JP2003266510A - セルロース成形体の製造方法 - Google Patents
セルロース成形体の製造方法Info
- Publication number
- JP2003266510A JP2003266510A JP2002074574A JP2002074574A JP2003266510A JP 2003266510 A JP2003266510 A JP 2003266510A JP 2002074574 A JP2002074574 A JP 2002074574A JP 2002074574 A JP2002074574 A JP 2002074574A JP 2003266510 A JP2003266510 A JP 2003266510A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose
- cotton
- producing
- dope
- chemical pulp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】化学セルロース以外のセルロース資源を再利用
する際にも品質が安定し、工業的に利用可能な高品質の
セルロース成形体製造技術を提供する。 【解決手段】 化学パルプと綿花とが溶解されてなり、
化学パルプの含有量が１質量％以上であるセルロースの
三級アミンオキシド溶液を吐出させて形態を制御した
後、凝固及び溶媒抽出をすることを特徴とするセルロー
ス成形体の製造方法であり、前記の綿花は紡績工程にて
産業廃棄物として排出された綿花が使用でき、更には前
記の化学パルプと綿花を個別に三級アミンオキシドに溶
解させて、前記の各セルロース溶液を、押し出し口金よ
り複合吐出することを特徴とするセルロース成形体の製
造方法である。
する際にも品質が安定し、工業的に利用可能な高品質の
セルロース成形体製造技術を提供する。 【解決手段】 化学パルプと綿花とが溶解されてなり、
化学パルプの含有量が１質量％以上であるセルロースの
三級アミンオキシド溶液を吐出させて形態を制御した
後、凝固及び溶媒抽出をすることを特徴とするセルロー
ス成形体の製造方法であり、前記の綿花は紡績工程にて
産業廃棄物として排出された綿花が使用でき、更には前
記の化学パルプと綿花を個別に三級アミンオキシドに溶
解させて、前記の各セルロース溶液を、押し出し口金よ
り複合吐出することを特徴とするセルロース成形体の製
造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース成形体
の製造方法に関する。詳しくは、セルロース原料を三級
アミンオキシドなどの溶液とし、繊維やロッド、シー
ト、膜などに成形する技術に関する。
の製造方法に関する。詳しくは、セルロース原料を三級
アミンオキシドなどの溶液とし、繊維やロッド、シー
ト、膜などに成形する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】再生セルロース繊維の製造方法は、近
年、古くからのビスコース法に代わって、地球環境に対
して負荷の少ないＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド
（ＮＭＭＯ）水和物を溶媒とする再生セルロース繊維の
製造方法が注目され、工業的にも利用されるようにな
り、その代表としてリオセル（Ｌｙｏｃｅｌｌ）がよく
知られている。ＮＭＭＯは三級アミンオキシド系の１種
の有機溶媒であり、この溶媒を用いることで古布や一年
草、故紙などが繊維化できることが国際公開ＷＯ９６／
０７７７８号公報に開示されている。しかしながら、高
純度化学精製パルプに比べると安定した品質のセルロー
ス成形体を製造することが困難であった。特に、重合度
が安定しないことによる力学特性の斑およびセルロース
溶液（以下成型用ドープと表現する）の流動特性が安定
しないために製造時の破断トラブルに見舞われやすいと
いう問題があった。また、国際公開ＷＯ９８／２２６４
２号公報にヘミセルロースやリグニンの含量が多いセル
ロースを繊維化する技術が記載されているが、パルプに
リグニンが含有されると、未溶解物により紡糸性が低下
したり、高重合度精製セルロースから得られた繊維と比
べると力学特性が十分高くないという問題があった。近
年、紡績工場においては紡績工程で排出された落ち綿が
産業廃棄物として問題となっており、有効利用が望まれ
ている。
年、古くからのビスコース法に代わって、地球環境に対
して負荷の少ないＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド
（ＮＭＭＯ）水和物を溶媒とする再生セルロース繊維の
製造方法が注目され、工業的にも利用されるようにな
り、その代表としてリオセル（Ｌｙｏｃｅｌｌ）がよく
知られている。ＮＭＭＯは三級アミンオキシド系の１種
の有機溶媒であり、この溶媒を用いることで古布や一年
草、故紙などが繊維化できることが国際公開ＷＯ９６／
