JP2003268065A - 塗料用ポリイソシアネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 肉持ち感、耐溶剤性、硬度発現性等に優れた
塗料用ポリイソシアネートの製造方法を提供する。 【解決手段】 以下に示す（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）
を、固形分換算質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝６／４〜９／
１、かつ、｛（Ａ）＋（Ｂ）｝：（Ｃ）＝８／２〜４／
６の割合で混合することを特徴とする、塗料用ポリイソ
シアネートの製造方法により解決する。 （Ａ）：ＴＤＩ（ａ１）と、公称官能基数２以上、数平
均分子量２００〜２，０００のＰＰＧ系ポリオール（ａ
２）を反応させて得られる、ＮＣＯ含量１０〜２０質量
％のＮＣＯ基含有プレポリマー。 （Ｂ）：液状ＭＤＩ（ｂ１）と、分子量２５０以下、官
能基数２〜３の低分子ポリオール（ｂ２）を反応させて
得られる、ＮＣＯ含量１５〜３０質量％のＮＣＯ基含有
プレポリマー。 （Ｃ）：ＴＤＩ（ｃ１）をイソシアヌレート変性して得
られる、ＮＣＯ含量１０〜２０質量％のＮＣＯ基含有プ
レポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、塗料用ポリイソシ
アネートの製造方法に関する。更に詳細には、肉持ち
感、耐溶剤性、硬度発現性に優れた塗料用ポリイソシア
ネートの製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】塗料用の硬化剤としては、有機ジイソシ
アネートとポリオールとを反応させて得られるウレタン
変性ポリイソシアネート、有機ジイソシアネートと水と
を反応させて得られるビウレット変性ポリイソシアネー
ト、有機ジイソシアネート又はウレタン変性ポリイソシ
アネートを三量化反応させて得られるイソシアヌレート
変性ポリイソシアネート等が広く用いられている。例え
ば、特開平３−１０３４８５号公報では、トリレンジイ
ソシアネートと特定のポリオールと反応させる塗料用ウ
レタンプレポリマーの製造方法が開示されている。ま
た、特開平９−２５５９１６号公報では、ウレタンプレ
ポリマーとカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソ
シアネート系ポリイソシアネートを併用した湿分硬化性
一成分塗料が開示されている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
塗料用ポリイソシアネートでは、肉持ち感、耐溶剤性、
硬度発現性等の全ての物性に優れたものは得られていな
かった。 【０００４】本発明は、上記課題を鑑み、肉持ち感、耐
溶剤性、硬度発現性等に優れた塗料用ポリイソシアネー
トの製造方法を提供することを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討し
た結果、特定の原料を用いる製造方法によって得られた
ポリイソシアネートが、上記課題を解決することを見い
だし、本発明を完成させるに至った。 【０００６】すなわち本発明は、以下に示す（Ａ）、
（Ｂ）、及び（Ｃ）を、固形分換算質量比で（Ａ）：
（Ｂ）＝６／４〜９／１、かつ、｛（Ａ）＋（Ｂ）｝：
（Ｃ）＝８／２〜４／６の割合で混合することを特徴と
する、塗料用ポリイソシアネートの製造方法である。 （Ａ）：トリレンジイソシアネート（ａ１）と、公称官
能基数２以上、数平均分子量２００〜２，０００のポリ
（オキシプロピレン）系ポリオール（ａ２）を反応させ
て得られる、イソシアネート含量１０〜２０質量％のイ
ソシアネート基含有プレポリマー。 （Ｂ）：カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ｂ１）と、分子量２５０以下、官能基数２〜
３の低分子ポリオール（ｂ２）を反応させて得られる、
イソシアネート含量１５〜３０質量％のイソシアネート
基含有プレポリマー。 （Ｃ）：トリレンジイソシアネート（ｃ１）をイソシア
ヌレート変性して得られる、イソシアネート含量１０〜
２０質量％のイソシアネート基含有プレポリマー。 【０００７】 【発明の実施の手段】本発明における（Ａ）は、トリレ
ンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略称する）（ａ
１）と、数平均分子量２００〜２，０００のポリ（オキ
シプロピレン）系ポリオール（以下、ＰＰＧ系ポリオー
ルと略称する）（ａ２）を反応させて得られるイソシア
ネート基含有プレポリマーである。 【０００８】ＴＤＩ（ａ１）は、２，４−トリレンジイ
ソシアネート（以下、２，４−ＴＤＩと略称する）と
２，６−トリレンジイソシアネート（以下、２，６−Ｔ
ＤＩと略称する）の単品又は任意の混合物である。工業
的には、２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝１００／０
〜６５／３５（質量比）のものが使用される。 【０００９】ＰＰＧ系ポリオール（ａ２）は、公称官能
基数２以上、数平均分子量が２００〜２，０００の水酸
基含有ポリエーテルであり、好ましくは公称官能基数
２、数平均分子量が５００〜１，５００のポリエーテル
である。（ａ２）の数平均分子量が大きすぎる場合は、
得られるポリイソシアネートのイソシアネート含量が小
さくなり、これを塗料用硬化剤として用いると、塗膜強
度が発現しにくい。また、数平均分子量が小さすぎる場
合は、得られるポリイソシアネートの主剤用ポリオール
との相溶性が小さくなる。公称官能基数が高すぎる場
合、得られるポリイソシアネートの官能基数が高くな
り、粘度が高くなる。なお「ポリ（オキシ）プロピレン
系」とは、主とする繰り返し構造単位がオキシプロピレ
ン基であるということであり、オキシエチレン基等、他
のオキシアルキレン基を含んでいてもよいという趣旨で
あり、繰り返し単位におけるオキシプロピレン基が５０
質量％以上のものが好ましい。 【００１０】本発明における（Ｂ）は、カルボジイミド
変性ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、液状Ｍ
ＤＩと略称する）（ｂ１）と、分子量２５０以下、官能
基数２〜３の低分子ポリオール（ｂ２）を反応させて得
られるイソシアネート基含有プレポリマーである。 【００１１】液状ＭＤＩ（ｂ１）は、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略称する）をカルボ
ジイミド化触媒の存在下で脱炭酸ガス反応により得られ
るものである。なお、ＭＤＩ（ｂ１）は、２，２′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（以下、２，２′−Ｍ
ＤＩと略称する）、２，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（以下、２，４′−ＭＤＩと略称する）、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、
４，４′−ＭＤＩと略称する）の単品又は任意の混合物
である。工業的には、４，４′−ＭＤＩ／（２，２′−
ＭＤＩ＋２，４′−ＭＤＩ）＝１００／０〜５０／５０
（質量比）のものが使用される。 【００１２】低分子ポリオール（ｂ２）としては、エチ
レングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−
プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２，２−
ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４
−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、２−ｎ−ヘキサデカン−
１，２−エチレングリコール、２−ｎ−エイコサン−
１，２−エチレングリコール、２−ｎ−オクタコサン−
１，２−エチレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプ
ロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物、
水素添加ビスフェノールＡ、３−ヒドロキシ−２，２−
ジメチルプロピル−３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル
プロピオネート等の低分子ジオール類、トリメチロール
プロパン、グリセリン等の低分子トリオール類等が挙げ
られる。 【００１３】本発明における（Ｃ）は、ＴＤＩ（ｃ１）
をイソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアネート基
の三量化反応させて得られるイソシアネート基含有プレ
ポリマーである。この（ｃ１）は、前述の（ａ１）と同
じであっても異なっていてもよい。 【００１４】なお、必要に応じて（Ａ）には（ａ１）以
外の有機ジイソシアネートを、（Ｂ）には（ｂ１）以外
の有機ジイソシアネートを、（Ｃ）には（ｃ１）以外の
有機ジイソシアネートを用いてもよい。また、同様に
（Ａ）には（ａ２）以外の活性水素基含有化合物を、
（Ｂ）には（ｂ２）以外の活性水素基含有化合物を用い
てもよい。 【００１５】（ａ１）、（ｂ１）、及び（ｃ１）以外の
有機ジイソシアネートとしては、２−ニトロジフェニル
−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニル
プロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジ
メチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネー
ト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３′
−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート
等の芳香族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシア
ネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２
−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；キシリレ
ン−１，４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−
ジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート、テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート；イソホロンジ
イソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、
水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシ
レンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が
挙げられる。 【００１６】（ａ２）及び（ｂ１）以外の活性水素基含
有化合物としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブ
タノール、ｔ−ブタノール等の低分子モノオール類、エ
チルアミン、アニリン等の低分子モノアミン類、ヘキサ
メチレンジアミン、イソホロンジアミン等の低分子ポリ
アミン類、モノエタノールアミン等の低分子アミノアル
コール類、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール、ポリカーボネートポリオール等の高分子ポリオ
ール等が挙げられる。 【００１７】次に具体的な製造手順について説明する。
本発明は、（Ａ）〜（Ｃ）を個別に製造し、最後にこれ
らを混合するという製造方法である。以下（Ａ）〜
（Ｃ）の製造方法について説明する。 【００１８】＜（Ａ）の製造方法＞ＴＤＩ（ａ１）、Ｐ
ＰＧ系ポリオール（ａ２）をイソシアネート基過剰の雰
囲気下で反応させる。このときの反応条件は、温度：２
０〜１２０℃、時間：１〜１０時間が好ましく、特に温
度：５０〜１００℃、時間：１〜５時間が好ましい。な
お、この反応の際、公知のジブチルチンジラウレート、
トリエチレンジアミン等のウレタン化触媒を用いること
ができる。 【００１９】このようにして得られたイソシアネート基
含有ウレタンプレポリマーのイソシアネート含量は、固
形分換算で１０〜２０質量％であり、好ましくは１０〜
１５質量％である。 【００２０】＜（Ｂ）の製造方法＞液状ＭＤＩ（ｂ
１）、低分子ポリオール（ｂ２）をイソシアネート基過
剰の雰囲気下で反応させる。このときの反応条件は、温
度：２０〜１２０℃、時間：１〜１０時間が好ましく、
特に温度：５０〜１００℃、時間：１〜５時間が好まし
い。なお、この反応の際、公知のジブチルチンジラウレ
ート、トリエチレンジアミン等のウレタン化触媒を用い
ることができる。 【００２１】このようにして得られたイソシアネート基
含有ウレタンプレポリマーのイソシアネート含量は、固
形分換算で１５〜３０質量％であり、好ましくは１７〜
２８質量％である。 【００２２】＜（Ｃ）の製造方法＞ＴＤＩ（ｃ１）をイ
ソシアヌレート化触媒、必要に応じて助触媒の存在下、
加熱して、イソシアヌレート化反応させる。この場合の
温度は３０〜７０℃が好ましい。イソシアヌレート化触
媒の添加方法としては、一括仕込み、分割仕込み等が挙
げられる。分割仕込みの場合、各触媒仕込量は、同量で
も異なっていてもよい。 【００２３】イソシアヌレート化触媒としては、テトラ
メチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチル
アンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモ
ニウムハイドロオキサイド等のテトラアルキルアンモニ
ウムハイドロオキサイド、酢酸テトラメチルアンモニウ
ム塩、酢酸テトラエチルアンモニウム塩、酢酸テトラブ
チルアンモニウム塩等の有機弱酸塩、トリメチルヒドロ
キシプロピルアンモニウムハイドロオキサイド、トリメ
チルヒドロキシエチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウムハイド
ロオキサイド、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウ
ムハイドロオキサイド等のトリアルヒドロキシキルアン
モニウムハイドロオキサイド、酢酸トリメチルヒドロキ
シプロピルアンモニウム塩、酢酸トリメチルヒドロキシ
エチルアンモニウム塩、酢酸トリエチルヒドロキシプロ
ピルアンモニウム塩、酢酸トリエチルヒドロキシエチル
アンモニウム塩等の有機弱酸塩、トリエチルアミン、ト
リエチレンジアミン等の三級アミン、酢酸、カプロン
酸、オクチル酸、ミリスチン酸等のアルキルカルボン酸
の金属塩等、公知の物は全て使用可能である。 【００２４】イソシアヌレート化触媒の添加量は、（ｃ
１）に対して１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲から選択
される。また、イソシアヌレート化反応が進みすぎる
と、ゲル化しやすくなるため、目的とする形状のものが
得られなくなる。そのため、イソシアネート含量が固形
分換算で１０〜２０質量％になったら、後述する触媒毒
を仕込んでイソシアヌレート化反応を停止させる。 【００２５】イソシアヌレート化反応の停止に使用する
触媒毒としては、リン酸、亜リン酸、リン酸エチル、リ
ン酸ジエチル等の酸性リン酸エステル、亜リン酸エチ
ル、亜リン酸ジエチル等の酸性亜リン酸エステル、硫
黄、塩酸、硝酸、硫酸、トルエンスルホン酸、トルエン
スルホン酸エステル、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化
物、酢酸クロライド等の有機酸ハライド等が挙げられ
る。触媒毒の使用量は、イソシアヌレート化触媒に対し
て、０．８〜２当量が好ましい。 【００２６】＜（Ａ）〜（Ｃ）共通事項＞なお、（Ａ）
〜（Ｃ）を得る際、反応時に有機溶剤を用いたほうが反
応制御、粘度低下の観点から好ましい。有機溶剤の仕込
み時期は、少なくともイソシアヌレート化反応の前が好
ましい。この有機溶剤としては、ｎ−ヘキサン、オクタ
ン等の脂肪族炭化水素系有機溶剤、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素系有機溶剤、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエス
テル系有機溶剤、エチレングリコールエチルエーテルア
セテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテ
ート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エ
チル−３−エトキシプロピオネート等のグリコールエー
テルエステル系有機溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル系有機溶剤、塩化
メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭
化メチル、ヨウ化メチレン、ジクロロエタン等のハロゲ
ン化脂肪族炭化水素系有機溶剤、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミド等
の極性非プロトン溶剤等が挙げられる。前記溶剤は１種
又は２種以上使用することができる。 【００２７】イソシアヌレート化反応後、必要に応じて
未反応のＴＤＩ等の有機ジイソシアネートを除去するこ
とができる。未反応のＴＤＩ等を除去する方法として
は、蒸留、再沈、抽出等公知の方法が挙げられる。 【００２８】＜（Ａ）〜（Ｃ）の混合＞（Ａ）〜（Ｃ）
の混合は、特に制限なく、公知の攪拌装置を用いること
ができる。（Ａ）〜（Ｃ）の割合は、固形分換算の固形
分換算質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝６／４〜９／１、か
つ、｛（Ａ）＋（Ｂ）｝：（Ｃ）＝８／２〜４／６であ
り、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝７／３〜９／１、か
つ、｛（Ａ）＋（Ｂ）｝：（Ｃ）＝７／３〜５／５であ
る。（Ａ）が多すぎる場合は塗膜強度が不十分となりや
すい。（Ｂ）が多すぎる場合は貯蔵安定性が不十分とな
りやすい。（Ｃ）が多すぎる場合は、塗膜が脆くなりや
すい。（Ａ）が少なすぎる場合は、塗膜の柔軟性が不十
分となりやすい。（Ｂ）が少なすぎる場合は、肉持ち感
が不十分となりやすい。（Ｃ）が少なすぎる場合は、乾
燥性が不十分となりやすい。 【００２９】本発明によって得られた塗料用ポリイソシ
アネートの２５℃の粘度は２，０００ｍｍ² ／ｓ以下で
あり、好ましくは１００〜１，８００ｍｍ² ／ｓであ
る。 【００３０】本発明によって得られたポリイソシアネー
トには、必要に応じて、酸化防止剤や、紫外線吸収剤、
顔料、染料、溶剤、難燃剤、加水分解防止剤、潤滑剤、
可塑剤、充填剤、貯蔵安定剤等の添加剤を適宜配合する
ことができる。 【００３１】本発明によって得られたポリイソシアネー
トは、二液ポリウレタン塗料用硬化剤に最適である。主
剤には、二液ポリウレタン塗料分野で使用されるポリオ
ールであり、例えば脂肪族炭化水素ポリオール類、フッ
素ポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリエス
テルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、エ
ポキシ樹脂類、アクリルポリオール類、及びアルキドポ
リオール類等の中の１種類またはその混合物などが挙げ
られる。特にフッ素ポリオール類やアクリルポリオール
類は耐候性が優れているため、より好ましい。これらの
ポリオールは、１分子中に２つ以上の水酸基を有し、溶
液重合や縮合反応等の公知の技術で製造されるものであ
る。 【００３２】主剤用ポリオールは、１〜３００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、好ましくは１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より
好ましくは２０〜１００ｍｇＫＯＨの水酸基価を有する
ものが好ましい。水酸基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場
合は、塗膜が脆弱となるため好ましくない。水酸基価が
３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、塗膜の表面の平滑性
が損なわれる場合や、塗膜が硬く脆くなる場合があり好
ましくない。 【００３３】主剤ポリオールとポリイソシアネートの、
イソシアネート基と水酸基の当量比は、イソシアネート
基／水酸基＝９／１〜１／９、好ましくは８／２〜２／
８である。水酸基が上記範囲より過剰の場合は、塗膜が
脆弱となる場合がある。イソシアネート基が過剰の場合
は、架橋に関与しないポリイソシアネートが多量に存在
するため、塗膜が脆くなる場合がある。 【００３４】 【実施例】本発明について、実施例、比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定され
るものではない。なお、実施例、比較例において特に示
さない限り、「％」は「質量％」を、比率は質量比を意
味する。 【００３５】〔イソシアネート基含有プレポリマーの製
造〕各製造例に用いた原料は以下の通り。 ＴＤＩ−１００：２，４−ＴＤＩ ＴＤＩ−９０ ：２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝９
０／１０の混合物 ＴＤＩ−８０ ：２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８
０／２０の混合物 ＴＤＩ−６５ ：２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝６
５／３５の混合物 液状ＭＤＩ ：カルボジイミド変性ＭＤＩ ＭＤＩ；４，４′−ＭＤＩ イソシアネート含量＝１８．４％ ＰＰ−１０００：ポリ（オキシプロピレン）ポリオール 繰り返し単位中のオキシプロピレン基の割合＝１００％ 公称官能基数＝２ 数平均分子量＝１，０００ ＰＰ−２００ ：ポリ（オキシプロピレン）ポリオール 繰り返し単位中のオキシプロピレン基の割合＝１００％ 公称官能基数＝２ 数平均分子量＝２００ １，３−ＢＤ ：１，３−ブタンジオール ＴＭＰ ：トリメチロールプロパン ＤＰＧ ：ジプロピレングリコール 【００３６】製造例１ 攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管のついた容
量：１Ｌの反応器に、酢酸ブチルを３００ｇ、ＴＤＩ−
１００を４７４ｇ、ＰＰ−１０００を９１ｇ、１，３−
ＢＤを２２ｇ、ＴＭＰを１１３ｇ仕込み、８０℃にて３
時間ウレタン化反応させて、イソシアネート基含有プレ
ポリマーＮＣＯ−Ａ１を得た。ＮＣＯ−Ａ１は、外観：
淡黄色液体、イソシアネート含量：９．４％、２５℃の
粘度：７０，０００ｍＰａ・ｓ、固形分：７０％であっ
た。 【００３７】製造例２、３ 表１に示す原料を用いて、製造例１と同様にして、各イ
ソシアネート基含有プレポリマーを得た。結果を表１に
示す。 【００３８】製造例４ 攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管のついた容
量：２Ｌの反応器に、ＴＤＩ−９０を５００ｇ、ナフテ
ン酸マグネシウムを２ｇ仕込み、５０℃で１０時間イソ
シアヌレート化反応させた。その後、リン酸を０．３ｇ
仕込み５０℃で１時間イソシアヌレート化停止反応させ
て、イソシアネート基含有プレポリマーＮＣＯ−Ｃ１を
得た。ＮＣＯ−Ｃ１は、外観：淡黄色液体、イソシアネ
ート含量：８．０％、２５℃の粘度：９００ｍＰａ・
ｓ、固形分：５０％であった。 【００３９】製造例５ 表１に示す原料を用いて、製造例４と同様にして、イソ
シアネート基含有プレポリマーＮＣＯ−Ｃ２を得た。結
果を表１に示す。 【００４０】 【表１】【００４１】実施例１〜３、比較例１〜２ 表２に示す配合でイソシアネート基含有プレポリマーを
混合し、塗料用ポリイソシアネートＮＣＯ−１〜５を調
製した。 【００４２】 【表２】 【００４３】〔塗膜物性評価〕 応用実施例１〜３、応用比較例１〜２ 主剤にアルキドポリオール、硬化剤にＮＣＯ−１〜５を
用いて、塗膜物性を評価した。結果を表３に示す。 【００４４】塗膜作成条件 主剤；アルキドポリオール溶液 水酸基価：８８ｍｇＫＯＨ／ｇ 固形分 ：３０％ 溶剤：酢酸ブチル 硬化剤配合比；イソシアネート基／水酸基＝０．９（モ
ル比） 触媒；アミノアルコール系触媒 触媒添加量；全固形分に対して０．０２５％添加 主剤／硬化剤配合液固形分；３０％ 希釈溶剤；酢酸ブチル 被塗物；処理軟鋼板 膜厚；２０μｍ（ｄｒｙ） 硬化条件；１０℃×６０％ＲＨ 【００４５】塗膜物性評価法 ・塗膜外観：ピンホール、濁り等の有無を目視評価す
る。 評価；（良←）○〜△〜×（→不良） ・肉持ち感：塗膜の肉持ち感を目視評価する。 評価；（良←）○〜△〜×（→不良） ・乾燥性 ：塗布後塗膜を指で触り、タックがなくなる
までの時間を測定する。・耐溶剤性：配合液を処理軟鋼
板に塗布してから３時間後に、ＭＥＫのスポットテスト
（１５秒放置）行い、ＭＥＫを拭き取り、塗膜外観を目
視評価する。 評価；（良←）○〜△〜×（→不良） ・鉛筆硬度：配合液を処理軟鋼板に塗布してから３時間
後に、塗膜を鉛筆で引っ掻いて評価する。 ＪＩＳ Ｋ−５４００試験法による。 【００４６】 【表３】 【００４７】表３より、ＴＤＩのイソシアヌレート変性
イソシアネート基含有プレポリマーを用いないものは、
乾燥性が不十分であり、また塗膜硬度も低かった。ま
た、液状ＭＤＩのイソシアネート基含有プレポリマーを
用いないものは、塗膜の肉持ち感が不十分であり、耐溶
剤性も不十分であった。一方、実施例においては、評価
した物性については、全て良好な結果を示した。 【００４８】 【発明の効果】以上説明した通り、本発明によって得ら
れた塗料用ポリイソシアネートは、塗膜外観（特に塗膜
の肉持ち感）に優れ、乾燥性、耐溶剤性、硬度に優れた
塗膜が得られるものであった。なお、本発明によって得
られたポリイソシアネートは二液タイプの塗料用硬化剤
のみならず、一液タイプの塗料用樹脂、接着剤用の樹脂
原料、二液タイプの接着剤の硬化剤、シール材、目止め
材、コーティング剤に対しても有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 DG04 HA02 HA07 HB06 HC12 HC35 HC64 HC71 HC73 RA07 4J038 DG052 DG131 DG132 DG281 DG282 DG291 DG292 MA14 NA04 NA11

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 以下に示す（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）
   を、固形分換算質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝６／４〜９／
   １、かつ、｛（Ａ）＋（Ｂ）｝：（Ｃ）＝８／２〜４／
   ６の割合で混合することを特徴とする、塗料用ポリイソ
   シアネートの製造方法。 （Ａ）：トリレンジイソシアネート（ａ１）と、公称官
   能基数２以上、数平均分子量２００〜２，０００のポリ
   （オキシプロピレン）系ポリオール（ａ２）を反応させ
   て得られる、イソシアネート含量１０〜２０質量％のイ
   ソシアネート基含有プレポリマー。 （Ｂ）：カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシ
   アネート（ｂ１）と、分子量２５０以下、官能基数２〜
   ３の低分子ポリオール（ｂ２）を反応させて得られる、
   イソシアネート含量１５〜３０質量％のイソシアネート
   基含有プレポリマー。 （Ｃ）：トリレンジイソシアネート（ｃ１）をイソシア
   ヌレート変性して得られる、イソシアネート含量１０〜
   ２０質量％のイソシアネート基含有プレポリマー。