JP2003267902A - グリセリルエーテルの製造方法 - Google Patents
グリセリルエーテルの製造方法Info
- Publication number
- JP2003267902A JP2003267902A JP2002070214A JP2002070214A JP2003267902A JP 2003267902 A JP2003267902 A JP 2003267902A JP 2002070214 A JP2002070214 A JP 2002070214A JP 2002070214 A JP2002070214 A JP 2002070214A JP 2003267902 A JP2003267902 A JP 2003267902A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- group
- glyceryl ether
- glycidyl ether
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】反応産物中にイオン等の無用な共雑物が含まれ
ず、反応産物の精製が容易である、高収率なグリセリル
エーテルの製造方法を提供すること。 【解決手段】特定構造を有するグリシジルエーテルを無
触媒下で０℃以上２５０℃未満の温度範囲にて加水分解
することを特徴とするグリセリルエーテルの製造方法。
ず、反応産物の精製が容易である、高収率なグリセリル
エーテルの製造方法を提供すること。 【解決手段】特定構造を有するグリシジルエーテルを無
触媒下で０℃以上２５０℃未満の温度範囲にて加水分解
することを特徴とするグリセリルエーテルの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、グリセリルエーテ
ルの製造方法に関する。
ルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】グリセリルエーテルの製造方法として
は、（１）酸またはアルカリ触媒の存在下にグリシジル
エーテルを加水分解する方法、（２）相関移動触媒の存
在下、エチレングリコールモノアルキルエーテルを溶媒
としてグリシジルエーテルを加水分解する方法などが知
られている。
は、（１）酸またはアルカリ触媒の存在下にグリシジル
エーテルを加水分解する方法、（２）相関移動触媒の存
在下、エチレングリコールモノアルキルエーテルを溶媒
としてグリシジルエーテルを加水分解する方法などが知
られている。
【０００３】しかしながら、上記のいずれの製法も、反
応産物中に触媒や中間反応物が共存した状態となり、実
用的に使用可能な高純度またはイオンを含まないグリセ
リルエーテルを得るには、加水分解反応後、さらに煩雑
な精製を行なう必要があった。
応産物中に触媒や中間反応物が共存した状態となり、実
用的に使用可能な高純度またはイオンを含まないグリセ
リルエーテルを得るには、加水分解反応後、さらに煩雑
な精製を行なう必要があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、反応産物中
にイオン等の無用な共雑物が含まれず、従って反応産物
の精製が容易である、高収率なグリセリルエーテルの製
造方法を提供することを課題とする。
にイオン等の無用な共雑物が含まれず、従って反応産物
の精製が容易である、高収率なグリセリルエーテルの製
造方法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、〔１〕 一般式（Ｉ）：
は、〔１〕 一般式（Ｉ）：
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒは一部もしくは全部の水素原子
がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の
飽和もしくは不飽和の炭化水素基を示し、ＯＡは同一で
も異なっていてもよい炭素数２〜４のオキシアルキレン
基を示し、ｐは０〜２０の数を示す。）で示される化合
物を無触媒下で０℃以上２５０℃未満の温度範囲にて加
水分解することを特徴とするグリセリルエーテルの製造
方法、に関する。
がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の
飽和もしくは不飽和の炭化水素基を示し、ＯＡは同一で
も異なっていてもよい炭素数２〜４のオキシアルキレン
基を示し、ｐは０〜２０の数を示す。）で示される化合
物を無触媒下で０℃以上２５０℃未満の温度範囲にて加
水分解することを特徴とするグリセリルエーテルの製造
方法、に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明のグリセリルエーテルの製
造方法は、特定の構造を有するグリシジルエーテルを原
料とし、当該原料の加水分解を水を用いて無触媒下で特
定の温度範囲にて行なうことを１つの大きな特徴とす
る。すなわち、本発明は、意外にも該グリシジルエーテ
ルが実用的な温和な条件下にて水のみで容易に加水分解
されることを見出したことに基づくものであり、加水分
解反応の効率（反応性および反応選択性）をいっそう高
め、反応後の産物の精製工程の負荷を格段に低減させた
グリセリルエーテルの製造方法である。従って、本発明
によれば、触媒を用いずとも原料の加水分解反応が効率
的に進行し、グリセリルエーテルが高収率に得られる。
また、従来問題であった触媒やイオン等の共雑物の除去
を実質的に省略することができ、反応後の精製工程の負
荷が大幅に軽減される。
造方法は、特定の構造を有するグリシジルエーテルを原
料とし、当該原料の加水分解を水を用いて無触媒下で特
定の温度範囲にて行なうことを１つの大きな特徴とす
る。すなわち、本発明は、意外にも該グリシジルエーテ
ルが実用的な温和な条件下にて水のみで容易に加水分解
されることを見出したことに基づくものであり、加水分
解反応の効率（反応性および反応選択性）をいっそう高
め、反応後の産物の精製工程の負荷を格段に低減させた
グリセリルエーテルの製造方法である。従って、本発明
