JP2004149678A

JP2004149678A - 液体漂白洗浄剤組成物

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Publication number: JP2004149678A
Application number: JP2002316799A
Authority: JP
Inventors: Koji Kawaguchi; 幸治川口; Yasuyo Hosaka; 恭世保坂; Masahito Mikami; 正仁三上; Shizuo Furukawa; 静雄古川
Original assignee: Johnson Co Ltd; Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Johnson Co Ltd; Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2002-10-30
Filing date: 2002-10-30
Publication date: 2004-05-27

Abstract

【課題】浴槽などに使用される樹脂部分に発生したカビに対する漂白力に優れ、かつカビの再発防止能に優れた液体漂白剤組成物を提供する。
【解決手段】式（１）又は（２）で示されるカチオン性界面活性剤（Ａ）の１種以上又は２種以上の混合物を含有する液体漂白洗浄剤組成物。ｆは１〜５の整数、Ｘ^ｆ−はアルキル硫酸アニオン以外のｆ価の有機酸のアニオンまたは超強酸のアニオンを表す。浴室、台所、洗面所およびトイレなどの壁面、傾斜面のシリコーンシーラントやゴムパッキンなどの樹脂表面のカビ除去性の向上とともに、樹脂内部に発生したカビに対しても除去が十分に発揮でき、かつカビの再発生防止能に優れる。
【化１】

【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体漂白洗浄剤組成物に関するものである。さらに詳しくは、トイレ、浴槽、洗面台、台所等の住居に使用される接続部材として用いられるシリコーンシーラントやゴムパッキンに付着したカビ除去性およびカビの再発生防止能に優れた液体漂白剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、トイレ、浴槽、洗面台および台所などの接続部材として用いられる樹脂部分に付着したカビの除去性を改良した漂白洗浄剤組成物としては、次亜塩素酸塩を含有した漂白剤に増粘剤を配合し、カビとの接触時間を長くしてカビを除去することを特徴とするもの（例えば特許文献１参照）や、次亜塩素酸塩、第４級アンモニウム型界面活性剤、アルカリ金属塩化物およびアルカリ金属水酸化物を配合した液体漂白洗浄剤組成物（例えば特許文献２参照）などが知られている。
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００−２１２００９号公報
【特許文献２】
特開２００２−２１２５９３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の方法では、シリコーンシーラントやゴムパッキンなどの樹脂表面のカビ除去性は向上するものの樹脂内部に発生したカビに対しては除去が不十分であった。本発明の目的は、浴槽などに使用される樹脂部分に発生したカビに対する漂白力に優れ、かつカビの再発防止能に優れた液体漂白剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、この様な事情に鑑み、樹脂内部に発生したカビに対しても優れた除去性を有し、かつカビの再発生防止効果に優れた液体漂白洗浄剤を見出すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、一般式（１）または（２）で示されるカチオン性界面活性剤（Ａ）の１種以上または２種以上の混合物を含有する液体漂白洗浄剤組成物である。
【０００６】
【化４】

【０００７】
（１）および（２）式中、Ｒ^１およびＲ^２は炭素数が６〜１８のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、エステル結合もしくはアミド結合で分断された炭素数６〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基、または式−（Ａ^１Ｏ）_ｋ−Ｊ^１で表される基（なお、Ａ^１は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｊ^１は水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基、ｋは１〜１０の整数である）であり、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６およびＲ^７は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基、Ｒ^５は炭素数１０〜１８のアルキル基であり、ｆは１〜５の整数、Ｘ^ｆ−はアルキル硫酸アニオン以外のｆ価の有機酸のアニオンまたは超強酸のアニオンを表す。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明においてカチオン性界面活性剤（Ａ）としては、式（１）または（２）で表される化合物が挙げられ、これら化合物の１種または２種以上の混合物が使用できる。
２種以上の混合物の場合、式（１）で表される化合物の２種以上、式（２）で表される化合物の２種以上または式（１）で表される化合物の１種以上と式（２）で表される化合物の１種以上の組み合わせのいずれでもよい。
【０００９】
（１）および（２）式中、Ｒ^１およびＲ^２としては以下の基が含まれる。
【００１０】
炭素数が６〜１８のアルキル基；
直鎖もしくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基、例えばｎ−およびｉ−ヘキシル基、ｎ−およびｉ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−およびｉ−ノニル基、ｎ−およびｉ−デシル基、ｎ−およびｉ−ウンデシル基、ｎ−およびｉ−ドデシル基、ラウリル基、ｎ−およびｉ−テトラデシル基、ｎ−およびｉ−ヘキサデシル基、並びにｎ−およびｉ−オクタデシル基等が挙げられ、これらのうちで好ましいのは炭素数８〜１２、さらに好ましいのは９〜１２のアルキル基である。
【００１１】
炭素数６〜１８のアルケニル基；
直鎖もしくは分岐のアルケニル基、例えばオクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基およびオレイル基などが挙げられ、これらのうちで好ましいのはデセニル基である。
【００１２】
炭素数６〜１８のヒドロキシアルキル基；
２−ヒドロキシヘキシル基、ω−ヒドロキシオクチル基、２−ヒドロキシデシル基、ω−ヒドロキシドデシル基およびジヒドロキシステアリル基などが挙げられ、これらの内で好ましいのは２−ヒドロキシデシル基である。
【００１３】
エステル結合もしくはアミド結合で分断された炭素数６〜２０のアルキル基またはアルケニル基；
本発明において、エステル結合で分断されたアルキル基またはアルケニル基におけるエステル結合の個数は通常１個であり、１個のエステル結合で分断されたアルキル基またはアルケニル基としては、炭素数５〜１８の飽和もしくは不飽和脂肪酸と炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基から誘導される基、例えばアシロキシアルキル基［ラウロイロキシエチル基、ラウロイロキシプロピル基、ステアロイロキシエチル基、ステアロイロキシプロピル基等］およびアシロキシアルケニル基［オレオイロキシエチル基、オレオイロキシプロピル基等］、並びに炭素数５〜１８のアルキルもしくはアルケニル基を有するアルコールと炭素数２〜４のカルボキシアルキル基から誘導される基、例えばアルコキシカルボニルアルキル基［ラウロキシカルボニルエチル基、ステアロキシカルボニルエチル基など］が挙げられる。本発明において、アミド結合で分断されたアルキル基もしくはアルケニル基におけるアミド結合の個数は通常１個であり、１個のアミド結合で分断されたアルキル基またはアルケニル基としては、炭素数５〜１８の飽和もしくは不飽和脂肪酸と炭素数２〜４のアミノアルキル基から誘導される基、例えばアシルアミノアルキル基［ラウラミドエチル基、ラウラミドプロピル基、ステアラミドエチル基等］、並びに炭素数５〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基を有するアミンと炭素数２〜４のカルボキシアルキル基から誘導される基、例えばアルキルアミノカルボニルアルキル基［ラウリルアミノカルボニルエチル基、ステアリルアミノカルボニルエチル基、オレイルアミノカルボニルエチル基など］が挙げられる。
【００１４】
式−（Ａ^１Ｏ）_ｋ−Ｊ^１で表される基；
Ａ^１は炭素数２〜４のアルキレン基であり、例えば、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，４−ブチレン基など、Ｊ^１は水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−およびｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−およびｓｅｃ−ブチル基、ｎ−およびｉ−ペンチル基、並びに前述のＲ^１で挙げたアルキル基が挙げられ、ｋは１〜１０、好ましくは１〜６の整数である。具体的には、アルコキシアルキル基［ラウロキシエチル基、ヘキサデシルオキシメチル基、ステアロキシエチル基など］、アルキル（炭素数４〜１８）（ポリ）オキシアルキレン基（重合度＝２〜１０）［ラウリルポリ（重合度＝６）オキシエチレン基、ミリスチルポリ（重合度＝２）オキシエチレン基など］が挙げられる。
【００１５】
これらのＲ^１およびＲ^２のうち好ましいのはアルキル基およびアルケニル基であり、さらに好ましいのはアルキル基である。
【００１６】
（１）および（２）式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６およびＲ^７は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基であり、アルキル基としては前述のＪ^１として例示した基のうちの炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基としては、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基および４−ヒドロキシブチル基などが挙げられる。
これらのうち好ましいのは、アルキル基、特にメチル基およびエチル基である。
【００１７】
Ｒ^５は、炭素数１０〜１８のアルキル基であり、前述のＲ^１として例示したアルキル基のうちの炭素数１０〜１８のものが挙げられる。
【００１８】
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４の炭素数の合計は好ましくは１８〜２８、より好ましくは２０〜２６、であり、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７の炭素数の合計は好ましくは１２〜２０、より好ましくは１４〜１８である。
【００１９】
（１）および（２）式中のｆは１〜５、好ましくは１〜３の整数であり、Ｘ^ｆ ⁻はアルキル硫酸アニオン以外のｆ価の有機酸アニオンまたは超強酸である。
アニオンＸ^ｆ ⁻を構成するｆ価の有機酸としては、芳香環含有有機酸、脂環基含有有機酸、ヘテロ環含有有機酸、エステル基含有有機酸、アミド基含有有機酸、水酸基含有有機酸、および有機酸基含有ビニル単量体のオリゴマー（２〜１０量体）などが挙げられる。また、これらには、１価または２価〜５価のカルボン酸類、スルホン酸類、リン酸エステル類およびフェノール類などが含まれる。
【００２０】
有機酸のうち、芳香環含有有機酸としては、芳香族カルボン酸（安息香酸、エチル安息香酸、桂皮酸およびｔ−ブチル安息香酸などのｏ，ｐ，ｍ−各異性体を含む芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸およびピロメリット酸などの芳香族多価カルボン酸）、芳香族スルホン酸（ｐ−トルエンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸などの炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸およびｐ−フェノールスルホン酸など）およびフェノール類（フェノール、ｐ−クロロフェノール、β−ナフトール、ｏ−およびｐ−ニトロフェノール、ｐ−アミノフェノール、カテコールおよびレゾルシンなど）が挙げられる。
脂環基含有有機酸としては、シクロヘキサンモノおよびジカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸などが挙げられる。
エステル基含有有機酸としては、ジカルボン酸のモノアルキル（アルキル基の炭素数１〜８）エステル（シュウ酸モノメチルエステル、コハク酸モノエチルエステル、マレイン酸モノメチルエステル、アジピン酸モノメチルエステルおよびフタル酸モノメチルエステルなど）、トリカルボン酸のモノもしくはジアルキル（炭素数１〜６）エステル（トリメリット酸モノメチルエステルおよびトリメリット酸モノブチルエステルなど）、およびスルホコハク酸モノもしくはジアルキル（アルキル基の炭素数１〜２４）エステル（スルホコハク酸ジ２−エチルヘキシルエステルなど）が挙げられる。
アミド基含有有機酸としては、ジカルボン酸のモノアルキル（アルキル基の炭素数１〜８）アミド（コハク酸モノエチルアミド、マレイン酸モノメチルアミド、アジピン酸モノメチルアミドおよびフタル酸モノメチルアミドなど）、トリカルボン酸のモノもしくはジアルキル（炭素数１〜６）アミド（トリメリット酸モノメチルアミドおよびトリメリット酸モノブチルアミドなど）、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物（オレイルザルコシンなど）、高級脂肪酸アミドのアルキル化スルホン酸（ラウリン酸メチルタウライドおよびオレイン酸Ｎ−メチルタウライドなど）および高級脂肪酸アミドのアルキロール化硫酸エステル（ラウリルエタノールアミド硫酸エステルなど）が挙げられる。
水酸基含有有機酸としては、ヒドロキシカルボン酸（乳酸、クエン酸、リンゴ酸、グルタル酸およびｐ−ヒドロキシ安息香酸など）が挙げられる。
有機酸基含有ビニル単量体のオリゴマー（２〜１０量体）を構成する単量体としては、（メタ）アクリル酸およびマレイン酸などのカルボキシル基含有ビニル単量体、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸およびアルキル（炭素数１〜１８）アリルスルホコハク酸エステルなどのスルホン酸基含有ビニル単量体などが挙げられる。
これらの有機酸の当量（酸基当たりの分子量）は、好ましくは５８〜６００、特に５８〜３００である。
【００２１】
なお、ｆ価の有機酸アニオンには、ｆ価の有機酸のｆ価のアニオン、およびｆ価より高い［（ｆ＋α）価の］有機酸のｆ価のアニオン（部分塩）が含まれる。例えば、有機酸が２塩基酸の場合、（Ａ）にはモノ塩およびジ塩が含まれる。
【００２２】
これらの有機酸うち、漂白力およびカビ発生防止能の点で好ましいのは有機カルボン酸であり、さらに好ましくは１価または２価の有機カルボン酸である。
【００２３】
アニオンＸ^ｆ−を構成する酸が超強酸の場合、超強酸としては、Ｈａｍｍｅｔｔの酸度関数（Ｈ_０）が−１２以下のものが含まれ、プロトン酸、およびプロトン酸／ルイス酸の組み合わせが挙げられる。
プロトン酸の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸およびペンタフルオロエタンスルホン酸などが挙げられる。
プロトン酸／ルイス酸の組み合わせに用いられるプロトン酸としては、ハロゲン化水素（フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素など）が挙げられ、ルイス酸としては三フッ化硼素、五フッ化リン、五フッ化アンチモン、五フッ化砒素、五フッ化タウリンなどが挙げられる。プロトン酸／ルイス酸の組み合わせは任意であるが、具体例としては、四フッ化硼素酸、六フッ化リン酸、塩化フッ化硼素酸、六フッ化アンチモン酸、六フッ化砒酸、六フッ化タウリンなどが挙げられる。
上記の超強酸のうち、防カビ効力の持続性の観点から好ましいのは、Ｈａｍｍｅｔｔの酸度関数（Ｈ_０）が−１２〜−５０、さらに好ましくは−１２〜−２０（トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、四フッ化硼素酸、六フッ化リン酸、塩化フッ化硼素酸など）であり、特に好ましいのは四フッ化硼素酸である。
【００２４】
式（１）で示される界面活性剤（Ａ１）のうち好ましい例としては、Ｒ^１およびＲ^２がいずれもｎ−オクチル、ｎ−デシルもしくはラウリルで、Ｒ^３およびＲ^４がいずれもメチルもしくはエチル、並びにメチルエチルのものが挙げられ、さらに好ましい具体例としては以下のものが挙げられる。
（Ａ１−１）ジｎ−デシルジメチルアンモニウム・アジピン酸塩
（Ａ１−２）ジｎ−デシルジメチルアンモニウム・セバシン酸
（Ａ１−３）ジラウリルジメチルアンモニウム・アジピン酸塩
（Ａ１−４）ジｎ−デシルジメチルアンモニウム・四フッ化硼素酸塩
【００２５】
式（２）で示される界面活性剤（Ａ２）のうち好ましい例としては、Ｒ^５がｎ−デシル、ｉ−デシル、ウンデシル、ラウリル、ミリスチルで、Ｒ^６およびＲ^７がいずれもメチルもしくはエチル、並びにメチルエチルのものが挙げられ、さらに好ましい具体例としては以下のものが挙げられる。
（Ａ２−１）ベンジルラウリルジメチルアンモニウム・アジピン酸塩
（Ａ２−２）ベンジルミリスチルアンモニウム・セバシン酸塩
（Ａ２−３）ベンジルラウリルジメチルアンモニウム・四フッ化ホウ素酸塩
【００２６】
（Ａ）のうちで、好ましいのは（Ａ１）、並びに（Ａ１）と（Ａ２）の併用であり、（Ａ１）と（Ａ２）の併用の場合の重量比率は、５０／５０〜９０／１０であることが好ましい。
【００２７】
本発明の（Ａ）は、以下の合成方法に従い製造することができる。有機溶媒（メタノール、エタノールなど）中、３級アミン（たとえば、ジデシルメチルアミンなど）とジアルキルカーボネート（ジメチルカーボネートなど；３級アミンに対して通常１．０５〜２当量）をオートクレーブ中にて加圧下、加熱（１１０〜１２０℃）して２〜３時間反応させることにより、４級アンモニウムカーボネートの有機溶媒溶液を得る。これに前記の有機酸（カプリル酸、アジピン酸、セバシン酸など）を加え、加熱下（８０〜９０℃）で二酸化炭素、有機溶媒および未反応のジアルキルカーボネートを留去しながらアニオン交換反応を行い、水で希釈することで、目的物（例えばジデシルジメチルアンモニウム・アジピン酸塩など）の水性液を得る。
【００２８】
さらに本発明の液体漂白剤組成物は、漂白力を高めるために、下記一般式（３）で示されるアミンオキシド（Ｂ）および／または漂白剤（Ｃ）を配合することが好ましい。
【００２９】
【化５】

【００３０】
式中、Ｒ^８は炭素数６〜２０のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ^９およびＲ^１０は炭素数１〜３のアルキル基である。
【００３１】
式（３）において、Ｒ^８の炭素数６〜２０のアルキル基またはアルケニル基としては、分岐または直鎖の、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ドデセニル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数８〜１６の分岐または直鎖のアルキル基であるが、天然物（ヤシ油など）から誘導された炭素数の異なるアルキル基の混合物でもかまわない。Ｒ^９およびＲ^１０の炭素数１〜３のアルキル基としては、前述のＪ^１で例示した基のうち炭素巣１〜３のアルキル基が挙げられ、好ましくはメチル基である。一般式（３）で示される具体的な化合物としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイドおよびヤシジメチルアミンオキサイドがあげられる。
【００３２】
漂白剤（Ｃ）としては、酸素系漂白剤（Ｃ１）および塩素系漂白剤（Ｃ２）が挙げられる。（Ｃ１）としては、過酸化水素、水溶液中で過酸化水素を発生させる化合物（例えば過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムなど）および有機過酸（例えば過酢酸、過コハク酸、過フタル酸など）等、（Ｃ２）としては、次亜塩素酸塩（アルカリ金属塩：例えばナトリウム塩、カリウム塩）、亜塩素酸塩（アルカリ金属塩：例えばナトリウム塩、カリウム塩）およびトリクロルイソシアヌル酸等が挙げられ、（Ｃ）としては、これらから選ばれた１種または２種以上の化合物を使用することができる。
これらのうち好ましくは次亜塩素酸アルカリ金属塩で、特に好ましいのは次亜塩素酸ナトリウムである。
【００３３】
さらに本発明の液体漂白剤組成物は、漂白力を高めるために、必要により、下記一般式（４）で示される界面活性剤（Ｄ）および／または溶解度パラメーター（以下ＳＰ値という）が７．５〜１１、常圧での沸点が１２０〜３００℃、かつ２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である有機溶媒（Ｅ）から選ばれる１種以上の化合物、アルカリ性を呈する無機化合物および／または有機弱酸塩（Ｆ）、並びに他の界面活性剤（Ｇ）を配合してもよい。
【００３４】
【化６】

【００３５】
（４）式中、Ｒ^１１は炭素数６〜１８のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、炭素数７〜１８のアリールアルキル基、エステル結合もしくはアミド結合で分断された炭素数６〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基、または式−（Ａ^２Ｏ）ｊ−Ｊ^２で表される基（なお、Ａ^２は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｊ^２は水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基、ｊは１〜１０の整数である）であり、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は炭素数１〜４のアルキル基もしくは炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基、ｐは１〜５の整数であり、Ｚ^ｐ ⁻は炭素数２以上のｐ価の有機酸のアニオンを表す。
【００３６】
式（４）で示される第４級アンモニウム・有機酸塩型界面活性剤（Ｄ）の例としては、Ｒ^１１がｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、オレアミドエチル基もしくはステアラミドエチル基で、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４がいずれもメチル基、ヒドロキシエチル基、ｎ−ブチルもしくはポリオキシエチレン基、またはＲ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４のうちの２つがメチル基で１つがエチル基、２つがメチル基で１つがプロピル基、２つがエチル基で１つがメチル基、２つがメチル基で１つがヒドロキシエチル基であり、Ｚ^ｐ ⁻が炭素数６〜１８のアルキルまたはアルケニル基を有するカルボン酸またはリン酸のもの、並びに米国特許第４，３３１，４４７号およびフランス特許第１，４２７，１３３号明細書に記載の第４級アンモニウムとの有機酸塩が挙げられる。
【００３７】
有機溶媒（Ｅ）のＳＰ値は、樹脂部分への浸透性の観点から通常、７．５〜１１で好ましくは７．８〜１０．５でさらに好ましくは８．０〜１０．０である。尚、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法［Ｐｏｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１４７−１５４，（１９７４）］における下記式（５）によって算出される値である。
一般式 δ＝（ΔＨ／Ｖ）^１／２（５）
｛式中、δは溶解度パラメーター、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ）、Ｖはモル体積（ｃｍ^３）である。｝
（Ｅ）の常圧における沸点は、安全性および浸透性の観点から、通常１２０〜３００℃、好ましくは１３０〜２５０℃、さらに好ましくは１５０〜２２０℃である。また、２５℃における（Ｅ）の粘度は、浸透性の観点から、通常５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１〜３０ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１〜２０ｍＰａ・ｓである。
【００３８】
（Ｅ）としては、上記のＳＰ値、沸点および粘度の範囲に入るものであれば特に限定されないが、（Ｅ）の例としては、グリコール系溶媒、例えばアルキレン基の炭素数２〜６、アルキレン基の重合度１〜１０およびアルキル基の炭素数１〜１８のグリコールエーテル系溶媒［（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルおよび（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテル］、アルキレン基の炭素数２〜６、アルキレン基の重合度１〜１０およびアシル基の総炭素数１〜４のグリコールエステル系溶媒［（ポリ）アルキレングリコールモノアセテートなど］、並びにアルキレン基の炭素数２〜６、アルキレン基の重合度１〜１０およびアルキル基の炭素数１〜１８のエーテル基と総炭素数１〜４のアシル基を有するグリコールエーテルエステル系溶媒［（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテートなど］が挙げられ、その他には、炭素数９〜１４のテルペン系溶媒（Ｄ−リモネンおよびターピネオールなど）、炭素数６〜１０の脂肪族アルコール溶媒（ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノールおよび２−エチルヘキサノールなど）、および総炭素数５〜８のケトン系溶媒（メチルブチルケトン、エチルブチルケトンおよびシクロヘキサノンなど）等があげられる。
これらのうち好ましいのはグリコール系溶媒である。
【００３９】
アルカリ性を呈する無機化合物および／または有機弱酸塩（Ｆ）としては、２５℃で、その１．０重量％水溶液のｐＨが９以上である化合物が挙げられる。（Ｆ）としては、例えば、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなど）の水酸化物（ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨなど）並びにアルカリ金属の塩が挙げられ、塩としては、炭酸塩（Ｎａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＫＨＣＯ_３、ＬｉＣＯ_３など）、リン酸塩（Ｎａ_２ＨＰＯ_４、Ｋ_２ＨＰＯ_４、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、ケイ酸塩（Ｎａ_２ＳｉＯ_３など）、有機弱酸塩（炭素数２〜８の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩：例えばクエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、コハク酸ナトリウムなど）およびこれらの二種類以上の混合物があげられる。これらのうち好ましいものはアルカリ金属の水酸化物であり、特に好ましいものは水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムである。
【００４０】
他の界面活性剤（Ｇ）としては、（１）ノニオン性界面活性剤［脂肪族アルコール（炭素数８〜２４）ＡＯ（炭素数２〜８）付加物、多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル、脂肪酸（炭素数８〜２４）アルカノールアミド、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８）アルキル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８）アルキル（炭素数８〜２４）アミン、並びにアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド］、（２）アニオン性界面活性剤［炭素数８〜２４の炭化水素基を有する、エーテルカルボン酸またはその塩、硫酸エステルもしくはエーテル硫酸エステルおよびそれらの塩、スルホン酸塩、スルホコハク酸塩、リン酸エステルもしくはエーテルリン酸エステルおよびそれらの塩、脂肪酸塩、並びにアシル化アミノ酸塩］、（３）カチオン性界面活性剤［（Ａ）および（Ｄ）以外の第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤およびアミン塩型カチオン性界面活性剤］、（４）両性界面活性剤［ベタイン型両性界面活性剤およびアミノ酸型両性界面活性剤］、並びに（５）高分子型界面活性剤［ポリビニルアルコール、デンプンおよびその誘導体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダなどのカルボキシル基含有（共）重合体でＭｎ＝１，０００〜５０，０００のもの、特開平１１−１９３３０５号公報記載のもの、並びに特開平７−１３３４２３号公報および特開平８−１２００４１号公報に記載のウレタン結合もしくはエステル結合を有する高分子型分散剤など］が挙げられる。
【００４１】
これらの界面活性剤のうちで好ましいものは、ノニオン性界面活性剤および両性界面活性剤であり、さらに好ましいものはノニオン性界面活性剤である。
【００４２】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物において、（Ａ）〜（Ｇ）以外の成分は、水のみ、または水と（Ｅ）以外の親水性有機溶媒の混合溶媒であり、好ましいのは水のみの場合である。
混合溶媒の場合の、（Ｅ）以外の親水性有機溶媒としては、炭素数１〜４の低級アルコ−ル（メタノール、エタノール、ｎ−およびｉｓｏ−プロパノール、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール）、総炭素数３〜６の脂肪族カルボン酸アルキルエステル（酢酸メチル、酢酸エチルなど）および総炭素数３〜４のケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）が挙げられ、水と親水性有機溶媒の重量比率は好ましくは７０／３０〜９９．９／０．１である。
【００４３】
本発明の組成物中の各成分の含量は、組成物の重量に基づいて、（Ａ）は好ましくは０．１〜５％、さらに好ましくは０．３〜３％である。０．１％以上であればカビ発生防止能の観点から好ましく、５％以下であれば経済性および配合安定性（均一溶解のし易さ）の観点から好ましい。
【００４４】
また、必要により添加される（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）および（Ｇ）の各成分の含量は、組成物の重量に基づいて（Ｂ）は、通常０〜５％、好ましくは０．１〜３％である。（Ｃ）の含量は、通常０〜１０％、好ましくは０．５〜５％である。（Ｂ）および（Ｃ）の合計は通常０．１〜１０％、好ましくは０．５〜５％である。（Ｄ）は通常０〜７％、好ましくは０．１〜５％である。（Ｅ）は通常０〜１０％で好ましくは１〜５％である。（Ｆ）は通常０〜１０％、好ましくは０．５〜５％である。（Ｇ）は通常０〜５％で好ましくは０．１〜３％である。
【００４５】
本発明の組成物の有効成分濃度［組成物の全重量に対する、（Ａ）〜（Ｇ）の合計の重量割合］は好ましくは０．１〜６０％、さらに好ましくは０．３〜２０％である。この範囲であれば、漂白力および保存安定性の点で好ましい。
【００４６】
本発明の組成物には上記成分のほか、さらに本発明の効果を妨げない量の香料（例えば、メチルイオノン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リナロールなど）、着色料（例えば、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、ウルトラマリンブルーなど）、キレート剤（例えば、ポリアクリル酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ヒドロキシイミノ二酢酸塩、アスパラギン酸二酢酸塩など）、可溶化剤（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩など）および（Ｆ）以外のアルカリ性を呈する化合物［例えばアミン類：一級、二級および三級の脂肪族アミン（炭素数１〜２０のアルキル基およびこれらのアルキル基とヒドロキシル基を有するアミン：ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミンなど）、脂環族アミン（シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなど）、芳香族アミン（ピリジン、キノリンなど）およびこれらの一級もしくは二級アミンのＡＯ付加物（モルホリンのＥＯ１モル付加物など）］の成分を、組成物の重量に基づいて、それぞれ０〜５％配合することができる。
【００４７】
本発明の組成物は、（Ａ）および必要により（Ｂ）〜（Ｇ）を、水または前述の混合溶媒と配合することによって製造することができる。
配合の順序は特に限定されないが、水または前述の混合溶媒の中に他の成分を配合する方法が溶解しやすいので好ましい。また、常温で配合できるが、溶解しにくい場合は４０℃まで加熱して溶解・配合してもよい。
【００４８】
本発明の組成物は、浴室、台所、洗面所およびトイレ等の床、壁、排水パイプなどに付着した汚れに対して直接塗布するかあるいは、スプレーにより泡状にして吹き付けるなどの方法により使用することができる。
【００４９】
【実施例】
以下に実施例および比較例をあげ本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５０】
製造例１
温度計、加熱冷却装置、撹拌機、滴下ロートおよびストリッピング装置を備えたステンレス製耐圧容器にメタノール１２１部とジメチルカーボネート１１７部を仕込み、窒素置換後密閉し、１２０℃に昇温した。撹拌下、ジｎ−デシルジメチルアミン３１１部を滴下し、１２０℃で３時間撹拌し、ジｎ−デシルジメチルアンモニウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液（逆エプトン法によるカチオン含量：７０％）を得た。次に４０℃に冷却した後、アジピン酸１１８部を発泡に注意しながら徐々に滴下した。その後、徐々に昇温してメタノールおよびジメチルカーボネートを常圧下１００℃になるまで留去しながらアニオン交換反応して、固体状のジｎ−デシルジメチルアンモニウム・アジピン酸塩（Ａ１−１）を得た。
【００５１】
製造例２
製造例１と同様の耐圧容器にメタノール１７７部とジメチルカーボネート１１７部を仕込み、窒素置換後密閉し、１２０℃に昇温した。撹拌下、ベンジルラウリルメチルアミン２８９部を滴下し、１２０℃で３時間撹拌し、ベンジルラウリルジメチルアンモニウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液（逆エプトン法によるカチオン含量：７１％）を得た。次に４０℃に冷却した後、アジピン酸１１８部を発泡に注意しながら徐々に滴下した。その後、徐々に昇温してメタノールおよびジメチルカーボネートを常圧下１００℃になるまで留去しながらアニオン交換反応して、固体状のベンジルラウリルジメチルアンモニウム・アジピン酸塩（Ａ２−１）を得た。
【００５２】
製造例３
製造例１と同様にして得られたｎ−デシルジメチルアンモニウム・メチルカーボネート塩のメタノール溶液のうちの２２６部を、温度計、加熱冷却装置、撹拌機および滴下ロートを備えたガラス製容器に移し、３０〜６０℃に保ちながら、４２％四フッ化硼素酸水溶液８７部を２時間で徐々に加えた後、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ４，０００）のＥＯ（３６５モル）付加物９０部を加え、さらに攪拌しながら水２００部を徐々に加えて、ジｎ−デシルジメチルアンモニウム・四フッ化硼素酸塩３０％水分散液（Ａ１−４Ｅ）を得た。
【００５３】
実施例１〜１０、比較例１〜５
（Ａ）として前述の（Ａ１−１）、（Ａ２−２）および（Ａ１−４Ｅ）、
（Ｂ）としてヤシジメチルアミンオキサイド（ＤＡＯと略記）、
（Ｃ）として次亜塩素酸ナトリウム（ＳＨＣと略記）、
（Ｄ）としてオクチルトリメチルアンモニウム・オクタン酸塩（Ｄ成分と略記）（Ｅ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（Ｅ成分と略記）
（Ｆ）として水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、
（Ｇ）としてベンジルラウリルジメチルアンモニウムクロライド（ＧＥＭと略記）、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＣＴＭと略記）およびドデシル硫酸エステルナトリウム（ＳＤＳと略記）、並びに水を使用して、表１および表２に記載の部数を配合して実施例並びに比較例の液体漂白洗浄剤組成物を作製した。
また、これらの組成物の保存安定性、漂白力およびカビ再発生防止能を次の測定条件で試験した結果を表１および表２に示す。
【００５４】
＜測定条件＞
保存安定性：漂白剤組成物を４０℃で２週間静置した後、有効塩素含量を測定し、配合直後の有効塩素含量に対する百分率で表す。有効塩素含量は、漂白剤組成物にヨウ素カリウムと酢酸を反応させてチオ硫酸ナトリウムで滴定する方法（ＪＩＳＬ０８４４−１９８６有効塩素測定方法）で測定した。
漂白力：縦４０ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ５ｍｍのシリコーン樹脂板に黒カビを塗布し、３０℃で２週間培養し、試験板とした。これに漂白剤組成物０．５ｇを滴下し、１０分間放置し、水洗、風乾した後、多光源測色計（スガ試験機製）を使用してＬ値を測定し、以下の式にて漂白力を求めた。
漂白力（％）＝｛（Ｒ_Ｗ−Ｒ_Ｓ）／（Ｒ_Ｉ−Ｒ_Ｓ）｝×１００
なお、Ｒ_Ｉは清浄試験板のＬ値、Ｒ_Ｗは漂白後のＬ値、Ｒ_Ｓは漂白前の試験板の反射率を示す。
カビ再発生防止能：漂白力試験で洗浄した試験板を３０℃で２週間培養し、目視にてカビの発生状態を観察した。表１および表２の記号は以下の評価基準を示す。
◎；カビ発生面積が５％未満
○；カビ発生面積が５％以上２０％未満
△；カビ発生面積が２０％以上５０％未満
×；カビ発生面積が５０％以上
【００５５】
【表１】

【００５６】
【表２】

【００５７】
表１および表２の結果から本発明の組成物は保存安定性、漂白力およびカビ再発生防止能がともに良好であることがわかる。
【００５８】
また、実施例１〜１０の組成物を浴室壁面のカビ汚れに直接塗布し、１０分間放置した後、水で洗い流した。その結果、本発明の組成物は起泡性、カビ汚れの除去効果とも良好であった。また水の流れが悪い排水口に、上記組成物を流し込み、２０分間放置した後、水を流したところ、水の流れは良好になった。
【００５９】
【発明の効果】
本発明の組成物は次のような効果を奏する。すなわち、浴室、台所、洗面所およびトイレなどの壁面、傾斜面のシリコーンシーラントやゴムパッキンなどの樹脂表面のカビ除去性の向上とともに、樹脂内部に発生したカビに対しても除去が十分に発揮でき、かつカビの再発生防止能に優れる。さらに、排水パイプの洗浄にも有効であり、水の流れを改善することもできる。

Claims

一般式（１）または（２）で示されるカチオン性界面活性剤（Ａ）の１種以上または２種以上の混合物を含有する液体漂白洗浄剤組成物。

［（１）および（２）式中、Ｒ^１およびＲ^２は、炭素数が６〜１８のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、エステル結合もしくはアミド結合で分断された炭素数６〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基、または式−（Ａ^１Ｏ）_ｋ−Ｊ^１で表される基（なお、Ａ^１は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｊ^１は水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基、ｋは１〜１０の整数である）であり、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６およびＲ^７は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基、Ｒ^５は炭素数１０〜１８のアルキル基であり、ｆは１〜５の整数、Ｘ^ｆ−はアルキル硫酸アニオン以外のｆ価の有機酸のアニオンまたは超強酸のアニオンを表す。］
一般式（１）または（２）において、Ｘ^ｆ−が有機カルボン酸のｆ価のアニオンまたはルイス酸とプロトン酸からなる超強酸のアニオンである請求項１記載の液体漂白洗浄剤組成物。
さらに下記一般式（３）で示されるアミンオキシド（Ｂ）および／または漂白剤（Ｃ）を含有する請求項１または２記載の液体漂白洗浄剤組成物。

［式中、Ｒ^８は炭素数６〜２０のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ^９およびＲ^１０は炭素数１〜３のアルキル基である。］
さらに下記一般式（４）で示される界面活性剤（Ｄ）および／または溶解度パラメーターが７．５〜１１、常圧での沸点が１２０〜３００℃、且つ２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である有機溶媒（Ｅ）から選ばれた１種以上の化合物を含有する請求項１〜３のいずれか記載の液体漂白洗浄剤組成物。

［（４）式中、Ｒ^１１は炭素数６〜１８のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基、炭素数７〜１８のアリールアルキル基、エステル結合もしくはアミド結合で分断された炭素数６〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基、または式−（Ａ^２Ｏ）_ｊ−Ｊ^２で表される基（なお、Ａ^２は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｊ^２は水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基、ｊは１〜１０の整数である）であり、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基、ｐは１〜５の整数であり、Ｚ^ｐ ⁻は炭素数２以上のｐ価の有機酸のアニオンを表す。］
さらにアルカリ性を呈する無機化合物および／または有機弱酸塩（Ｆ）を含有し、且つ漂白剤（Ｃ）が次亜塩素酸アルカリ金属塩である請求項３または４記載の液体漂白洗浄剤組成物。