JP2003277247A - ジアミノピラゾールタイプの酸化ベース、カチオン性酸化ベース及びカップラーを含有する染色用組成物 - Google Patents

ジアミノピラゾールタイプの酸化ベース、カチオン性酸化ベース及びカップラーを含有する染色用組成物

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JP2003277247A
JP2003277247A JP2003034071A JP2003034071A JP2003277247A JP 2003277247 A JP2003277247 A JP 2003277247A JP 2003034071 A JP2003034071 A JP 2003034071A JP 2003034071 A JP2003034071 A JP 2003034071A JP 2003277247 A JP2003277247 A JP 2003277247A
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Sylvain Kravtchenko
クラヴチェンコ シルヴァン
Alain Lagrange
ラグランジ アラン
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LOreal SA
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 広範囲の色調にわたって強い着色を得ること
ができると同時に比較的非選択的でに堅牢性がある着色
を達成できる染色用組成物を提供する。 【解決手段】 染色に適した媒体中に、次の式(I): 【化1】 [上式中、Rは一又は複数のOR基で置換されるC
-Cアルキル基であり、ここでRはC-Cアル
キル基である]の4,5-ジアミノピラゾール酸化ベース
又はその対応の付加塩と、少なくとも一のカチオン性基
を含む少なくとも一のモノベンゼン性、ジベンゼン性又
は複素環酸化ベース又はその付加塩と、少なくとも一の
カップラーを含有せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、染色に適した媒体
中に、ジアミノピラゾールタイプの第1の酸化ベース
と、第2のカチオン性のモノベンゼン性、ジベンゼン性
又は複素環酸化ベースと、カップラーとを含有してなる
染色用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】オルト
-又はパラフェニレンジアミン類、オルト-又はパラアミ
ノフェノール類及び複素環化合物等の、一般に酸化ベー
ス(oxidation bases)として知られている酸化染料先駆
物質を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒト
の毛髪を染色することが知られている。これらの酸化ベ
ースは、酸化物質と組み合わされると、酸化縮合プロセ
スにより着色した化合物を生じうる無色か弱く着色した
化合物である。また、これら酸化ベースにより得られる
色調を、これらにカップラー又は調色剤を組み合わせる
ことにより、変化させることができることも知られてお
り、後者は芳香族メタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノ
ール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合
物、例えばインドール化合物から特に選択される。酸化
ベースとカップラーとして使用される様々な分子によ
り、広範囲の色調を得ることが可能になる。
【0003】これらの酸化染料により得られる「永久的
な」着色は、いくつかの要求をさらに満足させるもので
なくてはならない。しかして、所望の強さの色調が得ら
れ、外的要因、例えば光、悪天候、洗浄、パーマネント
ウェーブ処理、発汗及び擦過に対して良好な耐性を示す
ものでなくてはならない。また、染料は白髪をカバー可
能なものでなければならず、最後に、可能な限り非選択
的であること、すなわち、毛髪の先端と根本の間で一般
には敏感化度(すなわち傷み具合)が異なっている、同じ
ケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるよう
にできなければならない。
【0004】酸化ベースとしてジアミノピラゾール誘導
体を含有する染色用組成物は既に知られている。例えば
独国特許出願第3843892号には、2位がアルキル
又はヒドロキシアルキル基で置換されうる4,5-ジアミ
ノピラゾール誘導体を含有する、ケラチン繊維を染色す
るための染色用組成物が記載されている。欧州特許出願
第692245号には、特定のメタ-フェニレンジアミ
ン類と組み合わせて4,5-ジアミノピラゾール誘導体を
含有する染色用組成物が記載されている。独国特許出願
第19643059号には、メタ-アミノフェノール及
びメタ-フェニレンジアミンカップラーと4,5-ジアミ
ノピラゾール誘導体を組み合わせた染色用組成物が記載
されている。独国特許出願第19646609号には、
ベンゾオキサジンカップラーと4,5-ジアミノピラゾー
ル誘導体を組み合わせた染色用組成物が記載されてい
る。
【0005】さらに、脂肪族又は環状のカチオン性基を
含むパラ-フェニレンジアミン類を含有する染色用組成
物は、国際公開第99/03819号及び国際公開第9
9/03836号の特許出願において知られている。し
かしながら、この種の酸化ベースを含有する染色用組成
物で得られる色調は、十分な強度、色度及び/又は堅牢
度があるものではなかった。
【0006】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明の目的は、従来技術のものの欠点を持たない、ジア
ミノピラゾール誘導体を含む、ケラチン繊維を染色する
ための新規な染色用組成物を提供することにある。特
に、本発明の目的は、種々の色調で強度のある着色を生
じることが可能であると同時に、比較的非選択的で、特
に堅牢性がある、ジアミノピラゾール誘導体を含む染色
用組成物を提供することにある。
【0007】この目的は本発明において達成され、その
主題は、染色に適した媒体中に: − 次の式(I):
【化3】 [上式中、Rは一又は複数のOR基で置換されるC
-Cアルキル基であり、ここでRはC-Cアル
キル基である]の少なくとも一の4,5-ジアミノピラゾ
ール酸化ベース又はその対応する付加塩; − 飽和又は不飽和の環を担持していてもよい脂肪族鎖
から選択される少なくとも一のカチオン性基Zを有する
少なくとも一のモノベンゼン性、ジベンゼン性又は複素
環酸化ベースであって、該Z基が該酸化ベースの複素環
又は少なくとも一のベンゼン環に直接結合しているか、
もしくは該複素環又は該ベンゼン環を介して少なくとも
一のアミン官能基に結合している酸化ベース;又はその
付加塩の一と、 − 少なくとも一のカップラーと;を含有してなる染色
用組成物にある。本発明の組成物により、特に、色度が
あって、非常に強く、比較的非選択的であり、またケラ
チン繊維に対して堅牢性のある着色を得ることが可能に
なる。
【0008】本発明の他の主題は、ケラチン繊維、特に
毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための本発明の
組成物の使用にある。また本発明の主題は、本発明の組
成物を使用する染色具及び染色方法にある。
【0009】式(I)において、対応する任意の互変体も
式(I)の化合物であると理解されなければならない。特
定の一実施態様では、式(I)の4,5-ジアミノピラゾー
ル酸化ベースは、R がOR基で置換されるC-C
、好ましくはC-Cアルキル基で、RがC-C
、好ましくはC-Cアルキル基であるものであ
る。好ましくは、式(I)の酸化ベースは、4,5-ジアミ
ノ-1-(2'-メトキシエチル)ピラゾール又はその付加塩
である。本発明において「アルキル」なる用語は、直鎖
状又は分枝状の基、例えばメチル、エチル、n-プロピ
ル、イソプロピル、ブチル等を意味する。アルコキシ基
はalk-O基であり、アルキル基は上述した定義を有
する。「ハロゲン」なる用語は、好ましくはCl、B
r、I又はFを示す。
【0010】本発明のカチオン性酸化ベースは、モノベ
ンゼン性、ジベンゼン性又は複素環であって、少なくと
も一の飽和又は不飽和の環を担持していてもよい脂肪族
鎖から選択される少なくとも一のカチオン性基Zを有
し;該Z基は該酸化ベースの複素環又は少なくとも一の
ベンゼン環に直接結合しているか、もしくは該複素環又
は該ベンゼン環により担持される少なくとも一のアミン
官能基に結合しているもの;又はその付加塩類の一つで
ある。
【0011】Zは、次の式(II)及び(III)の不飽和
カチオン性基、及び次の式(IV)の飽和カチオン性基:
【化4】 [上式中: − Dは、好ましくは1〜14の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝状のアルキレン鎖を表し、酸素、硫黄又は窒
素原子等の一又は複数のヘテロ原子が挿入可能で、一又
は複数のヒドロキシル又はC-Cアルコキシ基で置
換されていてもよく、一又は複数のケトン官能基を担持
していてもよい結合手であり; − 環の構成要素であるE、G、J、L及びMは同一で
も異なっていてもよく、炭素、酸素、硫黄又は窒素原子
を表し; − nは0〜4の範囲の整数であり; − mは0〜5の範囲の整数であり; − R及びRないしR11基は同一でも異なっていて
もよく、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シ
アノ基、アミド基、SOX、アリール、基Z、OZ
、NHZ又はNZを表し;RないしR10
基の2つは、一又は複数のヘテロ原子が挿入されていて
もよく、ヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、シアノ、ア
ミド及びCOX基、C-Cアルキル基、C-C
アルコキシ基、C-Cモノアルキルアミノ基又はC
-Cジアルキルアミノ基から選択される一又は複数
の置換基を有していてもよい5-又は6員の飽和複素環
を形成可能であり; − Z及びZは同一でも異なっていてもよく、一又
は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、ヒドロキ
シル、アミノ、アミド、ハロゲン、シアノ及びCO
基、C-Cアルキル基、C-Cアルコキシ基、C
-Cモノアルキルアミノ基又はC-Cジアルキル
アミノ基から選択される一又は複数の置換基を有してい
てもよい直鎖状又は分枝状のC-C14炭化水素ベー
ス鎖を表し; − Xは水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の残
基、アンモニウムイオン、C-Cアルキル基又は有
機アミンから誘導される残基を示し; − Yは無機酸又は有機酸から誘導される一価又は二
価のアニオンを表し、好ましくは塩素、臭素、フッ素又
はヨウ素等のハロゲン原子、硫酸水素、又は(C -
)アルキルスルファート、例えば硫酸メチル又は硫
酸エチルから選択され; − x及びyは0又は1に等しい整数であり;式(II)の不飽和のカチオン性基においては : − x=0の場合、結合手Dは窒素原子に結合し、 − x=1の場合、結合手Dは環の構成要素であるE、
G、J又はLの一つに結合し、 − yは: 1)環の構成要素であるE、G、J及びLが同時に炭素
原子を表し、R基が不飽和環の窒素原子により担持さ
れている場合か;又は 2)環の構成要素であるE、G、J及びLの少なくとも
一が、R基が結合している窒素原子を表す場合: にのみ1を示し得るもので;式(III)の不飽和のカチ
オン性基においては: − x=0の場合、結合手Dは窒素原子に結合し、 − x=1の場合、結合手Dは環の構成要素であるE、
G、J、L又はMの一つに結合し、 − yは、環の構成要素であるE、G、J、L及びMの
少なくとも一が2価の原子を表し、R基が不飽和環の
窒素原子により担持されている場合にのみ1を示し得る
もので;式(IV)のカチオン性基においては: − x=0の場合、結合手は、RないしR10基を担
持する窒素原子に結合し、 − x=1の場合、RないしR10基の2つは、それ
らが結合している窒素原子と共同して、上述の5-又は
6員の飽和した環を形成し、結合手Dは該飽和した環の
炭素原子により担持されている;という条件を満たすも
のである]から好適に選択される。
【0012】上述した式(II)のZ基の不飽和環として
は、例えば特に、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサゾール、チアゾール及びトリアゾール環を挙
げることができる。上述した式(III)のZ基の不飽和
環としては、例えば特に、ピリジン、ピリミジン、ピラ
ジン、オキサジン及びトリアジン環を挙げることができ
る。上述した式(IV)のZ基の飽和環としては、例えば
特に、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン及びモルホ
リン環を挙げることができる。
【0013】特定の実施態様では、Dは1〜10の炭素
原子を有するアルキレン鎖を表す。本発明で有用なモノ
ベンゼン性、ジベンゼン性又は複素環酸化ベースは、一
又は複数のベンゼン基又は複素環において未置換である
か、又は置換可能である。
【0014】本発明のカチオン性酸化ベースは、好まし
くは: (i)モノベンゼン性パラ-フェニレンジアミン類又はパ
ラ-アミノフェノール類、例えば欧州特許出願第968
171号及び欧州特許出願第928289号(本明細書
の内容の一体部分を形成する)に記載されているもの; (ii)ジベンゼン性パラ-フェニレンジアミン類又はパ
ラ-アミノフェノール類、例えば欧州特許出願第932
602号(本明細書の内容の一体部分を形成する)に記載
されているもの; (iii)モノベンゼン性オルト-フェニレンジアミン
類、例えば欧州特許出願第983996号及び欧州特許
出願第984007号(本明細書の内容の一体部分を形
成する)に記載されているもの; (iv)ジベンゼン性オルト-フェニレンジアミン類、例
えば欧州特許出願第984006号(本明細書の内容の
一体部分を形成する)に記載されているもの; (v)ピラゾールタイプの複素環ベース類、例えば欧州特
許出願第1147090号(本明細書の内容の一体部分
を形成する)に記載されているもの; (vi)ピラゾロ[1,5-a]ピリミジンタイプの複素環ベ
ース類、例えば欧州特許出願第1147109号(本明
細書の内容の一体部分を形成する)に記載されているも
の; から選択される。
【0015】カチオン性基を有するモノベンゼン性パラ
-フェニレンジアミン類又はパラ-アミノフェノール類と
しては、次の化合物: − [2-(2,5-ジアミノフェノキシ)エチル]ジエチル
メチルアンモニウムクロリド; − N,N-ビス(トリメチルアンモニウムプロピル)-4-
アミノアニリンジクロリド; − [4-(4-アミノフェニルアミノ)ペンチル]ジエチル
メチルアンモニウムクロリド; − [4-(4-アミノフェニルアミノ)ペンチル]ジエチル
-(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムクロリド; − [2-(4-アミノフェニルアミノ)エチル]ジエチルメ
チルアンモニウムクロリド; − {2-[(4-アミノフェニル)メチルアミノ]エチル}ト
リメチルアンモニウムクロリド; − [3-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]トリメチ
ルアンモニウムクロリド; − [2-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]トリメチ
ルアンモニウムクロリド; − [4-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)ペンチ
ル]ジエチルメチルアンモニウムクロリド; − [4-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)ペンチ
ル]ジエチルメチルアンモニウムクロリド; − 1-{[5-アミノ-2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)
フェニルカルバモイル]メチル}-1,4-ジメチルピペラ
ジン-1-イウムクロリド; − 1-[2-(4-アミノフェニルアミノ)エチル]-3-メ
チル-3H-イミダゾール-1-イウムブロミド; − 1-[3-(2,5-ジアミノフェニノキシ)プロピル]-
3-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロ
ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
ド; − 3-[3-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロ
ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
ド; − 3-[3-(4-アミノ-2-フルオロフェニルアミノ)プ
ロピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロ
リド; − 3-[3-(4-アミノ-2-シアノフェニルアミノ)プロ
ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
ド; − 1-[2-(4-アミノ-2-メトキシフェニルアミノ)エ
チル]-3-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
ド; − 1-(5-アミノ-2-ヒドロキシベンジル)-3-メチル
-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 1-(5-アミノ-2-ヒドロキシベンジル)-2-メチル
-2H-ピラゾール-1-イウムクロリド; − 1-[2-(2,5-ジアミノフェニル)エチル]-3-メチ
ル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[2-(2,5-ジアミノフェニル)エチル]-1-メチ
ル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 1-{2-[(4-アミノフェニル)エチルアミノ]エチ
ル}-3-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
ド; − N,N-ビス[2-(3-メチル-3H-イミダゾール-1-
イウム)エチル]-4-アミノアニリンジクロリド; − 3-[2-(4-アミノフェニルアミノ)ブチル]-1-メ
チル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 1-{[5-アミノ-2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)
フェニルカルバモイル]メチル}-3-メチル-3H-イミダ
ゾール-1-イウムクロリド; − 4-[2-(2,5-ジアミノフェノキシ)エチル]-1,3
-ジメチル-3H-イミダゾール-1-イウムブロミド; − 2-(2,5-ジアミノフェノキシメチル)-1,3-ジメ
チル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 4-[3-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1,
3-ジメチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 4-[3-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロ
ピル]-1,3-ジメチル-3H-イミダゾール-1-イウムク
ロリド; − 4-[(2,5-ジアミノフェニルカルバモイル)メチ
ル]-1,3-ジメチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロ
リド; − 4-{2-[2-(2-アミノ-5-ヒドロキシフェニル)ア
セチルアミノ]エチル}-1,3-ジメチル-3H-イミダゾ
ール-1-イウムクロリド; − 4-[(5-アミノ-2-ヒドロキシベンジルカルバモイ
ル)メチル]-1,3-ジメチル-3H-イミダゾール-1-イ
ウムクロリド; 及びそれらの付加塩を挙げることができる。
【0016】これらの化合物のなかでも: − [2-(2,5-ジアミノフェノキシ)エチル]ジエチル
メチルアンモニウムクロリド; − N,N-ビス(トリメチルアンモニウムプロピル)-4-
アミノアニリンクロリド; − [4-(4-アミノフェニルアミノ)ペンチル]ジエチル
メチルアンモニウムクロリド; − [2-(4-アミノフェニルアミノ)エチル]ジエチルメ
チルアンモニウムクロリド; − {2-[(4-アミノフェニル)メチルアミノ]エチル}ト
リメチルアンモニウムクロリド; − [3-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]トリメチ
ルアンモニウムクロリド; − [4-(4-アミノフェニルアミノ)ペンチル]ジエチル
-(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 1-[3-(2,5-ジアミノフェニノキシ)プロピル]-
3-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロ
ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
ド; − 3-[3-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロ
ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
ド; − 1-[2-(4-アミノ-2-メトキシフェニルアミノ)エ
チル]-3-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
ド; − 3-[3-(4-アミノ-2-フルオロフェニルアミノ)プ
ロピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロ
リド; − 3-[3-(4-アミノ-2-シアノフェニルアミノ)プロ
ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
ド; 及びそれらの付加塩が特に好ましい。
【0017】カチオン性基を有するジベンゼン性パラ-
フェニレンジアミン類又はパラ-アミノフェノール類と
しては、次の化合物: − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノ-3''-メチル
アニリン)-N-プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウ
ム}プロパンジクロリド; − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノ-2''-メチル
アニリン)-N-プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウ
ム}プロパンジクロリド; − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノアニリン)-N-
プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジ
クロリド; − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノアニリン)-N-
プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}-2-プロパ
ノールジクロリド; − N,N-ビス-[3-N-(4'-アミノアニリン)プロ
ピル]-1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジアンモニウ
ムプロパンジブロミド; − 1,4-ビス-1{3[3-(2,5-ジアミノフェノキシ)
プロピル]-3H-イミダゾール-1-イウム)ブタンジクロ
リド; − 1,3-ビス[3-(2,5-ジアミノフェノキシ)プロピ
ル]-3H-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; − N,N-ビス-[3-N-メチル-N-(4'-アミノア
ニリン)エチル]-1,1,4,4-テトラメチル-1,3-ジア
ンモニウムプロパンジブロミド; − 1,4-ビス-1-[3-(5-アミノ-2-ヒドロキシベン
ジル)-3H-イミダゾール-1-イウム]ブタンジクロリ
ド; − 1,3-ビス-{[2-(4-アミノアニリン)プロピル]-
1,1,3,3-テトラメチルジアンモニウムプロパンジブ
ロミド; − 1,3-ビス-{[4-(4-アミノアニリン)ペンチル]-
1,1,3,3-テトラメチルジアンモニウムプロパンジク
ロリド; − [4-(4-アミノフェニルアミノ)ペンチル]-(5-ア
ミノ-2-ヒドロキシベンジル)ジエチルアンモニウムモ
ノクロリド; − [2-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]-(5-ア
ミノ-2-ヒドロキシベンジル)ジメチルアンモニウムモ
ノクロリド; − 1,3-ビス-1-{3-[3-(2,5-ジアミノフェノキ
シ)プロピル]-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパン
ジクロリド; − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノアニリン)-N-
プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジ
クロリド; − 1,3-ビス-1{4{4'(4-[3-(4''-アミノフェニ
ルアミノ)プロピル]}-1,3-ジメチル-3H-イミダゾー
ル-1-イウム}プロパンジクロリド; − 1,3-ビス-1{4{4'(4-[3-(4''-アミノ-2''-
メチルアニリン)プロピル]}-1,3-ジメチル-3H-イミ
ダゾール-1-イウム}プロパンジクロリド; − 4-[2-(2,5-ジアミノフェノキシ)エチル]-3-
[3-(2,5-ジアミノフェノキシ)プロピル]-1-メチル-
3-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; − 4-[2-(2,5-ジアミノフェノキシ)エチル]-1-
[3-(2,5-ジアミノフェノキシ)プロピル]-3-メチル-
3-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; 及びそれらの付加塩を挙げることができる。
【0018】これらの化合物のなかでも: − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノアニリン)-N-
プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジ
クロリド; − 1,3-ビス[3-(2,5-ジアミノフェノキシ)プロピ
ル]-3H-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; − N,N-ビス-[3-N-メチル-N-(4'-アミノア
ニリン)エチル]-1,1,4,4-テトラメチル-1,3-ジア
ンモニウムプロパンジブロミド; − 1,4-ビス-1-[3-(5-アミノ-2-ヒドロキシベン
ジル)-3H-イミダゾール-1-イウム]ブタンジクロリ
ド; − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノアニリン)-N-
プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジ
クロリド; 及びそれらの付加塩が特に好ましい。
【0019】カチオン性基を有するモノベンゼン性オル
ト-フェニレンジアミン類としては、次の化合物: − {2-[2-アミノフェニルアミノ]エチル}トリメチル
アンモニウムモノクロリド; − [2-(2-アミノ-5-クロロフェニルアミノ)エチル]
トリメチルアンモニウムモノクロリド; − [2-(2-アミノ-6-クロロフェニルアミノ)エチル]
トリメチルアンモニウムモノクロリド; − [2-(2-アミノ-4-クロロフェニルアミノ)エチル]
トリメチルアンモニウムモノクロリド; − {2-[2-アミノ-4-クロロ-5-(2-ヒドロキシエト
キシ)フェニルアミノ]エチル}トリメチルアンモニウム
モノクロリド; − [2-(2-アミノ-5-メトキシフェニルアミノ)エチ
ル]トリメチルアンモニウムモノクロリド; − [2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒド
ロキシエチル)ジメチルアンモニウムモノブロミド; − 4-[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-4-メ
チルモルホリン-4-イウムモノクロリド; − 1-[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-1-エ
チルピペリジニウムモノクロリド; − 1-[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-1,4-
ジメチルピペラジン-1-イウムモノクロリド; − 4-[2-(1-メチルピペリジニウム)エトキシ]-N2
-[2-(1-メチルピペリジニウム)エチル]ベンゼン-1,
2-ジアミンジクロリド; − 1-[2-(2-アミノ-5-メチルスルファニルフェニ
ルアミノ)エチル]-1-メチルピペリジニウムモノクロリ
ド; − 1-[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-1-メ
チルピロリジニウムモノクロリド; − [3-(2-アミノフェニルアミノ)プロピル]ジエチル
メチルアンモニウムモノクロリド; − N,N'-ビス-[2-(1-メチルピペリジニウム)エチ
ル]ベンゼン-1,2-ジアミンジクロリド; − [2-(2-アミノ-4-メチルフェニルアミノ)エチル]
トリメチルモノクロリド; − [2-(2-アミノ-4-メチルフェニルアミノ)エチル]
トリメチルアンモニウムモノクロリド; − 3-[3-(2-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
メチル-3H-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; − 3-[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-1-メ
チル-3H-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; − 4-[2-(1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム)
エトキシ]-N2-[2-(1-メチル-3H-イミダゾール-1
-イウム)エチル]ベンゼン-1,2-ジアミンジクロリド; − 3-[2-(2-アミノ-4-メチルフェニルアミノ)エチ
ル]-1-エチル-3H-イミダゾール-1-イウムモノクロ
リド; − 3-[3-(2-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
(3-トリメチルアンモニウム-2-ヒドロキシプロピル)-
3H-イミダゾール-1-イウムジクロリド; − 3-[3-(2-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
(2-ヒドロキシエチル)-3H-イミダゾール-1-イウム
モノブロミド; − 3-{[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチルカルバ
モイル]メチル}-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウ
ムモノクロリド; − 1-[2-(2-アミノ-4-クロロフェニルアミノ)エチ
ル]ピリジニウムモノクロリド; − 3-[2-(2-アミノ-5-メトキシフェニルアミノ)エ
チル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムモノク
ロリド; − 3-[2-(2-アミノ-5-メチルスルファニルフェニ
ルアミノ)エチル-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イ
ウムモノクロリド; 及びそれらの付加塩を挙げることができる。
【0020】これらの化合物のなかでも: − {2-[2-アミノフェニルアミノ]エチル}トリメチル
アンモニウムクロリド; − 3-[3-(2-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; 及びそれらの付加塩が特に好ましい。
【0021】カチオン性基を有するジベンゼン性オルト
-フェニレンジアミン類としては: − 1,3-ビス-{3-{3-[(2-アミノアニリン)-N-プ
ロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジブ
ロミド; − N,N-ビス-[3-N-(2-アミノアニリン)プロ
ピル]-1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジアンモニウ
ムプロパンジブロミド; − 1,4-ビス-{3-{2-[(2-アミノアニリン)-N-エ
チル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}ブタンジクロリ
ド; − 1-[2-(2-アミノアニリン)エチル]-3-[3-(2-
アミノアニリン)プロピル]-3H-イミダゾール-1-イウ
ムモノクロリド; 及びそれらの付加塩から選択される化合物を挙げること
ができる。
【0022】これらの化合物のなかでも: − 1,3-ビス-1-{3-{3-[(2-アミノアニリン)-N-
プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジ
ブロミド; − N,N-ビス-[3-N-(2-アミノアニリン)プロ
ピル]-1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジアンモニウ
ムプロパンジブロミド; 及びそれらの付加塩が特に好ましい。
【0023】ピラゾールタイプのカチオン性複素環ベー
スとしては: − [3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-
3-イルアミノ)プロピル]トリメチルアンモニウムクロ
リド; − [3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-
3-イルアミノ)プロピル]-(2-ヒドロキシエチル)ジメ
チルアンモニウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾー
ル-3-イルアミノ)プロピル]-1-(2-ヒドロキシエチ
ル)-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[(4-アミノ-2H-ピラゾール-3-イルカルバモ
イル)メチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム
クロリド; − 3-[2-(4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール-1-
イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム
クロリド; − 3-[2-(4,5-ジアミノピラゾール-1-イル)エチ
ル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
ド; − [2-(4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール-1-イ
ル)エチル]トリメチルアンモニウムクロリド; − [2-(4,5-ジアミノピラゾール-1-イル)エチル]
トリメチルアンモニウムクロリド; − [2-(4-アミノ-5-ヒドロキシピラゾール-1-イ
ル)エチル]トリメチルアンモニウムクロリド; − [2-(4-アミノ-5-ヒドロキシ-3-メチルピラゾー
ル-1-イル)エチル]トリメチルアンモニウムクロリド; − 3-[2-(4-アミノ-5-ヒドロキシ-3-メチルピラ
ゾール-1-イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール
-1-イウムクロリド; − 3-[2-(4-アミノ-5-ヒドロキシピラゾール-1-
イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム
クロリド; − 3-[2-(4,5-ジアミノ-1-メチル-1H-ピラゾー
ル-3-イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-
イウムクロリド; 及びそれらの付加塩、並びにその可能な互変体を挙げる
ことができる。
【0024】これらの化合物のなかでも: − [3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-
3-イルアミノ)プロピル]トリメチルアンモニウムクロ
リド; − [3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-
3-イルアミノ)プロピル]-(2-ヒドロキシエチル)ジメ
チルアンモニウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾー
ル-3-イルアミノ)プロピル]-1-(2-ヒドロキシエチ
ル)-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[(4-アミノ-2H-ピラゾール-3-イルカルバモ
イル)メチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム
クロリド; − 3-[2-(4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール-1-
イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム
クロリド; − 3-[2-(4,5-ジアミノ-1-メチル-1H-ピラゾー
ル-3-イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-
イウムクロリド; 及びそれらの付加塩、並びにその可能な互変体が特に好
ましい。
【0025】ピラゾロ[1,5-a]ピリミジンタイプの複
素環ベースとしては: − 1-[3-(3-アミノ-5,6-ジメチルピラゾロ[1,5
-a]ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-3-メチル-
3H-イミダゾール-1-イウムモノブロミド; − 3-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-1-(2-ヒドロキ
シエチル)-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-
イルカルバモイル)メチル]-1-メチル-3H-イミダゾー
ル-1-イウムクロリド; − 3-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
[1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル)-1-メチルピリ
ジニウムメチルスルファート; − 3-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
[1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル)-1-(2-ヒドロ
キシエチル)ピリジニウムクロリド; − 2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-
イルアミノ)メチル]-1,3-ジメチル-3H-イミダゾー
ル-1-イウムメチルスルファート; − 3-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-
イルアミノ)メチル]-1-メチルピリジニウムメチルスル
ファート; − 3-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-
イルアミノ)メチル]-1-メチルピリジニウムメチルスル
ファート; − 2-(3,7-ジアミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
ピリミジン-6-イルメチル]-1,3-ジメチル-3H-イミ
ダゾール-1-イウムメチルスルファート; − 2-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
[1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル]-1,3-ジメチル
-3H-イミダゾール-1-イウムメチルスルファート; − 2-(3,7-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン
-2-イル)-1-メチルピリジニウムメチルスルファー
ト; − [3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]ピリ
ミジン-7-イルアミノ)プロピル]トリメチルアンモニウ
ムクロリド; − [3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]ピリ
ミジン-7-イルアミノ)プロピル]トリメチルアンモニウ
ムメチルスルファート; − 1-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-1-メチルピペリ
ジニウムクロリド; − 1-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-1-メチルピペリ
ジニウムメチルスルファート; − 4-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-4-メチルモルホ
リン-4-イウムクロリド; − 4-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-4-メチルモルホ
リン-4-イウムメチルスルファート; 及びそれらの付加塩を挙げることができる。
【0026】これらの化合物のなかでも: − 1-[3-(3-アミノ-5,6-ジメチルピラゾロ[1,5
-a]ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-3-メチル-
3H-イミダゾール-1-イウムモノブロミド; − 3-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-1-(2-ヒドロキ
シエチル)-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
[1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル)-1-メチルピリ
ジニウムメチルスルファート; − 3-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
[1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル)-1-(2-ヒドロ
キシエチル)ピリジニウムクロリド; − 3-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
[1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル)-1-メチルピリ
ジニウムクロリド; − 4-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-4-メチルモルホ
リン-4-イウムクロリド; − 4-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-4-メチルモルホ
リン-4-イウムメチルスルファート; 及びそれらの付加塩が特に好ましい。
【0027】本発明において、モノベンゼン性パラ-フ
ェニレンジアミンタイプのカチオン性ベースは、例えば
1,3-ビス[3-(2,5-ジアミノフェノキシ)プロピル]-
3H-イミダゾール-1-イウムモノクロリド-テトラヒド
ロクロリド-モノヒドラートである。
【0028】本発明の組成物に有用なカップラーは、染
色の分野で従来より使用されている任意のカップラーで
あってよい。このカップラーは、メタ-フェニレンジア
ミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール
類、ナフタレンカップラー及び複素環カップラー類、及
びそれらの付加塩から選択される。挙げることのできる
例には、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-
ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-ク
ロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェ
ノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロ
キシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキ
シベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル
オキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチル
アミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼ
ン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、
3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノ
ベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ
-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2
-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4
-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルイン
ドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロ
キシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメト
キシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-
3,4-メチレンジオキシベンゼン及び2,6-ビス(β-ヒ
ドロキシエチルアミノ)トルエン、及びそれらの酸付加
塩が含まれる。本発明の組成物において、カップラー
は、染色用組成物の全重量に対して約0.001重量%
〜10重量%、好ましくは0.005重量%〜6重量%
の量で一般に存在している。
【0029】本発明の組成物は、上述したもの以外で、
酸化染色に従来から使用されている一又は複数の付加的
な非カチオン性酸化ベースをさらに含有してもよい。例
えば、これらの付加的な酸化ベースは、上述したもの以
外のパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アル
キレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-
アミノフェノール類及び上述したもの以外の複素環ベー
ス類、並びにそれらの付加塩から選択される。
【0030】挙げることのできるパラ-フェニレンジア
ミン類は、例えばパラ-フェニレンジアミン、パラ-トル
イレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミ
ン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-
ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-
パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェ
ニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジア
ミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,
N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-
N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒ
ドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-
ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリ
ン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ク
ロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレ
ンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、
2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒ
ドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒド
ロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチ
ル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N
-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N
-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジア
ミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジア
ミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-
ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2
-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジア
ミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミ
ン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-
ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、並びにそ
れらの酸付加塩である。特に好適な上述のパラ-フェニ
レンジアミン類は、パラ-フェニレンジアミン、パラ-ト
ルイレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレン
ジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジ
アミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレ
ンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミ
ン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-
ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒ
ドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ
-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエ
チルオキシ-パラ-フェニレンジアミンであり、それらの
酸との付加塩が特に好ましい。
【0031】挙げることのできるビス(フェニル)アルキ
レンジアミン類は、例えばN,N'-ビス(β-ヒドロキシ
エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジア
ミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)
-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、
N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミ
ン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス
(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-
ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミ
ン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ,3'
-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び1,8-ビス
(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン
及びそれらの酸付加塩である。
【0032】挙げることのできるパラ-アミノフェノー
ル類は、例えばパラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-
メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノー
ル、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-ア
ミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシ
メチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェ
ノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-ア
ミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノー
ル及び4-アミノ-2-フルオロフェノール、及びそれら
の酸付加塩である。挙げることのできるオルト-アミノ
フェノール類は、例えば2-アミノフェノール、2-アミ
ノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノ
ール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、及び
それらの酸付加塩である。
【0033】本発明において有用であるその他の複素環
ベース類としては、例えばピリジン誘導体、ピリミジン
誘導体及びピラゾール誘導体で、本発明のもの以外のも
のを挙げることができる。挙げることのできるピリジン
誘導体は、例えば英国特許第1026978号及び英国
特許第1153196号に記載されている化合物、例え
ば2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)
アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキ
シピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ
-6-メトキシピリジン、及び3,4-ジアミノピリジン、
及びそれらの酸又は塩基との付加塩である。本発明にお
いて有用な他のピリジン酸化ベースは、例えば仏国特許
出願第2801308号に記載されている3-アミノピ
ラゾロ[1,5-a]ピリジン酸化ベース又はその付加塩で
ある。例えば、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミ
ン;2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-
イルアミン;2-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-
a]ピリド-3-イルアミン;3-アミノピラゾロ[1,5-
a]ピリジン-2-カルボン酸;2-メトキシピラゾロ[1,
5-a]ピリド-3-イルアミン;(3-アミノピラゾロ[1,
5-a]ピリド-7-イル)メタノール;2-(3-アミノピラ
ゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)エタノール;2,3-ア
ミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール;
(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノ
ール;3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン;
3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン;ピラゾロ
[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン;7-モルホリン-
4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン;ピ
ラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,5-ジアミン;5-モルホ
リン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミ
ン;2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イ
ル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール;2-[(3
-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)(2-ヒドロ
キシエチル)アミノ]エタノール;3-アミノピラゾロ
[1,5-a]ピリド-5-オール;3-アミノピラゾロ[1,
5-a]ピリド-4-オール;3-アミノピラゾロ[1,5-
a]ピリド-6-オール;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピ
リド-7-オール、及びそれらの酸又は塩基との付加塩を
挙げることができる。
【0034】挙げることのできるピリミジン誘導体は、
例えば独国特許第2359399号、日本国特許第88
-169571号;日本国特許第05163124号;
欧州特許第0770375号又は国際出願公開第96/
15765号に記載されている化合物、例えば2,4,
5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,
6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-ト
リアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジア
ミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジンで
あり、また仏国特許出願公開第2750048号に記載
されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、
ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;2,
5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジ
アミン;ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジア
ミン;2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン
-3,5-ジアミン;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリ
ミジン-7-オール;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピ
リミジン-5-オール;2-(3-アミノピラゾロ[1,5-
a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール;2-(7-ア
ミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)
エタノール;2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピ
リミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタ
ノール;2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミ
ジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノー
ル;5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-
3,7-ジアミン;2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]
ピリミジン-3,7-ジアミン;2,5,N7,N7-テトラ
メチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミ
ン及び3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピル
アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン及びそれらの酸
付加塩並びに互変異性平衡が存在する場合にはそれらの
互変異性体を挙げることができる。
【0035】挙げることのできるピラゾール誘導体は、
特に、独国特許第3843892号及び独国特許第41
33957号及び国際出願公開第94/08969号、
国際出願公開第94/08970号、仏国特許出願公開
第2733749号及び独国特許出願第1954398
8号に記載されている化合物、例えば4,5-ジアミノ-
1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロ
キシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、
4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、
4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジ
アミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジア
ミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-
1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジ
ル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジア
ミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジ
アミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-
ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾ
ール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾー
ル、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェ
ニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒド
ロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキ
シメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒ
ドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジ
アミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-ア
ミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピ
ラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル
-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-
メチル-4-メチルアミノピラゾール、及び3,5-ジアミ
ノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾ
ール、及びそれらの酸付加塩である。本発明の組成物に
存在している酸化ベース(類)は、染色用組成物の全重量
に対して一般的に約0.001重量%〜10重量%、好
ましくは0.005重量%〜6重量%の量である。
【0036】一般的に、本発明において使用される酸化
ベース及びカップラーの付加塩は、特に、酸との付加
塩、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸
塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベン
ゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩、並びに塩基と
の付加塩、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
アンモニア、アミン又はアルカノールアミン類から選択
される。
【0037】本発明の染色用組成物は、ニトロベンゼン
染料、アゾ直接染料及びメチン直接染料から選択され得
る一又は複数の直接染料さらに含有してもよい。直接染
料は、非イオン性、アニオン性又はカチオン性であって
よい。
【0038】染色用支持体としても知られている染色に
適した媒体は、一般的に、水、又は水に十分には溶解し
ない化合物を溶解させるための少なくとも1種の有機溶
媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例え
ば、C-C低級アルカノール類、例えばエタノール
及びイソプロパノール;ポリオール及びポリオールエー
テル類、例えば2-ブトキシエタノール、プロピレング
リコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチ
ルエーテル、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジ
ルアルコール又はフェノキシエタノール、及びそれらの
混合物を挙げることができる。溶媒は、染色用組成物の
全重量に対して、好ましくは約1〜40重量%、さらに
好ましくは約5重量%〜30重量%の割合で存在し得
る。
【0039】本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の
染色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例
えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は
双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオ
ン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性
のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘
剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性
の会合性ポリマー増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イ
オン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、包装剤(packa
ging agents)、例えば揮発性であってもなくても、また
変性していてもしていなくてもよいシリコーン類、皮膜
形成剤、セラミド、防腐剤及び乳白剤をさらに含有する
ことができる。上述したアジュバントは、それぞれにつ
いて、組成物の全重量に対して0.01重量%〜20重
量%の量で一般的に存在している。言うまでもなく、当
業者であれば、本発明の酸化染色組成物に固有の有利な
特性が、考えている添加によって悪影響を受けないか、
実質的に受けないように留意して、その又はそれらの任
意の付加的な化合物を選択するであろう。
【0040】本発明の染色用組成物のpHは、一般的に
約3〜12、好ましくは約5〜11である。pHは、ケ
ラチン繊維の染色に通常使用されている酸性化剤又は塩
基性化剤を使用するか、又は標準的なバッファー系を使
用して、所望の値に調節することができる。挙げること
のできる酸性化剤は、例えば、無機酸又は有機酸、例え
ば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢
酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、並びにスルホン酸であ
る。挙げることのできる塩基性化剤は、例えば、アンモ
ニア水、アルカリ性炭酸塩、アルカノールアミン類、例
えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導
体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式
(V):
【化5】 [ここで、Wは、C-Cアルキル基又はヒドロキシル
基で置換されていているか又は未置換のプロピレン残基
であり;R、R、R及びRは同一でも異なって
いてもよく、水素原子、C-Cアルキル基又はC-
ヒドロキシアルキル基を表す]の化合物である。
【0041】本発明の染色用組成物は種々の形態、例え
ば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン物
質、特にヒトの毛髪の染色に適した任意の他の形態にす
ることができる。
【0042】本発明の染色方法では、本発明の組成物を
繊維に適用し、酸化剤を使用して発色させる。色調は、
酸性、中性又はアルカリ性のpHで発現され得、酸化剤
は、本発明の組成物に丁度使用時に混合されるか、又は
本発明の組成物に同時に又は続いて適用される、酸化剤
を含有する酸化組成物で出発して使用され得る。特定の
一実施態様では、本発明の組成物を、染色に適した媒体
に少なくとも一の酸化剤を含有してなる組成物と、好ま
しくは使用時に混合し、その酸化剤は、発色させるのに
十分な量で存在する。ついで、得られた混合物をケラチ
ン繊維に適用する。約3〜50分、好ましくは約5〜3
0分間作用させた後にケラチン繊維をすすいで、シャン
プーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
【0043】ケラチン繊維の酸化染色に従来から使用さ
れている酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、ア
ルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、例えば過ホウ酸塩及び
過硫酸塩、過酸及びオキシダーゼ酵素、例えばペルオキ
シダーゼ、2電子型オキシドレダクターゼ、例えばウリ
カーゼ、及び4電子型オキシドレダクターゼ、例えばラ
ッカーゼである。過酸化水素が特に好ましい。
【0044】酸化組成物は、また、毛髪の染色用組成物
に従来から使用されており、本発明の組成物の場合に対
して上述した種々のアジュバントをさらに含有してもよ
い。酸化剤を含有する酸化組成物のpHは、染色用組成
物と混合した後に、ケラチン繊維に適用される得られた
組成物のpHが、約3〜12、好ましくは約5〜11の
範囲にあるようになされる。それは、ケラチン繊維の染
色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩
基性化剤により、所望の値に調節される。
【0045】最終的にケラチン繊維に適用される使用準
備が整った組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリ
ーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛
髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることがで
きる。
【0046】本発明の他の主題は、多区画染色具又は
「キット」にあり、その第1の区画部は上述した本発明
の染色用組成物を含み、第2の区画部は酸化組成物を含
む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する
手段、例えば本出願人名義の仏国特許第2586913
号に記載されている手段を具備したものであってよい。
【0047】本発明の組成物に有用なジアミノピラゾー
ル化合物は、当業者に既知の一般的な調製方法を使用し
て得ることができる公知の化合物である。例えば、以下
に示す合成アプローチ法が中間生成物(2)まで文献に記
載されている(J.H.P. Juffermanns, C.L; Habraken; J.
Org. Chem. 1986, 51, 4656; Klebeら; Synthesis,197
3, 294; R. Huettel, F. Buechele; Chem. Ber., 1955,
88, 1586)。この場合、化合物2の化合物3への転化は
NH/EtOH混合物を使用して実施される。本発明
の式(1)の化合物を得るためのアルキル化とアミン化
は、独国特許第4234885号公報に記載されてい
る。
【化6】
【0048】
【実施例】次の実施例は本発明を例証するものであって
限定するものではない。 実施例1.4,5-ジアミノ-1-(2'-メトキシエチル)ピ
ラゾールジヒドロキシクロリドの合成
【化7】 10%のPd/C触媒(Johnson-Mattey Type 487、乾燥
重量0.5g)及び36%塩酸(0.57g、5.6mm
ol)を含有するエタノール(500ml)中の5-ベンジ
ルアミノ-3-ブロモ-1-(2'-メトキシエチル)-4-ニト
ロピラゾール(4g、2.8mmol)の混合物を1時
間、1MPaのパー(Parr)オートクレーブ(1l)で水素
化した。ついで触媒を濾過して除去し、エタノールで洗
浄し、濾液を減圧下で蒸発させた。このようにしてオレ
ンジ色の粗固形物(2.8g)を得て、1時間、EtOA
c(20ml)中で粉砕した。ついで固形物を濾過し、冷
EtOAc(20ml)で洗浄し、真空下で乾燥させたと
ころ、ベージュ色の固形物の形態で4,5-ジアミノ-1-
(2'-メトキシエチル)ピラゾール(0.7g、27%)が
得られた。 HPLC(純度):99.5% 融点:168.1-173.0℃ H NMR:(400MHz、d-DMSO):7.3
4(1H、s、NHar om)、5.18(1H、S
broad、NH)、4.09(2H、t、J=5.5H
z、CHN)、3.61(2H、t、J=5.5Hz、
CHO)、3.23(3H、s、OCH)。
【0049】実施例2.4,5-ジアミノ-1-(2'-メト
キシエチル)ピラゾールジヒドロキシクロリドを含む染
色用組成物 次の染色用組成物を調製した:
【表1】 (*)共通の染色用支持体: ベンジルアルコール 2g ポリエチレングリコール8EO 3g エタノール 18g セピック社(SEPPIC)からオラミックス(Ora mix)CG110の名称で販売されている、 クエン酸アンモニウムで緩衝された、60 %の活性物質を含有する(C-C10)アルキ ルポリグルコシド水溶液 この場合は5g 20%NHのアンモニア 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 0.205g 金属イオン封鎖剤 適量
【0050】使用時に、組成物を同重量の20容量過酸
化水素水(6重量%)と混合した。得られた混合物を、白
髪を90%含むナチュラルな及びパーマがかかったグレ
イの毛髪の束に、毛髪1gに対して10gの割合で適用
した。30分の作用時間の後、毛髪の束をすすぎ、標準
的なシャンプーで洗浄し、再度すすいだ後に乾燥させ
た。毛髪の束を視覚的に評価した。このようにして強い
銅色がかったマホガニー色の着色が得られた。

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 染色に適した媒体中に: − 次の式(I): 【化1】 [上式中、Rは一又は複数のOR基で置換されるC
    -Cアルキル基であり、ここでRはC-Cアル
    キル基である]の少なくとも一の4,5-ジアミノピラゾ
    ール酸化ベース又はその対応する付加塩と; − 飽和又は不飽和の環を担持していてもよい脂肪族鎖
    から選択される少なくとも一のカチオン性基Zを含む少
    なくとも一のモノベンゼン性、ジベンゼン性又は複素環
    酸化ベースであって、該Z基が該酸化ベースの複素環又
    は少なくとも一のベンゼン環に直接結合しているか、も
    しくは該複素環又は該ベンゼン環を介して少なくとも一
    のアミン官能基に結合している酸化ベース;又はその付
    加塩の一と、 − 少なくとも一のカップラーと;を含有してなる染色
    用組成物。
  2. 【請求項2】 式(I)の酸化ベースが、RがOR
    で置換されるC-Cアルキル基を表し、ここでR
    がC-Cアルキル基であるものである請求項1に記
    載の組成物。
  3. 【請求項3】 式(I)の酸化ベースが、4,5-ジアミノ
    -1-(2'-メトキシエチル)ピラゾールである請求項2に
    記載の組成物。
  4. 【請求項4】 Zが、次の式(II)及び(III)の不飽
    和カチオン性基、及び次の式(IV)の飽和カチオン性
    基: 【化2】 [上式中: − Dは、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のヘ
    テロ原子が挿入されていてもよく、一又は複数のヒドロ
    キシル又はC-Cアルコキシ基で置換されていても
    よく、一又は複数のケトン官能基を担持していてもよ
    い、好ましくは1〜14の炭素原子を含む直鎖状又は分
    枝状のアルキレン鎖を表す結合手であり; − 環の構成要素のE、G、J、L及びMは同一でも異
    なっていてもよく、炭素、酸素、硫黄又は窒素原子を表
    し; − nは0〜4の範囲の整数であり; − mは0〜5の範囲の整数であり; − R及びRないしR11基は同一でも異なっていて
    もよく、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、シ
    アノ基、アミド基、SOX、アリール、基Z、OZ
    、NHZ又はNZを表し;RないしR10
    基の2つは、一又は複数のヘテロ原子が挿入されていて
    もよく、ヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、シアノ、ア
    ミド及びCOX基、C-Cアルキル基、C-C
    アルコキシ基、C-Cモノアルキルアミノ基又はC
    -Cジアルキルアミノ基から選択される一又は複数
    の置換基を有していてもよい5-又は6員の飽和複素環
    を形成可能であり; − Z及びZは同一でも異なっていてもよく、一又
    は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、ヒドロキ
    シル、アミノ、アミド、ハロゲン、シアノ及びCO
    基、C-Cアルキル基、C-Cアルコキシ基、C
    -Cモノアルキルアミノ基又はC-Cジアルキル
    アミノ基から選択される一又は複数の置換基を有してい
    てもよい直鎖状又は分枝状のC-C14炭化水素ベー
    ス鎖を表し; − Xは水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の残
    基、アンモニウムイオン、C-Cアルキル基又は有
    機アミンから誘導される残基を示し; − Yは無機酸又は有機酸から誘導される一価又は二
    価のアニオンを表し、好ましくは塩素、臭素、フッ素又
    はヨウ素等のハロゲン原子、硫酸水素、又は硫酸メチル
    又は硫酸エチル等の(C-C)アルキルスルファート
    から選択され; − x及びyは0又は1に等しい整数であり;式(II)
    の不飽和カチオン性基においては: − x=0の場合、結合手Dは窒素原子に結合し、 − x=1の場合、結合手Dは環の構成要素のE、G、
    J又はLの一に結合し、 − yは: 1)環の構成要素のE、G、J及びLが同時に炭素原子
    を表し、R基が不飽和環の窒素原子により担持されて
    いる場合か;又は 2)環の構成要素のE、G、J及びLの少なくとも一
    が、R基が結合している窒素原子を表す場合:にのみ
    1を示し得るもので;式(III)の不飽和カチオン性基
    においては: − x=0の場合、結合手Dは窒素原子に結合し、 − x=1の場合、結合手Dは環の構成要素のE、G、
    J、L又はMの一に結合し、 − yは、環の構成要素のE、G、J、L及びMの少な
    くとも一が2価の原子を表し、R基が不飽和環の窒素
    原子により担持されている場合にのみ1を示し得るもの
    で;式(IV)のカチオン性基においては : − x=0の場合、結合手は、RないしR10基を担
    持する窒素原子に結合し、 − x=1の場合、RないしR10基の2つは、それ
    らが結合している窒素原子と共同して、上述の5-又は
    6員の飽和環を形成し、結合手Dは該飽和環の炭素原子
    により担持される;という条件を持つものである]から
    選択される請求項1ないし3のいずれか1項に記載の組
    成物。
  5. 【請求項5】 式(II)の不飽和環Zが、ピロール、イ
    ミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール及
    びトリアゾール環から選択される請求項4に記載の組成
    物。
  6. 【請求項6】 式(III)の不飽和環Zが、ピリジン、
    ピリミジン、ピラジン、オキサジン及びトリアジン環か
    ら選択される請求項4に記載の組成物。
  7. 【請求項7】 式(IV)の飽和環Zが、ピロリジン、ピ
    ペリジン、ピペラジン及びモルホリン環から選択される
    請求項4に記載の組成物。
  8. 【請求項8】 カチオン性酸化ベースが: (i)モノベンゼン性パラ-フェニレンジアミン類又はパ
    ラ-アミノフェノール類; (ii)ジベンゼン性パラ-フェニレンジアミン類又はパ
    ラ-アミノフェノール類; (iii)モノベンゼン性オルト-フェニレンジアミン
    類; (iv)ジベンゼン性オルト-フェニレンジアミン類; (v)ピラゾールタイプの複素環ベース類; (vi)ピラゾロ[1,5-a]ピリミジンタイプの複素環ベ
    ース類; から選択される請求項1ないし7のいずれか1項に記載
    の組成物。
  9. 【請求項9】 カチオン性基を含むモノベンゼン性パラ
    -フェニレンジアミン類又はパラ-アミノフェノール類
    が: − [2-(2,5-ジアミノフェノキシ)エチル]ジエチル
    メチルアンモニウムクロリド; − N,N-ビス(トリメチルアンモニウムプロピル)-4-
    アミノアニリンジクロリド; − [4-(4-アミノフェニルアミノ)ペンチル]ジエチル
    メチルアンモニウムクロリド; − [4-(4-アミノフェニルアミノ)ペンチル]ジエチル
    -(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムクロリド; − [2-(4-アミノフェニルアミノ)エチル]ジエチルメ
    チルアンモニウムクロリド; − {2-[(4-アミノフェニル)メチルアミノ]エチル}ト
    リメチルアンモニウムクロリド; − [3-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]トリメチ
    ルアンモニウムクロリド; − [2-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]トリメチ
    ルアンモニウムクロリド; − [4-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)ペンチ
    ル]ジエチルメチルアンモニウムクロリド; − [4-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)ペンチ
    ル]ジエチルメチルアンモニウムクロリド; − 1-{[5-アミノ-2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)
    フェニルカルバモイル]メチル}-1,4-ジメチルピペラ
    ジン-1-イウムクロリド; − 1-[2-(4-アミノフェニルアミノ)エチル]-3-メ
    チル-3H-イミダゾール-1-イウムブロミド; − 1-[3-(2,5-ジアミノフェニノキシ)プロピル]-
    3-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
    メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロ
    ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
    ド; − 3-[3-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロ
    ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
    ド; − 3-[3-(4-アミノ-2-フルオロフェニルアミノ)プ
    ロピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロ
    リド; − 3-[3-(4-アミノ-2-シアノフェニルアミノ)プロ
    ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
    ド; − 1-[2-(4-アミノ-2-メトキシフェニルアミノ)エ
    チル]-3-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
    ド; − 1-(5-アミノ-2-ヒドロキシベンジル)-3-メチル
    -3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 1-(5-アミノ-2-ヒドロキシベンジル)-2-メチル
    -2H-ピラゾール-1-イウムクロリド; − 1-[2-(2,5-ジアミノフェニル)エチル]-3-メチ
    ル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[2-(2,5-ジアミノフェニル)エチル]-1-メチ
    ル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 1-{2-[(4-アミノフェニル)エチルアミノ]エチ
    ル}-3-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
    ド; − N,N-ビス[2-(3-メチル-3H-イミダゾール-1-
    イウム)エチル]-4-アミノアニリンジクロリド; − 3-[2-(4-アミノフェニルアミノ)ブチル]-1-メ
    チル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 1-{[5-アミノ-2-(2-ヒドロキシエチルアミノ)
    フェニルカルバモイル]メチル}-3-メチル-3H-イミダ
    ゾール-1-イウムクロリド; − 4-[2-(2,5-ジアミノフェノキシ)エチル]-1,3
    -ジメチル-3H-イミダゾール-1-イウムブロミド; − 2-(2,5-ジアミノフェノキシメチル)-1,3-ジメ
    チル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 4-[3-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1,
    3-ジメチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 4-[3-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロ
    ピル]-1,3-ジメチル-3H-イミダゾール-1-イウムク
    ロリド; − 4-[(2,5-ジアミノフェニルカルバモイル)メチ
    ル]-1,3-ジメチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロ
    リド; − 4-{2-[2-(2-アミノ-5-ヒドロキシフェニル)ア
    セチルアミノ]エチル}-1,3-ジメチル-3H-イミダゾ
    ール-1-イウムクロリド; − 4-[(5-アミノ-2-ヒドロキシベンジルカルバモイ
    ル)メチル]-1,3-ジメチル-3H-イミダゾール-1-イ
    ウムクロリド; 及びそれらの付加塩;から選択される請求項8に記載の
    組成物。
  10. 【請求項10】 カチオン性のパラ-フェニレンジアミ
    ン類又はパラ-アミノフェノール類が: − [2-(2,5-ジアミノフェノキシ)エチル]ジエチル
    メチルアンモニウムクロリド; − N,N-ビス(トリメチルアンモニウムプロピル)-4-
    アミノアニリンクロリド; − [4-(4-アミノフェニルアミノ)ペンチル]ジエチル
    メチルアンモニウムクロリド; − [2-(4-アミノフェニルアミノ)エチル]ジエチルメ
    チルアンモニウムクロリド; − {2-[(4-アミノフェニル)メチルアミノ]エチル}ト
    リメチルアンモニウムクロリド; − [3-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]トリメチ
    ルアンモニウムクロリド; − [4-(4-アミノフェニルアミノ)ペンチル]ジエチル
    -(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
    メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 1-[3-(2,5-ジアミノフェニノキシ)プロピル]-
    3-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノ-3-メチルフェニルアミノ)プロ
    ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
    ド; − 3-[3-(4-アミノ-2-メチルフェニルアミノ)プロ
    ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
    ド; − 1-[2-(4-アミノ-2-メトキシフェニルアミノ)エ
    チル]-3-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
    ド; − 3-[3-(4-アミノ-2-フルオロフェニルアミノ)プ
    ロピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロ
    リド; − 3-[3-(4-アミノ-2-シアノフェニルアミノ)プロ
    ピル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
    ド; 及びそれらの付加塩;から選択される請求項9に記載の
    組成物。
  11. 【請求項11】 カチオン性基を含むジベンゼン性パラ
    -フェニレンジアミン類又はパラ-アミノフェノール類
    が: − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノ-3''-メチル
    アニリン)-N-プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウ
    ム}プロパンジクロリド; − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノ-2''-メチル
    アニリン)-N-プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウ
    ム}プロパンジクロリド; − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノアニリン)-N-
    プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジ
    クロリド; − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノアニリン)-N-
    プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}-2-プロパ
    ノールジクロリド; − N,N-ビス-[3-N-(4'-アミノアニリン)プロ
    ピル]-1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジアンモニウ
    ムプロパンジブロミド; − 1,4-ビス-1{3[3-(2,5-ジアミノフェノキシ)
    プロピル]-3H-イミダゾール-1-イウム)ブタンジクロ
    リド; − 1,3-ビス[3-(2,5-ジアミノフェノキシ)プロピ
    ル]-3H-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; − N,N-ビス-[3-N-メチル-N-(4'-アミノア
    ニリン)エチル]-1,1,4,4-テトラメチル-1,3-ジア
    ンモニウムプロパンジブロミド; − 1,4-ビス-1-[3-(5-アミノ-2-ヒドロキシベン
    ジル)-3H-イミダゾール-1-イウム]ブタンジクロリ
    ド; − 1,3-ビス-{[2-(4-アミノアニリン)プロピル]-
    1,1,3,3-テトラメチルジアンモニウムプロパンジブ
    ロミド; − 1,3-ビス-{[4-(4-アミノアニリン)ペンチル]-
    1,1,3,3-テトラメチルジアンモニウムプロパンジク
    ロリド; − [4-(4-アミノフェニルアミノ)ペンチル]-(5-ア
    ミノ-2-ヒドロキシベンジル)ジエチルアンモニウムモ
    ノクロリド; − [2-(4-アミノフェニルアミノ)プロピル]-(5-ア
    ミノ-2-ヒドロキシベンジル)ジメチルアンモニウムモ
    ノクロリド; − 1,3-ビス-1-{3-[3-(2,5-ジアミノフェノキ
    シ)プロピル]-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパン
    ジクロリド; − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノアニリン)-N-
    プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジ
    クロリド; − 1,3-ビス-1{4{4'(4-[3-(4''-アミノフェニ
    ルアミノ)プロピル]}-1,3-ジメチル-3H-イミダゾー
    ル-1-イウム}プロパンジクロリド; − 1,3-ビス-1{4{4'(4-[3-(4''-アミノ-2''-
    メチルアニリン)プロピル]}-1,3-ジメチル-3H-イミ
    ダゾール-1-イウム}プロパンジクロリド; − 4-[2-(2,5-ジアミノフェノキシ)エチル]-3-
    [3-(2,5-ジアミノフェノキシ)プロピル]-1-メチル-
    3-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; − 4-[2-(2,5-ジアミノフェノキシ)エチル]-1-
    [3-(2,5-ジアミノフェノキシ)プロピル]-3-メチル-
    3-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; 及びそれらの付加塩;から選択される請求項8に記載の
    組成物。
  12. 【請求項12】 カチオン性のジベンゼン性パラ-フェ
    ニレンジアミン類又はパラ-アミノフェノール類が: − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノアニリン)-N-
    プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジ
    クロリド; − 1,3-ビス[3-(2,5-ジアミノフェノキシ)プロピ
    ル]-3H-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; − N,N-ビス-[3-N-メチル-N-(4'-アミノア
    ニリン)エチル]-1,1,4,4-テトラメチル-1,3-ジア
    ンモニウムプロパンジブロミド; − 1,4-ビス-1-[3-(5-アミノ-2-ヒドロキシベン
    ジル)-3H-イミダゾール-1-イウム]ブタンジクロリ
    ド; − 1,3-ビス-1{3{3'[(4''-アミノアニリン)-N-
    プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジ
    クロリド; 及びそれらの付加塩;から選択される請求項11に記載
    の組成物。
  13. 【請求項13】 カチオン性基を含むモノベンゼン性オ
    ルト-フェニレンジアミン類が: − {2-[2-アミノフェニルアミノ]エチル}トリメチル
    アンモニウムモノクロリド; − [2-(2-アミノ-5-クロロフェニルアミノ)エチル]
    トリメチルアンモニウムモノクロリド; − [2-(2-アミノ-6-クロロフェニルアミノ)エチル]
    トリメチルアンモニウムモノクロリド; − [2-(2-アミノ-4-クロロフェニルアミノ)エチル]
    トリメチルアンモニウムモノクロリド; − {2-[2-アミノ-4-クロロ-5-(2-ヒドロキシエト
    キシ)フェニルアミノ]エチル}トリメチルアンモニウム
    モノクロリド; − [2-(2-アミノ-5-メトキシフェニルアミノ)エチ
    ル]トリメチルアンモニウムモノクロリド; − [2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-(2-ヒド
    ロキシエチル)ジメチルアンモニウムモノブロミド; − 4-[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-4-メ
    チルモルホリン-4-イウムモノクロリド; − 1-[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-1-エ
    チルピペリジニウムモノクロリド; − 1-[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-1,4-
    ジメチルピペラジン-1-イウムモノクロリド; − 4-[2-(1-メチルピペリジニウム)エトキシ]-N2
    -[2-(1-メチルピペリジニウム)エチル]ベンゼン-1,
    2-ジアミンジクロリド; − 1-[2-(2-アミノ-5-メチルスルファニルフェニ
    ルアミノ)エチル]-1-メチルピペリジニウムモノクロリ
    ド; − 1-[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-1-メ
    チルピロリジニウムモノクロリド; − [3-(2-アミノフェニルアミノ)プロピル]ジエチル
    メチルアンモニウムモノクロリド; − N,N'-ビス-[2-(1-メチルピペリジニウム)エチ
    ル]ベンゼン-1,2-ジアミンジクロリド; − [2-(2-アミノ-4-メチルフェニルアミノ)エチル]
    トリメチルアンモニウムモノクロリド; − 3-[3-(2-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
    メチル-3H-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; − 3-[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチル]-1-メ
    チル-3H-イミダゾール-1-イウムモノクロリド; − 4-[2-(1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム)
    エトキシ]-N2-[2-(1-メチル-3H-イミダゾール-1
    -イウム)エチル]ベンゼン-1,2-ジアミンジクロリド; − 3-[2-(2-アミノ-4-メチルフェニルアミノ)エチ
    ル]-1-エチル-3H-イミダゾール-1-イウムモノクロ
    リド; − 3-[3-(2-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
    (3-トリメチルアンモニウム-2-ヒドロキシプロピル)-
    3H-イミダゾール-1-イウムジクロリド; − 3-[3-(2-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
    (2-ヒドロキシエチル)-3H-イミダゾール-1-イウム
    モノブロミド; − 3-{[2-(2-アミノフェニルアミノ)エチルカルバ
    モイル]メチル}-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウ
    ムモノクロリド; − 1-[2-(2-アミノ-4-クロロフェニルアミノ)エチ
    ル]ピリジニウムモノクロリド; − 3-[2-(2-アミノ-5-メトキシフェニルアミノ)エ
    チル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムモノク
    ロリド; − 3-[2-(2-アミノ-5-メチルスルファニルフェニ
    ルアミノ)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イ
    ウムモノクロリド; 及びそれらの付加塩;から選択される請求項8に記載の
    組成物。
  14. 【請求項14】 カチオン性基を含むモノベンゼン性オ
    ルト-フェニレンジアミン類が: − {2-[2-アミノフェニルアミノ]エチル}トリメチル
    アンモニウムクロリド; − 3-[3-(2-アミノフェニルアミノ)プロピル]-1-
    メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; 及びそれらの付加塩;から選択される請求項13に記載
    の組成物。
  15. 【請求項15】 カチオン性基を含むジベンゼン性オル
    ト-フェニレンジアミン類が: − 1,3-ビス-{3-{3-[(2-アミノアニリン)-N-プ
    ロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジブ
    ロミド; − N,N-ビス-[3-N-(2-アミノアニリン)プロ
    ピル]-1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジアンモニウ
    ムプロパンジブロミド; − 1,4-ビス-{3-{2-[(2-アミノアニリン)-N-エ
    チル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}ブタンジクロリ
    ド; − 1-[2-(2-アミノアニリン)エチル]-3-[3-(2-
    アミノアニリン)プロピル]-3H-イミダゾール-1-イウ
    ムモノクロリド; 及びそれらの付加塩;から選択される請求項8に記載の
    組成物。
  16. 【請求項16】 カチオン性基を含むジベンゼン性オル
    ト-フェニレンジアミン類が: − 1,3-ビス-1-{3-{3-[(2-アミノアニリン)-N-
    プロピル]}-3H-イミダゾール-1-イウム}プロパンジ
    ブロミド; − N,N-ビス-[3-N-(2-アミノアニリン)プロ
    ピル]-1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジアンモニウ
    ムプロパンジブロミド; 及びそれらの付加塩;から選択される請求項15に記載
    の組成物。
  17. 【請求項17】 ピラゾールタイプのカチオン性複素環
    ベースが: − [3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-
    3-イルアミノ)プロピル]トリメチルアンモニウムクロ
    リド; − [3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-
    3-イルアミノ)プロピル]-(2-ヒドロキシエチル)ジメ
    チルアンモニウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾー
    ル-3-イルアミノ)プロピル]-1-(2-ヒドロキシエチ
    ル)-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[(4-アミノ-2H-ピラゾール-3-イルカルバモ
    イル)メチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム
    クロリド; − 3-[2-(4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール-1-
    イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム
    クロリド; − 3-[2-(4,5-ジアミノピラゾール-1-イル)エチ
    ル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウムクロリ
    ド; − [2-(4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール-1-イ
    ル)エチル]トリメチルアンモニウムクロリド; − [2-(4,5-ジアミノピラゾール-1-イル)エチル]
    トリメチルアンモニウムクロリド; − [2-(4-アミノ-5-ヒドロキシピラゾール-1-イ
    ル)エチル]トリメチルアンモニウムクロリド; − [2-(4-アミノ-5-ヒドロキシ-3-メチルピラゾー
    ル-1-イル)エチル]トリメチルアンモニウムクロリド; − 3-[2-(4-アミノ-5-ヒドロキシ-3-メチルピラ
    ゾール-1-イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール
    -1-イウムクロリド; − 3-[2-(4-アミノ-5-ヒドロキシピラゾール-1-
    イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム
    クロリド; − 3-[2-(4,5-ジアミノ-1-メチル-1H-ピラゾー
    ル-3-イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-
    イウムクロリド; 及びそれらの付加塩、及び可能なその互変体;から選択
    される請求項8に記載の組成物。
  18. 【請求項18】 ピラゾールタイプのカチオン性複素環
    ベースが: − [3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-
    3-イルアミノ)プロピル]トリメチルアンモニウムクロ
    リド; − [3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾール-
    3-イルアミノ)プロピル]-(2-ヒドロキシエチル)ジメ
    チルアンモニウムクロリド; − 3-[3-(4-アミノ-2,5-ジメチル-2H-ピラゾー
    ル-3-イルアミノ)プロピル]-1-(2-ヒドロキシエチ
    ル)-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[(4-アミノ-2H-ピラゾール-3-イルカルバモ
    イル)メチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム
    クロリド; − 3-[2-(4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール-1-
    イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-イウム
    クロリド; − 3-[2-(4,5-ジアミノ-1-メチル-1H-ピラゾー
    ル-3-イル)エチル]-1-メチル-3H-イミダゾール-1-
    イウムクロリド; 及びそれらの酸又は塩基との付加塩、及び可能なその互
    変体;から選択される請求項17に記載の組成物。
  19. 【請求項19】 ピラゾロ[1,5-a]ピリミジンタイプ
    の複素環ベースが: − 1-[3-(3-アミノ-5,6-ジメチルピラゾロ[1,5
    -a]ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-3-メチル-
    3H-イミダゾール-1-イウムモノブロミド; − 3-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
    ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-1-(2-ヒドロキ
    シエチル)-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-
    イルカルバモイル)メチル]-1-メチル-3H-イミダゾー
    ル-1-イウムクロリド; − 3-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
    [1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル)-1-メチルピリ
    ジニウムメチルスルファート; − 3-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
    [1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル)-1-(2-ヒドロ
    キシエチル)ピリジニウムクロリド; − 2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-
    イルアミノ)メチル]-1,3-ジメチル-3H-イミダゾー
    ル-1-イウムメチルスルファート; − 3-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-
    イルアミノ)メチル]-1-メチルピリジニウムメチルスル
    ファート; − 3-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-
    イルアミノ)メチル]-1-メチルピリジニウムメチルスル
    ファート; − 2-(3,7-ジアミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
    ピリミジン-6-イルメチル]-1,3-ジメチル-3H-イミ
    ダゾール-1-イウムメチルスルファート; − 2-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
    [1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル)-1,3-ジメチル
    -3H-イミダゾール-1-イウムメチルスルファート; − 2-(3,7-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン
    -2-イル)-1-メチルピリジニウムメチルスルファー
    ト; − [3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]ピリ
    ミジン-7-イルアミノ)プロピル]トリメチルアンモニウ
    ムクロリド; − [3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]ピリ
    ミジン-7-イルアミノ)プロピル]トリメチルアンモニウ
    ムメチルスルファート; − 1-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
    ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-1-メチルピペリ
    ジニウムクロリド; − 1-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
    ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-1-メチルピペリ
    ジニウムメチルスルファート; − 4-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
    ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-4-メチルモルホ
    リン-4-イウムクロリド; − 4-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
    ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-4-メチルモルホ
    リン-4-イウムメチルスルファート; 及びそれらの付加塩;から選択される請求項8に記載の
    組成物。
  20. 【請求項20】 ピラゾロ[1,5-a]ピリミジンタイプ
    の複素環ベースが: − 1-[3-(3-アミノ-5,6-ジメチルピラゾロ[1,5
    -a]ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-3-メチル-
    3H-イミダゾール-1-イウムモノブロミド; − 3-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
    ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-1-(2-ヒドロキ
    シエチル)-3H-イミダゾール-1-イウムクロリド; − 3-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
    [1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル)-1-メチルピリ
    ジニウムメチルスルファート; − 3-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
    [1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル)-1-(2-ヒドロ
    キシエチル)ピリジニウムクロリド; − 3-(3-アミノ-7-ヒドロキシ-5-メチルピラゾロ
    [1,5-a]ピリミジン-6-イルメチル)-1-メチルピリ
    ジニウムクロリド; − 4-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
    ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-4-メチルモルホ
    リン-4-イウムクロリド; − 4-[3-(3-アミノ-5-メチルピラゾロ[1,5-a]
    ピリミジン-7-イルアミノ)プロピル]-4-メチルモルホ
    リン-4-イウムメチルスルファート; 及びそれらの付加塩;から選択される請求項19に記載
    の組成物。
  21. 【請求項21】 カップラーが、メタ-フェニレンジア
    ミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール
    類、ナフタレンカップラー及び複素環カップラー、並び
    にそれらの付加塩から選択される請求項1ないし20の
    いずれか1項に記載の組成物。
  22. 【請求項22】 各カップラーの量が、染色用組成物の
    全重量に対して約0.001〜10重量%である請求項
    21に記載の組成物。
  23. 【請求項23】 パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フ
    ェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール
    類、オルト-アミノフェノール類及び式(I)の酸化ベー
    ス以外の複素環ベース類、並びにそれらの付加塩から選
    択される、少なくとも一の付加的な非カチオン性酸化ベ
    ースを含有する請求項1ないし22のいずれか1項に記
    載の組成物。
  24. 【請求項24】 各酸化ベースの量が、染色用組成物の
    全重量に対して約0.001重量%〜10重量%である
    請求項1ないし23のいずれか1項に記載の組成物。
  25. 【請求項25】 酸化剤を含有する請求項1ないし24
    のいずれか1項に記載の組成物。
  26. 【請求項26】 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、
    アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、過酸及びオキシダー
    ゼ酵素から選択される請求項24に記載の組成物。
  27. 【請求項27】 請求項1ないし24のいずれか1項に
    記載の少なくとも一の組成物を繊維に適用し、酸化剤を
    使用して発色させることを特徴とする、ケラチン繊維の
    酸化染色方法。
  28. 【請求項28】 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、
    アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、過酸及びオキシダー
    ゼ酵素から選択される請求項27に記載の方法。
  29. 【請求項29】 酸化剤が、請求項1ないし23のいず
    れか1項に記載の組成物と使用時に混合される請求項2
    7又は28に記載の方法。
  30. 【請求項30】 酸化剤が、請求項1ないし24のいず
    れか1項に記載の組成物と同時に又は続けて、酸化組成
    物の形態で繊維に適用される請求項27又は28に記載
    の方法。
  31. 【請求項31】 第1の区画部が請求項1ないし24の
    いずれか1項に記載の染色用組成物を含み、第2の区画
    部が酸化組成物を含む多区画染色具。
  32. 【請求項32】 ケラチン繊維を染色するための、請求
    項1ないし25のいずれか1項に記載の染色用組成物の
    使用。
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