によれば、触媒を用いずとも原料の加水分解反応が効率
的に進行し、グリセリルエーテルが高収率に得られる。
また、従来問題であった触媒やイオン等の共雑物の除去
を実質的に省略することができ、反応後の精製工程の負
荷が大幅に軽減される。
【０００９】本発明において原料として使用するグリシ
ジルエーテルは、一般式（Ｉ）：
ジルエーテルは、一般式（Ｉ）：
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ｒは一部もしくは全部の水素原子
がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の
飽和もしくは不飽和の炭化水素基を示し、ＯＡは同一で
も異なっていてもよい炭素数２〜４のオキシアルキレン
基を示し、ｐは０〜２０の数を示す。）で示される化合
物である。
がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の
飽和もしくは不飽和の炭化水素基を示し、ＯＡは同一で
も異なっていてもよい炭素数２〜４のオキシアルキレン
基を示し、ｐは０〜２０の数を示す。）で示される化合
物である。
【００１２】Ｒで示される炭化水素基としては、たとえ
ば、一部もしくは全部の水素原子がフッ素原子で置換さ
れていてもよい、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖の
アルキル基、炭素数２〜２０の直鎖または分岐鎖のアル
ケニル基、炭素数６〜１４のアリール基等が挙げられ
る。
ば、一部もしくは全部の水素原子がフッ素原子で置換さ
れていてもよい、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖の
アルキル基、炭素数２〜２０の直鎖または分岐鎖のアル
ケニル基、炭素数６〜１４のアリール基等が挙げられ
る。
【００１３】当該炭化水素基として具体的には、たとえ
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、エイコシル基、２−プロピル基、２−ブチ
ル基、２−メチル−２−プロピル基、２−ペンチル基、
３−ペンチル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、２
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、フェニル基、ベ
ンジル基等が挙げられる。また、炭化水素基の水素原子
がフッ素原子に置換されたものとしては、たとえば、ナ
ノフルオロヘキシル基、ヘキサフルオロヘキシル基、ト
リデカフルオロオクチル基、ヘプタデカフルオロオクチ
ル基、ヘプタデカフルオロデシル基等のパーフルオロア
ルキル基等、前記例示する炭化水素基の水素原子がフッ
素原子に、置換度および置換位置は特に限定されず任意
に置換されたものが挙げられる。
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、エイコシル基、２−プロピル基、２−ブチ
ル基、２−メチル−２−プロピル基、２−ペンチル基、
３−ペンチル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、２
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、フェニル基、ベ
ンジル基等が挙げられる。また、炭化水素基の水素原子
がフッ素原子に置換されたものとしては、たとえば、ナ
ノフルオロヘキシル基、ヘキサフルオロヘキシル基、ト
リデカフルオロオクチル基、ヘプタデカフルオロオクチ
ル基、ヘプタデカフルオロデシル基等のパーフルオロア
ルキル基等、前記例示する炭化水素基の水素原子がフッ
素原子に、置換度および置換位置は特に限定されず任意
に置換されたものが挙げられる。
【００１４】ＯＡで示される炭素数２〜４のオキシアル
キレン基の具体例としては、オキシエチレン基、オキシ
トリメチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン
基等のアルキレンオキサイドが挙げられる。
キレン基の具体例としては、オキシエチレン基、オキシ
トリメチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン
基等のアルキレンオキサイドが挙げられる。
【００１５】なお、Ｒとして示される炭化水素基の炭素
数としては、反応性および反応選択性を向上させる観点
から、好ましくは１〜１２である。また、ｐとしては、
好ましくは０である。
数としては、反応性および反応選択性を向上させる観点
から、好ましくは１〜１２である。また、ｐとしては、
好ましくは０である。
【００１６】原料として好適に使用されるグリシジルエ
ーテルとしては、具体的には、たとえば、ｎ−ブチルグ
リシジルエーテル、２−メチル−プロピルグリシジルエ
ーテル、ｎ−ペンチルグリシジルエーテル、２−メチル
−ブチルグリシジルエーテル、ｎ−ヘキシルグリシジル
エーテル、２−メチル−ペンチルグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテル、ｎ−オクチルグリシジル
エーテル、２−エチル−ヘキシルグリシジルエーテル、
ｎ−ステアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
ーテルとしては、具体的には、たとえば、ｎ−ブチルグ
リシジルエーテル、２−メチル−プロピルグリシジルエ
ーテル、ｎ−ペンチルグリシジルエーテル、２−メチル
−ブチルグリシジルエーテル、ｎ−ヘキシルグリシジル
エーテル、２−メチル−ペンチルグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテル、ｎ−オクチルグリシジル
エーテル、２−エチル−ヘキシルグリシジルエーテル、
ｎ−ステアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００１７】原料の加水分解に使用される水は、本発明
