JP2004002425A

JP2004002425A - 少なくとも一つのシリコーン及び少なくとも一つのアニオン性又はノニオン性、両親媒性直鎖ブロックコポリマーを含むシャンプー

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Publication number: JP2004002425A
Application number: JP2003146273A
Authority: JP
Inventors: Claude Dubief; クロード　ドュベフ; Serge Restle; セルジュ　レスル; Franck Giroud; フランク　ジロー
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-05-31
Filing date: 2003-05-23
Publication date: 2004-01-08
Also published as: BR0301525A; DE60332070D1; ATE464096T1; FR2840206B1; EP1366746A1; MXPA03004747A; EP1366746B1; ES2341326T3; FR2840206A1

Abstract

【課題】毛髪のもつれをほぐすのが容易になり、優れた化粧作用が生じるシャンプーを提供すること。
【解決手段】本発明は化粧品として受容可能な水性媒体中に以下を含む、ケラチン物質、好ましくはケラチン繊維を洗浄するための組成物に関する：
・少なくとも一つの疎水性ブロックと少なくとも一つの親水性ブロックを含む少なくとも一つのアニオン性又はノニオン性、両親媒性直鎖ブロックコポリマー、ただし、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロックコポリマー、ウレタン単位を含むブロックコポリマー及びシロキサン単位を含むブロックコポリマーを除く、
・少なくとも一つの非揮発性シリコーン、及び
・少なくとも一つのノニオン及び／又は両性界面活性剤と組み合わせた少なくとも一つのアニオン性界面活性剤、
及び本組成物のケラチン物質の洗浄用組成物への使用に関する。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シャンプー用のベース中に少なくとも一つの疎水性ブロックと少なくとも一つの親水性ブロックを含む少なくとも一つのアニオン性又はノニオン性、両親媒性直鎖ブロックコポリマー、及び少なくとも一つの非揮発性シリコーンを含む、ケラチン繊維の洗浄組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
非揮発性シリコーンは長期間、化粧品、特に毛髪化粧品の分野で、そのコンディショニング特性によって知られてきた。それは、これらが毛髪のもつれを容易にほぐしかつ毛髪に滑らかで光沢のある外観を与えるからである。
シリコーンのコンディショニング作用は通常の毛髪に対しては満足すべきものであるが、毛髪の構造に損傷を生じる可能性がある処置、例えば酸化染色又は酸化漂白及びパーマネント変形によって敏感になった毛髪に対しては顕著に満足すべきものではない。実際上、もつれをほぐすこと及び化粧品による傷の問題を示すこれらの処置によって損傷を受けた毛髪がまさにコンディショニング効果を必要とするものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この問題を解決する方法の一つは、シリコーンをカチオン性ポリマーと組み合わせることから成っていた。実際、この組合せによってもつれをほぐすことが容易になりかつ損傷を受けた毛髪の柔軟さが改善されるが、後者は滑らかかつふわふわになりすぎ、ボディ又は形をもはや保持しない。
さらに、ポリエステル又はポリエーテルブロックを含むポリウレタンのシリコーンブロックコポリマー又は、ポリ（エチレンオキシド）とポリ（プロピレンオキシド）ブロックを単独で又はシリコーンと組み合わせて含むブロックコポリマーを使用すると、上記したものより満足度がより少ない解決策になることが明らかとなった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに出願人会社は、シャンプー用の特定のベース中で一群の特定の両親媒性直鎖ブロックコポリマーを少なくとも一つのシリコーンと組み合わせて使用すると、先行技術の問題点が解決可能であることを見出した。出願人会社が開発したシャンプーによって、湿った状態にある毛髪及び乾燥した状態にある毛髪のもつれをほぐすのが容易になり、優れた化粧作用が生じ、すなわち光沢のある外観と絹のような感覚を毛髪に与える一方、毛髪のボディ及び形を保持し、このことが自然の毛髪及びやや又はかなり損傷を受けた毛髪の両者に生じる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
従って本発明の主題は、化粧品として受容可能な水性又は水性／アルコール性媒体中に以下を含む、ケラチン物質、好ましくはケラチン繊維、特に毛髪を洗浄するための組成物である：
・少なくとも一つの疎水性ブロックと少なくとも一つの親水性ブロックを含む少なくとも一つのアニオン性又はノニオン性、両親媒性直鎖ブロックコポリマー、ただし、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロックコポリマー、ウレタン単位を含むブロックコポリマー及びシロキサン単位を含むブロックコポリマーを除く、
・周囲温度で非揮発性である少なくとも一つのシリコーン、及び
・少なくとも一つのノニオン性界面活性剤及び／又は少なくとも一つの両性界面活性剤と組み合わせた少なくとも一つのアニオン性界面活性剤。
本発明の他の主題はこれらの組成物のケラチン繊維の洗浄への使用である。
【０００６】
本発明に従って使用することができる直鎖のブロックコポリマーは“両親媒性”コポリマー、すなわち少なくとも一つの疎水性ブロックと少なくとも一つの親水性ブロックを含むコポリマーである。
“疎水性ブロック”という用語は、本発明に従って、少なくとも７５モル％の水不溶性モノマーを含むブロックを意味し、かつ“親水性ブロック”という用語は、少なくとも７５モル％の水溶性モノマーを含むブロックを意味すると理解すべきである。
本発明で使用する親水性ブロック又はブロックコポリマーのノブロックを形成する水溶性モノマーは、アニオン性又はノニオン性であることができ、かつ単独で又は２又はそれ以上の異なるモノマーの混合物を含む混合物の形態で使用することができる。
【０００７】
アニオン性の水溶性モノマーの例として以下を挙げることができる：エチレン系不飽和結合を含むカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸及びマレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びビニルホスホン酸。
ノニオン性の水溶性モノマーは、特に以下を含む：アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ_１−６アルキル化）アクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジ（Ｃ_１−３アルキル化）アクリルアミド、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ−ビニルアセタミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセタミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、４〜９の炭素原子の環状基を含むＮ−ビニルラクタム、ビニルアルコール（ビニルアセテートの形態に共重合し次いで加水分解したもの）、エチレンオキシド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及びヒドロキシプロピルメタクリレート。
【０００８】
疎水性のブロック又はブロックコポリマーのブロックを形成する水不溶性モノマーを、好ましくは以下から選択する：ビニル芳香族モノマー、例えばスチレン及びそのアルキル化した誘導体、例えば４−ブチルスチレン、α−メチルスチレン及びビニルトルエン、ジエン、例えばブタジエン及び１，３−ヘキサジエン、及びジエンのアルキル化した誘導体、例えばイソプレン及びジメチルブタジエン、クロロプレン、Ｃ_１−１０アルキル、Ｃ_６−１０アリール又はＣ_６−１０アラルキルアクリレート及びＣ_１−１０アルキル、Ｃ_６−１０アリール又はＣ_６−１０アラルキルメタクリレート、例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ｔ−ブチル、イソブチル、フェニル又はベンジル（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒのビニルエーテル及び式ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−Ｏ−Ｒのアリルエーテル、式中ＲはＣ_１−６アルキル基を表す、アクリロニトリル、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、カプロラクトン、エチレン、プロピレン、又はフッ素化したビニルモノマー又はフッ素化した鎖を含むビニルモノマー、例えばフルオロアルキルアクリレート及びメタクリレート又はアルキルα−フルオロアクリレート。
【０００９】
両親媒性ブロックコポリマーの疎水性及び親水性ブロックの定義に関して先に述べたように、水不溶性モノマー及び水溶性モノマーは、疎水性ブロック及び親水性ブロックのそれぞれに少なくとも７５モル％存在する。換言すると、一又は複数の疎水性ブロックは、一又は複数の水溶性モノマーを２５モル％まで含んでもよい。この割合は好ましくは多くても１０モル％に等しく、理想的には５モル％に等しいかそれより小さい。
同様に、一又は複数の親水性ブロックは、２５モル％までの、好ましくは１０モル％までの、理想的には５モル％までの一又は複数の水不溶性モノマーを含んでもよい。
使用する直鎖のブロックコポリマーは当然、親水性ブロック及び疎水性ブロックがそれぞれ水溶性モノマー及び水不溶性モノマーのみから構成されるものも含む。これらのブロックはホモポリマーブロック又は同じ型の異なる複数のモノマーを含むコポリマーブロックであることができる。
【００１０】
疎水性であろうと親水性であろうとコポリマーであろうとホモポリマーであろうと、それぞれのブロックの数平均分子量は、好ましくは５００〜１００，０００、特に５００〜５０，０００であり、分散度（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は１．０１〜３．０、好ましくは１．１〜２．５である。
本発明のブロックポリマーを、ブロックポリマーを製造するのに常用される合成方法で製造することができる。例えばアニオン又はカチオン重合及び制御したラジカル重合を挙げることができ（“Ｎｅｗ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，　Ｂｌａｃｋｉｅ　Ａｃａｄｅｍｉｃ　＆　Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ，　Ｌｏｎｄｏｎ，　１９９５，　２巻，　１頁，又はＣ．　Ｊ．　ＨａｗｋｅｒによるＴｒｅｎｄｓ　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．，　４，　１８３頁（１９９６）参照）、該制御したラジカル重合を別の方法、例えば原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）（Ｍａｔｙｊａｓｅｚｗｓｋｉ他によるＪＡＣＳ，　１１７，　５６１４頁（１９９５）参照）、又はニトロオキシドのようなラジカルの方法（Ｇｅｏｒｇｅｓ他，　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，　１９９３，　２６，　２９８７）に従って行うことができる。
本発明のポリマーの二つの型のブロックのうち一方のみを製造するのにこれらの方法を使用し、開始剤を使用し又は親水性ブロックと疎水性ブロックの間の結合反応により他方のブロックを最終ポリマーに導入することもできる。
【００１１】
本発明の洗浄組成物はブロックポリマーを溶解した状態又は分散した状態で含むことができ、従ってこれらのポリマーは使用する化粧用媒体に溶解性又は分散性であることが好ましい。
ジブロックコポリマーは好ましくは水溶性である。
“水溶性”という用語は、０．１質量％の濃度で２５℃の水に加えた場合、必要により中和して、巨視的に見て均一でありかつ透明な溶液又は分散液となる、すなわち５００ｎｍの波長の光が厚さ１ｃｍの試料を通る透過率が少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％であるコンパウンド（ポリマー又はモノマー）を意味すると理解すべきである。
上記したように、本発明の洗浄組成物は、上記のアニオン性又はノニオン性、両親媒性ブロックコポリマー又はコポリマーに加えて、周囲温度で非揮発性であり洗浄組成物の全質量に対して０．０１〜２０％の濃度で存在する少なくとも一つのシリコーンを含む。“非揮発性であるシリコーン”という用語は、本発明における意味として、大気圧で２４５℃より高い沸点を有するいずれのシリコーンも意味すると理解すべきである。
【００１２】
本発明に従って使用することができるシリコーンは、水又は本組成物に可溶又は不溶であることができる。これらは特に、水及び本組成物に不溶性でかつシリコーン油、ワックス、樹脂及びゴムの形態で提供されるポリオルガノシロキサンである。
本洗浄組成物で使用することができるシリコーンは架橋していてもしていなくてもよく、かつ有機変性していてもしていなくてもよい。
“水及び本組成物に不溶性のシリコーン”という用語は、２５℃で測定して水又は本組成物に０．０１質量％に等しいかそれより小さい溶解度を有し、すなわちこれより高い濃度では透明な等方性の溶液を形成しないものを意味すると理解すべきである。
Ｗａｌｔｅｒ　Ｎｏｌｌによる著作“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ”（１９６８），　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓに、オルガノポリシロキサンがより詳細に規定されている。
【００１３】
非揮発性シリコーンは好ましくはポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シリコーンゴム及び樹脂、有機官能基で変性したポリオルガノシロキサン、及びこれらの混合物である。
これらのシリコーンを特にポリアルキルシロキサンから選択し、これらのうち主としてトリメチルシリル末端基を含むポリジメチルシロキサンを挙げることができ、これは２５℃で５×１０^−６〜２．５ｍ^２／ｓ、好ましくは１×１０^−５〜１ｍ^２／ｓの粘度を有する。
これらのポリアルキルシロキサンのうち以下の市販製品を挙げることができるが、これに限定されない：
−　ローン−プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）が市販する４７及び７０　０４７シリーズのＳｉｌｂｉｏｎｅ（登録商標）油又はＭｉｒａｓｉｌ（登録商標）油、例えば油７０　０４７　Ｖ　５００　０００；
−　ローン−プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）が市販するＭｉｒａｓｉｌ（登録商標）シリーズの油；
−　ダウコーニング（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）からの２００シリーズの油、例えば粘度が６０Ｐａ・ｓｅｃ（６０　０００ｃＳｔ）であるＤＣ２００；
−　ゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）からのＶｉｓｃａｓｉｌ（登録商標）油及びゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）からのＳＦシリーズの油（ＳＦ　９６、ＳＦ　１８）。
【００１４】
ジメチルシロキサン末端基を含むポリジメチルシロキサン（ＣＴＦＡ名に従うとジメチコノール）、例えばローン−プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）からの４８シリーズの油も挙げることができる。
ポリ（Ｃ_１〜Ｃ_２０）アルキルシロキサンである、ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）により“Ａｂｉｌ　Ｗａｘ　９８００及び　９８０１”の名称で市販されている製品を、ポリアルキルシロキサンの一員として挙げることもできる。
ポリアルキルアリールシロキサンを特に直鎖及び／又は分岐したポリジメチルメチルフェニルシロキサン又はポリジメチルジフェニルシロキサンから選択し、これらの粘度は２５℃で１×１０^−５〜５×１０^−２ｍ^２／ｓである。
これらのポリアルキルアリールシロキサンのうち、例として以下の名称で市販されている製品を挙げることができる：
・ローン−プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）からの７０　６４１シリーズのＳｉｌｂｉｏｎｅ（登録商標）油；
・ローン−プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）からのＲｈｏｄｏｒｓｉｌ（登録商標）７０　６３３シリーズ及び７６３シリーズの油；
・ダウコーニング（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）からのＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　５５６　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｇｒａｄｅ　Ｆｌｕｉｄの油；
・バイエル（Ｂａｙｅｒ）からのＰＫシリーズのシリコーン、例えば製品ＰＫ２０；
・バイエル（Ｂａｙｅｒ）からのＰＮ又はＰＨシリーズのシリコーン、例えば製品ＰＮ１０００及びＰＨ１０００；
・ゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）からのＳＦシリーズのいくつかの油、例えば、ＳＦ　１０２３、ＳＦ　１１５４、ＳＦ　１２５０又はＳＦ　１２６５。
【００１５】
本発明に従って使用することができるシリコーンゴムは、詳細には、溶媒中で単独又は混合物として使用する、２００，０００〜１，０００，０００の大きい数平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンである。溶媒を以下から選択する：揮発性のシリコーン、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）油、ポリフェニルメチルシロキサン（ＰＰＭＳ）油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、メチレンクロリド、ペンタン、ドデカン、トリデカン又はこれらの混合物。
より詳細には以下の製品を挙げることができる：
−　ポリジメチルシロキサン、
−　ポリジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサンゴム、
−　ポリジメチルシロキサン／ジフェニルメチルシロキサン、
−　ポリジメチルシロキサン／フェニルメチルシロキサン、
−　ポリジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン／メチルビニルシロキサン。
【００１６】
本発明に従って特に使用することができる製品は混合物、例えば以下のものである：
・鎖末端でヒドロキシル化したポリジメチルシロキサン（ＣＴＦＡ辞書の命名法に従うとジメチコノールと呼ばれるもの）及び環状ポリジメチルシロキサン（ＣＴＦＡ辞書の命名法に従うとシクロメチコーンと呼ばれるもの）から製造した混合物、例えばダウコーニング（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）が市販する製品Ｑ２　１４０１；
・環状シリコーンを有するポリジメチルシロキサンゴムから製造した混合物、例えばゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）からの製品ＳＦ　１２１４　Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　Ｆｌｕｉｄ；この製品はデカメチルシクロペンタシロキサンに相当する油ＳＦ　１２０２Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　Ｆｌｕｉｄに溶解した数平均分子量が５００，０００であるジメチコーンに相当するゴムＳＥ　３０である；
・環状シリコーンを有するポリジメチルシロキサンから製造する混合物、例えばゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）からの製品；本製品はゴムＳＦ　３０で、５００，０００の数平均分子量を有し、デカメチルシクロペンタシロキサンに相当する油ＳＦ　１２０２　Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　Ｆｌｕｉｄに溶解したジメチコーンに相当する。
・粘度が異なる二つのＰＤＭＳの混合物、より詳細には、ＰＤＭＳゴムとＰＤＭＳ油との混合物、例えばゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）からの製品ＳＦ　１２３６。製品ＳＦ　１２３６は、２０ｍ^２／ｓの粘度を有する前記のゴムＳＥ　３０及び５×１０^−６ｍ^２／ｓの粘度を有する油ＳＦ　９６の混合物である。本製品は好ましくは１５％のゴムＳＥ　３０及び８５％の油ＳＦ　９６を含む。
【００１７】
本発明に従って使用することができるオルガノポリシロキサン樹脂は、以下の単位を含む架橋したシロキサン系である：
Ｒ_２ＳｉＯ_２／２、Ｒ_３ＳｉＯ_１／２、ＲＳｉＯ_３／２、及びＳｉＯ_４／２、式中Ｒは１〜１６の炭素原子を有する炭化水素基又はフェニル基を表す。これらの製品のうち特に好ましいものは、Ｒが低級Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、特にメチル、又はフェニル基を意味するものである。
これらの樹脂のうち以下を挙げることができる：“Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　５９３”の名称で市販されている製品又はゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）により“Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　Ｆｌｕｉｄ　ＳＳ　４２３０及びＳＳ　４２６７”の名称で市販されているもの、これらはジメチル／トリメチルシロキサン構造を有するものである。
シンエツ（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ）によりＸ２２−４９１４、Ｘ２１−５０３４及びＸ２１−５０３７の名称で市販されているトリメチルシロキシシリケート型の樹脂を挙げることができる。
本発明に従って使用することができる有機変性したシリコーンは上記したように、その構造中に炭化水素基を介して結合した一又は複数の有機官能基を含む。
【００１８】
有機変性したシリコーンのうち以下を含むポリオルガノシロキサンを挙げることができる：
−　任意にＣ_６〜Ｃ_２４アルキル基を含むポリエチレンオキシ及び／又はポリプロピレンオキシ基、例えばＤＣ　１２４８の名称でダウコーニング（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）が市販するジメチコーンコポリオールと称する製品又はユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）からの油Ｓｉｌｗｅｔ　Ｌ　７２２、Ｌ　７５００、Ｌ　７７又はＬ　７１１及びＱ２　５２００の名称でダウコーニング（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）が市販する（Ｃ_１２）アルキルメチコーンコポリオール；
−　置換又は未置換のアミノ化基、例えばジニーズ（Ｇｅｎｅｓｅｅ）によりＧＰ　４　Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　Ｆｌｕｉｄ及びＧＰ　７１００の名称で市販されている製品又はダウコーニング（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）によりＱ２　８２２０及びＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　９２９又は９３９の名称で市販されている製品。置換したアミノ化基は詳細にはＣ_１〜Ｃ_４アミノアルキル基である；
−　チオール基、例えばジニーズ（Ｇｅｎｅｓｅｅ）から“ＧＰ　７２　Ａ”及び“ＧＰ　７１”の名称で市販されている製品；
−　アルコキシル化基、例えばＳＷＳシリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）により“ＳｉｌｉｃｏｎｅＣｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｆ−７５５”の名称で市販されている製品及びゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）によるＡｂｉｌ　Ｗａｘ　２４２８、２４３４及び２４４０；
【００１９】
−　ヒドロキシル化基、例えばフランス特許出願ＦＲ−Ａ−８５１６３３４に開示され、式（Ｖ）に対応するヒドロキシアルキル官能基を含むポリオルガノシロキサン：

式中、Ｒ_３基は、同一又は異なり、メチル及びフェニル基から選択され；少なくとも６０モル％のＲ_３基はメチルを意味し；Ｒ’_３基は２価の炭化水素Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキレン結合であり；ｐは両端を含む１〜３０であり；かつｑは両端を含む１〜１５０である；
【００２０】
−　アシルオキシアルキル基、例えばフランス特許出願ＦＲ−Ａ−２６４１１８５に開示されかつ式（ＶＩ）に対応するポリオルガノシロキサン：

式中、
Ｒ_４はメチル、フェニル、−ＯＣＯＲ_５又はヒドロキシル基を意味し、ケイ素原子当たりのＲ_４基の一つのみがＯＨであることができ；
各Ｒ’_４はメチル又はフェニル基を意味し；組み合わせた基Ｒ_４及びＲ’_４のモル比で少なくとも６０％がメチル基を意味し；
Ｒ_５はＣ_８〜Ｃ_２０アルキル又はアルケニル基を意味し；
Ｒ”は２価の直鎖又は分岐した、炭化水素Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキレン基を意味し；
ｒは両端を含む１〜１２０の間であり；
ｐは１〜３０の間であり；
ｑは０に等しいか０．５ｐより小さく、ｐ＋ｑは１〜３０の間であり；式（ＶＩ）のポリオルガノシロキサンは以下の基をｐ＋ｑ＋ｒの合計の１５％を超えない割合で含むことができる：

【００２１】
式（ＶＩ）の化合物を、上記の式（Ｖ）のヒドロキシアルキル官能基を含むポリオルガノシロキサンのエステル化によって製造することができる。
−　カルボキシル型のアニオン性基、例えばチッソ（Ｃｈｉｓｓｏ）社の特許ＥＰ１８６５０７に開示された製品におけるもの、又はアルキルカルボキシル型のアニオン性基、例えばシンエツ（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ）からの製品Ｘ−２２−３７０１Ｅにおいて存在するもの；２−ヒドロキシアルキルスルホネート型；又は２−ヒドロキシアルキルチオスルフェート型、例えば“Ａｂｉｌ　Ｓ２０１”及び“Ａｂｉｌ　Ｓ２５５”の名称でゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）により市販されている製品；
−　ヒドロキシアシルアミノ基、例えば出願ＥＰ３４２８３４に開示されているポリオルガノシロキサン。例えばダウコーニング（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）からの製品Ｑ２−８４１３を挙げることができる。
【００２２】
本発明に従うと、ポリシロキサン部分と非−シリコーン有機鎖からなる部分を含むシロキサンを使用することが可能であり、２つの部分の一つがポリマーの主鎖を構成し、他方が該主鎖にグラフトしている。これらのポリマーは、例えば以下に開示されている：特許出願ＥＰ−Ａ−４１２７０４、ＥＰ−Ａ−４１２７０７、ＥＰ−Ａ−６４０１０５及びＷＯ９５／００５７８、ＥＰ−Ａ−５８２１５２及びＷＯ９３／２３００９、及び特許ＵＳ４，６９３，９３５、ＵＳ４，７２８，５７１及びＵＳ４，９７２，０３７。これらのポリマーは好ましくはアニオン性又はノニオン性ポリマーである。
これらのポリマーを例えば、以下から成るモノマーの混合物から出発するラジカル重合によって得ることができる：
ａ）５０〜９０質量％のｔ−ブチルアクリレート；
ｂ）０〜４０質量％のアクリル酸；
ｃ）５〜４０質量％の以下の式のシリコーンマクロマー：

ここで、ｖは５〜７００の範囲の数であり；質量百分率をモノマーの全質量に対して計算する。
【００２３】
グラフト化したシリコーンポリマーの他の例は、詳細には、チオプロピレン型の結合リンクを介してポリ（（メタ）アクリル酸）型とポリ（アルキル（メタ）アクリレート）型の混合ポリマー単位をグラフトしたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、及びチオプロピレン型の結合リンクを介してポリ（イソブチル（メタ）アクリレート）型のポリマー単位をグラフトしたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。
本発明に従うと、全てのシリコーンをエマルジョンの形態で使用することもできる。
本発明に従う特に好ましいシリコーンは以下のものである：
−　ポリジメチルシロキサン油又はゴム、
−　アミン化した基を含むポリシロキサン、例えばアモジメチコーン又はトリメチルシリルアモジメチコーン。
【００２４】
上記の本発明に必須であるポリマーの二つの型を組合せたもの（シリコーン＋ブロックコポリマー）は、少なくとも一つのアニオン性界面活性剤と少なくとも一つのノニオン性界面活性剤及び／又は少なくとも一つの両性界面活性剤の組合せを含むシャンプーのための特定のベース中に見出される。
本発明の洗浄組成物で使用することができるアニオン性、ノニオン性及び両性界面活性剤は公知であり、かつ化粧品の分野で一般に使用されている。
【００２５】
本発明で使用することができるアニオン性界面活性剤として、特に以下の型の塩、詳細にはアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はアルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム塩、を挙げることができる：アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート；アルキルスルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート、アルキルスルホアセテート、アシルサルコシネート及びアシルグルタメート、これらの全ての化合物のアルキル及びアシル基は６〜２４の炭素原子を含み、かつアリール基は好ましくはフェニル基又はベンジル基を意味する。
【００２６】
以下のものも使用することができる：ポリグリコシドジカルボン酸のＣ_６−２４アルキルモノエステル、例えばアルキルグルコシドシトレート、アルキルポリグリコシドタータレート及びアルキルポリグリコシドスクシネート、アルキルスルホスクシナメート、アシルイセチオネート及びＮ−アシルタウレート、これらの全ての化合物のアルキル又はアシル基は１２〜２０の炭素原子を含む。
本発明の組成物で使用することができるアニオン性界面活性剤の他の群はアシルラクチレートの群であり、これらのアシル基は８〜２０の炭素原子を含む。
さらに、以下のものも挙げることができる：アルキル−Ｄ−ガラクトシドウロン酸及びその塩、及びポリオキシアルキレン化した（Ｃ_６−２４）アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ_６−２４）アルキル（Ｃ_６−２４）アリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ_６−２４）アルキルアミドエーテルカルボン酸及びその塩、特に２〜５０のエチレンオキシド単位を含むもの、及びこれらの混合物。
以下のものも使用することができる：アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート及びアルキルエーテルカルボキシレート、及びこれらの混合物、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニウム、アミン又はアミノアルコール塩の形態にあるもの。
【００２７】
本発明で使用することができる両性界面活性剤は、詳細には以下のものであることができる：脂肪族第２又は第３アミンの誘導体、ここで脂肪族基は直鎖又は分岐した鎖であり、８〜２２の炭素原子を含み、かつ少なくとも一つのアニオン性基、例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネート基を含む。特に以下を挙げることができる：（Ｃ_８−２０）アルキルベタイン、スルホベタイン、（Ｃ_８−２０）アルキルアミド（Ｃ_６−８）アルキルベタイン又は（Ｃ_８−２０）アルキルアミド（Ｃ_６−８）アルキルスルホベタイン。
アミン誘導体のうち以下を挙げることができる：Ｍｉｒａｎｏｌ（登録商標）の名称で市販されている製品であって、特許ＵＳ２，５２８，３７８及びＵＳ２，７８１，３５４に開示され、ＣＴＦＡ辞書、第３版、１９８２年にアンホカルボキシグリシネート及びアンホカルボキシプロピオネートの名称で分類され、それぞれ以下の構造（１）及び（２）を有するもの：
Ｒ_ａ−ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ（Ｒ_ｂ）（Ｒ_ｃ）（ＣＨ_２ＣＯＯ⁻）　　　（１）
【００２８】
式中：
Ｒ_ａは、加水分解したココナツオイル中に存在する酸Ｒ_ａ−ＣＯＯＨから誘導したアルキル基、又はヘプチル、ノニル又はウンデシル基を表し、
Ｒ_ｂはβ−ヒドロキシエチル基を表し、かつ
Ｒ_ｃはカルボキシメチル基を表し；及び
Ｒ_ａ’−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｂ）（Ｃ）　　　（２）
式中：
Ｂは−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＸ’を表し、
Ｃは−（ＣＨ_２）_ｚ−Ｙ’を表し、ｚ＝１又は２であり、
Ｘ’は−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯＨ基又は水素原子を表し、
Ｙ’は−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−ＳＯ_３Ｈ基を表し、
Ｒ_ａ’は加水分解したアマニ油又はココナツオイル中に存在する酸Ｒ_ａ’−ＣＯＯＨから誘導したアルキル基、アルキル基、特にＣ_１７アルキル基及びそのイソ型基、又は不飽和Ｃ_１７アルキル基を表す。
これらの化合物はＣＴＦＡ辞書、５版、１９９３年において以下の名称で分類されている：ジナトリウムココアンホジアセテート、ジナトリウムラウロアンホジアセテート、ジナトリウムカプリルアンホジアセテート、ジナトリウムカプリロアンホジアセテート、ジナトリウムココアンホジプロピロネート、ジナトリウムラウロアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリルアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリロアンホジプロピオネート、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸。
例として、ローディア（Ｒｈｏｄｉａ）によってＭｉｒａｎｏｌ（登録商標）Ｃ２Ｍ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅの名称で市販されているココアンホジアセテートを挙げることができる。
両性界面活性剤のうち、以下を使用することが好ましい：（Ｃ_８−２０アルキル）ベタイン、（Ｃ_８−２０アルキル）アミド（Ｃ_６−８アルキル）ベタイン、アルキルアンホジアセテート及びこれらの混合物。
【００２９】
本発明の組成物で使用することができるノニオン性界面活性剤は自体周知の化合物である（この点に関する詳細については、Ｍ．　Ｒ．　Ｐｏｒｔｅｒ著“Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”、Ｂｌａｃｋｉｅ　＆　Ｓｏｎ　（Ｇｌａｓｇｏｗ　ａｎｄ　Ｌｏｎｄｏｎ）、１９９１年発行、１１６〜１７８頁参照）。これらを特に以下から選択する：ポリエトキシル化した、ポロプロポキシル化した又はポリグリセロール化した脂肪酸、（Ｃ_１−２０）アルキルフェノール、例えば８〜１８の炭素原子を有するα−ジオール又はアルコール、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数は特に２〜５０の範囲にあることができ、グリセロール基の数は特に２〜３０の範囲にあることができる。
以下のものも挙げることができる：エチレンオキシド及びプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの縮合物；好ましくは２〜３０のエチレンオキシド単位を有するポリエトキシル化した脂肪アミド、１〜５、特に１．５〜４の平均グリセロール基を含むポリグリセロール化した脂肪アミド、２〜３０のエチレンオキシド単位を有するソルビタンエトキシル化脂肪酸エステル、スクロース脂肪酸エステル、脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、（Ｃ_６−２４アルキル）ポリグリコシド、Ｎ−（Ｃ_６−２４アルキル）グルカミン誘導体、又はアミンオキシド、例えば（Ｃ_{１０−１４}アルキル）アミンのオキシド又はＮ−（Ｃ_{１０−１４}アシル）アミノプロピルモルホリンオキシド。
上記のノニオン性界面活性剤のうち（Ｃ_６−２４アルキル）ポリグリコシドを使用するのが好ましい。
【００３０】
アニオン性の界面活性剤の量は、化粧組成物の全質量に対して、好ましくは３質量％〜３５質量％、特に５質量％〜２５質量％である。
両性及び／又はノニオン性界面活性剤の総量は、組成物の全質量に対して、好ましくは０．５〜３０質量％、特に１〜２０質量％である。
本発明の組成物のｐＨは好ましくは２〜１１、特に３〜１０である。
本発明の組成物の液状媒体は水性又は水性／アルコール性であり、すなわち後者の場合、組成物は水性相の他に以下から選択する一又は複数の溶媒を含む：低級アルコール、例えばエタノール又はイソプロパノール、及びポリオール、例えばグリセロール、プロピレングリコール及びポリエチレングリコール。
本発明に従う組成物はさらに化粧活性成分又は配合用添加物、例えば以下も含むことができる：アニオン性、ノニオン性、カチオン性又は両性フィルム形成性ポリマー、天然又は合成の、アニオン性、両性、双性イオン性、ノニオン性又はカチオン性の、かつ会合性又は非会合性のポリマー増粘剤、非ポリマー増粘剤、例えば酸又は電解質、カチオン性界面活性剤、真珠光沢剤、不透明化剤、染料又は顔料、芳香剤、鉱油、植物油及び／又は合成油、ワックス、セラミド、ビタミン、ＵＶ遮蔽剤、抗ふけ剤、抗フリーラジカル剤、可塑剤、保存剤又はｐＨ−安定化剤。
本発明のケラチン繊維を洗浄する組成物の有利な特性を損なわないように、当業者は任意の添加物及びその量を注意して選択するであろう。
本発明を以下の例を使用して説明する。
【００３１】
【実施例】
以下の３つのシャンプーを製造する（活性材料の百分率）：

^（ａ）　ナトリウムラウリルエーテルスルフェート（２ＥＯ）
^（ｂ）　ココイルベタイン
^（ｃ）　ゴールドシュミットによりＴｅｇｏｍｅｒ（登録商標）ＳＥ　１０１０の名称で市販されているポリ（スチレン−ｂ−エチレンオキシド）ジブロックコポリマー
^（ｄ）　　ＩＣＩによりＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＰＥ／Ｆ１２７の名称で市販されているポリ（エチレンオキシド−ｂ−プロピレンオキシド）ブロックコポリマー
^（ｅ）　ＤＣ　９３９、ダウケミカル
２０％のアルカリ溶解性を有する敏感になった毛髪の一房でこれらの各シャンプーを試験する。乾燥後、各房を１０人の専門家によって評価する。
１０人のうち１０人の専門家が、本発明のシャンプー（組成物Ａ）で洗浄し乾燥した房は、ジブロックポリマーを含まずシリコーンのみを含む組成物Ｂ（比較）で洗浄したものより多く被覆され、より滑らかで光沢が優れていることを見出している。
１０人のうち９人の専門家が、本発明のシャンプー（組成物Ａ）で洗浄し乾燥した房は、先行技術のノニオン性ジブロックコポリマーと組み合わせたシリコーンを含む組成物Ｃで洗浄したものより柔軟で、光沢が優れかつ滑らかであることを見出した。

Claims

化粧品として受容可能な水性又は水性／アルコール性媒体中に以下を含む、ケラチン物質、好ましくはケラチン繊維を洗浄するための組成物：
・少なくとも一つの疎水性ブロックと少なくとも一つの親水性ブロックを含む少なくとも一つのアニオン性又はノニオン性、両親媒性直鎖ブロックコポリマー、ただし、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロックコポリマー、ウレタン単位を含むブロックコポリマー及びシロキサン単位を含むブロックコポリマーを除く、
・周囲温度で非揮発性である少なくとも一つのシリコーン、及び
・少なくとも一つのノニオン性界面活性剤及び／又は少なくとも一つの両性界面活性剤と組み合わせた少なくとも一つのアニオン性界面活性剤。
両親媒性直鎖ブロックコポリマーを水性又は水性／アルコール性媒体中に溶解又は分散させたことを特徴とする、請求項１に記載の洗浄組成物。
両親媒性直鎖ブロックコポリマーが水に溶解性であることを特徴とする、請求項２に記載の洗浄組成物。
両親媒性直鎖ブロックコポリマーの一又は複数の親水性ブロックがアニオン性水溶性モノマー、ノニオン性水溶性モノマー又はこれらの混合物から選択する水溶性モノマーから形成されることを特徴とする、先の請求項１ないし３の１項に記載の洗浄組成物。
アニオン性水溶性モノマーを以下から選択することを特徴とする、請求項４に記載の洗浄組成物：エチレン系不飽和基を含むカルボン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びビニルホスホン酸。
ノニオン性水溶性モノマーを以下から選択することを特徴とする、請求項４に記載の洗浄組成物：アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ_１−６アルキル化）アクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジ（Ｃ_１−３アルキル化）アクリルアミド、ポリエチレングリコールクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ−ビニルアセタミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセタミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、４〜９の炭素原子の環状基を含むＮ−ビニルラクタム、ビニルアルコール、エチレンオキシド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及びヒドロキシプロピルメタクリレート。
一又は複数の疎水性ブロックが以下から選択する水不溶性モノマーから形成されることを特徴とする、先の請求項１ないし６のいずれか１項に記載の洗浄組成物：ビニル芳香族モノマー、ジエン、及びジエンのアルキル化した誘導体、クロロプレン、Ｃ_１−１０アルキル、Ｃ_６−１０アリール又はＣ_１−１０アラルキルアクリレート、Ｃ_１−１０アルキル、Ｃ_６−１０アリール又はＣ_１−１０アラルキルメタクリレート、ビニルアセテート、式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒのビニルエーテル及び式ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−Ｏ−Ｒのアリルエーテル、式中ＲはＣ_１−６アルキル基を表す、アクリロニトリル、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、カプロラクトン、エチレン、プロピレン及びフッ素化したビニルモノマー又はフッ素化した鎖を含むビニルモノマー。
一又は複数の親水性ブロックが請求項７に記載の一又は複数の水不溶性モノマーを２５モル％まで、好ましくは１０モル％まで、理想的には５モル％まで含むことを特徴とする、先の請求項１ないし７のいずれか１項に記載の洗浄組成物。
一又は複数の疎水性ブロックが請求項４ないし６のいずれか１項に記載の一又は複数の水溶性モノマーを２５モル％まで、好ましくは１０モル％まで、理想的には５モル％まで含むことを特徴とする、先の請求項１ないし８のいずれか１項に記載の洗浄組成物。
一又は複数の両親媒性ブロックコポリマーが洗浄組成物の全質量に対して０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする、先の請求項１ないし９のいずれか１項に記載の洗浄組成物。
一又は複数の非揮発性シリコーンを、架橋していてもしていなくてもよく、有機変性されていてもいなくてもよいシリコーン油、ワックス、樹脂及びゴムから選択することを特徴とする、先の請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の洗浄組成物。
一又は複数の非揮発性シリコーンが洗浄組成物の全質量に対して０．０１〜２０質量％の濃度で存在することを特徴とする、先の請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の洗浄組成物。
一又は複数のアニオン性界面活性剤を以下から選択することを特徴とする、先の請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の洗浄組成物：アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート及びアルキルエーテルカルボキシレート、及びこれらの混合物、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニウム、アミン又はアミノアルコール塩の形態にあるもの。
アニオン性界面活性剤の濃度が組成物の全質量に対して３〜３５質量％、好ましくは５〜２５質量％であることを特徴とする、先の請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の洗浄組成物。
ノニオン性界面活性剤が（Ｃ_６−２４アルキル）ポリグリコシドであることを特徴とする、先の請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の洗浄組成物。
両性界面活性剤を以下から選択することを特徴とする、先の請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の洗浄組成物：（Ｃ_８−２０アルキル）ベタイン、（Ｃ_８−２０アルキル）アミド（Ｃ_６−８アルキル）ベタイン、アルキルアンホジアセテート及びこれらの混合物。
両性及び／又はノニオン性界面活性剤の総量が組成物の全質量に対して０．５〜３０質量％、特に１〜２０質量％であることを特徴とする、先の請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の洗浄組成物。
先の請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物のケラチン繊維の洗浄への使用。