JP2003268331A

JP2003268331A - ホットメルト接着剤組成物

Info

Publication number: JP2003268331A
Application number: JP2002077110A
Authority: JP
Inventors: Hideo Nakamura; 村英夫中; Koujirou Suga; 広次郎菅; Hideo Toyoda; 田英雄豊
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2002-03-19
Filing date: 2002-03-19
Publication date: 2003-09-25

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱クリープ性に優れるホットメルト接着剤組
成物を提供すること。【解決手段】ホットメルト接着剤組成物は、（ａ）エチ
レン共重合体５〜９４重量％、（ｂ）粘着付与樹脂
５〜９０重量％、および、（ｃ）ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量
（Ｍｎ）が４００〜２５００の範囲にあり、示差走査熱
量計（ＤＳＣ）で測定した融点が９０〜１３０℃の範囲
にあるポリオレフィンワックス１〜４０重量％からな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱クリープ性に
優れたホットメルト接着剤組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来ホットメルト接着剤は、無溶
剤で使用することができ、また、瞬間接着、高速接着が
可能であるという工程上、経済上の利点を有しているた
め、製本、包装、木工等の分野を主体として大量に使用
されている。ホットメルト接着剤組成物には、柔軟性、
加熱安定性、価格等の観点から、エチレン・酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・エチルアクリレート共
重合体（ＥＥＡ）等のエチレン系共重合体、スチレンブ
ロックコポリマーなどがベースポリマーとして汎用され
ている。また、これらベースポリマーに配合される粘着
付与樹脂としては、ロジン系、テルペン系等の天然樹脂
や、各種石油樹脂等が用いられている。

【０００３】例えば、特開平２−５５７８３号公報に
は、粘着付与樹脂として特定のロジンフェノール樹脂を
用いることにより、加熱安定性、高温接着力、常温接着
力のいずれにも優れたホットメルト接着剤組成物が開示
されている。また、市場においてはさらに耐熱接着性、
耐熱クリープ性に優れたホットメルト接着剤に対する要
望が強かった。本発明者らは、このような従来技術のも
と検討した結果、エチレン共重合体、粘着付与樹脂およ
び、ポリオレフィンワックスからなる組成物が耐熱接着
性、耐熱クリープ性に優れることを見出した。

【０００４】

【発明の目的】本発明は、耐熱クリープ性に優れるホッ
トメルト接着剤組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【発明の概要】本発明に係るホットメルト接着剤組成物
は、（ａ）エチレン共重合体５〜９４重量％、（ｂ）
粘着付与樹脂５〜９０重量％、および、（ｃ）ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し
た数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜２５００の範囲にあ
り、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が９０〜
１３０℃の範囲にあるポリオレフィンワックス１〜４
０重量％からなることを特徴としている。

【０００６】前記ポリオレフィンワックスは、メタロセ
ン系触媒により製造されたものであることが好ましい。

【０００７】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るホットメルト
接着剤組成物について具体的に説明する。本発明に係る
ホットメルト接着剤組成物は、（ａ）エチレン共重合
体、（ｂ）粘着付与樹脂、および（ｃ）ポリオレフィン
ワックスからなる。〔（ａ）エチレン共重合体〕本発明で用いられるエチレ
ン共重合体（ａ）としては、従来ホットメルト接着剤組
成物のベースポリマーとして用いられているものであれ
ば特に限定されないが、エチレンと、モノカルボン酸ビ
ニルエステルおよびアクリル酸エステルから選ばれる１
種または２種以上の極性モノマーとの共重合体を好適に
用いることができる。

【０００８】エチレン共重合体（ａ）は、モノカルボン
酸ビニルエステル、アクリル酸エステル等の極性モノマ
ー単位を、１０〜６０重量％、特に１５〜４５重量％含
有するものであることが好ましい。エチレン共重合体
（ａ）のメルトフローレートは、通常０．１〜１０００
ｇ／10分、好ましくは１〜５００ｇ／10分の範囲にあ
る。なお、メルトフローレートは、ＡＳＴＭＤ−１２３
８に従い、１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定され
る。

【０００９】〔（ｂ）粘着付与樹脂〕本発明で用いられ
る粘着付与樹脂（ｂ）として具体的には、脂環族系水添
タッキファイヤー、ロジン、変性ロジンまたはこれらの
エステル化物、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、
芳香族系石油樹脂、脂肪族成分と芳香族成分の共重合石
油樹脂、低分子量スチレン系樹脂、イソプレン系樹脂、
アルキル、フェノール樹脂、テルペン樹脂、クマロン・
インデン樹脂などが挙げられ、ロジン、ロジンエステ
ル、石油樹脂、テルペン樹脂などが好適に用いられる。
本発明では、これらの粘着付与樹脂は、１種単独でまた
は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００１０】〔ポリオレフィンワックス（ｃ）〕従来の
ホットメルト接着剤組成物においては、ワックスとし
て、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックス、アタクチックポリプロピレンワックス等の合成
ワックス；パラフィンワックス、マイクロワックス等の
石油ワックス；木ロウ、カルバナロウ、ミツロウ等の天
然ワックス等が一般に用いられている。しかしながら、
上記合成ワックスおよび上記石油ワックスは、上記エチ
レン共重合体および上記粘着付与樹脂との相溶性に劣
る。また、上記石油ワックスは、一般に融点が低く、耐
熱接着性に劣るという問題もあった。上記天然ワックス
は、物性のバラツキが大きく、長期保存すると空気中の
酸素によって酸化劣化してしまうという問題があった。
そこで、本発明においては、上記ワックスとして、以下
のようなポリオレフィンワックスを用いる。

【００１１】本発明で用いられるポリオレフィンワック
スは、エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数
３〜２０のα-オレフィンとの共重合体である。ここで
α−オレフィンとして好ましくは炭素原子数３〜１０の
α−オレフィンであり、より好ましくは炭素原子数３の
プロペン、炭素原子数４の１−ブテン、炭素原子数５の
１−ペンテン、炭素原子数６の１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、炭素原子数８の１−オクテンなどが
挙げられ、好ましくはプロペン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテンである。

【００１２】ポリオレフィンワックス（ｃ）は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し
た数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜２５００、好ましく
は５００〜１５００、より好ましくは５００〜１０００
の範囲にある。ポリオレフィンワックス（ｃ）の数平均
分子量が上記範囲内にあると、ホットメルト接着剤組成
物の粘度が適当であり、また耐熱接着性に優れる。

【００１３】ポリオレフィンワックス（ｃ）は、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が９０〜１３０℃、
好ましくは１００〜１３０℃の範囲にある。ポリオレフ
ィンワックス（ｃ）の融点が上記範囲内にあると、耐熱
接着性に優れるホットメルト接着剤組成物を得ることが
できる。ポリオレフィンワックス（ｃ）は、アセトン抽
出分量が０〜２０重量％、好ましくは０〜１５重量％の
範囲にある。

【００１４】ポリオレフィンワックス（ｃ）のアセトン
抽出分量が上記範囲内にあると、耐熱接着性に優れる傾
向があり、２０重量％を超えるとポリオレフィンワック
ス中に常温でベタつき成分となる非晶成分が増えるので
耐熱接着性が低下する傾向がある。なお、アセトン抽出
分量は以下のようにして測定される。

【００１５】ソックスレー抽出器（ガラス製）に、フィ
ルター（ＡＤＶＡＮＣＥ社製、Ｎｏ．８４）を使用し、
下段の丸底フラスコ（３００ｍｌ）にアセトン２００ｍ
ｌを装入し、７０℃の湯浴で５時間抽出を行う。初めの
ワックスは１０ｇをフィルター上にセットする。ポリオ
レフィンワックス（ｃ）は、Ｍｗ／Ｍｎが３以下、好ま
しくは２．９以下、より好ましくは２．８以下である。

【００１６】Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲内にあると、低分子
量成分の少ない、より耐熱接着性に優れたホットメルト
接着剤組成物を得ることができる。ポリオレフィンワッ
クス（ｃ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結
晶化温度（Ｔｃ（℃）、降温速度２℃／分で測定。）
と、密度勾配管法で測定した密度（Ｄ（ｋｇ／ｍ³））
との関係が下記式（Ｉ）０．５０１×Ｄ−３６６ ≧ Ｔｃ …（Ｉ）好ましくは、下記式（Ｉａ）０．５０１×Ｄ−３６６．５ ≧ Ｔｃ …（Ｉａ）より好ましくは、下記式（Ｉｂ）０．５０１×Ｄ−３６７ ≧ Ｔｃ …（Ｉｂ）を満たすことが望ましい。

【００１７】ポリオレフィンワックス（ｃ）において結
晶化温度（Ｔｃ）と、密度（Ｄ）との関係が上記式を満
たすと、ポリオレフィンワックス（ｃ）のコモノマー組
成がより均一になる結果、ポリオレフィンワックス
（ｃ）のベタつき成分が減少する傾向がある。ポリオレ
フィンワックス（ｃ）は、エチレンと、プロペンおよび
／または1-ブテンとから得られるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体であることが好ましく、密度が８５０〜９
８０ｋｇ／ｍ³、好ましくは８９０〜９７０ｋｇ／ｍ³、
より好ましくは９００〜９５０ｋｇ／ｍ³の範囲にある
ことが望ましい。

【００１８】ポリオレフィンワックス（ｃ）は、常温で
固体であり、８０〜１２０℃以上で、低粘度の液体とな
る。上述したようなポリオレフィンワックス（ｃ）は、
例えば周期表第４族から選ばれる遷移金属のメタロセン
化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物および／また
はイオン化イオン性化合物とからなる以下のようなメタ
ロセン系触媒を用いて製造することができる。

【００１９】（メタロセン化合物）メタロセン系触媒を
形成するメタロセン化合物は、周期表第４族から選ばれ
る遷移金属のメタロセン化合物であり、具体的な例とし
ては下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。Ｍ¹Ｌｘ …（１）ここで、Ｍ¹は周期表第４族から選ばれる遷移金属、ｘ
は遷移金属Ｍ²の原子価、Ｌは配位子である。

【００２０】Ｍ¹で示される遷移金属の例としては、ジ
ルコニウム、チタン、ハフニウムなどがある。Ｌは遷移
金属Ｍ¹に配位する配位子であって、そのうち少なくと
も１個の配位子Ｌはシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子であって、このシクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子は置換基を有していてもよい。シクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子Ｌとしては、例えばシクロペ
ンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、エチ
ルシクロペンタジエニル基、ｎ−またはｉ−プロピルシ
クロペンタジエニル基、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−またはｔ
−ブチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペン
タジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル
基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、メチルベン
ジルシクロペンタジエニル基等のアルキルまたはシクロ
アルキル置換シクロペンタジエニル基；さらにインデニ
ル基、４,５,６,７−テトラヒドロインデニル基、フル
オレニル基などが挙げられる。このシクロペンタジエニ
ル骨格を有する配位子の水素は、ハロゲン原子またはト
リアルキルシリル基などで置換されていてもよい。

【００２１】前記のメタロセン化合物が、配位子Ｌとし
てシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上
有する場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子同士が、エチレン、プロピレン等の
アルキレン基；イソプロピリデン、ジフェニルメチレン
等の置換アルキレン基；シリレン基またはジメチルシリ
レン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレ
ン基等の置換シリレン基などを介して結合されていても
よい。

【００２２】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子（シクロペンタジエニル骨格を有しない配
位子）Ｌとしては、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−
ＳＯ₃Ｒ¹）、ハロゲン原子または水素原子（ここで、Ｒ
¹はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル
基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基
またはアルキル基で置換されたアリール基である。）な
どが挙げられる。

【００２３】（メタロセン化合物の例−１）上記一般式
（１）で表されるメタロセン化合物が、例えば遷移金属
の原子価が４である場合、より具体的には下記一般式
（２）で表される。Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ¹ …（２）ここで、Ｍ¹は周期表第４族から選ばれる遷移金属、Ｒ²
はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）、Ｒ
³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立にシクロペンタジエニ
ル骨格を有するかまたは有しない基（配位子）である。
ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。

【００２４】Ｍ¹がジルコニウムであり、かつシクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも２個含む
メタロセン化合物の例を次に挙げる。ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（１−メチル−３−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ビス（１,３−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドなど。

【００２５】前記の化合物の中で、１,３−位置換シク
ロペンタジエニル基を１,２−位置換シクロペンタジエ
ニル基に置き換えた化合物も用いることができる。また
メタロセン化合物の別の例としては、上記一般式（２）
において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも２個、
例えばＲ²およびＲ³がシクロペンタジエニル骨格を有す
る基（配位子）であり、この少なくとも２個の基がアル
キレン基、置換アルキレン基、シリレン基または置換シ
リレン基などを介して結合されているブリッジタイプの
メタロセン化合物を使用することもできる。このときＲ
⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、前述したシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌと同様であ
る。

【００２６】このようなブリッジタイプのメタロセン化
合物としては、エチレンビス（インデニル）ジメチルジ
ルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
シリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリドなどが挙げられる。

【００２７】（メタロセン化合物の例−２）また別のメ
タロセン化合物の例としては、下記一般式（３）で表さ
れる特開平４−２６８３０７号公報記載のメタロセン化
合物が挙げられる。

【００２８】

【化１】

【００２９】ここで、Ｍ¹は周期表第４族遷移金属であ
り、具体的にはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウム
が挙げられる。Ｒ¹¹およびＲ¹²は互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子；炭素原子数１〜１０のアルキ
ル基；炭素原子数１〜１０のアルコキシ基；炭素原子数
６〜１０のアリール基；炭素原子数６〜１０のアリーロ
キシ基；炭素原子数２〜１０のアルケニル基；炭素原子
数７〜４０のアリールアルキル基；炭素原子数７〜４０
のアルキルアリール基；炭素原子数８〜４０のアリール
アルケニル基；またはハロゲン原子であり、Ｒ¹¹および
Ｒ¹²は、塩素原子であることが好ましい。

【００３０】Ｒ¹³およびＲ¹⁴は互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子；ハロゲン原子；ハロゲン化され
ていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基；炭素原
子数６〜１０のアリール基；−Ｎ(Ｒ²⁰)₂、−ＳＲ²⁰、
−ＯＳｉ(Ｒ²⁰)₃、−Ｓｉ(Ｒ² ⁰)₃または−Ｐ(Ｒ²⁰)₂基
である。ここで、Ｒ²⁰はハロゲン原子、好ましくは塩素
原子；炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキ
ル基；または炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８の
アリール基である。Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、特に水素原子で
あることが好ましい。

【００３１】Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、水素原子が含まれない
ことを除きＲ¹³およびＲ¹⁴と同じであって、互いに同じ
でも異なっていてもよく、好ましくは同じである。Ｒ¹⁵
およびＲ¹⁶は、好ましくはハロゲン化されていてもよい
炭素原子数１〜４のアルキル基、具体的にはメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
トリフルオロメチル等が挙げられ、特にメチルが好まし
い。

【００３２】上記一般式（３）において、Ｒ¹⁷は次の群
から選ばれる。

【００３３】

【化２】

【００３４】＝ＢＲ²¹、＝ＡｌＲ²¹、−Ｇｅ−、−Ｓｎ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ ₂、＝ＮＲ²¹、＝
ＣＯ、＝ＰＲ²¹、＝Ｐ（Ｏ）Ｒ²¹など。Ｍ²はケイ素、
ゲルマニウムまたは錫、好ましくはケイ素またはゲルマ
ニウムである。ここで、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³は互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子；ハロゲン原
子；炭素原子数１〜１０のアルキル基；炭素原子数１〜
１０のフルオロアルキル基；炭素原子数６〜１０のアリ
ール基；炭素原子数６〜１０のフルオロアリール基；炭
素原子数１〜１０のアルコキシ基；炭素原子数２〜１０
のアルケニル基；炭素原子数７〜４０アリールアルキル
基；炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基；また
は炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基である。
「Ｒ²¹とＲ²²」または「Ｒ²¹とＲ²³」とは、それぞれそ
れらが結合する原子と一緒になって環を形成してもよ
い。

【００３５】また、Ｒ¹⁷は、＝ＣＲ²¹Ｒ²²、＝ＳｉＲ²¹
Ｒ²²、＝ＧｅＲ²¹Ｒ²²、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝Ｐ
Ｒ²¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ²¹であることが好ましい。Ｒ¹⁸
およびＲ¹⁹は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ²¹
と同じものが挙げられる。ｍおよびｎは互いに同一でも
異なっていてもよく、それぞれ０、１または２、好まし
くは０または１であり、ｍ＋ｎは０、１または２、好ま
しくは０または１である。

【００３６】上記一般式（３）で表されるメタロセン化
合物の例としては、次の化合物が挙げられる。ｒａｃ−
エチレン（２−メチル−１−インデニル）²−ジルコニ
ウム−ジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレン（２−
メチル−１−インデニル）²−ジルコニウム−ジクロラ
イドなど。これらのメタロセン化合物は、例えば、特開
平４−２６８３０７号公報に記載の方法で製造すること
ができる。

【００３７】（メタロセン化合物の例−３）また、メタ
ロセン化合物としては、下記一般式（４）で表されるメ
タロセン化合物を用いることもできる。

【００３８】

【化３】

【００３９】式中、Ｍ³は、周期表第４族の遷移金属原
子を示し、具体的にはチタニウム、ジルコニウム、ハフ
ニウムなどである。Ｒ²⁴およびＲ²⁵は互いに同一でも異
なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基またはリン含有基を示す。

【００４０】Ｒ²⁴は炭化水素基であることが好ましく、
特にメチル、エチルまたはプロピルの炭素原子数１〜３
のアルキル基であることが好ましい。Ｒ²⁵は水素原子ま
たは炭化水素基が好ましく、特に水素原子、またはメチ
ル、エチルもしくはプロピルの炭素原子数１〜３のアル
キル基であることが好ましい。

【００４１】Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基を示す。これらの中では水素原
子、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基であること
が好ましい。Ｒ²⁶とＲ²⁷、Ｒ²⁷とＲ²⁸、Ｒ²⁸とＲ²⁹のう
ち少なくとも１組は、それらが結合している炭素原子と
一緒になって、単環の芳香族環を形成していてもよい。
また芳香族環を形成する基以外に、炭化水素基またはハ
ロゲン化炭化水素基が２個以上ある場合には、これらが
互いに結合して環状になっていてもよい。なおＲ²⁹が芳
香族基以外の置換基である場合、水素原子であることが
好ましい。

【００４２】Ｘ¹およびＸ²は互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示す。Ｙは、
炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含
有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、
−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−
ＮＲ³⁰−、−Ｐ(Ｒ³⁰)−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ³⁰)−、−ＢＲ³⁰
−または−ＡｌＲ³⁰−（ただし、Ｒ³⁰は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）を示す。

【００４３】式（４）において、Ｒ²⁶とＲ²⁷、Ｒ²⁷とＲ
²⁸、Ｒ²⁸とＲ²⁹のうち少なくとも１組が互いに結合して
形成する単環の芳香族環を含み、Ｍ³に配位する配位子
としては、次式で表されるものなどが挙げられる。

【００４４】

【化４】

【００４５】（式中、Ｙは前式に示したものと同じであ
る。）（メタロセン化合物の例−４）メタロセン化合物として
は、また下記一般式（５）で表されるメタロセン化合物
を用いることもできる。

【００４６】

【化５】

【００４７】式中、Ｍ³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ
²⁸およびＲ²⁹は、上記一般式（４）と同じである。
Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹のうち、Ｒ²⁶を含む２個の
基がアルキル基であることが好ましく、Ｒ²⁶とＲ²⁸、ま
たはＲ²⁸とＲ²⁹がアルキル基であることが好ましい。こ
のアルキル基は、２級または３級アルキル基であること
が好ましい。またこのアルキル基は、ハロゲン原子、ケ
イ素含有基で置換されていてもよく、ハロゲン原子、ケ
イ素含有基としては、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で例示した置換基が挙
げられる。

【００４８】Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹のうち、アル
キル基以外の基は、水素原子であることが好ましい。ま
たＲ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、これらから選ばれる
２種の基が互いに結合して芳香族環以外の単環あるいは
多環を形成していてもよい。ハロゲン原子としては、上
記Ｒ²⁴およびＲ²⁵と同様のものが挙げられる。

【００４９】Ｘ¹、Ｘ²およびＹとしては、上記と同様の
ものが挙げられる。上記一般式（５）で表されるメタロ
セン化合物の具体的な例を次に示す。ｒａｃ−ジメチル
シリレン−ビス（４,７−ジメチル−１−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−
ビス（２,４,７−トリメチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス
（２,４,６−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリドなど。

【００５０】これらの化合物において、ジルコニウム金
属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置換えた遷移
金属化合物を用いることもできる。遷移金属化合物は、
通常ラセミ体として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用
いることもできる。（メタロセン化合物の例−５）メタロセン化合物とし
て、下記一般式（６）で表されるメタロセン化合物を使
用することもできる。

【００５１】

【化６】

【００５２】式中、Ｍ³、Ｒ²⁴、Ｘ¹、Ｘ²およびＹは、
上記一般式（４）と同じである。Ｒ²⁴は炭化水素基であ
ることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルまた
はブチルの炭素原子数１〜４のアルキル基であることが
好ましい。Ｒ²⁵は、炭素原子数６〜１６のアリール基を
示す。Ｒ²⁵はフェニル、ナフチルであることが好まし
い。アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基で置換されていてもよい。

【００５３】Ｘ¹およびＸ²としては、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。
上記一般式（６）で表されるメタロセン化合物の具体的
な例を次に示す。ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（４
−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４
−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４
−（α−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２−メチ
ル−４−（β−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２
−メチル−４−（１−アントリル）−１−インデニル）
ジルコニウムジクロリドなど。またこれら化合物におい
て、ジルコニウム金属をチタニウム金属またはハフニウ
ム金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることもでき
る。

【００５４】（メタロセン化合物の例−６）またメタロ
セン化合物として、下記一般式（７）で表されるメタロ
セン化合物を用いることもできる。ＬaＭ⁴Ｘ³ ₂ …（７）ここで、Ｍ⁴は周期表第４族またはランタニド系列の金
属である。Ｌaは非局在化π結合基の誘導体であり、金
属Ｍ⁴活性サイトに拘束幾何形状を付与している基であ
る。Ｘ³は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数２０以下の炭化水素基、
２０以下のケイ素を含有するシリル基または２０以下の
ゲルマニウムを含有するゲルミル基である。

【００５５】この化合物の中では、次式（８）で示され
る化合物が好ましい。

【００５６】

【化７】

【００５７】Ｍ⁴は、チタン、ジルコニウムまたはハフ
ニウムである。Ｘ³は上記一般式（７）で説明したもの
と同様である。ＣｐはＭ⁴にπ結合しており、かつ置換
基Ｚを有する置換シクロペンタジエニル基である。Ｚは
酸素、イオウ、ホウ素または周期表第４族の元素（例え
ばケイ素、ゲルマニウムまたは錫）である。

【００５８】Ｙは窒素、リン、酸素またはイオウを含む
配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形成していてもよ
い。このような式（８）で表されるメタロセン化合物の
具体的な例を次に示す。（ジメチル(ｔ−ブチルアミド)
(テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル)シラン）
チタンジクロリド、（(ｔ−ブチルアミド)(テトラメチ
ル−η⁵−シクロペンタジエニル)−１,２−エタンジイ
ル）チタンジクロリドなど。またこのメタロセン化合物
において、チタンをジルコニウムまたはハフニウムに置
き換えた化合物を挙げることもできる。

【００５９】（メタロセン化合物の例−７）またメタロ
セン化合物としては、下記一般式（９）で表されるメタ
ロセン化合物を使用することもできる。

【００６０】

【化８】

【００６１】Ｍ³は周期表第４族の遷移金属原子であ
り、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまたはハフ
ニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｒ³¹は
互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち少なくと
も１個が炭素原子数１１〜２０のアリール基、炭素原子
数１２〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数１３〜
４０のアリールアルケニル基、炭素原子数１２〜４０の
アルキルアリール基またはケイ素含有基であるか、また
はＲ³¹で示される基のうち隣接する少なくとも２個の基
が、それらの結合する炭素原子とともに、単数または複
数の芳香族環または脂肪族環を形成している。この場
合、Ｒ³¹により形成される環は、Ｒ³¹が結合する炭素原
子を含んで全体として炭素原子数が４〜２０である。

【００６２】アリール基、アリールアルキル基、アリー
ルアルケニル基、アルキルアリール基および芳香族環、
脂肪族環を形成しているＲ³¹以外のＲ³¹は、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または
ケイ素含有基である。Ｒ³²は互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１
０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭
素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０
のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリール
アルケニル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基である。

【００６３】また、Ｒ³²で示される基のうち隣接する少
なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子ととも
に、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成し
ていてもよい。この場合、Ｒ³²により形成される環は、
Ｒ³²が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数
が４〜２０であり、芳香族環、脂肪族環を形成している
Ｒ³²以外のＲ³²は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。

【００６４】なお、Ｒ³²で示される２個の基が、単数ま
たは複数の芳香族環または脂肪族環を形成して構成され
る基にはフルオレニル基が次式のような構造になる態様
も含まれる。

【００６５】

【化９】

【００６６】Ｒ³²は、水素原子またはアルキル基である
ことが好ましく、特に水素原子またはメチル、エチル、
プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素基であることが
好ましい。このような置換基としてＲ³²を有するフルオ
レニル基としては、２,７−ジアルキル−フルオレニル
基が好適な例として挙げられ、この場合の２,７−ジア
ルキルのアルキル基としては、炭素原子数１〜５のアル
キル基が挙げられる。また、Ｒ³¹とＲ³²は、互いに同一
でも異なっていてもよい。

【００６７】Ｒ³³およびＲ³⁴は互いに同一でも異なって
いてもよく、前記と同様の水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０の
アリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素
原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜
４０のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜４０のア
ルキルアリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ
含有基、窒素含有基またはリン含有基である。これらの
うち、Ｒ³³およびＲ³⁴は、少なくとも一方が炭素原子数
１〜３のアルキル基であることが好ましい。

【００６８】Ｘ¹およびＸ²は互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含有
基、またはＸ¹とＸ²とから形成された共役ジエン残基で
ある。Ｘ¹とＸ²とから形成された共役ジエン残基として
は、１,３−ブタジエン、２,４−ヘキサジエン、１−フ
ェニル−１,３−ペンタジエン、１,４−ジフェニルブタ
ジエンの残基が好ましく、これらの残基はさらに炭素原
子数１〜１０の炭化水素基で置換されていてもよい。

【００６９】Ｘ¹およびＸ²としては、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基またはイオウ含有基であ
ることが好ましい。Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ³⁵−、−Ｐ(Ｒ³⁵)−、−
Ｐ(Ｏ)(Ｒ³⁵)−、−ＢＲ³⁵−または−ＡｌＲ³⁵−（ただ
し、Ｒ³⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基）を示す。

【００７０】これらの２価の基のうちでも、−Ｙ−の最
短連結部が１個または２個の原子で構成されているもの
が好ましい。また、Ｒ³⁵は、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基である。Ｙは、炭素原子数１〜５の２価の
炭化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲルマニ
ウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含有基
であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキ
ルアリールシリレンまたはアリールシリレンであること
が特に好ましい。

【００７１】（メタロセン化合物の例−８）またメタロ
セン化合物としては、下記一般式（１０）で表されるメ
タロセン化合物を用いることもできる。

【００７２】

【化１０】

【００７３】式中、Ｍ³は周期表第４族の遷移金属原子
であり、具体的にはチタニウム、ジルコニウムまたはハ
フニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｒ³⁶
は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子
数６〜１０のアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケ
ニル基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒
素含有基またはリン含有基である。なお、上記アルキル
基およびアルケニル基は、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい。

【００７４】Ｒ³⁶はこれらのうち、アルキル基、アリー
ル基または水素原子であることが好ましく、特にメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルの炭素原子数
１〜３の炭化水素基、フェニル、α−ナフチル、β−ナ
フチルなどのアリール基または水素原子であることが好
ましい。Ｒ³⁷は互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル
基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数２〜
１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリールア
ルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル
基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、ケイ素
含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基または
リン含有基である。なお、上記アルキル基、アリール
基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリールアル
ケニル基、アルキルアリール基は、ハロゲンが置換して
いてもよい。

【００７５】Ｒ³⁷はこれらのうち、水素原子またはアル
キル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチルの炭素原子数１〜４の炭化水素基
であることが好ましい。また、前記Ｒ³⁶とＲ³⁷は、互い
に同一でも異なっていてもよい。Ｒ³⁸およびＲ³⁹は、い
ずれか一方が炭素原子数１〜５のアルキル基であり、他
方は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ケイ素
含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基または
リン含有基である。

【００７６】これらのうち、Ｒ³⁸およびＲ³⁹は、いずれ
か一方がメチル、エチル、プロピルなどの炭素原子数１
〜３のアルキル基であり、他方は水素原子であることが
好ましい。Ｘ¹およびＸ²は互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含有基、
またはＸ¹とＸ²とから形成された共役ジエン残基であ
る。これらのうち、ハロゲン原子または炭素原子数１〜
２０の炭化水素基であることが好ましい。

【００７７】Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素
基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、
２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ⁴⁰−、−Ｐ(Ｒ⁴⁰)−、−Ｐ(Ｏ)
(Ｒ⁴⁰)−、−ＢＲ⁴⁰−または−ＡｌＲ⁴⁰−（ただし、Ｒ
⁴⁰は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基）を示す。

【００７８】これらのうちＹは、炭素原子数１〜５の２
価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲル
マニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含
有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、ア
ルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンである
ことが特に好ましい。以上に説明したメタロセン化合物
は、単独であるいは２種以上組み合せて用いられる。ま
たメタロセン化合物は、炭化水素またはハロゲン化炭化
水素などに希釈して用いてもよい。

【００７９】（有機アルミニウムオキシ化合物）有機ア
ルミニウムオキシ化合物は、公知のアルミノオキサンで
あってもよく、またベンゼン不溶性の有機アルミニウム
オキシ化合物であってもよい。このような公知のアルミ
ノオキサンは、具体的には次式で表される。

【００８０】

【化１１】

【００８１】ここで、Ｒはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメ
チル基、エチル基、特に好ましくはメチル基であり、ｍ
は２以上、好ましくは５〜４０の整数である。アルミノ
オキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ’））で表されるアルキルオ
キシアルミニウム単位および式（ＯＡｌ（Ｒ''））で表
されるアルキルオキシアルミニウム単位（ここで、Ｒ'
およびＲ''はＲと同様の炭化水素基を例示することがで
き、Ｒ'およびＲ''は相異なる基を表す。）からなる混
合アルキルオキシアルミニウム単位から形成されていて
もよい。なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少量の
アルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有してい
てもよい。

【００８２】（イオン化イオン性化合物）イオン化イオ
ン性化合物（イオン性イオン化化合物、イオン性化合物
と称される場合もある）としては、ルイス酸、イオン性
化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物を例示す
ることができる。ルイス酸としては、ＢＲ₃（Ｒは、フ
ッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を
有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で
表される化合物が挙げられる。ルイス酸の具体的なもの
としては、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、
トリス（４−フルオロフェニル）ボロン、トリス（３,
５−ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（４−フルオ
ロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（ｐ−トリル）ボロン、トリス
（ｏ−トリル）ボロン、トリス（３,５−ジメチルフェ
ニル）ボロンなどが挙げられる。

【００８３】前記イオン性化合物としては、トリアルキ
ル置換アンモニウム塩、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアニリニウ
ム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフ
ォニウム塩などが挙げられる。イオン性化合物としての
トリアルキル置換アンモニウム塩としては、トリエチル
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ｎ−ブ
チル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙
げられる。イオン性化合物としてのジアルキルアンモニ
ウム塩としては、ジ（１−プロピル）アンモニウムテト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシ
ルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げら
れる。

【００８４】前記イオン性化合物としては、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げ
ることもできる。前記ボラン化合物としては、デカボラ
ン（９）；ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ノ
ナボレート、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕
デカボレート、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウ
ム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケ
ル酸塩（III）などの金属ボランアニオンの塩などが挙
げられる。

【００８５】前記カルボラン化合物としては、４−カル
バノナボラン（９）、１，３−ジカルバノナボラン
（８）、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ビス
（ウンデカハイドライド−７−カルバウンデカボレー
ト）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオン
の塩などが挙げられる。このようなイオン化イオン性化
合物は、単独であるいは２種以上組み合せて用いられ
る。また有機アルミニウムオキシ化合物およびイオン化
イオン性化合物は、前記担体化合物に担持させて用いる
こともできる。

【００８６】またメタロセン系触媒を形成するに際して
は、有機アルミニウムオキシ化合物および／またはイオ
ン化イオン性化合物とともに、以下のような有機アルミ
ニウム化合物を用いてもよい。（有機アルミニウム化合物）必要に応じて用いられる有
機アルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも１
個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が使用できる、この
ような化合物としては、例えば下記一般式（１１）で表
される有機アルミニウム化合物、 (Ｒ⁶)_mＡｌ(ＯＲ⁷)_n Ｈ_p Ｘ⁴ _q …（１１）（式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに同一でも異なっていても
よく、炭素原子を通常１〜１５個、好ましくは１〜４個
含む炭化水素基である。Ｘ⁴はハロゲン原子である。ｍ
は０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは
０≦ｑ＜３を満たす数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ
＝３である。）下記一般式（１２）で表される第１属金属とアルミニウ
ムとの錯アルキル化物などが挙げられる。

【００８７】（Ｍ⁵）Ａｌ（Ｒ⁶） …（１２）（式中、Ｍ⁵はＬｉ、ＮａまたはＫであり、Ｒ⁶は前記一
般式（１１）のＲ⁶と同じである。）（重合）本発明で用いられるポリオレフィンワックス
は、上記メタロセン系触媒の存在下に、エチレンを通常
液相で単独重合するか、またはエチレンおよびα−オレ
フィンを共重合させることにより得られる。この際、一
般に炭化水素溶媒が用いられるが、α−オレフィンを溶
媒として用いてもよい。なお、ここで用いる各モノマー
は、前述した通りである。

【００８８】重合方法は、ポリオレフィンワックスがヘ
キサン等の溶媒中に粒子として存在する状態で重合する
懸濁重合、溶媒を用いないで重合する気相重合、そして
１４０℃以上の重合温度で、ポリオレフィンワックスが
溶剤と共存または単独で溶融した状態で重合する溶液重
合が可能であり、その中でも溶液重合が経済性と品質の
両面で好ましい。

【００８９】重合反応は、バッチ法あるいは連続法いず
れの方法で行ってもよい。重合をバッチ法で実施するに
際しては、前記の触媒成分は次に説明する濃度下で用い
られる。重合系内のメタロセン化合物の濃度は、通常
０．００００５〜０．１ミリモル／リットル（重合容
積）、好ましくは０．０００１〜０．０５ミリモル／リ
ットルである。

【００９０】有機アルミニウムオキシ化合物は、重合系
内のメタロセン化合物中の遷移金属に対するアルミニウ
ム原子のモル比（Ａｌ／遷移金属）で、１〜１０００
０、好ましくは１０〜５０００の量で供給される。イオ
ン化イオン性化合物は、重合系内のメタロセン化合物に
対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン化イオ
ン性化合物／メタロセン化合物）で表して、０．５〜２
０、好ましくは１〜１０の量で供給される。

【００９１】また有機アルミニウム化合物が用いられる
場合には、通常約０〜５ミリモル／リットル（重合容
積）、好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとなるよ
うな量で用いられる。重合反応は、通常温度が−２０〜
＋２００℃、好ましくは５０〜１８０℃、さらに好まし
くは７０〜１８０℃で、圧力が０を超えて７．８ＭＰａ
（８０ｋｇｆ／ｃｍ²、ゲージ圧）以下、好ましくは０
を超えて４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ²、ゲージ
圧）以下の条件下に行われる。

【００９２】重合に際して、エチレンおよび必要に応じ
て用いられるα−オレフィンは、前記した特定組成のポ
リオレフィンワックスが得られるような量割合で重合系
に供給される。また重合に際しては、水素などの分子量
調節剤を添加することもできる。このようにして重合さ
せると、生成した重合体は通常これを含む重合液として
得られるので、常法により処理すると、本発明に係るポ
リオレフィンワックスが得られる。

【００９３】重合反応は、特に（メタロセン化合物の例
−６）で示したメタロセン化合物を含む触媒の使用が好
ましい。さらに本発明では、エチレン・α-オレフィン
共重合体を製造することが好ましい。〔組成物〕本発明に係るホットメルト接着剤組成物は、
上述したようなエチレン共重合体（ａ）、粘着付与樹脂
（ｂ）、および、ポリオレフィンワックス（ｃ）からな
り、エチレン共重合体（ａ）を５〜９４重量％、好まし
くは１０〜７０重量％、粘着付与樹脂（ｂ）を５〜９０
重量％で、好ましくは１０〜７０重量％、ポリオレフィ
ンワックス（ｃ）を１〜４０重量％、好ましくは１５〜
３０重量％の割合で含有している（但し、（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の合計量が１００重量％であ
る。）。

【００９４】上記エチレン共重合体（ａ）の含有割合が
上記範囲内にあると、相溶性、接着強度、溶融粘度、オ
ープンタイム、固化速度等のバランスに優れる傾向があ
る。エチレン共重合体（ａ）の含有割合が５重量％未満
であると、耐寒接着性が低下することがあり、９４重量
％を超えると、溶融粘度が高くなりすぎて作業性が悪化
することがある。

【００９５】上記粘着付与樹脂（ｂ）の含有割合が上記
範囲内にあると、相溶性、接着強度、溶融粘度、オープ
ンタイム、固化速度等のバランスに優れる傾向がある。
エチレン共重合体（ａ）の含有割合が５重量％未満であ
ると、物性改善の効果がないことがあり、９０重量％を
超えると、耐熱接着性または耐寒接着性のいずれかが低
下することがある。

【００９６】上記ポリオレフィンワックス（ｃ）の含有
割合が上記範囲内にあると、相溶性、接着強度、溶融粘
度、オープンタイム、固化速度等のバランスに優れる傾
向がある。ポリオレフィンワックス（ｃ）の含有量が１
重量％未満であると、物性改善の効果がないことがあ
り、４０重量％を超えると、溶融粘度が低くなりすぎて
作業性が悪化することがある。

【００９７】本発明のホットメルト接着剤組成物には、
使用目的に応じて、酸化防止剤、耐候安定剤、フィラ
ー、可塑剤、オイル等を添加することができる。また本
発明のホットメルト接着剤組成物には、ポリオレフィン
ワックス（ｃ）と同様の（共）重合体であって、数平均
分子量が２５００〜５０００の範囲にある（共）重合体
を添加することができる。この（共）重合体は、ブルッ
クフィールド型粘度計で測定した１８０℃での粘度が１
０００〜７０００ｃＰｓ、密度勾配管法で測定した密度
が８８０〜９２０ｇ／ｃｍ³の範囲にあることが好まし
い。

【００９８】このような（共）重合体を添加すると、非
極性表面に対する接着性を向上させることができる。本
発明のホットメルト接着剤組成物は、（ａ）エチレン共
重合体、（ｂ）粘着付与樹脂、および（ｃ）ポリオレフ
ィンワックス、必要に応じて、前記各種の添加剤を、所
定の配合割合でブラベンダーなどの混合機に供給し、加
熱して溶融混合して、これを所望の形状、例えば粒状、
フレーク状、棒状などに成形することによって調製する
ことができる。

【００９９】本発明のホットメルト接着剤組成物は、こ
れを加熱溶融して、布、クラフト紙、アルミ箔、ポリエ
ステルフィルムなどの被塗布体に、通常の方法によって
塗布されて接着剤層を形成し、使用に供される。本発明
のホットメルト接着剤組成物は、段ボール、カートン等
の紙器の組み立てや封緘；自動車部品、電気・電子部
品、衛生用品、書籍、雑誌等の製造等に利用することが
できる。

【０１００】

【発明の効果】本発明に係るホットメルト接着剤組成物
は、耐熱接着性、耐熱クリープ性に優れている。

【０１０１】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１０２】

【合成例１】（ポリオレフィンワックス（Ｉ）の合成）
メタロセン触媒を用いて、次のようにしてポリオレフィ
ンワックスを製造した。充分に窒素置換した内容積２リ
ットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン９５０
ｍｌを装入し、水素を０．７ＭＰａ（ゲージ圧）となる
まで導入した。次いで、系内の温度を１５０℃に昇温し
た後、トリイソブチルアルミニウム０．３ミリモル、ト
リフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフロオロフ
ェニル）ボレート０．００４ミリモル、（ｔ−ブチルア
ミド）ジメチル（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジ
エニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッ
チ社製）０．０２ミリモルをエチレンで圧入することに
より重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に
供給することにより全圧を２．９ＭＰａ（ゲージ圧）に
保ち、１５０℃で２０分間重合を行った。少量のエタノ
ールを系内に添加することにより重合を停止した後、未
反応のエチレンをパージした。得られたポリマー溶液
を、１００℃減圧下で一晩乾燥した。

【０１０３】その結果、Ｍｎが５１０であり、密度が９
５０ｋｇ／ｃｍ³であり、ＤＳＣで測定した溶融粘度が
１０１℃であるエチレン重合体（ポリオレフィンワック
ス（Ｉ））を２０ｇ得た。

【０１０４】

【合成例２】（ポリオレフィンワックス（II）の合成）
メタロセン触媒を用いて、次のようにしてポリオレフィ
ンワックスを製造した。充分に窒素置換した内容積２リ
ットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン９５０
ｍｌおよびプロピレン５０ｍｌを装入し、水素を０．１
５ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系
内の温度を１５０℃に昇温した後、トリイソブチルアル
ミニウム０．３ミリモル、トリフェニルカルベニウムテ
トラキス（ペンタフロオロフェニル）ボレート０．００
４ミリモル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメ
チル−η⁵−シクロペンタジエニル）シランチタンジク
ロライド（シグマアルドリッチ社製）０．０２ミリモル
をエチレンで圧入することにより重合を開始した。その
後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を
２．９ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、１５０℃で２０分間
重合を行った。少量のエタノールを系内に添加すること
により重合を停止した後、未反応のエチレンとプロピレ
ンをパージした。得られたポリマー溶液を、１００℃減
圧下で一晩乾燥した。

【０１０５】その結果、Ｍｎが２０５０であり、密度が
９２７ｋｇ／ｃｍ³であり、ＤＳＣで測定した溶融粘度
が１０５℃であるエチレン・プロピレン共重合体（ポリ
オレフィンワックス（II））を３３ｇ得た。

【０１０６】

【実施例および比較例】表１に記載した各成分を表中に
記載の割合で用い、１８０℃で溶融混合してホットメル
ト接着剤組成物を調製した。得られたホットメルト接着
剤組成物について、以下のようにして試験を行った。結
果を表１に示した。

【０１０７】（接着試験片作成方法）ホットメルト接着
剤を、ホットメルトオープンタイムテスター（旭化学合
成社製）を用いて、塗布温度１８０℃、塗布量０．０
３ｇ／ｃｍ²、塗工速度７．５ｍ／ｍｉｎ、オープン
タイム２秒、プレス荷重２ｋｇで貼り合わせた。（サ
イズ：５０ｍｍ×１００ｍｍ）（接着試験用被着体)被着体は、汎用のダンボール
（Ｋ''ライナー）を使用した。接着力測定方法接着試験
片作成方法にて作成した試験片を、２５ｍｍ×１００ｍ
ｍサイズに切断し、引張り試験機にて、クロスヘッドス
ピード１００ｍｍ／ｍｉｎでＴ−剥離強度（粘着力）を
測定した。測定は２０℃で行った。

【０１０８】（耐熱接着性測定方法（剥離接着破壊時
間））接着試験片作成方法にて作成した試験片を、Ｔ型
剥離状態の基材とし、３００ｇ／２５ｍｍ荷重を吊し
て、６５℃にセットしたオーブン中において、基材の接
着剤が錘に耐えかねて接着破壊（錘が落下）する時間を
剥離接着破壊時間として評価した。（溶融粘度）ブルックフィールド型粘度計で測定した。

【０１０９】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者豊田英雄千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株式会社内Ｆターム(参考） 4J040 BA182 BA202 CA092 DA022 DA031 DA102 DB022 DK012 DN032 EB032 JB01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）エチレン共重合体５〜９４重量
％、（ｂ）粘着付与樹脂５〜９０重量％、および、
（ｃ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定した数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜２５０
０の範囲にあり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した
融点が９０〜１３０℃の範囲にあるポリオレフィンワッ
クス１〜４０重量％からなることを特徴とするホット
メルト接着剤組成物。
【請求項２】前記ポリオレフィンワックスが、メタロセ
ン系触媒により製造されたものである請求項１に記載の
ホットメルト接着剤組成物。