の所望の効果の発現を阻害しない限り特に限定されるも
のではない。たとえば、イオン交換水、蒸留水、逆浸透
濾過処理水等を使用することができ、本発明の本質を損
なわない範囲で、水道水のような塩類等を含有するもの
を使用しても差し支えない。
の所望の効果の発現を阻害しない限り特に限定されるも
のではない。たとえば、イオン交換水、蒸留水、逆浸透
濾過処理水等を使用することができ、本発明の本質を損
なわない範囲で、水道水のような塩類等を含有するもの
を使用しても差し支えない。
【００１８】本発明のグリセリルエーテルの製造方法で
は、前記原料の加水分解反応を水を用いて無触媒下に特
定の温度範囲にて行なう。
は、前記原料の加水分解反応を水を用いて無触媒下に特
定の温度範囲にて行なう。
【００１９】当該方法は、原料を１バッチ当たりに要す
る量だけ供給し、単回で加水分解反応を行なうバッチ式
によっても、原料を連続的に供給して加水分解反応を行
なう連続式によっても実施することができる。反応条件
の制御が容易であり、反応を効率的に進行させうるとい
う観点からは、連続式にて実施するのが好ましい。
る量だけ供給し、単回で加水分解反応を行なうバッチ式
によっても、原料を連続的に供給して加水分解反応を行
なう連続式によっても実施することができる。反応条件
の制御が容易であり、反応を効率的に進行させうるとい
う観点からは、連続式にて実施するのが好ましい。
【００２０】加水分解反応は、具体的には、本発明の製
造方法の実施態様に応じて選択される反応器内において
行なわれる。当該反応器は特に限定されるものではな
く、たとえば、バッチ式にて実施する場合、オートクレ
ーブなどの槽型反応器が好適に使用される。一方、連続
式にて実施する場合、管型反応器、塔型反応器、スタテ
ィックミキサー型反応器、半回分反応器等が好適に使用
される。これらの反応器はいずれも市販のものが入手可
能である。また、反応器としては攪拌手段を有するもの
でも、有さないものでもよい。反応を均一に進行させる
観点からは、攪拌手段を有するものが好ましい。
造方法の実施態様に応じて選択される反応器内において
行なわれる。当該反応器は特に限定されるものではな
く、たとえば、バッチ式にて実施する場合、オートクレ
ーブなどの槽型反応器が好適に使用される。一方、連続
式にて実施する場合、管型反応器、塔型反応器、スタテ
ィックミキサー型反応器、半回分反応器等が好適に使用
される。これらの反応器はいずれも市販のものが入手可
能である。また、反応器としては攪拌手段を有するもの
でも、有さないものでもよい。反応を均一に進行させる
観点からは、攪拌手段を有するものが好ましい。
【００２１】原料である一般式（Ｉ）で示される化合物
に対する水の量は、モル換算で、その化学量論量の好ま
しくは２〜１００倍であり、より好ましくは１０〜１０
０倍である。原料としてのグリシジルエーテルと生成し
たグリセリルエーテルとの二量化等の副反応の進行を抑
制し、反応の収率を高める観点から２倍以上であり、反
応容積を抑えて生産性を向上させると共に、反応終了後
に反応産物からの未反応の水の除去を最小限に抑える観
点から１００倍以下であるのが望ましい。
に対する水の量は、モル換算で、その化学量論量の好ま
しくは２〜１００倍であり、より好ましくは１０〜１０
０倍である。原料としてのグリシジルエーテルと生成し
たグリセリルエーテルとの二量化等の副反応の進行を抑
制し、反応の収率を高める観点から２倍以上であり、反
応容積を抑えて生産性を向上させると共に、反応終了後
に反応産物からの未反応の水の除去を最小限に抑える観
点から１００倍以下であるのが望ましい。
【００２２】本発明の方法をバッチ式にて実施する場合
には、原料に対する水の量が前記範囲内となるように原
料と水を仕込むのが好ましく、一方、連続式にて実施す
る場合には、反応の定常状態（すなわち、反応に関与す
る成分が一定となった状態）において原料に対する水の
量が前記範囲内となるようにするのが好ましい。
には、原料に対する水の量が前記範囲内となるように原
料と水を仕込むのが好ましく、一方、連続式にて実施す
る場合には、反応の定常状態（すなわち、反応に関与す
る成分が一定となった状態）において原料に対する水の
量が前記範囲内となるようにするのが好ましい。
【００２３】加水分解反応を行なう際には水および前記
原料は個別におよび／または予め混合して反応器内に供
給される。予め混合せずに反応器内に供給する場合は、
反応器内において混合する。混合は、反応系が不均一で
あるため、剪断力の強い攪拌手段を用いて行なうのが好
ましい。当該攪拌手段としては、バッチ式では、たとえ
ば、ホモミキサーや、高剪断性であるディスクタービン
型攪拌翼、傾斜パドル型攪拌翼等が好適に使用され、連
続式では、たとえば、ラインホモミキサー、スタティッ
クミキサー、ディスパー等が好適に使用される。また、
加水分解反応もそれらの攪拌手段による混合条件下に進
行させるのが好ましい。
原料は個別におよび／または予め混合して反応器内に供
給される。予め混合せずに反応器内に供給する場合は、
反応器内において混合する。混合は、反応系が不均一で
あるため、剪断力の強い攪拌手段を用いて行なうのが好
ましい。当該攪拌手段としては、バッチ式では、たとえ
ば、ホモミキサーや、高剪断性であるディスクタービン
型攪拌翼、傾斜パドル型攪拌翼等が好適に使用され、連
続式では、たとえば、ラインホモミキサー、スタティッ
クミキサー、ディスパー等が好適に使用される。また、
加水分解反応もそれらの攪拌手段による混合条件下に進
行させるのが好ましい。
【００２４】加水分解反応は、反応器内の水および原料
を含む混合物の温度が所定の温度範囲内に維持されるよ
うに反応系内の温度（反応温度）を制御して行なう。反
応温度としては０℃以上２５０℃未満、好ましくは１０
０℃以上２５０℃未満、より好ましくは１５０℃以上２
５０℃未満である。２５０℃以上であると、未反応の水
による蒸気圧が極めて大きくなり、反応器に対し高い耐
圧性が求められ、設備が過大となり、特に超臨界または
それに近い条件では設備腐食の問題も生じる。また０℃