０７７７８号公報に開示されている。しかしながら、高
純度化学精製パルプに比べると安定した品質のセルロー
ス成形体を製造することが困難であった。特に、重合度
が安定しないことによる力学特性の斑およびセルロース
溶液（以下成型用ドープと表現する）の流動特性が安定
しないために製造時の破断トラブルに見舞われやすいと
いう問題があった。また、国際公開ＷＯ９８／２２６４
２号公報にヘミセルロースやリグニンの含量が多いセル
ロースを繊維化する技術が記載されているが、パルプに
リグニンが含有されると、未溶解物により紡糸性が低下
したり、高重合度精製セルロースから得られた繊維と比
べると力学特性が十分高くないという問題があった。近
年、紡績工場においては紡績工程で排出された落ち綿が
産業廃棄物として問題となっており、有効利用が望まれ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、化学セルロ
ース以外のセルロース資源を再利用する際にも品質が安
定し、工業的にも高品質のセルロース成形体製造技術を
提供しようとするものである。
ース以外のセルロース資源を再利用する際にも品質が安
定し、工業的にも高品質のセルロース成形体製造技術を
提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、以下の構
成を採用するものである。 １．化学パルプと綿花とが溶解されてなり、化学パルプ
の含有量が１質量％以上であるセルロースの三級アミン
オキシド溶液を吐出させて形態を制御した後、凝固及び
溶媒抽出をすることを特徴とするセルロース成形体の製
造方法、 ２．前記の綿花が紡績工程にて産業廃棄物として排出さ
れた綿花であることを特徴とする第１記載のセルロース
成形体の製造方法、 ３．前記の化学パルプおよび綿花をそれぞれ個別に三級
アミンオキシド溶液に溶解させて成形段階で各溶液を混
合することを特徴とする第１記載のセルロース成形体の
製造方法、 ４．前記の各セルロース溶液を、押し出し口金より複合
吐出することを特徴とする第３記載のセルロース成形体
の製造方法、である。
成を採用するものである。 １．化学パルプと綿花とが溶解されてなり、化学パルプ
の含有量が１質量％以上であるセルロースの三級アミン
オキシド溶液を吐出させて形態を制御した後、凝固及び
溶媒抽出をすることを特徴とするセルロース成形体の製
造方法、 ２．前記の綿花が紡績工程にて産業廃棄物として排出さ
れた綿花であることを特徴とする第１記載のセルロース
成形体の製造方法、 ３．前記の化学パルプおよび綿花をそれぞれ個別に三級
アミンオキシド溶液に溶解させて成形段階で各溶液を混
合することを特徴とする第１記載のセルロース成形体の
製造方法、 ４．前記の各セルロース溶液を、押し出し口金より複合
吐出することを特徴とする第３記載のセルロース成形体
の製造方法、である。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、更に本発明を詳述する。本
発明では、化学パルプと綿花とを必須とし、２種類以上
のセルロース原料を利用する。本発明における化学パル
プとは、一般的にケミカルパルプと称される脱リグニン
処理がなされたパルプであり、例えば、亜硫酸パルプ、
硫酸パルプ、ソーダパルプなどである。
発明では、化学パルプと綿花とを必須とし、２種類以上
のセルロース原料を利用する。本発明における化学パル
プとは、一般的にケミカルパルプと称される脱リグニン
処理がなされたパルプであり、例えば、亜硫酸パルプ、
硫酸パルプ、ソーダパルプなどである。
【０００６】綿花は、紡績工程で使用される綿花でもよ
いが、紡績工程で排出された落ち綿を使用することが好
ましい。綿花には約０．６質量％の油脂が含まれている
ので、綿花を利用するにあたっては、油脂成分をあらか
じめ除去しておくことが望ましい。油脂成分を含んだ状
態では、良質な成型用ドープが得られず、繊維やフィル
ムなどのように細く引き延ばす工程がある成形加工法で
は破断することが多く、安定して生産することができな
いことがある。油脂成分は、有機溶剤を用いて処理する
ことで抽出することが可能であり、有機溶剤としてはク
ロロホルム、ヘキサン、石油エーテルが望ましいが、こ
れらに限定されるものではない。
いが、紡績工程で排出された落ち綿を使用することが好
ましい。綿花には約０．６質量％の油脂が含まれている
ので、綿花を利用するにあたっては、油脂成分をあらか
じめ除去しておくことが望ましい。油脂成分を含んだ状
態では、良質な成型用ドープが得られず、繊維やフィル
ムなどのように細く引き延ばす工程がある成形加工法で
は破断することが多く、安定して生産することができな
いことがある。油脂成分は、有機溶剤を用いて処理する
ことで抽出することが可能であり、有機溶剤としてはク
ロロホルム、ヘキサン、石油エーテルが望ましいが、こ
れらに限定されるものではない。
【０００７】本発明における化学パルプと綿花との混合
割合は、化学パルプの割合が１質量％以上である。品質
コントロールされた化学パルプの量が１％未満である
と、綿花のみの場合のドープの成形性の悪さを改善する
効果が小さい。
割合は、化学パルプの割合が１質量％以上である。品質
コントロールされた化学パルプの量が１％未満である
と、綿花のみの場合のドープの成形性の悪さを改善する
効果が小さい。
【０００８】利用する化学パルプの重合度は、組み合わ
せる綿花の品質に応じて適切に選択することが好まし
い。綿花の重合度は比較的高いので、化学パルプの重合
度をそれよりも低くする組み合わせが好ましい。綿花の
品質が不安定な場合には、化学パルプの混合割合を増や
すことが好ましい。
せる綿花の品質に応じて適切に選択することが好まし
い。綿花の重合度は比較的高いので、化学パルプの重合
度をそれよりも低くする組み合わせが好ましい。綿花の
品質が不安定な場合には、化学パルプの混合割合を増や
すことが好ましい。
【０００９】本発明におけるセルロース原料を溶解させ
る溶媒は、セルロースを１０質量％以上の濃度で溶解可
能な三級アミンオキシドであり、前記Ｎ−ミチルモルホ
リン−Ｎ−オキシド水和物が代表的なものである。この
三級アミンオキシド溶液に酸化防止剤やｐＨ調整剤、溶
媒の流体特性を調整するための第三成分を含んでいても
良い。
る溶媒は、セルロースを１０質量％以上の濃度で溶解可
能な三級アミンオキシドであり、前記Ｎ−ミチルモルホ
リン−Ｎ−オキシド水和物が代表的なものである。この
三級アミンオキシド溶液に酸化防止剤やｐＨ調整剤、溶
媒の流体特性を調整するための第三成分を含んでいても
良い。
【００１０】本発明では、セルロースを三級アミンオキ
サイド溶液に溶解させる際に、セルロース原料により溶
解速度が異なるので、それぞれの溶解特性に応じて原料
の粉砕条件や溶解時間を調整する必要がある。また、原
料中の異物を濾過する条件も含有異物の量やサイズに応
じて変更する必要がある。したがって、化学セルロース
と綿花を個別に溶解設備に投入することが好ましい。
サイド溶液に溶解させる際に、セルロース原料により溶
解速度が異なるので、それぞれの溶解特性に応じて原料
の粉砕条件や溶解時間を調整する必要がある。また、原
料中の異物を濾過する条件も含有異物の量やサイズに応
じて変更する必要がある。したがって、化学セルロース
と綿花を個別に溶解設備に投入することが好ましい。
【００１１】この方式では、溶解後のセルロースドープ
を液体で混合させたり、個別に押し出して複合体を成形
する際に利点がある。すなわち、粉砕セルロースの状態
では複数種のセルロースを均一に分散・混合させること
が困難であるが、液状では混合装置を適切に利用するこ
とで均一混合が可能となる。均一に混合する手段として
は、未溶解または半溶解のスラリー状態もしくは完全溶
解状態で、ニーダーや２軸押し出し機、混合機構を有す
る１軸押し出し機、横型もしくは縦型の撹拌缶を利用す
ることができる。短時間で混合する場合には撹拌子のク
リアランスが小さい高せん断速度の混合ができる装置が
好ましい。一方、複数種のセルロースを個別に押し出す
場合には個別溶解は必須である。
を液体で混合させたり、個別に押し出して複合体を成形
する際に利点がある。すなわち、粉砕セルロースの状態
では複数種のセルロースを均一に分散・混合させること
が困難であるが、液状では混合装置を適切に利用するこ
とで均一混合が可能となる。均一に混合する手段として
は、未溶解または半溶解のスラリー状態もしくは完全溶
解状態で、ニーダーや２軸押し出し機、混合機構を有す
る１軸押し出し機、横型もしくは縦型の撹拌缶を利用す
ることができる。短時間で混合する場合には撹拌子のク
リアランスが小さい高せん断速度の混合ができる装置が
好ましい。一方、複数種のセルロースを個別に押し出す
場合には個別溶解は必須である。
【００１２】本発明において成形体とするためには、成
形体の原型となるようにセルロース溶液を吐出させる必
要がある。繊維を製造する場合には紡糸口金、フィルム
を製造する場合にはスリットダイ、その他モールドゲー
トなどからセルロースの三級アミンオキシド溶液を吐出
して、１軸延伸、ブロー延伸、発泡成形などで形態を制
御する。本発明は溶液の形態制御方法に関して上記の例
に限定されない。所望の成型物に適した成形方法を選択
することができる。
形体の原型となるようにセルロース溶液を吐出させる必
要がある。繊維を製造する場合には紡糸口金、フィルム
を製造する場合にはスリットダイ、その他モールドゲー
トなどからセルロースの三級アミンオキシド溶液を吐出
して、１軸延伸、ブロー延伸、発泡成形などで形態を制
御する。本発明は溶液の形態制御方法に関して上記の例
に限定されない。所望の成型物に適した成形方法を選択
することができる。
【００１３】吐出させて形態を制御した溶液は、非溶媒
と接触させて凝固させて形態を固定する。ここで用いる
非溶媒は水、低級アルコール、アセトンなどのケトン類
が利用できるが、工業的に多量に利用する場合には水が
好ましい。凝固中およびその後の工程では成形体中の溶
媒を抽出する。抽出は非溶媒の水などが利用できるが超
臨界流体などを利用しても良い。
と接触させて凝固させて形態を固定する。ここで用いる
非溶媒は水、低級アルコール、アセトンなどのケトン類
が利用できるが、工業的に多量に利用する場合には水が
好ましい。凝固中およびその後の工程では成形体中の溶
媒を抽出する。抽出は非溶媒の水などが利用できるが超
臨界流体などを利用しても良い。
【００１４】上記成形体は、非溶媒を含んだ多孔質体で
利用しても良いが、繊維やフィルムとして利用する場合
には成形体中の非溶媒を取り除く乾燥工程が必要であ
る。乾燥は、熱風加熱、常温での風乾、凍結乾燥など任
意の方法で可能である。また、乾燥後もしくは乾燥前の
繊維を捲縮したり、切断して利用する事、フイルムをテ
ープ状に裁断してフラットヤーンとして利用することも
可能である。成型品を編物や、織物に加工する前もしく
は後に、染色や揉み加工、表面処理や改質処理を施すこ
とも可能である。
利用しても良いが、繊維やフィルムとして利用する場合
には成形体中の非溶媒を取り除く乾燥工程が必要であ
る。乾燥は、熱風加熱、常温での風乾、凍結乾燥など任
意の方法で可能である。また、乾燥後もしくは乾燥前の
繊維を捲縮したり、切断して利用する事、フイルムをテ
ープ状に裁断してフラットヤーンとして利用することも
可能である。成型品を編物や、織物に加工する前もしく
は後に、染色や揉み加工、表面処理や改質処理を施すこ
とも可能である。
【００１５】また、各異種セルロースから得られた各成
型用ドープを多層吐出するなどの複合成型することによ
り、安定した品質のセルロース成形体を製造することが
できる。異種のセルロースを複合成型する方式として
は、配管中でスタティクミキサーで混合する、公知の海
島やサイドバイサイドの複合口金、多層スリットダイな
どが選択できる。口金から独立で吐出し凝固前に接合さ
せる方式でも良い。
型用ドープを多層吐出するなどの複合成型することによ
り、安定した品質のセルロース成形体を製造することが
できる。異種のセルロースを複合成型する方式として
は、配管中でスタティクミキサーで混合する、公知の海
島やサイドバイサイドの複合口金、多層スリットダイな
どが選択できる。口金から独立で吐出し凝固前に接合さ
せる方式でも良い。
【００１６】以上、本発明に係る成形体は、衣料用素
材、包装材、産業用資材として利用することができる。
材、包装材、産業用資材として利用することができる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明は、これらに限定されるものではない。なお、本
発明で使用した測定方法は次のとおりである。 ＜セルロース重合度の測定＞セルロースの重合度は、キ
ュウブリ・エチレンジアミン法で測定した（高分子学会
編「高分子材料試験法２」第２６７頁、共立出版（１９
６５））。試料を０．００７５〜０．００８５ｇ秤量
し、キュウブリ・エチレンジアミン溶液中に投入した。
室温で約３０分攪拌し、完全に試料を溶解させた後、温
度を２０℃一定に保持してウベローデ粘度管を用いて粘
度測定をおこない重合度を求めた。
本発明は、これらに限定されるものではない。なお、本
発明で使用した測定方法は次のとおりである。 ＜セルロース重合度の測定＞セルロースの重合度は、キ
ュウブリ・エチレンジアミン法で測定した（高分子学会
編「高分子材料試験法２」第２６７頁、共立出版（１９
６５））。試料を０．００７５〜０．００８５ｇ秤量
し、キュウブリ・エチレンジアミン溶液中に投入した。
室温で約３０分攪拌し、完全に試料を溶解させた後、温
度を２０℃一定に保持してウベローデ粘度管を用いて粘
度測定をおこない重合度を求めた。
【００１８】＜ドープ中の水分率測定＞ドープ中の水分
率は、微量水分測定装置（平沼産業株式会社製、型式Ａ
Ｑ−７）にて測定した。試験片を約１ｇ秤量し、無水エ
タノール（９９．５％）を約１０ｍｌ加え、室温で一晩
静置した後、測定を行った。
率は、微量水分測定装置（平沼産業株式会社製、型式Ａ
Ｑ−７）にて測定した。試験片を約１ｇ秤量し、無水エ
タノール（９９．５％）を約１０ｍｌ加え、室温で一晩
静置した後、測定を行った。
【００１９】＜実施例１＞化学セルロース（パルプ）５
６５ｇと５０質量％の水を含むＮＭＭＯ溶媒５６００ｇ
とを撹拌しながら１１０℃に加熱し、減圧操作してセル
ロース濃度１５％のドープを調整した。ドープ中の水分
率は１０．３％であった。さらに東洋紡績株式会社庄川
工場より紡績工程にて産業廃棄物として排出された落ち
綿花を、ヘキサンを用いて洗浄処理することで油脂分を
除去した後に、カット・粉砕して得られたパウダー５５
０ｇを、５０質量％の水を含むＮＭＭＯ溶媒５０００ｇ
とを撹拌しながら１１０℃に加熱し、減圧操作してセル
ロース濃度１６％のドープを調整した。このドープ中の
水分率は１１．２％であった。これら２種類のドープは
ともに飴色の粘調物であった。化学セルロースおよび綿
花の各単独ドープを水で凝固沈殿、洗浄、乾燥させて得
た各セルロースの重合度はそれぞれ６２０及び２１６０
であった。
６５ｇと５０質量％の水を含むＮＭＭＯ溶媒５６００ｇ
とを撹拌しながら１１０℃に加熱し、減圧操作してセル
ロース濃度１５％のドープを調整した。ドープ中の水分
率は１０．３％であった。さらに東洋紡績株式会社庄川
工場より紡績工程にて産業廃棄物として排出された落ち
綿花を、ヘキサンを用いて洗浄処理することで油脂分を
除去した後に、カット・粉砕して得られたパウダー５５
０ｇを、５０質量％の水を含むＮＭＭＯ溶媒５０００ｇ
とを撹拌しながら１１０℃に加熱し、減圧操作してセル
ロース濃度１６％のドープを調整した。このドープ中の
水分率は１１．２％であった。これら２種類のドープは
ともに飴色の粘調物であった。化学セルロースおよび綿
花の各単独ドープを水で凝固沈殿、洗浄、乾燥させて得
た各セルロースの重合度はそれぞれ６２０及び２１６０
であった。
【００２０】これらのドープをそれぞれピストンを備え
た２基のプランジャー式供給タンクに充填した。これら
から供給されるドープを個別のギヤポンプを通して、質
量比率が綿花ドープ７５に対して化学セルロースドープ
が２５の割合となるように計量供給し、直径３．２ｍ
ｍ、１８エレメントからなるケニックスタイプのスタテ
ィックミキサーを用いて混合し、紡糸口金より吐出し
た。
た２基のプランジャー式供給タンクに充填した。これら
から供給されるドープを個別のギヤポンプを通して、質
量比率が綿花ドープ７５に対して化学セルロースドープ
が２５の割合となるように計量供給し、直径３．２ｍ
ｍ、１８エレメントからなるケニックスタイプのスタテ
ィックミキサーを用いて混合し、紡糸口金より吐出し
た。
【００２１】紡糸口金は、１０孔の出口径２００μｍを
有するものを用い、トータルのドープ吐出量を６．７ｇ
／分とした。紡糸口金の温度は１０８℃とし、その直下
は風速１．２ｍ／秒で１５℃に調整された空気で糸条を
冷却した。ノズルから３００ｍｍ下方に設けた深さ５０
ｍｍの凝固漏斗で水と接触させたのち、水を滴下させた
ネルソン式ローラー上を走行させて巻き取った。ネルソ
ンローラーの速度は４５０ｍ／分で風乾後の繊度は２
３．３ｄｔｅｘであった。得られた再生セルロース繊維
の物性を表１に示す。化学セルロースから得られた繊維
と比較して同程度の力学物性を有する。
有するものを用い、トータルのドープ吐出量を６．７ｇ
／分とした。紡糸口金の温度は１０８℃とし、その直下
は風速１．２ｍ／秒で１５℃に調整された空気で糸条を
冷却した。ノズルから３００ｍｍ下方に設けた深さ５０
ｍｍの凝固漏斗で水と接触させたのち、水を滴下させた
ネルソン式ローラー上を走行させて巻き取った。ネルソ
ンローラーの速度は４５０ｍ／分で風乾後の繊度は２
３．３ｄｔｅｘであった。得られた再生セルロース繊維
の物性を表１に示す。化学セルロースから得られた繊維
と比較して同程度の力学物性を有する。
【００２２】＜比較例１＞実施例１の化学セルロースよ
り得られた単独ドープのみをピストンを備えた２基のプ
ランジャー式供給タンクに充填した。供給されるドープ
をギヤポンプを通して、紡糸口金に計量供給した。紡糸
口金は、１０孔の出口径２００μｍを有するものを用
い、トータルのドープ吐出量を６．７ｇ／分とした。紡
糸口金の温度は１０５℃とし、その直下は風速１．２ｍ
／秒で１５℃に調整された空気で糸条を冷却した。ノズ
ルから３００ｍｍ下方に設けた深さ５０ｍｍの凝固漏斗
で水と接触させたのち、水を滴下させたネルソン式ロー
ラー上を走行させて巻き取った。ネルソンローラーの速
度は４５０ｍ／分で風乾後の繊度は２３．１ｄｔｅｘで
あった。得られた再生セルロース繊維の物性を表１に示
す。
り得られた単独ドープのみをピストンを備えた２基のプ
ランジャー式供給タンクに充填した。供給されるドープ
をギヤポンプを通して、紡糸口金に計量供給した。紡糸
口金は、１０孔の出口径２００μｍを有するものを用
い、トータルのドープ吐出量を６．７ｇ／分とした。紡
糸口金の温度は１０５℃とし、その直下は風速１．２ｍ
／秒で１５℃に調整された空気で糸条を冷却した。ノズ
ルから３００ｍｍ下方に設けた深さ５０ｍｍの凝固漏斗
で水と接触させたのち、水を滴下させたネルソン式ロー
ラー上を走行させて巻き取った。ネルソンローラーの速
度は４５０ｍ／分で風乾後の繊度は２３．１ｄｔｅｘで
あった。得られた再生セルロース繊維の物性を表１に示
す。
【００２３】＜比較例２＞実施例１の綿花より得られた
単独ドープのみをピストンを備えた２基のプランジャー
式供給タンクに充填した。供給されるドープをギヤポン
プを通して、紡糸口金に計量供給した。紡糸口金は、１
０孔の出口径２００μｍを有するものを用い、トータル
のドープ吐出量を５．２ｇ／分とした。紡糸口金の温度
は１０５℃とし、その直下は風速１．２ｍ／秒で１５℃
に調整された空気で糸条を冷却した。ノズルから３００
ｍｍ下方にもうけた深さ５０ｍｍの凝固漏斗で水と接触
させたのち、水を滴下させたネルソン式ローラー上を走
行させて巻き取った。ネルソンローラーの速度は３５０
ｍ／分で風乾後の繊度は２３．０ｄｔｅｘであった。得
られた再生セルロース繊維の物性を表１に示す。
単独ドープのみをピストンを備えた２基のプランジャー
式供給タンクに充填した。供給されるドープをギヤポン
プを通して、紡糸口金に計量供給した。紡糸口金は、１
０孔の出口径２００μｍを有するものを用い、トータル
のドープ吐出量を５．２ｇ／分とした。紡糸口金の温度
は１０５℃とし、その直下は風速１．２ｍ／秒で１５℃
に調整された空気で糸条を冷却した。ノズルから３００
ｍｍ下方にもうけた深さ５０ｍｍの凝固漏斗で水と接触
させたのち、水を滴下させたネルソン式ローラー上を走
行させて巻き取った。ネルソンローラーの速度は３５０
ｍ／分で風乾後の繊度は２３．０ｄｔｅｘであった。得
られた再生セルロース繊維の物性を表１に示す。
【００２４】＜実施例２＞化学セルロース（パルプ）６
０４ｇと５０質量％の水を含むＮＭＭＯ溶媒５６００ｇ
とを撹拌しながら１１０℃に加熱し、減圧操作してセル
ロース濃度１６％のドープを調整した。ドープ中の水分
率は９．７％であった。実施例１と同じ落ち綿花を、ヘ
キサンを用いて洗浄処理することで油脂分を除去した後
に、カット・粉砕して得られたパウダー５２９ｇと５０
質量％の水を含むＮＭＭＯ溶媒５０００ｇとを撹拌しな
がら１１０℃に加熱し、減圧操作してセルロース濃度１
４％のドープを調整した。このドープ中の水分率は１
１．７％であった。これら２種類のドープはともに飴色
の粘調物であった。化学セルロースおよび綿花の各単独
ドープを水で凝固沈殿、洗浄、乾燥させて得た各セルロ
ースの重合度はそれぞれ６４０及び２０１０であった。
０４ｇと５０質量％の水を含むＮＭＭＯ溶媒５６００ｇ
とを撹拌しながら１１０℃に加熱し、減圧操作してセル
ロース濃度１６％のドープを調整した。ドープ中の水分
率は９．７％であった。実施例１と同じ落ち綿花を、ヘ
キサンを用いて洗浄処理することで油脂分を除去した後
に、カット・粉砕して得られたパウダー５２９ｇと５０
質量％の水を含むＮＭＭＯ溶媒５０００ｇとを撹拌しな
がら１１０℃に加熱し、減圧操作してセルロース濃度１
４％のドープを調整した。このドープ中の水分率は１
１．７％であった。これら２種類のドープはともに飴色
の粘調物であった。化学セルロースおよび綿花の各単独
ドープを水で凝固沈殿、洗浄、乾燥させて得た各セルロ
ースの重合度はそれぞれ６４０及び２０１０であった。
【００２５】これらのドープをそれぞれピストンを備え
た２基のプランジャー式供給タンクに充填した。これら
から供給されるドープを個別のギヤポンプを通して、シ
ースコアタイプの紡糸口金に化学セルロースが鞘、綿花
が芯にくるように供給した。吐出量の質量比率は、綿花
ドープが６５に対して鞘成分の化学セルロースドープは
３５の割合とした。１０孔のシースコアタイプで出口径
２００μｍを有する紡糸口金を用い、トータルのドープ
吐出量を６．７ｇ／分とした。紡糸口金の温度は１０８
℃とし、その直下は風速１．２ｍ／秒で１５℃に調整さ
れた空気で糸条を冷却した。ノズルから３００ｍｍ下方
に設けた深さ５０ｍｍの凝固漏斗で水と接触させたの
ち、水を滴下させたネルソン式ローラー上を走行させて
巻き取った。ネルソンローラーの速度は４５０ｍ／分で
風乾後の繊度は２３．３ｄｔｅｘであった。この例のよ
うに、綿花由来のセルロース分を成形体の内部に閉じこ
めることが可能である。得られた再生セルロース繊維の
物性を表１に示す。化学セルロースから得られた繊維と
比較して同程度の力学物性を有する。
た２基のプランジャー式供給タンクに充填した。これら
から供給されるドープを個別のギヤポンプを通して、シ
ースコアタイプの紡糸口金に化学セルロースが鞘、綿花
が芯にくるように供給した。吐出量の質量比率は、綿花
ドープが６５に対して鞘成分の化学セルロースドープは
３５の割合とした。１０孔のシースコアタイプで出口径
２００μｍを有する紡糸口金を用い、トータルのドープ
吐出量を６．７ｇ／分とした。紡糸口金の温度は１０８
℃とし、その直下は風速１．２ｍ／秒で１５℃に調整さ
れた空気で糸条を冷却した。ノズルから３００ｍｍ下方
に設けた深さ５０ｍｍの凝固漏斗で水と接触させたの
ち、水を滴下させたネルソン式ローラー上を走行させて
巻き取った。ネルソンローラーの速度は４５０ｍ／分で
風乾後の繊度は２３．３ｄｔｅｘであった。この例のよ
うに、綿花由来のセルロース分を成形体の内部に閉じこ
めることが可能である。得られた再生セルロース繊維の
物性を表１に示す。化学セルロースから得られた繊維と
比較して同程度の力学物性を有する。
【００２６】
【表１】
【００２７】表１より明らかなように、本発明の要件を
満たすものは、何ら化学セルロース単独から得られる再
生セルロース繊維と遜色の無い力学物性を得ることがで
きる。
満たすものは、何ら化学セルロース単独から得られる再
生セルロース繊維と遜色の無い力学物性を得ることがで
きる。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、原料として非木材であ
る紡績工程で産業廃棄物として排出された綿花と高品質
の木材パルプとを混合使用あるいは複合成型するなどし
て併用することにより、地球環境にもやさしく、かつ安
定した品質のセルロース成形体を製造することができ
る。
る紡績工程で産業廃棄物として排出された綿花と高品質
の木材パルプとを混合使用あるいは複合成型するなどし
て併用することにより、地球環境にもやさしく、かつ安
定した品質のセルロース成形体を製造することができ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 1:00 Ｃ０８Ｌ 1:00
Claims (4)
- 【請求項１】化学パルプと綿花とが溶解されてなり、化
学パルプの含有量が１質量％以上であるセルロースの三
級アミンオキシド溶液を吐出させて形態を制御した後、
凝固及び溶媒抽出をすることを特徴とするセルロース成
形体の製造方法。 - 【請求項２】前記の綿花が紡績工程にて産業廃棄物とし
て排出された綿花であることを特徴とする請求項１記載
のセルロース成形体の製造方法。 - 【請求項３】前記の化学パルプおよび綿花をそれぞれ個
別に三級アミンオキシド溶液に溶解させて、成形段階で
各溶液を混合することを特徴とする請求項１記載のセル
ロース成形体の製造方法。 - 【請求項４】前記の各セルロース溶液を、押し出し口金
より複合吐出することを特徴とする請求項３記載のセル
ロース成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002074574A JP3937216B2 (ja) | 2002-03-18 | 2002-03-18 | セルロース成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002074574A JP3937216B2 (ja) | 2002-03-18 | 2002-03-18 | セルロース成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003266510A true JP2003266510A (ja) | 2003-09-24 |
| JP3937216B2 JP3937216B2 (ja) | 2007-06-27 |
Family
ID=29203938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002074574A Expired - Fee Related JP3937216B2 (ja) | 2002-03-18 | 2002-03-18 | セルロース成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3937216B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007517993A (ja) * | 2004-01-13 | 2007-07-05 | レンツィング・アクチエンゲゼルシャフト | リヨセル系セルロース繊維 |
| JP2010513739A (ja) * | 2006-12-28 | 2010-04-30 | ヒョスン・コーポレーション | 断面変動係数が低いセルロースマルチフィラメントの製造方法 |
| JP2016537521A (ja) * | 2013-11-26 | 2016-12-01 | レンツィング アクチェンゲゼルシャフト | 再生セルロースからの成形体の製造において使用される回収綿繊維を前処理する方法 |
-
2002
- 2002-03-18 JP JP2002074574A patent/JP3937216B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007517993A (ja) * | 2004-01-13 | 2007-07-05 | レンツィング・アクチエンゲゼルシャフト | リヨセル系セルロース繊維 |
| JP2010513739A (ja) * | 2006-12-28 | 2010-04-30 | ヒョスン・コーポレーション | 断面変動係数が低いセルロースマルチフィラメントの製造方法 |
| JP2016537521A (ja) * | 2013-11-26 | 2016-12-01 | レンツィング アクチェンゲゼルシャフト | 再生セルロースからの成形体の製造において使用される回収綿繊維を前処理する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3937216B2 (ja) | 2007-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4210285B2 (ja) | セルロース繊維の製造方法 | |
| RU2431004C2 (ru) | Способ получения целлюлозных многокомпонентных волокон | |
| CN103025931B (zh) | 溶解性纤维纺纱用涂料、利用该涂料的溶解性长丝纤维及溶解性短丝纤维的制造方法 | |
| CN107208325B (zh) | 人造纤维素纤维的回收 | |
| WO2006128346A1 (fr) | Procede de preparation d’une fibre de cellulose regeneree par un procede dans un bain de coagulation en deux etapes | |
| CN103556260B (zh) | 一种竹炭粘胶纤维及其制备方法 | |
| JP4104596B2 (ja) | 高均質セルロース溶液及びそれを用いた高強力リヨセル繊維 | |
| WO1994019405A1 (fr) | Solution de cellulose pour moulage et procede de moulage l'utilisant | |
| JP2005527698A (ja) | Ｎ−メチルモルフォリン−ｎ−オキシドに溶解させたセルロースを含む溶液及びそれを用いた高強力リヨセル繊維 | |
| RU2518122C2 (ru) | Способ и устройство для изготовления формованных изделий | |
| AT521560A2 (de) | Prozess zur Herstellung einer Zelluloselösung und Gerät dafür | |
| WO2007121609A1 (en) | The use of aqueous solution of sodium-hydroxide and sulfourea in producing cellulose products in pilot-scale | |
| KR101385275B1 (ko) | 라이오셀 스테이플 섬유의 제조 방법 및 이로부터 제조되는 라이오셀 스테이플 섬유 | |
| JP3701643B2 (ja) | 高均質セルロース溶液の製造方法 | |
| KR101904771B1 (ko) | 라이오셀 섬유 및 그 제조방법 | |
| JPH06298999A (ja) | セルロース成形用溶液及びそれを用いる成形方法 | |
| CN106048761A (zh) | 一种胶囊和网络化的再生纤维素相变纤维及其制备方法 | |
| JP2003266510A (ja) | セルロース成形体の製造方法 | |
| CN101768790A (zh) | 一种甲壳胺与纤维素的皮芯型复合纤维及其制备方法 | |
| KR20130035738A (ko) | 라이오셀 방사용 도프, 이를 이용한 라이오셀 필라멘트 섬유의 제조 방법 및 이로부터 제조되는 라이오셀 필라멘트 섬유 | |
| JP2001316938A (ja) | セルロース成形体の製造方法 | |
| CN117897522A (zh) | 制备冷却纺丝溶液的方法 | |
| CN111684129A (zh) | 由微生物纤维素生产粘胶原液的方法 | |
| JP2008533322A (ja) | 産業用セルロース繊維 | |
| JP2001316937A (ja) | セルロース成形体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050224 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061130 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070126 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070301 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070314 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100406 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110406 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110406 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120406 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120406 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130406 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130406 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140406 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |