JP2003286496A - ガスの精製方法およびその利用方法 - Google Patents
ガスの精製方法およびその利用方法Info
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-
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- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
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- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機系廃棄物を嫌気性発酵させた際に発生す
るメタン含有ガス等の如くジメチルシロキサンを含有す
る原ガスからジメチルシロキサンを吸収除去するガスの
精製方法において、ジメチルシロキサンの除去効率の高
いガスの精製方法およびその利用方法を提供する。 【解決手段】 (1) ジメチルシロキサンを含有する原ガ
スを、吸収油と、LHSV/GHSV比:1/600 〜1/50の速
度比で向流接触させることにより、前記吸収油にジメチ
ルシロキサンを吸収させることを特徴とするガスの精製
方法、(2) 前記吸収油として25℃の動粘度:3×10-6m
2 /s超の吸収油を用いる場合において、前記速度比を
LHSV/GHSV比:1/300 〜1/50の速度比とすることを
特徴とするもの等。
るメタン含有ガス等の如くジメチルシロキサンを含有す
る原ガスからジメチルシロキサンを吸収除去するガスの
精製方法において、ジメチルシロキサンの除去効率の高
いガスの精製方法およびその利用方法を提供する。 【解決手段】 (1) ジメチルシロキサンを含有する原ガ
スを、吸収油と、LHSV/GHSV比:1/600 〜1/50の速
度比で向流接触させることにより、前記吸収油にジメチ
ルシロキサンを吸収させることを特徴とするガスの精製
方法、(2) 前記吸収油として25℃の動粘度:3×10-6m
2 /s超の吸収油を用いる場合において、前記速度比を
LHSV/GHSV比:1/300 〜1/50の速度比とすることを
特徴とするもの等。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガスの精製方法お
よびその利用方法に関する技術分野に属するものであ
り、詳細には、ジメチルシロキサンを含有する原ガスか
らジメチルシロキサンを除去するガスの精製方法および
そのジメチルシロキサン除去後のガスの利用方法に関
し、特には、生ごみや下水汚泥などの有機系廃棄物を嫌
気性発酵させた際に発生するメタン含有ガスからジメチ
ルシロキサンを除去し、このジメチルシロキサンを除去
したメタン含有ガスを燃料として利用するガスの精製方
法およびその利用方法に関する。
よびその利用方法に関する技術分野に属するものであ
り、詳細には、ジメチルシロキサンを含有する原ガスか
らジメチルシロキサンを除去するガスの精製方法および
そのジメチルシロキサン除去後のガスの利用方法に関
し、特には、生ごみや下水汚泥などの有機系廃棄物を嫌
気性発酵させた際に発生するメタン含有ガスからジメチ
ルシロキサンを除去し、このジメチルシロキサンを除去
したメタン含有ガスを燃料として利用するガスの精製方
法およびその利用方法に関する。
【0002】
【従来の技術】周知のとおり、生ごみや下水汚泥等の有
機系廃棄物が嫌気性発酵するとメタン含有ガスが発生す
る。このようにして発生したメタン含有ガスを発電用燃
料等として利用することが欧米諸国、特にドイツにおい
て活発に進められている。
機系廃棄物が嫌気性発酵するとメタン含有ガスが発生す
る。このようにして発生したメタン含有ガスを発電用燃
料等として利用することが欧米諸国、特にドイツにおい
て活発に進められている。
【0003】しかしながら、このようなメタン含有ガス
には、後述するような物質が含まれており、この物質を
経済的に除去する手段の実現が急務となっている。
には、後述するような物質が含まれており、この物質を
経済的に除去する手段の実現が急務となっている。
【0004】即ち、下水汚泥などから発生するメタン含
有ガスには、シャンプーやリンスの分解に由来する有機
シリコン化合物が微量に含まれていることが知られてい
る。この有機シリコン化合物の中でも、−Si(CH3)2O−
を単位構造として、この単位構造が3個以上結合して環
化したジメチルシロキサン環状有機化合物や直鎖状のジ
メチルシロキサン有機化合物(以下、ジメチルシロキサ
ンという)は、メタン含有ガスを利用する際に、大きな
障害を引き起こすことが知られている。
有ガスには、シャンプーやリンスの分解に由来する有機
シリコン化合物が微量に含まれていることが知られてい
る。この有機シリコン化合物の中でも、−Si(CH3)2O−
を単位構造として、この単位構造が3個以上結合して環
化したジメチルシロキサン環状有機化合物や直鎖状のジ
メチルシロキサン有機化合物(以下、ジメチルシロキサ
ンという)は、メタン含有ガスを利用する際に、大きな
障害を引き起こすことが知られている。
【0005】このようなメタン含有ガス(原ガス)に含
まれているジメチルシロキサンは、たかだか100mg /m3
以下程度の低濃度である。しかしながら、このジメチル
シロキサンが含まれているメタン含有ガスを燃料とし
て、例えばガスエンジンを駆動して発電をすると、ガス
エンジン内でジメチルシロキサンが固体のSiO2に変化す
る。そのため、ガスエンジンの損傷(点火プラグへの付
着による点火不良、シリンダライナやピストンの早期磨
耗、吸気弁、排気弁およびエンジン燃焼室ヘッド全体へ
のSiO2の付着)が起こり、その結果、ガスエンジンの長
期運転が困難になる。ガスエンジン内においてジメチル
シロキサンが固体のSiO2に変化するのは、ガスエンジン
内でのジメチルシロキサンの有機性部位(メチル基)の
燃焼消失によりSiO2が残り、残ったSiO2が次第に成長す
るためであると考えられている。また、同様の障害はガ
スタービン等の他の内燃機関にも発生すると考えられ
る。
まれているジメチルシロキサンは、たかだか100mg /m3
以下程度の低濃度である。しかしながら、このジメチル
シロキサンが含まれているメタン含有ガスを燃料とし
て、例えばガスエンジンを駆動して発電をすると、ガス
エンジン内でジメチルシロキサンが固体のSiO2に変化す
る。そのため、ガスエンジンの損傷(点火プラグへの付
着による点火不良、シリンダライナやピストンの早期磨
耗、吸気弁、排気弁およびエンジン燃焼室ヘッド全体へ
のSiO2の付着)が起こり、その結果、ガスエンジンの長
期運転が困難になる。ガスエンジン内においてジメチル
シロキサンが固体のSiO2に変化するのは、ガスエンジン
内でのジメチルシロキサンの有機性部位(メチル基)の
燃焼消失によりSiO2が残り、残ったSiO2が次第に成長す
るためであると考えられている。また、同様の障害はガ
スタービン等の他の内燃機関にも発生すると考えられ
る。
【0006】ジメチルシロキサンに起因する上記のよう
な問題を回避し、ガスエンジン等の内燃機関の長期安定
運転を達成するために、下記のような種々のジメチルシ
ロキサン除去方法が提案されている。
な問題を回避し、ガスエンジン等の内燃機関の長期安定
運転を達成するために、下記のような種々のジメチルシ
ロキサン除去方法が提案されている。
【0007】 活性炭等の吸着材によりジメチルシロ
キサンを吸着して除去する方法(第38回 下水道研究発
表会講演集 695頁) ジメチルシロキサンの吸収能力に富む溶剤により吸
収して除去する方法 メタン含有ガス(原ガス)を−30℃程度まで冷却
し、ジメチルシロキサンを固化させて分離する方法
キサンを吸着して除去する方法(第38回 下水道研究発
表会講演集 695頁) ジメチルシロキサンの吸収能力に富む溶剤により吸
収して除去する方法 メタン含有ガス(原ガス)を−30℃程度まで冷却
し、ジメチルシロキサンを固化させて分離する方法
【0008】前記の報告例としては、「Nutzung von
Biogas: Probleme und Losungenfur Spurenbestandteil
e」(Wasser Abvasser, p.204, 139 (1998))に「炭化水
素系の溶剤で吸収する」との記載が有るのみである。ド
イツに於いて数プラントが稼働しているが、その技術情
報は開示されておらず、また、大きく普及していないこ
とも事実である。
Biogas: Probleme und Losungenfur Spurenbestandteil
e」(Wasser Abvasser, p.204, 139 (1998))に「炭化水
素系の溶剤で吸収する」との記載が有るのみである。ド
イツに於いて数プラントが稼働しているが、その技術情
報は開示されておらず、また、大きく普及していないこ
とも事実である。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】前記従来技術が大きく
普及していない原因として、プラントの経済性すなわち
ジメチルシロキサン除去効率の低さが一因と考えられ
る。
普及していない原因として、プラントの経済性すなわち
ジメチルシロキサン除去効率の低さが一因と考えられ
る。
【0010】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであって、その目的は、有機系廃棄物を嫌気性発
酵させた際に発生するメタン含有ガス等の如くジメチル
シロキサンを含有する原ガスからジメチルシロキサンを
吸収除去するガスの精製方法において、ジメチルシロキ
サンの除去効率の高いガスの精製方法およびその利用方
法を提供しようとするものである。
たものであって、その目的は、有機系廃棄物を嫌気性発
酵させた際に発生するメタン含有ガス等の如くジメチル
シロキサンを含有する原ガスからジメチルシロキサンを
吸収除去するガスの精製方法において、ジメチルシロキ
サンの除去効率の高いガスの精製方法およびその利用方
法を提供しようとするものである。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明に係るガスの精製方法およびその利用方法
は、請求項1〜4記載のガスの精製方法および請求項5
記載のガスの利用方法としており、それは次のような構
成としたものである。
めに、本発明に係るガスの精製方法およびその利用方法
は、請求項1〜4記載のガスの精製方法および請求項5
記載のガスの利用方法としており、それは次のような構
成としたものである。
【0012】即ち、請求項1記載のガスの精製方法は、
ジメチルシロキサンを含有する原ガスを、吸収油と、L
HSV/GHSV比:1/600 〜1/50の速度比で向流
接触させることにより、前記吸収油にジメチルシロキサ
ンを吸収させることを特徴とするガスの精製方法である
こととしている(第1発明)。
ジメチルシロキサンを含有する原ガスを、吸収油と、L
HSV/GHSV比:1/600 〜1/50の速度比で向流
接触させることにより、前記吸収油にジメチルシロキサ
ンを吸収させることを特徴とするガスの精製方法である
こととしている(第1発明)。
【0013】請求項2記載のガスの精製方法は、前記吸
収油として25℃の動粘度:3×10-6m2 /s超の吸収油
を用いる場合において、前記速度比をLHSV/GHS
V比:1/300 〜1/50の速度比とすることを特徴とす
る請求項1記載のガス精製方法であることとしている
(第2発明)。
収油として25℃の動粘度:3×10-6m2 /s超の吸収油
を用いる場合において、前記速度比をLHSV/GHS
V比:1/300 〜1/50の速度比とすることを特徴とす
る請求項1記載のガス精製方法であることとしている
(第2発明)。
【0014】請求項3記載のガスの精製方法は、前記ジ
メチルシロキサンを吸収した後の使用済みの吸収油か
ら、油水分離により水分を除いた後、この吸収油を活性
炭充填層に通じ、しかる後、この吸収油を再利用するこ
とを特徴とする請求項1または請求項2記載のガス精製
方法であることとしている(第3発明)。
メチルシロキサンを吸収した後の使用済みの吸収油か
ら、油水分離により水分を除いた後、この吸収油を活性
炭充填層に通じ、しかる後、この吸収油を再利用するこ
とを特徴とする請求項1または請求項2記載のガス精製
方法であることとしている(第3発明)。
【0015】請求項4記載のガスの精製方法は、前記原
ガスが嫌気性発酵により有機系廃棄物から発生するメタ
ン含有ガスであることを特徴とする請求項1〜3のいず
れかに記載のガス精製方法であることとしている(第4
発明)。
ガスが嫌気性発酵により有機系廃棄物から発生するメタ
ン含有ガスであることを特徴とする請求項1〜3のいず
れかに記載のガス精製方法であることとしている(第4
発明)。
【0016】請求項5記載のガスの利用方法は、請求項
1〜4のいずれかに記載のガス精製方法により原ガスか
らジメチルシロキサンが除去されたガスを燃料として利
用することを特徴とするガスの利用方法であることとし
ている(第5発明)。
1〜4のいずれかに記載のガス精製方法により原ガスか
らジメチルシロキサンが除去されたガスを燃料として利
用することを特徴とするガスの利用方法であることとし
ている(第5発明)。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明は、例えば次のような形態
で実施する。ラシヒリング等の充填材を充填した吸収塔
の上部から吸収油(例えば、n-テトラデカン)を供給す
ると共に吸収塔の下部からジメチルシロキサンを含有す
る原ガス(例えば、有機系廃棄物を嫌気性発酵させた際
に発生するメタン含有ガス)を供給して、吸収塔内で原
ガスと吸収油を向流接触させることにより、吸収油に原
ガス中のジメチルシロキサンを吸収させる。このとき、
原ガスと吸収油とがLHSV/GHSV比:1/600 〜
1/50の速度比で向流接触するように、原ガスおよび吸
収油の供給速度を設定する。そうすることにより、吸収
油へのジメチルシロキサンの吸収の効率を高くすること
ができる。
で実施する。ラシヒリング等の充填材を充填した吸収塔
の上部から吸収油(例えば、n-テトラデカン)を供給す
ると共に吸収塔の下部からジメチルシロキサンを含有す
る原ガス(例えば、有機系廃棄物を嫌気性発酵させた際
に発生するメタン含有ガス)を供給して、吸収塔内で原
ガスと吸収油を向流接触させることにより、吸収油に原
ガス中のジメチルシロキサンを吸収させる。このとき、
原ガスと吸収油とがLHSV/GHSV比:1/600 〜
1/50の速度比で向流接触するように、原ガスおよび吸
収油の供給速度を設定する。そうすることにより、吸収
油へのジメチルシロキサンの吸収の効率を高くすること
ができる。
【0018】このような形態で本発明が実施される。
【0019】本発明は、前記目的を達成するために鋭意
研究を重ねた結果、得られた知見に基づき完成されたも
のである。この詳細について、以下説明する。
研究を重ねた結果、得られた知見に基づき完成されたも
のである。この詳細について、以下説明する。
【0020】本発明者らは、ジメチルシロキサンの吸収
効率を向上させるべく、鋭意研究を重ねてきた。この研
究の一環として、本発明者らは、高効率のジメチルシロ
キサン吸収除去を低コストで実現するために、ラシヒリ
ング等を充填した吸収塔内において、ジメチルシロキサ
ンを含む被処理ガスと吸収油を向流接触させる吸収プロ
セスについて検討を行った。本プロセスの場合、気泡塔
を用いる吸収プロセスのような大きな動力も必要ではな
く、最も経済的に吸収除去が実現されるものと考えられ
る。なお、吸収油における油とは、常温で液体の有機化
合物あるいはシリコーンオイルのことである。
効率を向上させるべく、鋭意研究を重ねてきた。この研
究の一環として、本発明者らは、高効率のジメチルシロ
キサン吸収除去を低コストで実現するために、ラシヒリ
ング等を充填した吸収塔内において、ジメチルシロキサ
ンを含む被処理ガスと吸収油を向流接触させる吸収プロ
セスについて検討を行った。本プロセスの場合、気泡塔
を用いる吸収プロセスのような大きな動力も必要ではな
く、最も経済的に吸収除去が実現されるものと考えられ
る。なお、吸収油における油とは、常温で液体の有機化
合物あるいはシリコーンオイルのことである。
【0021】前記向流接触の方式において、先ず、ジメ
チルシロキサン吸収効率に対する吸収油種の影響を把握
すべく、供給ガス量一定すなわちGHSV一定の条件で、種
々の油を用いてジメチルシロキサン吸収率を調べた。な
お、GHSVは、Gas Hourly Space Velocity (気体の空間
速度)の略称であり、単位時間(通常1時間)に吸収塔
を通過するガス量を示し、下式で表される。
チルシロキサン吸収効率に対する吸収油種の影響を把握
すべく、供給ガス量一定すなわちGHSV一定の条件で、種
々の油を用いてジメチルシロキサン吸収率を調べた。な
お、GHSVは、Gas Hourly Space Velocity (気体の空間
速度)の略称であり、単位時間(通常1時間)に吸収塔
を通過するガス量を示し、下式で表される。
【0022】GHSV [1/h] =〔1時間に吸収塔を通
過するガス量(0℃)〕/(吸収塔容積)
過するガス量(0℃)〕/(吸収塔容積)
【0023】吸収油の種類の影響を調べるために、高疎
水性油として、パラフィン類:例えばテトラデカンや、
芳香族炭化水素類:例えばトルエンや、その他シリコー
ンオイルを選択し、また、高親水性の油としてイソプロ
パノールを用いて、ジメチルシロキサンの吸収効率を調
べた。
水性油として、パラフィン類:例えばテトラデカンや、
芳香族炭化水素類:例えばトルエンや、その他シリコー
ンオイルを選択し、また、高親水性の油としてイソプロ
パノールを用いて、ジメチルシロキサンの吸収効率を調
べた。
【0024】その結果、高疎水性、高親水性の何れの油
であっても、あるいはシリコーンオイルの場合でも、そ
の吸収効率は殆ど違わないことが明らかとなった。即
ち、油の親水性/疎水性を決定づける酸素含有率や芳香
族炭素含有率に、ジメチルシロキサン吸収効率が影響さ
れないことが明らかになった。
であっても、あるいはシリコーンオイルの場合でも、そ
の吸収効率は殆ど違わないことが明らかとなった。即
ち、油の親水性/疎水性を決定づける酸素含有率や芳香
族炭素含有率に、ジメチルシロキサン吸収効率が影響さ
れないことが明らかになった。
【0025】本発明において除去の対象としているジメ
チルシロキサンは、疎水性の−Si(CH3)2O−を単位構造
とする、極めて疎水性の高い化合物であり、通常、パラ
フィン類やシリコーンオイルなどの疎水性油に対して、
高い効率で吸収されるものと考えられるが、本発明者ら
の検討の結果では、その影響は全く認められなかった。
チルシロキサンは、疎水性の−Si(CH3)2O−を単位構造
とする、極めて疎水性の高い化合物であり、通常、パラ
フィン類やシリコーンオイルなどの疎水性油に対して、
高い効率で吸収されるものと考えられるが、本発明者ら
の検討の結果では、その影響は全く認められなかった。
【0026】また、本発明者らは、処分および再利用方
法が問題となっている食用油(天ぷら油など)や鉱油な
どの廃油の利用を目的として、廃食用油、廃鉱油や、そ
の未使用品である食用油、鉱油、あるいは灯油やシリコ
ーンオイルなどによるジメチルシロキサンの吸収効率を
調べた。その結果、これらの油のジメチルシロキサン吸
収効率は、疎水性や親水性で代表される油の性質とは殆
ど関係が無く、油の粘度のみに除去効率が支配されるこ
とが明らかになった。
法が問題となっている食用油(天ぷら油など)や鉱油な
どの廃油の利用を目的として、廃食用油、廃鉱油や、そ
の未使用品である食用油、鉱油、あるいは灯油やシリコ
ーンオイルなどによるジメチルシロキサンの吸収効率を
調べた。その結果、これらの油のジメチルシロキサン吸
収効率は、疎水性や親水性で代表される油の性質とは殆
ど関係が無く、油の粘度のみに除去効率が支配されるこ
とが明らかになった。
【0027】ジメチルシロキサンのように被吸収物質の
吸収率が油種に依存しない場合、吸収速度の律速過程は
吸収油への溶解過程に有るのではなく、被処理ガスと吸
収油の界面での境膜拡散が律速となっていることが考え
られる。この律速過程に対処するための方法としては、
被処理ガスと吸収油の接触頻度を高めることが有効と考
えられる。
吸収率が油種に依存しない場合、吸収速度の律速過程は
吸収油への溶解過程に有るのではなく、被処理ガスと吸
収油の界面での境膜拡散が律速となっていることが考え
られる。この律速過程に対処するための方法としては、
被処理ガスと吸収油の接触頻度を高めることが有効と考
えられる。
【0028】そこで、ジメチルシロキサンを含む被処理
ガスと吸収油を吸収塔内において向流接触させる吸収プ
ロセスにおいて、被吸収物質のジメチルシロキサンと吸
収油の接触頻度を高めるべく、被処理ガスと吸収油の速
度比(LHSV/GHSV比)を種々変化させてジメチルシロキ
サン吸収効率を求め、ジメチルシロキサン吸収効率に及
ぼすLHSV/GHSV比の影響を検討した。なお、LHSVは、Li
quid Hourly SpaceVelocity(液体の空間速度)の略称
であり、単位時間(通常1時間)に吸収塔を通過する吸
収油量を示し、下式で表される。
ガスと吸収油を吸収塔内において向流接触させる吸収プ
ロセスにおいて、被吸収物質のジメチルシロキサンと吸
収油の接触頻度を高めるべく、被処理ガスと吸収油の速
度比(LHSV/GHSV比)を種々変化させてジメチルシロキ
サン吸収効率を求め、ジメチルシロキサン吸収効率に及
ぼすLHSV/GHSV比の影響を検討した。なお、LHSVは、Li
quid Hourly SpaceVelocity(液体の空間速度)の略称
であり、単位時間(通常1時間)に吸収塔を通過する吸
収油量を示し、下式で表される。
【0029】LHSV [1/h] =〔1時間に吸収塔を通
過する液量(25℃) 〕/(吸収塔容積)
過する液量(25℃) 〕/(吸収塔容積)
【0030】即ち、吸収速度が溶解律速である場合に
は、吸収効率を高めるためにLHSVを小さくする(すなわ
ち吸収塔内における吸収油の滞留時間を長くする)方が
有効であるが、ジメチルシロキサンの場合には境膜拡散
律速であるために、いかなる油を用いる場合でも、接触
頻度を高めるべくLHSVを高くする方が有効である。この
ような観点から、効果的な供給液(油)量を、供給ガス
量に対して調べた。
は、吸収効率を高めるためにLHSVを小さくする(すなわ
ち吸収塔内における吸収油の滞留時間を長くする)方が
有効であるが、ジメチルシロキサンの場合には境膜拡散
律速であるために、いかなる油を用いる場合でも、接触
頻度を高めるべくLHSVを高くする方が有効である。この
ような観点から、効果的な供給液(油)量を、供給ガス
量に対して調べた。
【0031】その結果、少なくともLHSV/GHSV比を1/
600 以上とすることが必要であることがわかった。即
ち、GHSVを高くするにしたがって、それに対応するため
に供給液量すなわちLHSVを高める必要があるが、1/60
0 以上のLHSV/GHSV比で運転を行うことによって、効率
的なジメチルシロキサン除去が可能であることを見出し
た。
600 以上とすることが必要であることがわかった。即
ち、GHSVを高くするにしたがって、それに対応するため
に供給液量すなわちLHSVを高める必要があるが、1/60
0 以上のLHSV/GHSV比で運転を行うことによって、効率
的なジメチルシロキサン除去が可能であることを見出し
た。
【0032】以上のことから、LHSVを高くするほど有効
と考えられるが、LHSVを高くするほど吸収油の使用量が
増加し、経済性が低下するので、経済性を考慮するとLH
SV/GHSV比を1/50以下とすることが好ましい。
と考えられるが、LHSVを高くするほど吸収油の使用量が
増加し、経済性が低下するので、経済性を考慮するとLH
SV/GHSV比を1/50以下とすることが好ましい。
【0033】このように、LHSV/GHSV比:1/600 〜1
/50とするとよいことがわかつた。即ち、被処理ガスを
吸収油とLHSV/GHSV比:1/600 〜1/50の速度比で向
流接触させることにより、ジメチルシロキサン吸収効率
を高くすることができ、被処理ガスからジメチルシロキ
サンを高効率で経済性よく除去することができることが
わかつた。
/50とするとよいことがわかつた。即ち、被処理ガスを
吸収油とLHSV/GHSV比:1/600 〜1/50の速度比で向
流接触させることにより、ジメチルシロキサン吸収効率
を高くすることができ、被処理ガスからジメチルシロキ
サンを高効率で経済性よく除去することができることが
わかつた。
【0034】本発明の第1発明は、以上のような知見に
基づき完成された。このようにして完成された第1発明
に係るガスの精製方法は、ジメチルシロキサンを含有す
る原ガスを、吸収油と、LHSV/GHSV比:1/600 〜1/
50の速度比で向流接触させることにより、前記吸収油に
ジメチルシロキサンを吸収させることを特徴とするガス
の精製方法であることとしている。このガスの精製方法
によれば、ジメチルシロキサン吸収効率を高くすること
ができ、原ガスからジメチルシロキサンを高効率で除去
することができる。
基づき完成された。このようにして完成された第1発明
に係るガスの精製方法は、ジメチルシロキサンを含有す
る原ガスを、吸収油と、LHSV/GHSV比:1/600 〜1/
50の速度比で向流接触させることにより、前記吸収油に
ジメチルシロキサンを吸収させることを特徴とするガス
の精製方法であることとしている。このガスの精製方法
によれば、ジメチルシロキサン吸収効率を高くすること
ができ、原ガスからジメチルシロキサンを高効率で除去
することができる。
【0035】上記LHSV/GHSV比に関し、ジメチルシロキ
サン除去効率をより高水準とするためにはLHSV/GHSV
比:1/400 以上とすることがより好ましく、吸収油の
使用量を抑えて経済性をより高水準とするためにはLHSV
/GHSV比:1/100 以下とすることがより好ましい。こ
れらを総合すると、LHSV/GHSV比:1/400 〜1/100
とすることがより好ましい。
サン除去効率をより高水準とするためにはLHSV/GHSV
比:1/400 以上とすることがより好ましく、吸収油の
使用量を抑えて経済性をより高水準とするためにはLHSV
/GHSV比:1/100 以下とすることがより好ましい。こ
れらを総合すると、LHSV/GHSV比:1/400 〜1/100
とすることがより好ましい。
【0036】上記GHSVに関し、これを過剰に大きくする
と、ジメチルシロキサンの吸収効率が低下するだけでな
く、過剰な圧力損失の増加を招くこととなり、一方、GH
SVを過剰に小さくすると、処理ガス量に対する吸収塔容
積が過剰に大きくなり、経済性の低下を招くこととな
る。これらのことから、適切なGHSVは500 /h〜5000/
hであり、GHSV:500 /h〜5000/hとすることが好ま
しい。
と、ジメチルシロキサンの吸収効率が低下するだけでな
く、過剰な圧力損失の増加を招くこととなり、一方、GH
SVを過剰に小さくすると、処理ガス量に対する吸収塔容
積が過剰に大きくなり、経済性の低下を招くこととな
る。これらのことから、適切なGHSVは500 /h〜5000/
hであり、GHSV:500 /h〜5000/hとすることが好ま
しい。
【0037】前記知見に加え、更に、ジメチルシロキサ
ンの吸収効率は、吸収油の粘度にも大きく影響されるこ
とが明らかになった。即ち、ジメチルシロキサンとほぼ
同じ化学構造を有し、高い吸収効率が期待されるシリコ
ーンオイルを用いても、その動粘度(25℃)が3×10-6
m2 /sよりも高くなると好ましい吸収効率が得られ難
いことがわかった。この事実も、ジメチルシロキサンの
吸収速度が、境膜拡散抵抗に支配されていることを示し
ている。
ンの吸収効率は、吸収油の粘度にも大きく影響されるこ
とが明らかになった。即ち、ジメチルシロキサンとほぼ
同じ化学構造を有し、高い吸収効率が期待されるシリコ
ーンオイルを用いても、その動粘度(25℃)が3×10-6
m2 /sよりも高くなると好ましい吸収効率が得られ難
いことがわかった。この事実も、ジメチルシロキサンの
吸収速度が、境膜拡散抵抗に支配されていることを示し
ている。
【0038】従って、動粘度(25℃)が3×10-6m2 /
sよりも高い油を吸収油として用いる場合には、より接
触頻度を高めることが好ましく、LHSVを高めて、少なく
ともLHSV/GHSV比を1/300 以上とすることが好ましい
ことがわかった。また、前記同様に、LHSVを高くするほ
ど除去効率が向上するが、LHSVを高くするほど吸収油使
用量が増加し、経済性が低下するので、経済性を考慮す
るとLHSV/GHSV比を1/50以下とすることが好ましい。
sよりも高い油を吸収油として用いる場合には、より接
触頻度を高めることが好ましく、LHSVを高めて、少なく
ともLHSV/GHSV比を1/300 以上とすることが好ましい
ことがわかった。また、前記同様に、LHSVを高くするほ
ど除去効率が向上するが、LHSVを高くするほど吸収油使
用量が増加し、経済性が低下するので、経済性を考慮す
るとLHSV/GHSV比を1/50以下とすることが好ましい。
【0039】本発明の第2発明は、上記のような知見に
基づき完成されたものである。このようにして完成され
た第2発明に係るガスの精製方法は、前記第1発明にお
いて吸収油として25℃の動粘度:3×10-6m2 /s超の
吸収油を用いる場合において、LHSV/GHSV比:1/300
〜1/50とすることとしている。即ち、ジメチルシロキ
サンを含有する原ガスを吸収油と向流接触させることに
より、前記吸収油にジメチルシロキサンを吸収させるガ
スの精製方法であつて、前記吸収油として25℃の動粘
度:3×10-6m2 /s超の吸収油を用い、この吸収油と
前記原ガスを、LHSV/GHSV比:1/300 〜1/50の速度
比で向流接触させることを特徴とするガスの精製方法で
あることとしている。このガスの精製方法によれば、高
粘度(25℃の動粘度:3×10-6m2 /s超)の吸収油を
用いる場合においても、ジメチルシロキサン吸収効率を
高くすることができ、原ガスからジメチルシロキサンを
高効率で除去することができる。
基づき完成されたものである。このようにして完成され
た第2発明に係るガスの精製方法は、前記第1発明にお
いて吸収油として25℃の動粘度:3×10-6m2 /s超の
吸収油を用いる場合において、LHSV/GHSV比:1/300
〜1/50とすることとしている。即ち、ジメチルシロキ
サンを含有する原ガスを吸収油と向流接触させることに
より、前記吸収油にジメチルシロキサンを吸収させるガ
スの精製方法であつて、前記吸収油として25℃の動粘
度:3×10-6m2 /s超の吸収油を用い、この吸収油と
前記原ガスを、LHSV/GHSV比:1/300 〜1/50の速度
比で向流接触させることを特徴とするガスの精製方法で
あることとしている。このガスの精製方法によれば、高
粘度(25℃の動粘度:3×10-6m2 /s超)の吸収油を
用いる場合においても、ジメチルシロキサン吸収効率を
高くすることができ、原ガスからジメチルシロキサンを
高効率で除去することができる。
【0040】上記LHSV/GHSV比に関し、ジメチルシロキ
サン除去効率をより高水準とするためにはLHSV/GHSV
比:1/200 以上とすることがより好ましく、従って、
LHSV/GHSV比:1/200 〜1/50とすることがより好ま
しい。
サン除去効率をより高水準とするためにはLHSV/GHSV
比:1/200 以上とすることがより好ましく、従って、
LHSV/GHSV比:1/200 〜1/50とすることがより好ま
しい。
【0041】上記GHSVに関し、前記第1発明の場合と同
様の理由により、GHSV:500 /h〜5000/hとすること
が好ましい。
様の理由により、GHSV:500 /h〜5000/hとすること
が好ましい。
【0042】上記第2発明の条件でジメチルシロキサン
の吸収除去を行うことにより、安価であるものの液粘度
が高いために十分な吸収効率が得られない油、例えば廃
食用油(天ぷら油等)や廃鉱油などを活用できるように
なり、経済的なジメチルシロキサン除去プロセスを構築
できるようになる。
の吸収除去を行うことにより、安価であるものの液粘度
が高いために十分な吸収効率が得られない油、例えば廃
食用油(天ぷら油等)や廃鉱油などを活用できるように
なり、経済的なジメチルシロキサン除去プロセスを構築
できるようになる。
【0043】以上の方法(第1発明、第2発明に係るガ
スの精製方法)によって、原ガス中のジメチルシロキサ
ンを効率的に吸収除去することが可能となるが、吸収油
を一度しか用いない方法は、昨今の廃棄物量削減の観点
からは適切ではないものと判断される。このような観点
から、使用した吸収油を効率的に再生し、再利用する方
法を検討した。その結果、使用した吸収油から、油水分
離により水分を除いた後、この吸収油を活性炭充填層に
通じると、使用した吸収油を再生し、再利用することが
できることが明らかとなった。この詳細を以下説明す
る。
スの精製方法)によって、原ガス中のジメチルシロキサ
ンを効率的に吸収除去することが可能となるが、吸収油
を一度しか用いない方法は、昨今の廃棄物量削減の観点
からは適切ではないものと判断される。このような観点
から、使用した吸収油を効率的に再生し、再利用する方
法を検討した。その結果、使用した吸収油から、油水分
離により水分を除いた後、この吸収油を活性炭充填層に
通じると、使用した吸収油を再生し、再利用することが
できることが明らかとなった。この詳細を以下説明す
る。
【0044】本発明に係るガスの精製方法の適用対象の
原ガスには、吸収油を汚染する成分として、ジメチルシ
ロキサンの他に、硫化水素が含まれている場合が多い。
この場合、硫化水素は酸性化合物であるため、ジメチル
シロキサンの開環・重合触媒として作用することや、機
器腐食を引き起こすことが懸念される。ジメチルシロキ
サンの重合(シリコンゴム化)・蓄積は、吸収塔内で進
行すると、閉塞問題等を引き起こすことが想定されるた
め、好ましくない。
原ガスには、吸収油を汚染する成分として、ジメチルシ
ロキサンの他に、硫化水素が含まれている場合が多い。
この場合、硫化水素は酸性化合物であるため、ジメチル
シロキサンの開環・重合触媒として作用することや、機
器腐食を引き起こすことが懸念される。ジメチルシロキ
サンの重合(シリコンゴム化)・蓄積は、吸収塔内で進
行すると、閉塞問題等を引き起こすことが想定されるた
め、好ましくない。
【0045】また、上記原ガスは、本発明に係るガスの
精製方法の適用の前処理として脱酸用(硫化水素除去
用)の湿式スクラバにより処理されるケースが多いた
め、水分飽和ガスであることが多い。このガスに対し
て、吸収プロセスを適用すると、吸収油に多量の水が凝
縮するため、そのままでは吸収油を再利用することがで
きない。
精製方法の適用の前処理として脱酸用(硫化水素除去
用)の湿式スクラバにより処理されるケースが多いた
め、水分飽和ガスであることが多い。このガスに対し
て、吸収プロセスを適用すると、吸収油に多量の水が凝
縮するため、そのままでは吸収油を再利用することがで
きない。
【0046】このような状況に鑑み、吸収油の処理・再
利用方法を検討した結果、ジメチルシロキサンを吸収し
た後の使用済みの吸収油から、油水分離により水分を除
いた後、この吸収油を活性炭充填層に通じることによっ
て、再利用可能な吸収油を得られることが明らかとなっ
た。
利用方法を検討した結果、ジメチルシロキサンを吸収し
た後の使用済みの吸収油から、油水分離により水分を除
いた後、この吸収油を活性炭充填層に通じることによっ
て、再利用可能な吸収油を得られることが明らかとなっ
た。
【0047】ここで、硫化水素は比較的に水溶性の高い
化合物であるため、まず、油水分離法によって吸収油中
の凝縮水を分離するだけでも、概ね硫化水素を除去する
ことが可能である。従って、油水分離によって吸収油中
の水分が分離されて除去されるだけでなく、この水分と
共に硫化水素も概ね除去される。次に、この油水分離後
の吸収油を活性炭充填層に通じることにより、ジメチル
シロキサンを効率的に除去し、吸収油を再生することが
できる。
化合物であるため、まず、油水分離法によって吸収油中
の凝縮水を分離するだけでも、概ね硫化水素を除去する
ことが可能である。従って、油水分離によって吸収油中
の水分が分離されて除去されるだけでなく、この水分と
共に硫化水素も概ね除去される。次に、この油水分離後
の吸収油を活性炭充填層に通じることにより、ジメチル
シロキサンを効率的に除去し、吸収油を再生することが
できる。
【0048】そこで、第3発明に係るガス精製方法は、
前記第1発明および/または第2発明においてジメチル
シロキサンを吸収した後の使用済みの吸収油から、油水
分離により水分を除いた後、この吸収油を活性炭充填層
に通じ、しかる後、この吸収油を再利用することとして
いる。ただし、この方法(第3発明の方法)は、油水分
離が必須の操作であるため、アルコール類のように水溶
性、あるいは、容易に油水分離できない油に対しては適
用できない。
前記第1発明および/または第2発明においてジメチル
シロキサンを吸収した後の使用済みの吸収油から、油水
分離により水分を除いた後、この吸収油を活性炭充填層
に通じ、しかる後、この吸収油を再利用することとして
いる。ただし、この方法(第3発明の方法)は、油水分
離が必須の操作であるため、アルコール類のように水溶
性、あるいは、容易に油水分離できない油に対しては適
用できない。
【0049】上記第3発明において用いる活性炭は、特
に限定されるものではなく、例えば椰子殻系や石炭系の
何れであってもよいが、特には溶剤回収用に用いられる
ような2.0 から4.0nm のメソ孔が発達した活性炭が好適
であることを見出している。また、活性炭の形状や成形
方法についても特に限定されるものではなく、ペレット
状、粒状品、押し出し成形品の何れであっても良いが、
粉化が起こるような破砕品などは余り好ましくなく、ま
た、大きな圧力損失を招くような粉状品も好ましくな
い。以上のようなことを考慮しつつ、プロセスの目的、
条件等に応じて、最適な活性炭を適宜選択すればよい。
に限定されるものではなく、例えば椰子殻系や石炭系の
何れであってもよいが、特には溶剤回収用に用いられる
ような2.0 から4.0nm のメソ孔が発達した活性炭が好適
であることを見出している。また、活性炭の形状や成形
方法についても特に限定されるものではなく、ペレット
状、粒状品、押し出し成形品の何れであっても良いが、
粉化が起こるような破砕品などは余り好ましくなく、ま
た、大きな圧力損失を招くような粉状品も好ましくな
い。以上のようなことを考慮しつつ、プロセスの目的、
条件等に応じて、最適な活性炭を適宜選択すればよい。
【0050】上記活性炭は使用時間が長くなると、ジメ
チルシロキサン濃度が飽和吸着濃度に達するため、定期
的に交換する必要がある。その交換頻度は、原ガス中の
ジメチルシロキサン濃度に依存するため、一概には決定
できないが、可能な範囲で活性炭量を多くすることによ
って、交換頻度を少なくすることが好ましい。
チルシロキサン濃度が飽和吸着濃度に達するため、定期
的に交換する必要がある。その交換頻度は、原ガス中の
ジメチルシロキサン濃度に依存するため、一概には決定
できないが、可能な範囲で活性炭量を多くすることによ
って、交換頻度を少なくすることが好ましい。
【0051】上記第3発明の方法を活用することによ
り、吸収油の再利用率を高め、吸収プロセス全体の経済
性を高めることが可能となり、また、廃棄物となる廃吸
収油の排出量の削減に寄与することが可能となる。
り、吸収油の再利用率を高め、吸収プロセス全体の経済
性を高めることが可能となり、また、廃棄物となる廃吸
収油の排出量の削減に寄与することが可能となる。
【0052】本発明に係るガスの精製方法の適用対象と
なるジメチルシロキサンを含有する原ガスは、ジメチル
シロキサンを含有するが、ジメチルシロキサンのみを含
有するガスには限定されず、ジメチルシロキサンの他に
硫化水素等を含有するガスも含まれる。
なるジメチルシロキサンを含有する原ガスは、ジメチル
シロキサンを含有するが、ジメチルシロキサンのみを含
有するガスには限定されず、ジメチルシロキサンの他に
硫化水素等を含有するガスも含まれる。
【0053】このようなジメチルシロキサンを含有する
原ガスとしては、生ごみや下水汚泥等の有機系廃棄物を
嫌気性発酵させた際に発生するメタン含有ガス、即ち、
嫌気性発酵により有機系廃棄物から発生するメタン含有
ガスが挙げられ、このメタン含有ガスの精製に本発明に
係るガスの精製方法は好適に用いることができ、ジメチ
ルシロキサンが除去され、ジメチルシロキサン濃度の低
いメタン含有ガスであって燃料等として好適なメタン含
有ガスを得ることができる(第4発明)。しかし、本発
明に係るガスの精製方法の適用範囲はこれには限定され
ず、このメタン含有ガス以外の原ガス(ジメチルシロキ
サンを含有する)に対しても本発明に係るガスの精製方
法は適用可能であり、ジメチルシロキサンが除去され、
ジメチルシロキサン濃度の低いガスを得ることができ
る。
原ガスとしては、生ごみや下水汚泥等の有機系廃棄物を
嫌気性発酵させた際に発生するメタン含有ガス、即ち、
嫌気性発酵により有機系廃棄物から発生するメタン含有
ガスが挙げられ、このメタン含有ガスの精製に本発明に
係るガスの精製方法は好適に用いることができ、ジメチ
ルシロキサンが除去され、ジメチルシロキサン濃度の低
いメタン含有ガスであって燃料等として好適なメタン含
有ガスを得ることができる(第4発明)。しかし、本発
明に係るガスの精製方法の適用範囲はこれには限定され
ず、このメタン含有ガス以外の原ガス(ジメチルシロキ
サンを含有する)に対しても本発明に係るガスの精製方
法は適用可能であり、ジメチルシロキサンが除去され、
ジメチルシロキサン濃度の低いガスを得ることができ
る。
【0054】前記第1発明、第2発明、第3発明、およ
び/または、第4発明に係るガスの精製方法により得ら
れるガス、即ち、原ガスからジメチルシロキサンが除去
されてジメチルシロキサン濃度が低下したガスは、燃料
として種々の方法で利用することができる(第5発
明)。例えば、ジメチルシロキサンが除去された(ジメ
チルシロキサン濃度が低下した)メタン含有ガスをガス
エンジンやガスタービンなどの内燃機関の燃料として利
用すると、それらの内燃機関を長時間にわたって安定的
に駆動して熱や電気を得ることも可能であり、また、ボ
ンベに貯蔵して種々の用途、例えば自動車の燃料として
活用することも可能である。つまり、得られるガス量や
用途、地域事情などを勘案して、適宜に最適な利用形態
を選択すればよいものである。さらに、嫌気性発酵など
で発生するメタン含有ガスは非化石燃料系エネルギー、
いわゆるバイオマスエネルギーであり、その燃料利用は
CO2 の排出がないとみなされるため、循環型社会のエネ
ルギー源として好ましい利用形態である。
び/または、第4発明に係るガスの精製方法により得ら
れるガス、即ち、原ガスからジメチルシロキサンが除去
されてジメチルシロキサン濃度が低下したガスは、燃料
として種々の方法で利用することができる(第5発
明)。例えば、ジメチルシロキサンが除去された(ジメ
チルシロキサン濃度が低下した)メタン含有ガスをガス
エンジンやガスタービンなどの内燃機関の燃料として利
用すると、それらの内燃機関を長時間にわたって安定的
に駆動して熱や電気を得ることも可能であり、また、ボ
ンベに貯蔵して種々の用途、例えば自動車の燃料として
活用することも可能である。つまり、得られるガス量や
用途、地域事情などを勘案して、適宜に最適な利用形態
を選択すればよいものである。さらに、嫌気性発酵など
で発生するメタン含有ガスは非化石燃料系エネルギー、
いわゆるバイオマスエネルギーであり、その燃料利用は
CO2 の排出がないとみなされるため、循環型社会のエネ
ルギー源として好ましい利用形態である。
【0055】
【実施例】本発明の実施例を以下説明する。なお、本実
施例は、本発明を限定するものではなく、本発明の技術
的思想を逸脱しない範囲内における変更実施は全て本発
明の範囲に包含される。
施例は、本発明を限定するものではなく、本発明の技術
的思想を逸脱しない範囲内における変更実施は全て本発
明の範囲に包含される。
【0056】本実施例に用いたジメチルシロキサン吸収
試験装置の模式的構成説明図を図1に示し、ジメチルシ
ロキサンD4(4量体)の分子構造説明図を図2に示す。
試験装置の模式的構成説明図を図1に示し、ジメチルシ
ロキサンD4(4量体)の分子構造説明図を図2に示す。
【0057】〔実施例・グループ1〕実施例・グループ
1では、ガス流量および液流量(油流量)が一定の条件
において、油種の影響を調べた。ガス流量,液流量は、
各々、GHSV:2000/h,LHSV:5.0 /hに設定し、以下
の方法により実験を行った。なお、本試験条件における
LHSV/GHSV比は1/400 である。
1では、ガス流量および液流量(油流量)が一定の条件
において、油種の影響を調べた。ガス流量,液流量は、
各々、GHSV:2000/h,LHSV:5.0 /hに設定し、以下
の方法により実験を行った。なお、本試験条件における
LHSV/GHSV比は1/400 である。
【0058】図1に示すように、内径30mmφの吸収管1
に、0.5mm φの円柱状ラシヒリングを充填高さ20cmに充
填した。この吸収塔の上部から、表1に記載の吸収油を
LHSV:5.0 /hに相当する11.8ml(ミリリットル)/分
で供給し、充填物上部より噴霧させた。また、被処理ガ
スとしては、相対湿度80%相当の水分および300mg /Nm
3 のジメチルシロキサン4量体(D4)を含むメタンガスを
調製し、これを20℃において、吸収塔下部よりGHSV:20
00/hに相当する4.71L(リットル)/分の速度で供給
した。
に、0.5mm φの円柱状ラシヒリングを充填高さ20cmに充
填した。この吸収塔の上部から、表1に記載の吸収油を
LHSV:5.0 /hに相当する11.8ml(ミリリットル)/分
で供給し、充填物上部より噴霧させた。また、被処理ガ
スとしては、相対湿度80%相当の水分および300mg /Nm
3 のジメチルシロキサン4量体(D4)を含むメタンガスを
調製し、これを20℃において、吸収塔下部よりGHSV:20
00/hに相当する4.71L(リットル)/分の速度で供給
した。
【0059】ジメチルシロキサン(D4)の除去率は、出口
ガスに含まれるジメチルシロキサンの濃度をガスクロマ
トグラフで定量することにより、下式に従って求めた。
ガスに含まれるジメチルシロキサンの濃度をガスクロマ
トグラフで定量することにより、下式に従って求めた。
【0060】D4除去率=[(供給ガス中のD4濃度−出口
ガス中のD4濃度)/(供給ガス中のD4濃度)]×100
ガス中のD4濃度)/(供給ガス中のD4濃度)]×100
【0061】表1に示す通り、吸収油が粘度(25℃の動
粘度):3×10-6m2 /s以下の純物質の場合、低極性
のパラフイン類であるn-テトラデカン(実施例1)、芳
香族化合物であるトルエン(実施例2)、高極性の含酸
素化合物であるイソプロパノール(実施例3)およびシ
リコーンオイル-1(実施例4)の何れの場合でも、同等
と見なせる極めて高い除去率を示した。
粘度):3×10-6m2 /s以下の純物質の場合、低極性
のパラフイン類であるn-テトラデカン(実施例1)、芳
香族化合物であるトルエン(実施例2)、高極性の含酸
素化合物であるイソプロパノール(実施例3)およびシ
リコーンオイル-1(実施例4)の何れの場合でも、同等
と見なせる極めて高い除去率を示した。
【0062】一方、油粘度(25℃の動粘度):3×10-6
m2 /s以上の吸収油の場合(実施例1a、実施例2
a、実施例3a)、上記実施例1〜4の場合に比較して
除去率が低く、油粘度の低い吸収油ほど高い除去率を示
した。
m2 /s以上の吸収油の場合(実施例1a、実施例2
a、実施例3a)、上記実施例1〜4の場合に比較して
除去率が低く、油粘度の低い吸収油ほど高い除去率を示
した。
【0063】以上の結果より、LHSV/GHSV比は1/400
の条件においては特に3×10-6m2/s以下の粘度を持
つ吸収油で、極めて高い除去率が得られることがわかっ
た。
の条件においては特に3×10-6m2/s以下の粘度を持
つ吸収油で、極めて高い除去率が得られることがわかっ
た。
【0064】〔実施例・グループ2〕実施例・グループ
2では、ガス流速はGHSV:2000/hのままで、液流量を
高めてLHSV:10/hの条件、すなわちLHSV/GHSV:1/
200 の条件で、表1と同じ実験を行った。その結果、表
2に示すように、3×10-6m2 /s以下の低粘度の油の
場合は勿論のこと、3×10-6m2 /s超の高粘度の吸収
油の場合でも高い除去率が得られることがわかった。
2では、ガス流速はGHSV:2000/hのままで、液流量を
高めてLHSV:10/hの条件、すなわちLHSV/GHSV:1/
200 の条件で、表1と同じ実験を行った。その結果、表
2に示すように、3×10-6m2 /s以下の低粘度の油の
場合は勿論のこと、3×10-6m2 /s超の高粘度の吸収
油の場合でも高い除去率が得られることがわかった。
【0065】〔実施例・グループ3〕実施例・グループ
3では、吸収油としてn-テトラデカンを用い、GHSVは表
1,表2と同じく2000/hのままで、液流量を変えてLH
SVの影響を調査した。その結果、表3に示すようにLHSV
/GHSV比が1/600 より大きい実施例5、実施例1、実
施例12の場合には、一応の好ましい除去率としている除
去率80%を上回ったが、それ以下のLHSV/GHSV比(比較
例1)では好ましい除去率(除去率80%以上)が得られ
なかった。
3では、吸収油としてn-テトラデカンを用い、GHSVは表
1,表2と同じく2000/hのままで、液流量を変えてLH
SVの影響を調査した。その結果、表3に示すようにLHSV
/GHSV比が1/600 より大きい実施例5、実施例1、実
施例12の場合には、一応の好ましい除去率としている除
去率80%を上回ったが、それ以下のLHSV/GHSV比(比較
例1)では好ましい除去率(除去率80%以上)が得られ
なかった。
【0066】〔実施例・グループ4〕実施例・グループ
4では、吸収油として鉱油を用い、GHSVを2000/hにお
いて、LHSVの影響を調べた。その結果、表4に示すよう
にLHSV/GHSV比が1/300 より大きい実施例13、実施例
10、実施例14の場合に除去率80%を上回ったが、1/30
0 以下のLHSV/GHSV比(実施例4a)では好ましい除去
率(除去率80%以上)が得られなかった。
4では、吸収油として鉱油を用い、GHSVを2000/hにお
いて、LHSVの影響を調べた。その結果、表4に示すよう
にLHSV/GHSV比が1/300 より大きい実施例13、実施例
10、実施例14の場合に除去率80%を上回ったが、1/30
0 以下のLHSV/GHSV比(実施例4a)では好ましい除去
率(除去率80%以上)が得られなかった。
【0067】〔実施例・グループ5〕実施例・グループ
5では、吸収油としてn-テトラデカンを用い、LHSV/GH
SV=1/400 の条件にて、ガス流速, 液流速ともに変化
させた。その結果を表5に示す。表5からわかるよう
に、LHSV/GHSV比が一定であれば、GHSVで500 〜6000/
hの範囲においてLHSV, GHSVを変化させてもジメチルシ
ロキサン除去率は殆ど変化しないことが確認された。
5では、吸収油としてn-テトラデカンを用い、LHSV/GH
SV=1/400 の条件にて、ガス流速, 液流速ともに変化
させた。その結果を表5に示す。表5からわかるよう
に、LHSV/GHSV比が一定であれば、GHSVで500 〜6000/
hの範囲においてLHSV, GHSVを変化させてもジメチルシ
ロキサン除去率は殆ど変化しないことが確認された。
【0068】この結果は、前述したように吸収速度が溶
解律速である場合には、吸収効率を高めるためにLHSVを
小さくする方が有効であるが、ジメチルシロキサンの場
合には境膜拡散律速であり、このために、接触頻度を高
めること(即ち、LHSV/GHSV比を高くすること)が有効
であり、ジメチルシロキサン除去率は主にLHSV/GHSV比
によって定まることを示している。
解律速である場合には、吸収効率を高めるためにLHSVを
小さくする方が有効であるが、ジメチルシロキサンの場
合には境膜拡散律速であり、このために、接触頻度を高
めること(即ち、LHSV/GHSV比を高くすること)が有効
であり、ジメチルシロキサン除去率は主にLHSV/GHSV比
によって定まることを示している。
【0069】〔実施例・グループ6〕実施例・グループ
6では、使用済み吸収油の再生・再利用に関する検討を
行った。使用済み吸収油は次のようにして作製した。即
ち、下水汚泥消化ガスを湿式脱酸塔に通じた後のガスを
模擬したガス(模擬ガス)を調製し、図1と同じ構成で
内径100mm φの試験装置で動粘度:4.1 ×10-6m2 /s
の鉱油と接触させることにより、使用済み吸収油を作製
した。このとき、模擬ガスは以下の組成に調製した。
6では、使用済み吸収油の再生・再利用に関する検討を
行った。使用済み吸収油は次のようにして作製した。即
ち、下水汚泥消化ガスを湿式脱酸塔に通じた後のガスを
模擬したガス(模擬ガス)を調製し、図1と同じ構成で
内径100mm φの試験装置で動粘度:4.1 ×10-6m2 /s
の鉱油と接触させることにより、使用済み吸収油を作製
した。このとき、模擬ガスは以下の組成に調製した。
【0070】模擬ガス組成
ジメチルシロキサン4量体(D4) : 40mg/m3
ジメチルシロキサン5量体(D5) : 60mg/m3
硫化水素(H2S ) : 3.0ppm
水分 : 31.8mmHg(30℃での飽和水蒸気)
その他 : メタン
【0071】即ち、図1の装置に、被処理ガスとして上
記模擬ガスを供給し、吸収油として鉱油を用いた。ガス
および吸収油の供給速度は、各々、GHSV:2000/h,LH
SV:15/h、すなわちLHSV/GHSV=1/133 の条件とし
て、1時間の吸収実験を行い、約24L(リットル)の使
用済み吸収油を得た。
記模擬ガスを供給し、吸収油として鉱油を用いた。ガス
および吸収油の供給速度は、各々、GHSV:2000/h,LH
SV:15/h、すなわちLHSV/GHSV=1/133 の条件とし
て、1時間の吸収実験を行い、約24L(リットル)の使
用済み吸収油を得た。
【0072】このようにして得られた使用済み吸収油を
分析した結果、水, ジメチルシロキサン, 硫化水素の濃
度は、各々、以下のとおりであった。
分析した結果、水, ジメチルシロキサン, 硫化水素の濃
度は、各々、以下のとおりであった。
【0073】使用済み吸収油組成
水 : 3.3g/L
ジメチルシロキサン(D4) : 4.81mg/L(リットル)
ジメチルシロキサン(D5) : 7.22mg/L
硫化水素(H2S ) : 0.49mg/L
【0074】この使用済み吸収油を、以下の方法により
再生処理を行った。まず、この使用済み吸収油を静置
し、吸収油と凝縮水を層分離させた後、吸収油層のみを
採取した。次いで、この凝縮水分離後の吸収油を、以下
の条件で活性炭に通じた。
再生処理を行った。まず、この使用済み吸収油を静置
し、吸収油と凝縮水を層分離させた後、吸収油層のみを
採取した。次いで、この凝縮水分離後の吸収油を、以下
の条件で活性炭に通じた。
【0075】活性炭種 : やし殻系活性炭, 3mmφ粒
状品, 溶剤回収用活性炭 LHSV : 30/h
状品, 溶剤回収用活性炭 LHSV : 30/h
【0076】活性炭に通じた後の使用済み吸収油の組成
を、以下に示す。下記組成の通り、何れの化合物も95%
以上の除去率で除去された。
を、以下に示す。下記組成の通り、何れの化合物も95%
以上の除去率で除去された。
【0077】再生処理後の使用済み吸収油の組成
D4 : 0.096mg /L
D5 : 0.083mg /L
硫化水素(H2S ): 0.020mg /L
【0078】この再生油のジメチルシロキサン除去性能
を、表2と同条件(ガス流量GHSV:2000/h、液流量LH
SV:10/h、LHSV/GHSV:1/200 )で調べた結果を表
6に示す。
を、表2と同条件(ガス流量GHSV:2000/h、液流量LH
SV:10/h、LHSV/GHSV:1/200 )で調べた結果を表
6に示す。
【0079】表6に示すとおり、ジメチルシロキサン吸
収および再生処理を行った油を用いた場合でも、未使用
吸収油を用いた場合と遜色の無い除去率が得られた。な
お、使用済み吸収油を、再生処理をせずに吸収油として
用いた(用いる)場合には、D4, D5および硫化水素が飽
和溶解度まで吸収されるため、循環使用の度に各々が高
濃度化する。その結果、酸性の硫化水素の存在下でD4や
D5 の開環重合、すなわちシリコンゴム化が進み、閉塞
問題を引き起こすこととなる。
収および再生処理を行った油を用いた場合でも、未使用
吸収油を用いた場合と遜色の無い除去率が得られた。な
お、使用済み吸収油を、再生処理をせずに吸収油として
用いた(用いる)場合には、D4, D5および硫化水素が飽
和溶解度まで吸収されるため、循環使用の度に各々が高
濃度化する。その結果、酸性の硫化水素の存在下でD4や
D5 の開環重合、すなわちシリコンゴム化が進み、閉塞
問題を引き起こすこととなる。
【0080】以上の実施例においては、ジメチルシロキ
サン吸収装置として内径30mmφおよび100mm φの吸収管
を用いた試験装置を用いているが、吸収管を実用規模の
吸収塔に大きくしても、本実施例と同等の効果を得るこ
とが可能である。
サン吸収装置として内径30mmφおよび100mm φの吸収管
を用いた試験装置を用いているが、吸収管を実用規模の
吸収塔に大きくしても、本実施例と同等の効果を得るこ
とが可能である。
【0081】
【表1】
【0082】
【表2】
【0083】
【表3】
【0084】
【表4】
【0085】
【表5】
【0086】
【表6】
【0087】
【発明の効果】本発明に係るガスの精製方法によれば、
ジメチルシロキサンを含有する原ガスからジメチルシロ
キサンを吸収除去するに際し、ジメチルシロキサン吸収
効率を高くすることができ、原ガスからジメチルシロキ
サンを高効率で除去することができる。
ジメチルシロキサンを含有する原ガスからジメチルシロ
キサンを吸収除去するに際し、ジメチルシロキサン吸収
効率を高くすることができ、原ガスからジメチルシロキ
サンを高効率で除去することができる。
【図1】 本発明の実施例に用いたジメチルシロキサン
吸収試験装置の概要を模式的に示す図である。
吸収試験装置の概要を模式的に示す図である。
【図2】 本発明の実施例に用いたジメチルシロキサン
4量体(D4)の分子構造を示す図である。
4量体(D4)の分子構造を示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 古谷 敦志
兵庫県神戸市西区高塚台1丁目5番5号
株式会社神戸製鋼所神戸総合技術研究所内
Claims (5)
- 【請求項1】 ジメチルシロキサンを含有する原ガス
を、吸収油と、LHSV/GHSV比:1/600 〜1/
50の速度比で向流接触させることにより、前記吸収油に
ジメチルシロキサンを吸収させることを特徴とするガス
の精製方法。 - 【請求項2】 前記吸収油として25℃の動粘度:3×10
-6m2 /s超の吸収油を用いる場合において、前記速度
比をLHSV/GHSV比:1/300 〜1/50の速度比
とすることを特徴とする請求項1記載のガス精製方法。 - 【請求項3】 前記ジメチルシロキサンを吸収した後の
使用済みの吸収油から、油水分離により水分を除いた
後、この吸収油を活性炭充填層に通じ、しかる後、この
吸収油を再利用することを特徴とする請求項1または請
求項2記載のガス精製方法。 - 【請求項4】 前記原ガスが、嫌気性発酵により有機系
廃棄物から発生するメタン含有ガスであることを特徴と
する請求項1〜3のいずれかに記載のガス精製方法。 - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載のガス精
製方法により原ガスからジメチルシロキサンが除去され
たガスを燃料として利用することを特徴とするガスの利
用方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002092064A JP2003286496A (ja) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | ガスの精製方法およびその利用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002092064A JP2003286496A (ja) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | ガスの精製方法およびその利用方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003286496A true JP2003286496A (ja) | 2003-10-10 |
Family
ID=29236992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002092064A Pending JP2003286496A (ja) | 2002-03-28 | 2002-03-28 | ガスの精製方法およびその利用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003286496A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006008875A (ja) * | 2004-06-28 | 2006-01-12 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | 消化ガス発電装置 |
| JP2006036858A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Takuma Co Ltd | 消化ガス中のシロキサン化合物除去システムおよび除去方法 |
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| JP2009011936A (ja) * | 2007-07-04 | 2009-01-22 | Cataler Corp | 吸着剤及び可燃性ガスの処理方法 |
| CN109182389A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-11 | 江南大学 | 一种提高有机废弃物高固厌氧发酵产甲烷效率的方法 |
| FR3117886A1 (fr) * | 2020-12-21 | 2022-06-24 | IFP Energies Nouvelles | Procede de captation de silicium en absence d’hydrogene |
| FR3117887A1 (fr) * | 2020-12-21 | 2022-06-24 | IFP Energies Nouvelles | Procede de captation de silicium a faible vitesse spatiale horaire |
-
2002
- 2002-03-28 JP JP2002092064A patent/JP2003286496A/ja active Pending
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