未満であると、反応が進みにくく、生産性に問題が生じ
ると共に、副反応が助長される傾向がある。
を含む混合物の温度が所定の温度範囲内に維持されるよ
うに反応系内の温度（反応温度）を制御して行なう。反
応温度としては０℃以上２５０℃未満、好ましくは１０
０℃以上２５０℃未満、より好ましくは１５０℃以上２
５０℃未満である。２５０℃以上であると、未反応の水
による蒸気圧が極めて大きくなり、反応器に対し高い耐
圧性が求められ、設備が過大となり、特に超臨界または
それに近い条件では設備腐食の問題も生じる。また０℃
未満であると、反応が進みにくく、生産性に問題が生じ
ると共に、副反応が助長される傾向がある。
【００２５】反応系内の圧力としては、通常、１ＭＰａ
程度であるが、０．１〜５ＭＰａ程度の範囲内で反応を
行なうのが好ましい。また、反応時間としては、反応温
度や用いる原料の種類等により異なり一概には決められ
ないが、バッチ式の場合、原料等の仕込み終了から、一
方、連続式の場合、反応の定常状態に達してから、概ね
３分〜１０時間の範囲で選択される。たとえば、２００
℃で反応を行なう場合、反応時間としては好ましくは１
０分間程度である。
程度であるが、０．１〜５ＭＰａ程度の範囲内で反応を
行なうのが好ましい。また、反応時間としては、反応温
度や用いる原料の種類等により異なり一概には決められ
ないが、バッチ式の場合、原料等の仕込み終了から、一
方、連続式の場合、反応の定常状態に達してから、概ね
３分〜１０時間の範囲で選択される。たとえば、２００
℃で反応を行なう場合、反応時間としては好ましくは１
０分間程度である。
【００２６】反応終了後は、たとえば、得られた反応混
合物を所望の温度まで冷却し、所望により、公知の方法
に従って蒸発または蒸留、自然沈降または遠心沈降等を
行って該混合物を精製し、未反応の水と分離することに
よりグリセリルエーテルを得る。
合物を所望の温度まで冷却し、所望により、公知の方法
に従って蒸発または蒸留、自然沈降または遠心沈降等を
行って該混合物を精製し、未反応の水と分離することに
よりグリセリルエーテルを得る。
【００２７】以上のようにして得られたグリセリルエー
テルは充分に純度が高く、たとえば、溶剤、乳化剤、分
散剤、洗浄剤、増泡剤等として直ちに使用することがで
きる。
テルは充分に純度が高く、たとえば、溶剤、乳化剤、分
散剤、洗浄剤、増泡剤等として直ちに使用することがで
きる。
【００２８】
【実施例】実施例１
ｎ−ブチルグリシジルエーテル（片山化学（株）製；１
級）４６．８６ｇ、イオン交換水５１．７７ｇを２００
ｍＬ容の還流冷却器付きガラス製４つ口フラスコに入
れ、三日月羽根（幅４ｃｍ、高さ１ｃｍ）にて５００ｒ
ｐｍで撹拌を行いながら、オイルバスにて加熱し、蒸発
する水分を還流しながら１００℃まで昇温した。次いで
１００℃にて９６０分間恒温保持した後、３０℃まで冷
却して生成物を回収した。最終的に得られた生成物のガ
スクロマトグラフィー上の反応転化率およびグリセリル
エーテルの収率を表１に示す。なお、反応転化率は加水
分解反応後に消失したグリシジルエーテルのモル分率よ
り求めた。
級）４６．８６ｇ、イオン交換水５１．７７ｇを２００
ｍＬ容の還流冷却器付きガラス製４つ口フラスコに入
れ、三日月羽根（幅４ｃｍ、高さ１ｃｍ）にて５００ｒ
ｐｍで撹拌を行いながら、オイルバスにて加熱し、蒸発
する水分を還流しながら１００℃まで昇温した。次いで
１００℃にて９６０分間恒温保持した後、３０℃まで冷
却して生成物を回収した。最終的に得られた生成物のガ
スクロマトグラフィー上の反応転化率およびグリセリル
エーテルの収率を表１に示す。なお、反応転化率は加水
分解反応後に消失したグリシジルエーテルのモル分率よ
り求めた。
【００２９】実施例２
ｎ−ブチルグリシジルエーテル（片山化学（株）製；１
級）９４．９０ｇ、イオン交換水１０５．１０ｇを３０
０ｍＬ容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に入れ、２
枚傾斜平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４５度）
にて８００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マントルヒータ
にて１４０℃まで昇温した。次いで１４０℃にて１８０
分間恒温保持した後、３０℃まで冷却して生成物を回収
した。最終的に得られた生成物のガスクロマトグラフィ
ー上の反応転化率およびグリセリルエーテルの収率を表
１に示す。
級）９４．９０ｇ、イオン交換水１０５．１０ｇを３０
０ｍＬ容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に入れ、２
枚傾斜平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４５度）
にて８００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マントルヒータ
にて１４０℃まで昇温した。次いで１４０℃にて１８０
分間恒温保持した後、３０℃まで冷却して生成物を回収
した。最終的に得られた生成物のガスクロマトグラフィ
ー上の反応転化率およびグリセリルエーテルの収率を表
１に示す。
【００３０】実施例３
ｎ−ブチルグリシジルエーテル（片山化学（株）製；１
級）９４．９０ｇ、イオン交換水１０５．１０ｇを３０
０ｍＬ容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に入れ、２
枚傾斜平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４５度）
にて８００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マントルヒータ
にて２００℃まで昇温した。次いで２００℃にて１０分
間恒温保持した後、３０℃まで冷却して生成物を回収し
た。最終的に得られた生成物のガスクロマトグラフィー
上の反応転化率およびグリセリルエーテルの収率を表１
に示す。
級）９４．９０ｇ、イオン交換水１０５．１０ｇを３０
０ｍＬ容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に入れ、２
枚傾斜平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４５度）
にて８００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マントルヒータ
にて２００℃まで昇温した。次いで２００℃にて１０分
間恒温保持した後、３０℃まで冷却して生成物を回収し
た。最終的に得られた生成物のガスクロマトグラフィー
上の反応転化率およびグリセリルエーテルの収率を表１
に示す。
【００３１】実施例４
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（東京化成
（株）製；１級）１２６．５５ｇ、蒸留水７３．４５ｇ
を３００ｍＬ容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に入
れ、２枚傾斜平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４
５度）にて８００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マントル
ヒータにて２００℃まで昇温した。次いで２００℃にて
１４０分間恒温保持した後、３０℃まで冷却して生成物
を回収した。最終的に得られた生成物のガスクロマトグ
ラフィー上の反応転化率およびグリセリルエーテルの収
率を表１に示す。
（株）製；１級）１２６．５５ｇ、蒸留水７３．４５ｇ
を３００ｍＬ容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に入
れ、２枚傾斜平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４
５度）にて８００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マントル
ヒータにて２００℃まで昇温した。次いで２００℃にて
１４０分間恒温保持した後、３０℃まで冷却して生成物
を回収した。最終的に得られた生成物のガスクロマトグ
ラフィー上の反応転化率およびグリセリルエーテルの収
率を表１に示す。
【００３２】実施例５
ｎ−ブチルグリシジルエーテル（片山化学（株）製；１
級）を０．０８９ｇ／分、イオン交換水を０．１０６ｇ
／分で連続的に、１８０℃のオイルバスに浸漬した管型
反応器（管内径１．７８ｍｍ、長さ２ｍ）に無脈流式の
プランジャーポンプにて供給し、反応組成が定常となっ
た供給後５時間目から生成物を回収した。得られた生成
物のガスクロマトグラフィー上の反応転化率およびグリ
セリルエーテルの収率を表１に示す。
級）を０．０８９ｇ／分、イオン交換水を０．１０６ｇ
／分で連続的に、１８０℃のオイルバスに浸漬した管型
反応器（管内径１．７８ｍｍ、長さ２ｍ）に無脈流式の
プランジャーポンプにて供給し、反応組成が定常となっ
た供給後５時間目から生成物を回収した。得られた生成
物のガスクロマトグラフィー上の反応転化率およびグリ
セリルエーテルの収率を表１に示す。
【００３３】実施例６
ｎ−ブチルグリシジルエーテル（片山化学（株）製；１
級）５３．０７ｇ、蒸留水１４６．９３ｇを３００ｍＬ
容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に入れ、２枚傾斜
平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４５度）にて８
００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マントルヒータにて１
８０℃まで昇温した。次いで１８０℃にて５分間恒温保
持した後、３０℃まで冷却して生成物を回収した。最終
的に得られた生成物のガスクロマトグラフィー上の反応
転化率およびグリセリルエーテルの収率を表１に示す。
級）５３．０７ｇ、蒸留水１４６．９３ｇを３００ｍＬ
容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に入れ、２枚傾斜
平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４５度）にて８
００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マントルヒータにて１
８０℃まで昇温した。次いで１８０℃にて５分間恒温保
持した後、３０℃まで冷却して生成物を回収した。最終
的に得られた生成物のガスクロマトグラフィー上の反応
転化率およびグリセリルエーテルの収率を表１に示す。
【００３４】実施例７
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（東京化成
（株）製；１級）６８．１５ｇ、蒸留水１３１．８５ｇ
を３００ｍＬ容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に入
れ、２枚傾斜平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４
５度）にて８００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マントル
ヒータにて２００℃まで昇温した。次いで２００℃にて
１２０分間恒温保持した後、３０℃まで冷却して生成物
を回収した。最終的に得られた生成物のガスクロマトグ
ラフィー上の反応転化率およびグリセリルエーテルの収
率を表１に示す。
（株）製；１級）６８．１５ｇ、蒸留水１３１．８５ｇ
を３００ｍＬ容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に入
れ、２枚傾斜平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４
５度）にて８００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マントル
ヒータにて２００℃まで昇温した。次いで２００℃にて
１２０分間恒温保持した後、３０℃まで冷却して生成物
を回収した。最終的に得られた生成物のガスクロマトグ
ラフィー上の反応転化率およびグリセリルエーテルの収
率を表１に示す。
【００３５】実施例８
ｎ−ステアリルグリシジルエーテル（研究室自製蒸留精
製品、純度９６％）４８．３３ｇ、蒸留水１５３．６１
ｇを３００ｍＬ容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に
入れ、２枚傾斜平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角
４５度）にて８００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マント
ルヒータにて２００℃まで昇温した。次いで２００℃に
て１８００分間恒温保持した後、３０℃まで冷却して生
成物を回収した。最終的に得られた生成物のガスクロマ
トグラフィー上の反応転化率およびグリセリルエーテル
の収率を表１に示す。
製品、純度９６％）４８．３３ｇ、蒸留水１５３．６１
ｇを３００ｍＬ容オートクレーブ（ＳＵＳ３０４製）に
入れ、２枚傾斜平羽根（幅３ｃｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角
４５度）にて８００ｒｐｍで撹拌を行いながら、マント
ルヒータにて２００℃まで昇温した。次いで２００℃に
て１８００分間恒温保持した後、３０℃まで冷却して生
成物を回収した。最終的に得られた生成物のガスクロマ
トグラフィー上の反応転化率およびグリセリルエーテル
の収率を表１に示す。
【００３６】実施例９
ｎ−ブチルグリシジルエーテル（片山化学（株）製；１
級）を１．１８４ｇ／分、イオン交換水を２．７１０ｇ
／分で連続的に、２４０℃のオイルバスに浸漬した管型
反応器（管内径０．８ｍｍ、長さ３０ｍ）に無脈流式の
プランジャーポンプにて供給し、反応組成が定常となっ
た供給後１時間目から生成物を回収した。得られた生成
物のガスクロマトグラフィー上の反応転化率およびグリ
セリルエーテルの収率を表１に示す。
級）を１．１８４ｇ／分、イオン交換水を２．７１０ｇ
／分で連続的に、２４０℃のオイルバスに浸漬した管型
反応器（管内径０．８ｍｍ、長さ３０ｍ）に無脈流式の
プランジャーポンプにて供給し、反応組成が定常となっ
た供給後１時間目から生成物を回収した。得られた生成
物のガスクロマトグラフィー上の反応転化率およびグリ
セリルエーテルの収率を表１に示す。
【００３７】実施例１０
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（東京化成
（株）製；１級）を０．０５０６ｇ／分、イオン交換水
を０．０７０１ｇ／分で連続的に、２４０℃のオイルバ
スに浸漬した管型反応器（管内径０．８ｍｍ、長さ３０
ｍ）にマイクロフィーダーにて供給し、反応組成が定常
となった供給後１０時間目から生成物を回収した。得ら
れた生成物のガスクロマトグラフィー上の反応転化率お
よびグリセリルエーテルの収率を表１に示す。
（株）製；１級）を０．０５０６ｇ／分、イオン交換水
を０．０７０１ｇ／分で連続的に、２４０℃のオイルバ
スに浸漬した管型反応器（管内径０．８ｍｍ、長さ３０
ｍ）にマイクロフィーダーにて供給し、反応組成が定常
となった供給後１０時間目から生成物を回収した。得ら
れた生成物のガスクロマトグラフィー上の反応転化率お
よびグリセリルエーテルの収率を表１に示す。
【００３８】比較例１
ｎ−ブチルグリシジルエーテル（片山化学（株）製；１
級）４６．８６ｇ、イオン交換水５１．７７ｇ、触媒と
してｐ−トルエンスルホン酸（片山化学（株）製；特
級）１．３７ｇを２００ｍＬ容の還流冷却器付きガラス
製４つ口フラスコに入れ、三日月羽根（幅４ｃｍ、高さ
１ｃｍ）にて５００ｒｐｍで撹拌を行いながら、オイル
バスにて加熱し、蒸発する水分を還流しながら１００℃
まで昇温した。次いで１００℃にて１８０分間恒温保持
した後、３０℃まで冷却して生成物を回収した。最終的
に得られた生成物のガスクロマトグラフィー上の反応転
化率およびグリセリルエーテルの収率を表１に示す。
級）４６．８６ｇ、イオン交換水５１．７７ｇ、触媒と
してｐ−トルエンスルホン酸（片山化学（株）製；特
級）１．３７ｇを２００ｍＬ容の還流冷却器付きガラス
製４つ口フラスコに入れ、三日月羽根（幅４ｃｍ、高さ
１ｃｍ）にて５００ｒｐｍで撹拌を行いながら、オイル
バスにて加熱し、蒸発する水分を還流しながら１００℃
まで昇温した。次いで１００℃にて１８０分間恒温保持
した後、３０℃まで冷却して生成物を回収した。最終的
に得られた生成物のガスクロマトグラフィー上の反応転
化率およびグリセリルエーテルの収率を表１に示す。
【００３９】比較例２
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（東京化成
（株）製；１級）１２６．５５ｇ、イオン交換水７３．
４５ｇ、触媒として水酸化ナトリウム（和光純薬（株）
製；特級）０．３１ｇを３００ｍＬ容オートクレーブ
（ＳＵＳ３０４製）に入れ、２枚傾斜平羽根（幅３ｃ
ｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４５度）にて８００ｒｐｍで撹
拌を行いながら、マントルヒータにて２００℃まで昇温
した。次いで２００℃にて５０分間恒温保持した後、３
０℃まで冷却して生成物を回収した。最終的に得られた
生成物のガスクロマトグラフィー上の反応転化率および
グリセリルエーテルの収率を表１に示す。
（株）製；１級）１２６．５５ｇ、イオン交換水７３．
４５ｇ、触媒として水酸化ナトリウム（和光純薬（株）
製；特級）０．３１ｇを３００ｍＬ容オートクレーブ
（ＳＵＳ３０４製）に入れ、２枚傾斜平羽根（幅３ｃ
ｍ、高さ１ｃｍ、傾斜角４５度）にて８００ｒｐｍで撹
拌を行いながら、マントルヒータにて２００℃まで昇温
した。次いで２００℃にて５０分間恒温保持した後、３
０℃まで冷却して生成物を回収した。最終的に得られた
生成物のガスクロマトグラフィー上の反応転化率および
グリセリルエーテルの収率を表１に示す。
【００４０】表１に実施例１〜１０および比較例１〜２
の結果等の詳細をまとめて示す。
の結果等の詳細をまとめて示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】実施例１〜１０ではいずれの場合も高い収
率でグリセリルエーテルが得られ、未反応の水と生成物
を分離する以外は特に精製は必要ではなかった。
率でグリセリルエーテルが得られ、未反応の水と生成物
を分離する以外は特に精製は必要ではなかった。
【００４３】一方、比較例１は酸の存在下に、比較例２
はアルカリの存在下に、公知の方法に従ってそれぞれグ
リシジルエーテルの加水分解を行なったものであるが、
反応終了後、酸またはアルカリの除去工程が必要となる
上、酸やアルカリを使用せずに加水分解を行なった、そ
れらの比較例に対応する実施例１および実施例４と比較
して収率も低かった。
はアルカリの存在下に、公知の方法に従ってそれぞれグ
リシジルエーテルの加水分解を行なったものであるが、
反応終了後、酸またはアルカリの除去工程が必要となる
上、酸やアルカリを使用せずに加水分解を行なった、そ
れらの比較例に対応する実施例１および実施例４と比較
して収率も低かった。
【００４４】これらの結果から、本発明によれば、実質
的な精製操作を要せず、従来の方法に比較して高収率に
グリセリルエーテルを製造できることが分かる。また、
実施例４および７より、原料の加水分解に使用する水量
を高くすることにより収率が向上することが分かる。
的な精製操作を要せず、従来の方法に比較して高収率に
グリセリルエーテルを製造できることが分かる。また、
実施例４および７より、原料の加水分解に使用する水量
を高くすることにより収率が向上することが分かる。
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば、実質的に精製操作を要
することなく、高純度・高収率でグリセリルエーテルを
製造することができる。
することなく、高純度・高収率でグリセリルエーテルを
製造することができる。
フロントページの続き
(72)発明者 森下 貢
和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所
内
(72)発明者 奥津 宗尚
和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所
内
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC41 BA90 BB31 BC10
BC31 BE60 GP01 GP10
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは一部もしくは全部の水素原子がフッ素原子
で置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和もしくは
不飽和の炭化水素基を示し、ＯＡは同一でも異なってい
てもよい炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、ｐ
は０〜２０の数を示す。）で示される化合物を無触媒下
で０℃以上２５０℃未満の温度範囲にて加水分解するこ
とを特徴とするグリセリルエーテルの製造方法。 - 【請求項２】 温度範囲が１５０℃以上２５０℃未満で
ある請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）で示される化合物に対する
水の量が、モル換算で、その化学量論量の２〜１００倍
である請求項１または２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002070214A JP3955223B2 (ja) | 2002-03-14 | 2002-03-14 | グリセリルエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002070214A JP3955223B2 (ja) | 2002-03-14 | 2002-03-14 | グリセリルエーテルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003267902A true JP2003267902A (ja) | 2003-09-25 |
| JP3955223B2 JP3955223B2 (ja) | 2007-08-08 |
Family
ID=29200849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002070214A Expired - Fee Related JP3955223B2 (ja) | 2002-03-14 | 2002-03-14 | グリセリルエーテルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3955223B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007023765A1 (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-01 | Kao Corporation | 加水分解物の製造方法 |
| JP2007176859A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kao Corp | 反応生成物の製造方法 |
| JP2016008199A (ja) * | 2014-06-25 | 2016-01-18 | 株式会社クラレ | ７−オクテン−１，２，３−トリオールの製造方法 |
-
2002
- 2002-03-14 JP JP2002070214A patent/JP3955223B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007023765A1 (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-01 | Kao Corporation | 加水分解物の製造方法 |
| JP2007055909A (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-08 | Kao Corp | 加水分解物の製造方法 |
| EP1925608A4 (en) * | 2005-08-22 | 2009-11-25 | Kao Corp | PROCESS FOR PREPARING A HYDROLYZATE |
| JP2007176859A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kao Corp | 反応生成物の製造方法 |
| EP1816115A3 (en) * | 2005-12-28 | 2007-08-22 | Kao Corporation | Method for producing glycidiyl ether |
| JP2016008199A (ja) * | 2014-06-25 | 2016-01-18 | 株式会社クラレ | ７−オクテン−１，２，３−トリオールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3955223B2 (ja) | 2007-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100999442A (zh) | 含有二氯丙醇的假共沸组合物以及用于生产该组合物的方法 | |
| JP2015506340A (ja) | 内部オレフィンスルホナートを調製するための方法 | |
| US9963436B2 (en) | Process for the manufacture of epoxy-monomers and epoxides | |
| KR101324540B1 (ko) | 에폭시 화합물의 제조 방법 | |
| JPH05194297A (ja) | 弗素化アルコールのヒドロキシアルキル化法 | |
| CN103080069B (zh) | 从碳酸二甲酯/甲醇混合物中反应性回收碳酸二甲酯 | |
| CN109476569B (zh) | 格尔伯特醇的制造方法 | |
| US6444842B1 (en) | Continuous process for the production of carboxylic acid esters of alkylene glycol monoalkyl ethers | |
| WO2015020155A1 (ja) | フッ化メタンの製造方法 | |
| JP2003267902A (ja) | グリセリルエーテルの製造方法 | |
| US20120123159A1 (en) | Method for preparing difluoroacetic acid | |
| CN102267903B (zh) | (甲基)丙烯酸羟烷基酯的制造方法 | |
| CN101184715A (zh) | 一种由甘油和盐酸生产α，γ-二氯丙醇的生产方法 | |
| CN100345816C (zh) | 用于进行平衡限制反应的方法 | |
| JP3977109B2 (ja) | グリセリルエーテルの製造方法 | |
| JP5188475B2 (ja) | ２−（３−ニトロベンジリデン）アセト酢酸イソプロピルの製造方法 | |
| EP1930310A1 (en) | Process for producing 3,3,3-trifluoropropionaldehyde | |
| JP4790346B2 (ja) | 加水分解物の製造方法 | |
| JP4587464B2 (ja) | グリセリルエーテルの製造方法 | |
| CN101479221B (zh) | 卤素取代苯二甲醇的制备方法 | |
| TWI565695B (zh) | (Meth) acrylic acid glycidyl ester | |
| JP2002088000A (ja) | ポリヒドロキシ化合物の製造法 | |
| JP7166107B2 (ja) | ビナフトール系化合物の製造方法 | |
| CN1953957A (zh) | 制备二碳酸二烷基酯的方法 | |
| JP4769626B2 (ja) | グリセリルエーテルの精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040812 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070418 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070424 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070501 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 3955223 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110511 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110511 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120511 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130511 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140511 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |