JP2003292794A - 微粒子分散液およびその分散液を使用したインクジェット記録用シート - Google Patents

微粒子分散液およびその分散液を使用したインクジェット記録用シート

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JP2003292794A
JP2003292794A JP2002098662A JP2002098662A JP2003292794A JP 2003292794 A JP2003292794 A JP 2003292794A JP 2002098662 A JP2002098662 A JP 2002098662A JP 2002098662 A JP2002098662 A JP 2002098662A JP 2003292794 A JP2003292794 A JP 2003292794A
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acid
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JP2002098662A
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Ryoichi Nakano
良一 中野
Shunsaku Azuma
俊作 東
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】インクジェットプリンターで印画した場合、速
乾性があり、印画濃度が高く、高光沢が得られるインク
ジェット記録用シートを提供すること。 【解決手段】色材受容層を有するインクジェット記録用
シートであって、カチオンポリマーの平均分子量が6万
以下であり、かつ硫酸イオン濃度がカチオンポリマーに
対して1.5質量%以下である分散液と水溶性樹脂とを
色材受容層中に含有することを特徴とするインクジェッ
ト記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク(色材
として染料又は顔料を用いたもの)及び油性インク等の
液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて
印画に供する固体状インク等を用いたインクジェット記
録に供給される被記録材およびこの製造に用いる微粒子
分散液に関し、詳しくは、高光沢、印画濃度が高いイン
クジェット記録用シートおよびこの製造に用いる微粒子
分散液に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、情報技術産業の急速な発展に伴
い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理
システムに適した記録方法および記録装置も開発され、
各々実用化されている。これらの記録方法の中でも、イ
ンクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記録可能
なこと、ハード(装置)が比較的安価でコンパクトであ
ること、静粛性に優れること等の利点から、オフィスは
勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられて
きている。
【0003】また、近年のインクジェットプリンターの
高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物
を得ることも可能になってきており、このようなハード
(装置)の進歩に伴って、インクジェット記録用の記録
シートも各種開発されてきている。このインクジェット
記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的
に、(1)速乾性があること(インクの吸収速度が大き
いこと)、(2)インクドットの径が適正で均一である
こと(ニジミのないこと)、(3)粒状性が良好である
こと、(4)ドットの真円性が高いこと、(5)色濃度
が高いこと、(6)彩度が高いこと(くすみのないこ
と)、(7)印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良
好なこと、(8)記録シートの白色度が高いこと、
(9)記録シートの保存性が良好なこと(長期保存でも
黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像がにじまな
いこと(経時ニシ゛ミが良好な事))、(10)変形しにく
く寸法安定性が良好であること(カールが十分小さいこ
と)、(11)ハード走行性が良好であること等が挙げ
られる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得
る目的で用いられるフォト光沢紙の用途においては、上
記諸特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類
似した印画紙状の風合い等も要求される。
【0004】上記した諸特性の向上を目的として、近年
では色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記
録用シートが開発され実用化されている。このようなイ
ンクジェット記録用シートは多孔質構造を有すること
で、インク受容性(速乾性)に優れ高い光沢を有するも
のとなる。
【0005】例えば、特開平10−119423号や同
10−217601号公報等では、微細な無機顔料粒子
及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有する色材受容
層が支持体上に設けられたインクジェット記録用シート
が提案されている。これらの記録用シート、特に、無機
顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造からなる色
材受容層を設けたインクジェット記録用シートは、その
構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成
し得る高いインク受容性能を有し且つ高光沢を示すこと
ができるとされている。
【0006】しかしながら、これらは、色濃度、銀塩写
真に似た光沢感において未だ満足できるものではなかっ
た。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、インクジェットプリンターで印画した場合、速乾性
があり、色濃度が高く、銀塩写真に似た光沢感が得られ
るインクジェット記録用シートおよびこのための微粒子
分散液を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み、本発
明者は鋭意研究を行ったところ、一次粒子の平均粒径が
50nm以下の微粒子の分散液において、該分散液に含
まれるカチオンポリマーの平均分子量が6万以下であ
り、かつ硫酸イオン濃度がカチオンポリマーに対して
1.5質量%以下である分散液と水溶性樹脂とを色材受
容層に含有するインクジェット記録用シートが、速乾性
があり、色濃度が高く、銀塩写真に似た光沢感が得られ
るものであることを見出し本発明を完成した。すなわ
ち、本発明は次のものを提供するものである。
【0009】<1>一次粒子の平均粒径が50nm以下
の微粒子の分散液において、該分散液に含まれるカチオ
ンポリマーの平均分子量が6万以下であり、かつ硫酸イ
オン濃度がカチオンポリマーに対して1.5質量%以下
であることを特徴とする分散液。 <2>カチオンポリマーがポリジアリルジアルキルカチ
オンポリマーである<1>記載の分散液。 <3>一次粒子の平均粒径が50nm以下の微粒子が、
シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子およ
び擬ベーマイトから選ばれる1種または2種以上である
<1>または<2>記載の分散液。 <4>色材受容層を有するインクジェット記録用シート
であって、該色材受容層が、<1>、<2>または<3
>記載の分散液と水溶性樹脂とを含有することを特徴と
するインクジェット記録用シート。 <5>色材受容層に、さらに水溶性樹脂を架橋し得る架
橋剤を含むことを特徴とする<4>記載のインクジェッ
ト記録用シート。 <6>架橋剤が、ホウ酸またはホウ素化合物である<5
>記載のインクジェット記録用シート。 <7>色材受容層が、空隙率50〜80%である三次元
網目構造の層であり、かつ微粒子(x)と水溶性樹脂
(y)との質量含有比〔PB比(x/y)〕が1.5か
ら10である<4>、<5>または<6>記載のインク
ジェット記録用シート。 <8>色材受容層が、少なくとも微粒子および水溶性樹
脂を含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた
層であり、該架橋硬化が、前記塗布液および/または下
記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、(1)前記塗布
液を塗布して塗布層を形成すると同時、または(2)前
記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であっ
て該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、p
H8以上の塩基性溶液を該塗布層に付与することにより
行われることを特徴とする<4>〜<7>のいずれか1
項記載のインクジェット記録用シート。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用シ
ートは、色材受容層が、本発明の分散液、水溶性樹脂、
並びに必要により架橋剤および媒染剤等を含有すること
で、速乾性があり、印画濃度が高く、高光沢感が得られ
ることを特徴とするものである。以下、本発明について
詳細に説明する。
【0011】まず、本発明の分散液について、説明す
る。 (微粒子)本発明のインクジェット記録用シートでは、
その色材受容層が、本発明の分散液および水溶性樹脂を
含有するもので、該分散液中の微粒子は、インクジェッ
ト記録用シートの色材受容層の構成要素となるものであ
る。インクジェット記録用シートの色材受容層は、微粒
子を含有することにより多孔質構造が得られ、これによ
りインクの吸収性能が向上する。特に、該微粒子の色材
受容層における固形分含有量が50質量%以上、より好
ましくは60質量%を超えていると、更に良好な多孔質
構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性
を備えたインクジェット記録用シートが得られるので好
ましい。ここで、微粒子の色材受容層における固形分含
有量とは、色材受容層を構成する組成物中の水以外の成
分に基づき算出される含有量である。本発明に用いる微
粒子としては、有機微粒子、無機微粒子のいずれでもよ
いが、インク吸収性及び画像安定性の点から、無機微粒
子が好ましい。
【0012】上記有機微粒子として好ましいものとして
は、例えば乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、ソ
ープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合など
により得られるポリマー微粒子が挙げられ、具体的に
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノー
ル樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックス又はエマルジ
ョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。
【0013】上記無機微粒子としては、例えば、シリカ
微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロ
イサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジル
コニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリ
ウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造
を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリ
カ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。
【0014】このうち、シリカ微粒子は、通常その製造
法により湿式法粒子と乾式法(気相法)粒子とに大別さ
れる。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シ
リカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含
水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハ
ロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法(火炎加水
分解法)、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによ
って加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法(アー
ク法)によって無水シリカを得る方法が主流であり、
「気相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シ
リカ微粒子を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子と
しては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【0015】上記気相法シリカは、含水シリカと表面の
シラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異な
った性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成する
のに適している。この理由は明らかではないが、含水シ
リカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密
度が5〜8個/nm2で多く、シリカ微粒子が密に凝集
(アグリゲート)し易く、一方、気相法シリカの場合に
は、微粒子表面におけるシラノール基の密度が2〜3個
/nm2であり少ないことから疎な軟凝集(フロキュレ
ート)となり、その結果、空隙率が高い構造になるもの
と推定される。
【0016】上記気相法シリカは、比表面積が特に大き
いので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈
折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受
容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が
得られるという特徴がある。受容層が透明であること
は、OHP等透明性が必要とされる用途のみならず、フ
ォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い
色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【0017】上記気相法シリカの平均一次粒子径として
は50nm以下であるが、20nm以下が更に好まし
く、10nm以下が特に好ましく、3〜10nmが最も
好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水
素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次
粒子径が50nm以下の場合に空隙率の大きい構造を形
成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させ
ることができる。
【0018】また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子
と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカと
を併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量
は、30質量%以上が好ましく、50質量%以上が更に
好ましい。
【0019】本発明に用いる無機微粒子としては、アル
ミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合
物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを良
く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベー
マイト(Al23・nH2O)が好ましい。アルミナ水
和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容
易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを
原料として用いることが好ましい。
【0020】擬ベーマイトの細孔構造については、その
平均細孔半径は1〜25nmが好ましく、2〜10nm
がより好ましい。また、その細孔容積は0.3〜2.0
cc/gが好ましく、0.5〜1.5cc/gがより好
ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、
窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸
脱着アナライザー(例えば、コールター社製の商品名
「オムニソープ369」)により測定できる。また、ア
ルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が比表面積
が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径
は50nm以下であり、20nm以下が更に好ましい。
更に、平均一次粒径が50nm以下のコロイダルシリカ
も好ましいものとして挙げられる。すなわち、本発明に
用いる無機微粒子としては、シリカ微粒子、コロイダル
シリカ、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましい。
【0021】上述の微粒子をインクジェット記録用シー
トに用いる場合は、例えば、特開平10−81064
号、同10−119423号、同10−157277
号、同10−217601号、同11−348409
号、特開2001−138621号、同2000−43
401号、同2000−211235号、同2000−
309157号、同2001−96897号、同200
1−138627号、特開平11−91242号、同8
−2087号、同8−2090号、同8−2091号、
同8−2093号、同8−174992号、同11−1
92777号、特開2001−301314号等公報に
開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【0022】(カチオンポリマー)本発明の分散剤に用
いるカチオンポリマーとしては、カチオン性基として、
第1級〜第3級アミノ基、又は第4級アンモニウム塩基
を有するポリマーが好適に用いられる。上記カチオンポ
リマーとしては、第1級〜第3級アミノ基およびその
塩、又は第4級アンモニウム塩基を有する単量体(カチ
オンモノマー)の単独重合体や、該カチオンモノマーと
他のモノマー(以下、「非カチオンモノマー」とい
う。)との共重合体又は縮重合体として得られるものが
好ましい。また、これらのポリマーは、水溶性ポリマー
又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用で
きる。
【0023】上記単量体(カチオンモノマー)として
は、例えば、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、トリメチル−m−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド、トリエチル−p−ビニルベンジル
アンモニウムクロライド、トリエチル−m−ビニルベン
ジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−
エチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−p−ビニルベ
ンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N
−n−プロピル−N−p−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド、N,N−ジメチル−N−n−オクチル−N
−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N
−ジメチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−ベンジ
ル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
N,N−ジメチル−N−(4−メチル)ベンジル−N−
p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−
ジメチル−N−フェニル−N−p−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド;
【0024】トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−m−ビニルベンジルアン
モニウムブロマイド、トリメチル−p−ビニルベンジル
アンモニウムスルホネート、トリメチル−m−ビニルベ
ンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−p−ビ
ニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−m
−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、N,N,N
−トリエチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチル
アンモニウムクロライド、N,N,N−トリエチル−N
−2−(3−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4
−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、
N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニル
フェニル)エチルアンモニウムアセテート;
【0025】N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)
アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロ
ピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノ
プロピル(メタ)アクリルアミドのメチルクロライド、
エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイ
ド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドに
よる4級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキ
ルカルボン酸塩等が挙げられる。
【0026】具体的には、例えば、モノメチルジアリル
アンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリ
ロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエ
チル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウ
ムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルオキ
シ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−
(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタク
リロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、ト
リメチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイル
アミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−
2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロラ
イド、トリエチル−2−(アクリロイルアミノ)エチル
アンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリ
ロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリ
エチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモ
ニウムクロライド、トリメチル−3−(アクリロイルア
ミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−
3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロ
ライド;
【0027】N,N−ジメチル−N−エチル−2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、
N,N−ジエチル−N−メチル−2−(メタクリロイル
オキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジメ
チル−N−エチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタク
リロイルオキシ)エチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−2−(メタクリロイルオ
キシ)エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−
3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムアセ
テート等を挙げることができる。その他、共重合可能な
モノマーとして、N―ビニルイミダゾール、N―ビニル
−2−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【0028】また、アリルアミン、ジアリルアミンやそ
の誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例
としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルア
ミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジ
アリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリル
アミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩(該
塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など)、
ジアリルエチルアミンおよびこの塩(該塩としては、例
えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など)、ジアリルジメチ
ルアンモニウム塩(該塩の対アニオンとしてはクロライ
ド、酢酸イオン硫酸イオンなど)が挙げられる。尚、こ
れらのアリルアミンおよびジアリルアミン誘導体はアミ
ンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に
応じて脱塩することが一般的である。また、N−ビニル
アセトアミド、N−ビニルホルムアミドなどの単位を用
い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とする
こと、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【0029】前記非カチオンモノマーとは、第1級〜第
3級アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩
基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インク
ジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるい
は相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。上記非カ
チオンモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸
アルキルエステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル
等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メ
タ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリー
ルエステル;(メタ)アクリル酸ベンジル等のアラルキ
ルエステル;スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン等の芳香族ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類;
酢酸アリル等のアリルエステル類;塩化ビニリデン、塩
化ビニル等のハロゲン含有単量体;(メタ)アクリロニ
トリル等のシアン化ビニル;エチレン、プロピレン等の
オレフィン類、等が挙げられる。
【0030】上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としては、アルキル部位の炭素数が1〜18の(メタ)
アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、(メ
タ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソ
プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)ア
クリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、
(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オク
チル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メ
タ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリ
ル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタ
アクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好
ましい。上記非カチオンモノマーも、一種単独で又は二
種以上を組合せて使用できる。
【0031】更に、カチオンポリマーとして、ポリジア
リルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロ
イルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアン
モニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリル
アミン及びその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹脂、
カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合
物、ジメチル−2−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩
重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアンジ
アミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カ
オチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重
縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エピク
ロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジ
アリンアンモニウムクロリド−SO2共重合物、ジアリ
ルアミン塩−SO2共重合物、第4級アンモニウム塩基置
換アルキル基をエステル部分に有する(メタ)アクリレ
ート含有ポリマー、第4級アンモニウム塩基置換アルキ
ル基を有するスチリル型ポリマー等も好ましいものとし
て挙げることができる。
【0032】前記カチオンポリマーとして、具体的に
は、特開昭48−28325号、同54−74430
号、同54−124726号、同55−22766号、
同55−142339号、同60−23850号、同6
0−23851号、同60−23852号、同60−2
3853号、同60−57836号、同60−6064
3号、同60−118834号、同60−122940
号、同60−122941号、同60−122942
号、同60−235134号、特開平1−161236
号の各公報、米国特許2484430、同254856
4号、同3148061号、同3309690号、同4
115124号、同4124386号、同419380
0号、同4273853号、同4282305号、同4
450224号、特開平1−161236号、同10−
81064号、同10−119423号、同10−15
7277号、同10−217601号、同11−348
409号、特開2001−138621号、同2000
−43401号、同2000−211235号、同20
00−309157号、同2001−96897号、同
2001−138627号、特開平11−91242
号、同8−2087号、同8−2090号、同8−20
91号、同8−2093号、同8−174992号、同
11−192777号、特開2001−301314
号、特公平5‐35162号、同5-35163号、同
5‐35164号、同5-88846号、特開平7-11
8333号、特開2000-344990号、特許第2
648847号、同2661677号等の各公報に記載
のもの等が挙げられる。中でもポリアリルアミン及びそ
の誘導体が好ましく、構造的には、ジアリルジメチルカ
チオンポリマーが好ましい。
【0033】前記ポリアリルアミン又はその誘導体とし
ては、公知の各種アリルアミン重合体及びその誘導体が
使用できる。このような誘導体としては、ポリアリルア
ミンと酸との塩(酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸
などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、(メタ)アクリル酸
などの有機酸、あるいはこれらの組み合せや、アリルア
ミンの一部分のみを塩にしたもの)、ポリアリルアミン
の高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の共
重合可能なモノマーとの共重合体(該モノマーの具体例
としては(メタ)アクリル酸エステル類、スチレン類、
(メタ)アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビニル
エステル類等)が挙げられる。
【0034】ポリアリルアミンおよびその誘導体の具体
例としては、特公昭62‐31722号、特公平2‐1
4364号、特公昭63-43402号、同63-434
03号、同63-45721号、同63-29881号、
特公平1-26362号、同2-56365号、同2-5
7084号、同4-41686号、同6-2780号、同
6-45649号、同6-15592号、同4-6862
2号、特許第3199227号、同3008369号、
特開平10‐330427号、同11‐21321号、
特開2000‐281728号、同2001‐1067
36号、特開昭62-256801号、特開平7‐17
3286号、同7‐213897号、同9-23531
8号、同9-302026号、同11‐21321号、
WO99/21901号、WO99/19372号、特
開平5-140213号、特表平11‐506488号
等の各公報に記載の化合物が挙げられる。
【0035】本発明におけるカチオンポリマーとして
は、ジアリルジアルキルカチオンポリマーが好ましく、
特にジアリルジメチルカチオンポリマーが好ましい。本
発明におけるカチオンポリマーとしては、分散能、特に
増粘の防止の観点から、重量平均分子量が60000以
下,特に40000以下のカチオンポリマーが好まし
い。
【0036】(硫酸イオン)本発明の分散液中の硫酸イ
オン濃度は、分散液の増粘防止のため1.5質量%以下
にしなければならない。この硫酸イオンは、カチオンポ
リマー製造時の重合開始剤等に含まれているものであ
り、これがポリマー中に残存している。従って、硫酸イ
オンを出さない重合開始剤等を用いることが望ましい。
【0037】また、分散液の溶媒としては、水、有機溶
媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。この
塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノー
ル、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げ
られる。
【0038】また、上記カチオンポリマーの微粒子に対
する添加量は、0.1質量%〜30質量%が好ましく、
1質量%〜10質量%が更に好ましい。本発明の分散液
を製造するには、微粒子とカチオンポリマーを溶媒に添
加して(例えば、水中のシリカ微粒子は10〜20質量
%)、(株)シンマルエンタープライゼス製KDL−P
ILOTを用いて、分散させる方法等が挙げられる。
【0039】また、上記微粒子とカチオンポリマーとか
らなる分散液の調製は、微粒子分散液をあらかじめ調製
し、該分散液をカチオンポリマー溶液に添加してもよい
し、カチオンポリマー溶液を微粒子分散液に添加してよ
いし、同時に混合してもよい。また、微粒子分散液では
なく、粉体の微粒子を用いて上記のようにカチオンポリ
マー溶液に添加してもよい。上記の微粒子とカチオンポ
リマーとを混合した後、該混合液を分散機を用いて細粒
化することで、微粒子の分散液を得ることができる。該
水分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転
分散機、媒体撹拌型分散機(ボールミル、サンドミルな
ど)、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機
等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、
形成されるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうとい
う点から、媒体撹拌型分散機、コロイドミル分散機また
は高圧分散機が好ましい。
【0040】次に、本発明のインクジェット記録用シー
トについて説明する。本発明のインクジェット記録用シ
ートは、色材受容層に、本発明の分散液、水溶性樹脂、
並びに必要により架橋剤および媒染剤等を含有すること
で、速乾性があり、印画濃度が高く、高光沢感が得られ
るものである。
【0041】(水溶性樹脂)本発明に用いられる水溶性
樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキ
シ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂
〔ポリビニルアルコール(PVA)、アセトアセチル変
性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアル
コール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノー
ル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール
等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース(MC)、
エチルセルロース(EC)、ヒドロキシエチルセルロー
ス(HEC)、カルボキシメチルセルロース(CM
C)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒド
ロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプ
ン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイ
ド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、
ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルエーテ
ル(PVE)等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリ
アクリルアミド(PAAM)、ポリビニルピロリドン
(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げら
れる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポ
リアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラ
チン類等も挙げることができる。
【0042】以上の中でも、特にポリビニルアルコール
系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例として
は、特公平4−52786号、特公平5−67432
号、特公平7−29479号、特許第2537827
号、特公平7−57553号、特許第2502998
号、特許第3053231号、特開昭63−17617
3号、特許第2604367号、特開平7−27678
7号、特開平9−207425号、特開平11−589
41号、特開2000−135858号、特開2001
−205924号、特開2001−287444号、特
開昭62−278080号、特開平9−39373号、
特許第2750433号、特開2000−158801
号、特開2001−213045号、特開2001−3
28345号、特開平8−324105号、特開平11
−348417号等に記載されたものなどが挙げられ
る。また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹
脂の例としては、特開平11-165461号公報の
「0011」〜「0014」に記載の化合物なども挙げ
られる。これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いても良
く、2種以上を併用して用いてもよい。
【0043】本発明の水溶性樹脂の含有量としては、色
材受容層の全固形分質量に対して、9〜40質量%が好
ましく、12〜33質量%がより好ましい。
【0044】本発明の色材受容層を主として構成する、
前記微粒子と水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材であっ
てもよいし、複数の素材の混合系であってもよい。尚、
透明性を保持する観点からは、微粒子、特にシリカ微粒
子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。前
記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂として
は、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中で
も、鹸化度70〜100%のポリビニルアルコール系樹
脂がより好ましく、鹸化度80〜99.5%のポリビニ
ルアルコール系樹脂が特に好ましい。
【0045】前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その
構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ
微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するた
め、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元
網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成
によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造の
色材受容層が形成されると考えられる。インクジェット
記録において、上述のようにして得られた多孔質の色材
受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、
インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成す
ることができる。
【0046】また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前
記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性
樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場
合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含
有量は、50質量%以上が好ましく、70質量%以上が
更に好ましい。
【0047】<微粒子と水溶性樹脂との含有比>微粒子
(x)と水溶性樹脂(y)との質量含有比〔PB比(x
/y)〕は、色材受容層の膜構造及び膜強度にも大きな
影響を与える。即ち、質量含有比〔PB比〕が大きくな
ると、空隙率、細孔容積、表面積(単位質量当り)が大
きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。
【0048】本発明の色材受容層は、上記質量含有比
〔PB比(x/y)〕としては、該PB比が大き過ぎる
ことに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防
止し、且つ該PB比が小さ過ぎることによって、該空隙
が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少すること
でインク吸収性が低下するのを防止する観点から、1.
5〜10が好ましい。
【0049】インクジェットプリンターの搬送系を通過
する場合、記録用シートに応力が加わることがあるの
で、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要
である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層
の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十
分な膜強度を有していることが必要である。これらの場
合を考慮すると、前記質量比(x/y)としては5以下
がより好ましく、一方インクジェットプリンターで、高
速インク吸収性を確保する観点からは、2以上であるこ
とがより好ましい。
【0050】例えば、平均一次粒子径が20nm以下の
気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比(x/
y)2〜5で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体
上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の
二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成され、そ
の平均細孔径が25nm以下、空隙率が50〜80%、
細孔比容積が0.5ml/g以上、比表面積が100m
2/g以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成すること
ができる。
【0051】(架橋剤)本発明のインクジェット記録用
シートの色材受容層は、微粒子および水溶性樹脂を含む
塗布層が、更に該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含
み、該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化さ
れた多孔質層である態様が好ましい。
【0052】上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコ
ールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化
合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩(例えば、
オルト硼酸塩、InBO3、ScBO3、YBO3、La
BO3、Mg3(BO3)2、Co3(BO3)2、二硼酸塩(例
えば、Mg225、Co225)、メタ硼酸塩(例え
ば、LiBO2、Ca(BO2)2、NaBO2、KB
2)、四硼酸塩(例えば、Na247・10H
2O)、五硼酸塩(例えば、KB58・4H2O、Ca2
61 1・7H2O、CsB55)等を挙げることができ
る。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点
で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好まし
い。
【0053】上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化
合物以外の下記化合物を使用することもできる。例え
ば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールア
ルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロ
ペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロ
エチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−
1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−
トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジ
ビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プ
ロパノール、N,N’−エチレンビス(ビニルスルホニ
ルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキ
サヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメ
チロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN
−メチロール化合物;メラミン樹脂(例えば、メチロー
ルメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキ
シ樹脂;
【0054】1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物;米国特許明細書第301
7280号、同第2983611号に記載のアジリジン
系化合物;米国特許明細書第3100704号に記載の
カルボキシイミド系化合物;グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物;1,6−ヘキサメチ
レン−N,N’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物;ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物;2,3−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物;乳酸チ
タン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジ
ルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチ
レンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒ
ドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を2個
以上含有する低分子又はポリマー等である。上記の架橋
剤は、一種単独でも、2種以上を組合わせて用いてもよ
い。
【0055】架橋硬化は、微粒子、水溶性樹脂等を含有
する塗布液(以下、「塗布液A」ということがある)お
よび/または下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、
(1)前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、
または(2)前記塗布液を塗布して形成される塗布層の
乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれ
かのときに、pH8以上の塩基性溶液(以下、「塗布液
B」ということがある)を前記塗布層に付与することに
より行うことが好ましい。 上記架橋剤の付与は、ホウ
素化合物を例にすると下記のように行われることが好ま
しい。すなわち、色材受容層が、微粒子、ポリビニルア
ルコールを含む水溶性樹脂を含有する塗布液(塗布液
A)を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、
架橋硬化は、(1)前記塗布液を塗布すると同時、
(2)前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗
中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのと
きに、pH8以上の塩基性溶液(塗布液B)を前記塗布
層に付与することにより行われる。架橋剤たるホウ素化
合物は、塗布液A、または塗布液Bの何れかに含有すれ
ば良く、塗布液A及び塗布液Bの両方に含有させておい
ても良い。架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、1
〜50質量%が好ましく、5〜40質量%がより好まし
い。
【0056】(媒染剤)本発明においては、形成画像の
耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、色材受容
層に媒染剤が含有されるのが好ましい。上記媒染剤とし
ては有機媒染剤としては、すでに述べたカチオンポリマ
ー(カチオン性媒染剤)、又は無機媒染剤が好ましく、
該媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、アニ
オン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互
作用し色材を安定化し、耐水性や耐経時ニジミを向上さ
せることができる。有機媒染剤および無機媒染剤はそれ
ぞれ単独種で使用しても良いし、有機媒染剤および無機
媒染剤を併用してもよい。
【0057】媒染剤は、微粒子と水溶性樹脂を含む塗布
液(塗布液A)に添加するか、又は微粒子との間で凝集
を生ずる懸念がある場合は、塗布液Bに含有させ塗布す
る。
【0058】本発明の媒染剤としては無機媒染剤を用い
ることも可能で、無機媒染剤としては多価の水溶性金属
塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。無機媒染剤の具
体例としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マン
ガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウ
ム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モ
リブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウ
ム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユ
ーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビ
ウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビ
スマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
【0059】具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化
カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バ
リウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガ
ンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウ
ム銅(II)二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシア
ン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、
塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニ
ッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水
和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩
基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チ
オ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アル
ミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第
一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二
鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、
硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライ
ソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、
乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸
ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモ
ニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニ
ル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロ
キシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸
マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マ
グネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、
クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストリん
酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩化モ
リブデン、12モリブドリん酸n水和物、硝酸ガリウ
ム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イッ
トリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸
インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタ
ン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、
オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオ
ジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガ
ドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝
酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が
挙げられる。
【0060】本発明の無機媒染剤としては、アルミニウ
ム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化
合物、元素周期律表第IIIB族シリーズの金属化合物(塩
または錯体)が好ましい。本発明で色材受容層に含まれ
る上記媒染剤量は、0.01g/m2〜5g/m2が好ま
しく、0.1g/m2〜3g/m2がより好ましい。
【0061】(その他の成分)本発明のインクジェット
記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加
剤、例えば酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白
剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、
防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止
剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有するこ
とができる。
【0062】本発明において、色材受容層は酸を含有し
ていてもよい。酸を添加することで、色材受容層の表面
pHを3〜8、好ましくは5〜7.5に調整する。これ
により白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面
pHの測定は、日本紙パルプ技術協会(J.TAPP
I)の定めた表面PHの測定の内A法(塗布法)により
測定を行う。例えば、前記A法に相当する(株)共立理化
学研究所製の紙面用PH測定セット「形式MPC」を使
用して該測定を行うことができる。
【0063】具体的な酸の例としては、ギ酸、酢酸、グ
リコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、ク
エン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル
酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン
酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩(Zn,Al,C
a,Mg等の塩)、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ
酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂
皮酸、4−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフ
タレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルフ
ァニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レ
ゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリ
シン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビ
ン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、
ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これら
の酸の添加量は、色材受容層の表面PHが3〜8になる
ように決定すればよい。上記の酸は金属塩(例えばナト
リウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、
鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリ
ウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの
塩)、又はアミン塩(例えばアンモニア、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ピペラジン、2−メチルピペ
ラジン、ポリアリルアミンなど)の形態で使用してもよ
い。
【0064】本発明においては、色材受容層に紫外線吸
剤、酸化防止剤、滲み防止剤などの保存性向上剤を含有
せしめることが好ましい。これら紫外線吸剤、酸化防止
剤、滲み防止剤としては、アルキル化フェノール化合物
(ヒンダードフェノール化合物を含む)、アルキルチオ
メチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、アルキ
ル化ヒドロキノン化合物、トコフェロール化合物、チオ
ジフェニルエーテル化合物、2個以上のチオエーテル結
合を有する化合物、ビスフェノール化合物、O−,N−
及びS−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合物、
トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルアミノ
フェノール化合物、エステル化合物、アミド化合物、ア
スコルビン酸、アミン系抗酸化剤、2−(2−ヒドロキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール化合物、2−ヒドロキ
シベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性又は疎
水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダード
アミン化合物(TEMPO化合物を含む)、2−(2−
ヒドロキシフェニル)1,3,5,−トリアジン化合
物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホナイ
ト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合物、
過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリエー
テル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン
化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、ポリ
アミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジ
ト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロキシ安息
香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロ
キシ安息香酸化合物等が挙げられる。
【0065】これらの中でも、アルキル化フェノール化
合物、2個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビ
スフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化
剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属
錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合
物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジド化
合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香
酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好まし
い。
【0066】具体的な化合物例としては、特願2002
-13005号、特開平10−182621号、特開2
001−260519号、特公平4−34953号、特
公平4−34513号、特開平11−170686号、
特公平4−34512号、EP1138509号、特開
昭60−67190号、特開平7−276808号、特
開2001−94829号、特開昭47−10537
号、同58−111942号、同58−212844
号、同59−19945号、同59−46646号、同
59−109055号、同63−53544号、特公昭
36−10466号、同42−26187号、同48−
30492号、同48−31255号、同48−415
72号、同48−54965号、同50−10726
号、米国特許第2,719,086号、同3,707,
375号、同3,754,919号、同4,220,7
11号、
【0067】特公昭45−4699号、同54−532
4号、ヨーロッパ公開特許第223739号、同309
401号、同309402号、同310551号、同第
310552号、同第459416号、ドイツ公開特許
第3435443号、特開昭54−48535号、同6
0−107384号、同60−107383号、同60
−125470号、同60−125471号、同60−
125472号、同60−287485号、同60−2
87486号、同60−287487号、同60−28
7488号、同61−160287号、同61−185
483号、同61−211079号、同62−1466
78号、同62−146680号、同62−14667
9号、同62−282885号、同62−262047
号、同63−051174号、同63−89877号、
同63−88380号、同66−88381号、同63
−113536号、
【0068】同63−163351号、同63−203
372号、同63−224989号、同63−2512
82号、同63−267594号、同63−18248
4号、特開平1−239282号、特開平2−2626
54号、同2−71262号、同3−121449号、
同4−291685号、同4−291684号、同5−
61166号、同5−119449号、同5−1886
87号、同5−188686号、同5−110490
号、同5−1108437号、同5−170361号、
特公昭48−43295号、同48−33212号、米
国特許第4814262号、同第4980275号等の
各公報に記載のものが挙げられる。
【0069】前記その他の成分は、1種単独でも2種以
上を併用してもよい。この前記その他の成分は、水溶性
化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化し
て添加してもよく、マイクロカプセル中に内包すること
もできる。本発明のインクジェット記録用シートでは、
上記その他の成分の添加量としては、0.01〜10g
/m2が好ましい。
【0070】また、無機微粒子の分散性を改善する目的
で、無機微粒子表面をシランカップリング剤で処理して
もよい。該シランカップリング剤としては、カップリン
グ処理を行なう部位の他に、有機官能性基(例えば、ビ
ニル基、アミノ基(1級〜3級アミノ基、第4級アンモ
ニウム塩基)、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、
アルキル基、フェニル基、エステル基等)を有するもの
が好ましい。
【0071】本発明において、色材受容層用塗布液(塗
布液A)は界面活性剤を含有しているものが好ましい。
該界面活性剤としてはカチオン系、アニオン系、ノニオ
ン系、両性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれ
も使用可能である。上記ノニオン系界面活性剤として
は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリ
オキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類(例え
ば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
等)、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ソルビ
タンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビ
タントリオレート等)、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル類(例えば、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレー
ト等)、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ
ル類(例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソ
ルビット等)、グリセリン脂肪酸エステル類(例えば、
グリセロールモノオレート等)、ポリオキシエチレング
リセリン脂肪酸エステル類(モノステアリン酸ポリオキ
シエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチ
レングリセリン等)、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル類(ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエ
チレングリコールモノオレート等)、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、アセチレングリコール類(例えば、
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−
ジオール、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加
物、プロピレンオキサイド付加物等)等が挙げられ、就
中ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好まし
い。該ノニオン系界面活性剤は、塗布液Aおよび塗布液
Bにおいて使用することができる。また、上記ノニオン
系界面活性剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併
用してもよい。
【0072】上記両性界面活性剤としては、アミノ酸
型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアン
モニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイ
ン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例え
ば、米国特許第3,843,368号明細書、特開昭5
9−49535号公報、同63−236546号公報、
特開平5−303205号公報、同8−262742号
公報、同10−282619号公報等に記載されている
ものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、
アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両
性界面活性剤としては、特開平5−303205号公報
に記載されているように、例えば、アミノ酸(グリシ
ン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等)から誘導体化され
たものが挙げられ、具体的には長鎖のアシル基を導入し
たN−アミノアシル酸およびその塩が挙げられる。上記
両性界面活性剤は1種で使用してもよく、2種以上を併
用してもよい。
【0073】前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪
酸塩(例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ)、
アルキル硫酸エステル塩(例えばラウリル硫酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン)、スルホン酸
塩(例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)、
アルキルスルホコハク酸塩(例えばジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム)、アルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。前記カ
チオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第4
級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩
などが挙げられる。
【0074】前記フッ素系界面活性剤としては、電解フ
ッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションな
どの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体
を経て誘導される化合物が挙げられる。例えば、パーフ
ルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド
付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウ
ム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフ
ルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。
【0075】前記シリコン系界面活性剤としては、有機
基で変性したシリコンオイルが好ましく、これは、シロ
キサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変
性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基
変性としてアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変
性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変
性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が
挙げられる。
【0076】本発明で界面活性剤の含有量としては、色
材受容層用塗布液(塗布液A)に対して0.001〜2.
0%が好ましく、0.01〜1.0%がより好ましい。
また、色材受容層用塗布液として2液以上を用いて塗布
を行なう場合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添
加するのが好ましい。
【0077】本発明において、色材受容層はカール防止
用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸
点有機溶剤は常圧で沸点が150℃以上の有機化合物
で、水溶性又は疎水性の化合物である。これらは、室温
で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類(例えばフタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニル
など)、脂肪族カルボン酸エステル類(例えばアジピン
酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチ
ル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチル
クエン酸トリエチルなど)、リン酸エステル類(例えば
リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど)、エポ
キシ類(例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メ
チルなど)、アルコール類(例えば、ステアリルアルコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DE
GMBE)、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、グリセリンモノメチルエーテル、1,2,3−ブタ
ントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,
2,4−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、
ポリエチレングリコールなど)、植物油(例えば大豆
油、ヒマワリ油など)高級脂肪族カルボン酸(例えばリ
ノール酸、オレイン酸など)等が挙げられる。
【0078】(支持体)本発明の支持体としては、プラ
スチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透
明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。
色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高
光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。
【0079】上記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、OHPやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート(PET)等のポリエステル類;ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレ
ートが好ましい。上記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い易い点で、50〜200μmが
好ましい。
【0080】高光沢性の不透明支持体としては、色材受
容層の設けられる側の表面が40%以上の光沢度を有す
るものが好ましい。上記光沢度は、JIS P−814
2(紙及び板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載の
方法に従って求められる値である。具体的には、下記支
持体が挙げられる。
【0081】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体;ポリエチレンテレフタレート
(PET)等のポリエステル類、ニトロセルロース,セ
ルロースアセテート,セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした(表面カレンダー処理が施されていて
もよい。)高光沢性のフィルム;或いは、上記各種紙支
持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等
が挙げられる。白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム
(例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸によ
り空隙を形成した発泡PET)も好適に挙げることがで
きる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート
紙も好適である。
【0082】上記不透明支持体の厚みについても特に制
限はないが、取り扱い性の点で、50〜300μmが好
ましい。
【0083】また、上記支持体の表面には、濡れ特性及
び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放
電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使
用してもよい。
【0084】次に、前記レジンコート紙に用いられる原
紙について詳述する。上記原紙としては、木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエス
テルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パル
プとしては、LBKP、LBSP、NBKP、NBS
P、LDP、NDP、LUKP、NUKPのいずれも用
いることができるが、短繊維分の多いLBKP、NBS
P、LBSP、NDP、LDPをより多く用いることが
好ましい。但し、LBSP及び/又はLDPの比率とし
ては、10質量%以上、70質量%以下が好ましい。
【0085】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
(硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ)が好ましく用いられ、
漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用
である。
【0086】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。
【0087】抄紙に使用するパルプの濾水度としては、
CSFの規定で200〜500mlが好ましく、また、
叩解後の繊維長が、JIS P−8207に規定される
24メッシュ残分質量%と42メッシュ残分の質量%と
の和が30〜70%が好ましい。尚、4メッシュ残分の
質量%は20質量%以下であることが好ましい。
【0088】原紙の坪量としては、30〜250gが好
ましく、特に50〜200gが好ましい。原紙の厚さと
しては、40〜250μmが好ましい。原紙は、抄紙段
階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与える
こともできる。原紙密度は0.7〜1.2g/m2(J
IS P−8118)が一般的である。更に、原紙剛度
としては、JIS P−8143に規定される条件で2
0〜200gが好ましい。
【0089】原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよ
く、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイ
ズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のpHは、JI
S P−8113で規定された熱水抽出法により測定さ
れた場合、5〜9であることが好ましい。
【0090】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン(LDPE)およ
び/または高密度のポリエチレン(HDPE)である
が、他のLLDPEやポリプロピレン等も一部使用する
ことができる。
【0091】特に、色材受容層を形成する側のポリエチ
レン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているよう
に、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白
剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度
および色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チ
タン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね3〜
20質量%が好ましく、4〜13質量%がより好まし
い。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面
層とも10〜50μmが好適である。さらにポリエチレ
ン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り
層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポ
リエステル、ゼラチン、PVAが好ましい。また、該下
塗り層の厚みとしては、0.01〜5μmが好ましい。
【0092】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をお
こなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や
絹目面を形成したものも使用できる。
【0093】支持体にはバックコート層を設けることも
でき、このバックコート層に添加可能な成分としては、
白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられ
る。バックコート層に含有される白色顔料としては、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、
コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイ
ト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル
系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカ
プセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げ
られる。
【0094】バックコート層に用いられる水性バインダ
ーとしては、例えば、スチレン/マレイン酸塩共重合
体、スチレン/アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアル
コール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、
カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラ
テックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等
が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成
分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。
【0095】(インクジェット記録用シートの作製)本
発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例
えば、支持体表面に少なくとも微粒子と水溶性樹脂を含
む塗布液Aを塗布し、(1)該塗布と同時、または
(2)該塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であ
って該塗布層が減率乾燥速度を示す前のいずれかに、p
Hが8以上の塗布液Bを付与した後、該塗布液Bを付与
した塗布層を架橋硬化させる方法(Wet−on−We
t法)により形成されるのが好ましい。ここで上記水溶
性樹脂を架橋し得る架橋剤は、上記塗布液Aあるいは塗
布液Bの少なくとも一方または両方に含有せしめること
が好ましい。この様にして架橋硬化させた色材受容層を
設けることは、インク吸収性や膜のヒビ割れ防止などの
観点から好ましい。
【0096】媒染剤を塗布液Bに添加すると、媒染剤が
色材受容層の表面近くに多く存在するので、インクジェ
ットの色材が十分に媒染され、印字後の文字や画像の耐
水性が向上するので好ましい。媒染剤の一部は上記塗布
液Aに含有させてもよく、その場合は、塗布液Aと塗布
液Bの媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。
【0097】本発明において、少なくとも微粒子(例え
ば、気相法シリカ)と水溶性樹脂(例えば、ポリビニル
アルコール)とを含有する色材受容層用塗布液(塗布液
A)は、例えば、以下のようにして調製することができ
る。即ち、気相法シリカ等の微粒子とカチオンポリマー
分散剤を水中に添加して(例えば、水中のシリカ微粒子
は10〜20質量%)、高速回転湿式コロイドミル(例
えば、エム・テクニック(株)製の「クレアミック
ス」)を用いて、例えば10000rpm(好ましくは
5000〜20000rpm)の高速回転の条件で例え
ば20分間(好ましくは10〜30分間)かけて分散さ
せ本発明の分散液を得た後、架橋剤(ホウ素化合物等、
塗布液Aに加えてもよい)、ポリビニルアルコール(P
VA)等の水溶性樹脂の水溶液(例えば、上記気相法シ
リカの1/3程度の質量のPVAとなるように)を加
え、上記と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製
することができる。得られた塗布液は均一なゾル状態で
あり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させ
ることにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材
受容層を形成することができる。
【0098】また、各工程における溶媒としては水、有
機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。
この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタ
ノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノ
ール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げ
られる。
【0099】該色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、
エクストルージョンダイコーター、エアードクターコー
ター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコー
ター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バ
ーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができ
る。
【0100】色材受容層用塗布液(塗布液A)の塗布と
同時又は塗布した後に、該塗布層に塗布液Bが付与され
るが、該塗布液Bは、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を
示すようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容層
用塗布液(塗布液A)の塗布後、この塗布層が恒率乾燥
速度を示す間に媒染剤を導入することで好適に製造され
る。
【0101】ここで、前記「塗布層が減率乾燥速度を示
すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗
布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗
布された塗布層中の溶剤(分散媒体)の含有量が時間に
比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この
「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学
工学便覧(頁707〜712、丸善(株)発行、昭和5
5年10月25日)に記載されている。
【0102】上記の通り、塗布液Aの塗布後、該塗布層
が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、こ
の乾燥は一般に40〜180℃で0.5〜10分間(好
ましくは、0.5〜5分間)行われる。この乾燥時間と
しては、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が
適当である。
【0103】上記第一の塗布層が減率乾燥速度を示すよ
うになる前に付与する方法としては、塗布液Bを塗布
層上に更に塗布する方法、スプレー等の方法により噴
霧する方法、塗布液B中に、該塗布層が形成された支
持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【0104】前記方法において、塗布液Bを塗布する
塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、
エクストルージョンダイコーター、エアードクターコー
ター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコー
ター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バ
ーコーター等の公知の塗布方法を利用することができ
る。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カー
テンフローコーター、バーコーター等のように、既に形
成されている第一塗布層にコーターが直接接触しない方
法を利用することが好ましい。
【0105】塗布液Bの付与後は、一般に40〜180
℃で0.5〜30分間加熱され、乾燥および硬化がおこ
なわれる。中でも、40〜150℃で1〜20分間加熱
することが好ましい。
【0106】また、塗布液Bを、色材受容層塗布液(塗
布液A)を塗布すると同時に付与する場合、塗布液Aお
よび塗布液Bを、塗布液Aが支持体と接触するようにし
て支持体上に同時塗布(重層塗布)し、その後乾燥硬化
させることにより色材受容層を形成することができる。
【0107】上記同時塗布(重層塗布)は、例えば、エ
クストルージョンダイコーター、カーテンフローコータ
ーを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗
布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の
乾燥は、一般に塗布層を40〜150℃で0.5〜10
分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、40〜
100℃で0.5〜5分間加熱することにより行なわれ
る。
【0108】上記同時塗布(重層塗布)を、例えば、エ
クストルージョンダイコーターによりおこなった場合、
同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョン
ダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前
に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布され
る。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る
際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エ
クストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出
される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障
を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する
際は、色材受容層塗布液(塗布液A)および媒染剤溶液
(塗布液B)の塗布と共に、バリアー層液(中間層液)
を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好
ましい。
【0109】上記バリアー層液は、特に制限なく選択で
きる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を
挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目
的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セ
ルロース系樹脂(たとえば、ヒドロキシプロピルメチル
セルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチ
ルセルロ−ス等)、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等
のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、上記
媒染剤を含有させることもできる。
【0110】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透
明性および塗膜強度を向上させることが可能である。し
かしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる
要因となることがあるため(即ち、インク吸収性が低下
することがあるため)、空隙率の低下が少ない条件を設
定しておこなう必要がある。
【0111】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、30〜150℃が好ましく、40〜100
℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間
の線圧としては、50〜400kg/cmが好ましく、
100〜200kg/cmがより好ましい。
【0112】上記色材受容層の層厚としては、インクジ
ェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収
容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決
定する必要がある。例えば、インク量が8nL/mm2
で、空隙率が60%の場合であれば、層厚が約15μm
以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジ
ェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、1
0〜50μmが好ましい。
【0113】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で0.005〜0.025μmが好ましく、0.01〜
0.025μmがより好ましい。上記空隙率および細孔
メジアン径は、水銀ポロシメーター((株)島津製作所
製の商品名「ボアサイザー9320−PC2」を用いて
測定することができる。
【0114】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、30
%以下であることが好ましく、20%以下であることが
より好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター(HG
M−2DP:スガ試験機(株))を用いて測定すること
ができる。
【0115】本発明のインクジェット記録用シートの構
成層(例えば、色材受容層あるいはバック層など)に
は、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリ
マー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使
用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭6
2−245258号、同62−1316648号、同6
2−110066号の各公報に記載がある。尚、ガラス
転移温度が低い(40℃以下の)ポリマー微粒子分散物
を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れや
カールを防止することができる。また、ガラス転移温度
が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、
カールを防止することができる。
【0116】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例中の「部」及び「%」は、特に断らない
限り「質量部」及び「質量%」を表し、「平均分子量」
及び「重合度」は、「質量平均分子量」及び「質量平均
重合度」を表す。
【0117】シリカ分散液の作成 (シリカ分散液1の作成) 下記組成の予分散液を(株)シンマルエンタープライゼ
ス製、KDL−PILOTを用いて、1.5mmビーズ
充填率80%、周速14m/secでシリカ分散液1を
調製した。 シリカ微粒子(平均粒径14nm) 25.2部 (BET法による比表面積:300m2/g;(株)トクヤマ製、QS−30) イオン交換水 141部 ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド 1.8部 (分子量35000、硫酸イオン濃度0.3質量%)
【0118】(シリカ分散液2の作成)ポリジアリルジ
メチルアンモニウムクロライドを、同量の、分子量6600
0、硫酸イオン濃度0.5質量%のものに代えた以外は、
(シリカ分散液1の作成)と同様にしてシリカ分散液2
を作成した。
【0119】(シリカ分散液3の作成)ポリジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド1.8部を、分子量1400
0、硫酸イオン濃度0.2質量%のもの0.98部に代えた
以外は、(シリカ分散液1の作成)と同様にしてシリカ
分散液3を作成した。
【0120】(シリカ分散液4の作成)ポリジアリルジ
メチルアンモニウムクロライドを、同量の、分子量1900
0、硫酸イオン濃度1.6質量%のものに代えた以外は、
(シリカ分散液1の作成)と同様にしてシリカ分散液4
を作成した。
【0121】上記のシリカ分散液の液安定性を評価し
た。この結果を表1に示す。
【0122】
【表1】
【0123】表1から、分子量が6万を超えるものは、
経時増粘が生じ、分子量が6万以下でも、硫酸イオン濃
度が1.5質量%を超えるものは高粘度液になることが
判る。
【0124】インクジェット記録用シートの作成 (支持体の作製)LBKP100部からなる木材パルプ
をダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリ
ーネス300mlまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミ
ド0.5部、アニオンポリアクリルアミド1.0部、ポ
リアミドポリアミンエピクロルヒドリン0.1部、カチ
オンポリアクリルアミド0.5部を、いずれもパルプに
対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し1
70g/m2の原紙を抄造した。
【0125】上記原紙の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール4%水溶液に蛍光増白剤(住友化学
工業(株)製の「Whitex BB」)を0.04%
添加し、これを絶乾質量換算で0.5g/m2となるよ
うに上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダ
ー処理を施して密度1.05g/ccに調整された基紙
を得た。
【0126】得られた基紙のワイヤー面(裏面)側にコ
ロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度
ポリエチレンを厚さ19μmとなるようにコーティング
し、マット面からなる樹脂層を形成した(以下、樹脂層
面を「裏面」と称する。)。この裏面側の樹脂層に更に
コロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸
化アルミニウム(日産化学工業(株)製の「アルミナゾ
ル100」)と二酸化ケイ素(日産化学工業(株)製の
「スノーテックスO」)とを1:2の質量比で水に分散
した分散液を、乾燥質量が0.2g/m2となるように
塗布した。
【0127】更に、樹脂層の設けられていない側のフェ
ルト面(表面)側にコロナ放電処理を施した後、アナタ
ーゼ型二酸化チタン10%、微量の群青、及び蛍光増白
剤0.01%(対ポリエチレン)を含有し、MFR(メ
ルトフローレート)3.8の低密度ポリエチレンを、溶
融押出機を用いて、厚み29μmとなるように押し出
し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し
(以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。)、支
持体とした。
【0128】[実施例1] (色材受容層用塗布液A1の調製)上記シリカ分散液1
の62.3部に8%ポリビニルアルコール((株)クラ
レ製「PVA124」、鹸化度98.5%、重合度24
00)27.8部とホウ酸0.4部を含む溶液を加え、
更に回転数8000rpmで10分間ディゾルバーによ
り攪拌を行い、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
(花王(株)製「エマルゲン109P」(10%水溶
液)、HLB13.6)1.2部とイオン交換水33.
4部を含む溶液を加え、更に回転数2000rpmで1
0分間ディゾルバーにより攪拌を行い、色材受容層塗布
液Aを調製した。シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比
(PB比=/)は、4.5であり、色材受容層用塗
布液AのpHは、3.5で酸性を示した。
【0129】 <色材受容層塗布液A1の組成> シリカ分散液1 62.3部 ポリストップ7300P (伯東株式会社) 0.06部 ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)8%水溶液 27.8部 ((株)クラレ製の「PVA124」、鹸化度98.5%、重合度2400) ホウ酸(架橋剤) 0.4部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 1.2部 (花王(株)製「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6) イオン交換水 33.4部
【0130】(インクジェット記録用シートの作製)上
記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、上
記の如くして得た色材受容層用塗布液A1を、支持体の
オモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて2
00ml/m2の塗布量で塗布し(塗布工程)、熱風乾
燥機にて80℃(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分
濃度が20%になるまで乾燥させた。この塗布層は、こ
の期間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の
媒染剤溶液B1に30秒間浸漬して該塗布層上にその2
0g/m2を付着させ(媒染剤溶液を付与する工程)、
更に80℃下で10分間乾燥させた(乾燥工程)。これ
により、乾燥膜厚32μmの色材受容層が設けられた本
発明のインクジェット記録用シート(1)を作製した。
【0131】 <媒染剤塗布液B1の組成> 硼酸(架橋剤) 0.65部 ポリアリルアミン「PAA−10C」10%水溶液 25部 (媒染剤、日東紡(株)製) 2−メチルピペラジン(広栄化学工業(株)) 2.5部 イオン交換水 59.7部 塩化アンモニウム(表面pH調製剤) 0.8部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 10部 (花王(株)製の「エマルゲン109P」、2%水溶液、HLB値13.6) メガファック「F1405」10%水溶液 2.0部 (大日本インキ化学工業(株)製のフッ素系界面活性剤)
【0132】[実施例2]実施例1において、シリカ分
散液1をシリカ分散液3に変更した他は、実施例1に準
じて実施例2のインクジェット記録用シートを作成し
た。
【0133】[比較例1]実施例1において、色材受容
層塗布液A1を色材受容層塗布液A2に変更した他は、
実施例1に準じて比較例1のインクジェット記録用シー
トを作成した。
【0134】(色材受容層用塗布液A2の調製)下記組
成中の気相法シリカ微粒子とイオン交換水とアン
モニア水を混合し、(株)シンマルエンタープライゼス
製、KD−Pを用いて、回転数1万rpmで20分かけ
て分散させた後、下記ポリビニルアルコールとポリ
オキシエチレンラウリルエーテルとイオン交換水を含
む溶液を加え、更に回転数1万rpmで20分間かけて
再度分散を行ない、色材受容層用塗布液A2を調製し
た。シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比(PB比=
/)は、4.5であり、色材受容層用塗布液AのpH
は、3.5で酸性を示した。
【0135】 <色材受容層塗布液A2の組成> シリカ微粒子・・・・25.2部 (BET法による比表面積:300m2/g;(株)トクヤマ製、QS−30) イオン交換水・・・・141部 1Nアンモニア水・・・・9部 ポリビニルアルコール7%水溶液・・・・79.9部 (PVA124、(株)クラレ製、鹸化度98.5%、重合度2400) ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 9.8部 (花王(株)製の「エマルゲン109P」、2%水溶液、HLB値13.6)
【0136】[比較例2]実施例1において、シリカ分
散液1を下記シリカ分散液5に変更した他は、実施例1
に準じて比較例2のインクジェット記録用シートを作成
した。 (シリカ分散液5) シリカ微粒子・・・・25.2部 (BET法による比表面積:300m2/g;(株)トクヤマ製、QS−30) ) イオン交換水・・・・136.2部 ポリアミジン・・・・5.6部 (SC700改、ハイモ(株)製、分子量7000、固形分濃度:30%) (評価試験)上記より得られたインクジェット記録用シ
ートの各々について、以下の評価試験を行なった。試験
の結果を表2に示す。
【0137】(1)光沢度 デジタル変角光沢計(スガ試験機(株)UGV-5D
測定孔8mm)で入射角60度にて測定した。
【0138】(2)インク吸収速度 インクジェットプリンター(PM−900C、セイコー
エプソン(株)製)を用いて、インクジェット記録用シ
ートに、Y(黄)、M(マゼンタ)、C(シアン)、K
(黒)、B(青)、G(緑)およびR(赤)のベタ画像
を印画し、その直後(約10秒後)、該画像上に紙を接
触押圧し、インクの紙への転写の有無を下記の基準に従
って評価した。 〔基準〕 AA:紙上へのインクの転写は全く認められなかった。 インク吸収速度が良好な事を示す。 CC:紙上へのインクの一部転写が認められた。
【0139】(3)耐水性 (2)と同じプリンタを用いてインクジェット記録用シ
ート上に同じ印画パターンを形成させ、3時間放置後、
水中に1分間浸し、インクの流れ具合を目視で観察し、
下記のように評価した。 AA:染料が全く流れなかった BB:一部分染料が流れ色濃度が薄くなっている CC:染料がほぼ完全に流れている
【0140】(4)経時ニジミ 上記(2)と同じプリンタおよびインクを用いて、イン
クジェット記録用シート上にマゼンタインクとブラック
インクとを隣り合わせにした格子状の線状パターン(線
幅0.28mm)を印画し、Xライト310TR(Xラ
イト社製)によってビジュアル濃度を測定した。さら
に、印画後3時間放置した後、40℃、相対湿度90%
の恒温恒湿槽に1日保管した後、再度ビジュアル濃度を
測定してその濃度差(ΔOD)によって評価した。該濃
度差(ΔOD)の値が小さいほど経時ニジミの発生は抑
制されている。
【0141】(5)印画濃度 インクジェットプリンター(PM−900C、セイコー
エプソン(株)製)を用いて、インクジェット記録用シ
ートに、Y(黄)、M(マゼンタ)、C(シアン)、K
(黒)、B(青)、G(緑)およびR(赤)のベタ画像
を印画し、K(黒)部の濃度をXライト温度計で測定し
た。
【0142】
【表2】
【0143】上記の表2の結果から、本発明のインクジ
ェット記録用シートは、印画濃度、光沢に優れた記録用
シートであることが判明した。
【0144】
【発明の効果】本発明のインクジェット記録用シート
は、インクジェットプリンターで印画した場合、速乾性
があり、印画濃度が高く、銀塩写真に似た光沢感が得ら
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 7/12 C09D 201/00 201/00 B41J 3/04 101Y Fターム(参考) 2C056 EA04 FC06 2H086 BA15 BA33 BA35 BA37 BA41 BA46 4J002 AA03W AB02X AB03X AB04X AB05X BC11W BE02X BG08W BG13W BG13X BJ00W BJ00X CC183 CD003 CH02X DE096 DE106 DE136 DE146 DE236 DG047 DG056 DJ006 DJ016 DJ046 DJ056 DK007 EE017 EE037 EG017 EL027 EL107 EN047 EQ027 ER007 EU017 EU107 EU187 EU227 EV217 FD143 FD147 FD208 GS00 HA03 4J037 AA18 AA25 CC11 EE28 4J038 CE021 HA216 HA446 PC10

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一次粒子の平均粒径が50nm以下の微粒
    子の分散液において、該分散液に含まれるカチオンポリ
    マーの平均分子量が6万以下であり、かつ硫酸イオン濃
    度がカチオンポリマーに対して1.5質量%以下である
    ことを特徴とする分散液。
  2. 【請求項2】カチオンポリマーがポリジアリルジアルキ
    ルカチオンポリマーである請求項1記載の分散液。
  3. 【請求項3】一次粒子の平均粒径が50nm以下の微粒
    子が、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒
    子および擬ベーマイトから選ばれる1種または2種以上
    である請求項1または2記載の分散液。
  4. 【請求項4】色材受容層を有するインクジェット記録用
    シートであって、該色材受容層が、請求項1、2または
    3記載の分散液と水溶性樹脂とを含有することを特徴と
    するインクジェット記録用シート。
  5. 【請求項5】色材受容層に、さらに水溶性樹脂を架橋し
    得る架橋剤を含むことを特徴とする請求項4記載のイン
    クジェット記録用シート。
  6. 【請求項6】架橋剤が、ホウ酸またはホウ素化合物であ
    る請求項5記載のインクジェット記録用シート。
  7. 【請求項7】色材受容層が、空隙率50〜80%である
    三次元網目構造の層であり、かつ微粒子(x)と水溶性
    樹脂(y)との質量含有比〔PB比(x/y)〕が1.
    5から10である請求項4、5または6記載のインクジ
    ェット記録用シート。
  8. 【請求項8】色材受容層が、少なくとも微粒子および水
    溶性樹脂を含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化
    させた層であり、該架橋硬化が、前記塗布液および/ま
    たは下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、(1)前
    記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、または
    (2)前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途
    中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのと
    きに、pH8以上の塩基性溶液を該塗布層に付与するこ
    とにより行われることを特徴とする請求項4〜7のいず
    れか1項記載のインクジェット記録用シート。
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JP2008153136A (ja) * 2006-12-19 2008-07-03 Sumitomo Metal Mining Co Ltd ニッケル膜形成用塗布液、及びニッケル膜とその製造方法

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