JP2004149772A - ブロックポリマー及びそのブロックポリマーを含む化粧品組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】互いに非混和性で、異なるガラス転移温度(Tg)を有する、少なくとも第1のブロックと少なくとも第2のブロッとを含み、第1および第2のブロックは、第1のブロックの少なくとも1つの構成モノマーと第2ブロックの少なくとも1つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、2より大きい多分散性指標Iを有するポリマーであり、第1のブロックが、a)40℃以上のTgを有するブロック、b)20℃以下のTgを有するブロック、c)20℃〜40℃のTgを有するブロックから選択され、第2のブロックが第1のブロックとは異なるカテゴリa)、b)またはc)から選択される構造を有する新規ブロックポリマーとそれを含む化粧品組成物。
【選択図】なし
Description
− 標本を30%(εmax)、すなわちその初期長(l0)の約0.3倍伸長させる
− 引張り速度に等しい回帰速度(すなわち50mm/分)を適用することによってストレスを解放し、0ストレス(εi)に戻った後に、標本の残留伸び率を測定する
によるものである。
− a)40℃以上のTgを有するブロック、
− b)20℃以下のTgを有するブロック、
− c)20℃から40℃の間のTgを有するブロック
から選択され、前記第2のブロックは前記第1のブロックとは異なるカテゴリーa)、b)又はc)から選択されることができる。
40℃以上のTgを有するブロックは、例えば、40から150℃の範囲、好ましくは50℃以上、例えば、50から120℃の範囲、より好ましくは50から100℃の範囲、更に好ましくは60℃以上、例えば、60から120℃の範囲のTgを有する。
− そのモノマーから調製されたホモポリマーが40℃以上の、例えば40℃から150℃の範囲の、好ましくは50℃以上の、例えば50℃から120℃の範囲の、より好ましくは60℃以上の、好ましくは60℃から120℃の範囲のTgを有する、モノマー;並びに
− そのモノマーから調製されたホモポリマーが40℃未満のTgを有するモノマーであって、20℃から40℃の間のTgを有するモノマー、及び/又は、20℃未満の、例えば−100から20℃、好ましくは15℃未満、特に−80℃から15℃の範囲、より好ましくは10℃未満、例えば−50℃から0℃の範囲のTgを有する後述するモノマーから選択されるモノマー;
− 式CH2=C(CH3)−COOR1(式中、R1は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の1から4の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、R1はC4からC12シクロアルキル基を表す)のメタクリレート;
− 式CH2=CH−COOR2(式中、R2は、イソボルニル基等のC4からC12シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す)のアクリレート;
− 式
− これらの混合物。
20℃以下のTgを有するブロックは、例えば、−100から20℃の範囲、好ましくは15℃以下、特に、−80から15℃の範囲、より好ましくは10℃以下、例えば−100℃から0℃、更に好ましくは−50から0℃の範囲のTgを有する。
− 対応するホモポリマーが20℃以下の、例えば−100℃から20℃の範囲の、好ましくは15℃未満の、特に−80℃から15℃の範囲の、より好ましくは10℃未満の、例えば−50℃から0℃の範囲のTgを有する1以上のモノマー;並びに
− 対応するホモポリマーが20℃より高いTgを有するモノマーであって、例えば、40℃以上、例えば30から150℃の範囲の、好ましくは50℃以上の、例えば50℃から120℃の、より好ましくは60℃以上の、例えば60℃から120℃のTgを有するモノマー、及び/又は、20℃から40℃の間のTgを有する既述のモノマー;
− 式CH2=CH−COOR3(式中、R3は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のC1−C12非置換アルキル基を表し、任意に、O、N及びSから選択される1以上のヘテロ原子が介在する)のアクリレート、
− 式CH2=C(CH3)−COOR4(式中、R4は、直鎖又は分岐のC6−C12非置換アルキル基を表し、任意に、O、N及びSから選択される1以上のヘテロ原子が介在する)のメタクリレート、
− 式R5−CO−O−CH=CH2(式中、R5は、直鎖又は分岐C4−C12アルキル基を表す)のビニルエステル、
− C4−C12アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− N−オクチルアクリルアミド等のN−(C4―C12)アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物。
20℃から40℃の間のTgを有するブロックはホモポリマー又はコポリマーであってよい。
− 対応するホモポリマーが40℃以上の、例えば40℃から150℃の範囲の、好ましくは50℃以上の、例えば50℃から120℃の範囲の、より好ましくは60℃以上の、好ましくは60℃から120℃の範囲のTgを有する、既述した主モノマー;及び/又は
− 対応するホモポリマーが20℃以下の、例えば−100℃から20℃の範囲の、好ましくは15℃以下の、特に−80℃から15℃の範囲の、より好ましくは10℃以下の、例えば−50℃から0℃の範囲のTgを有する、既述した主モノマー。前記モノマーは第1のブロックを形成するコポリマーのTgが20から40℃の間となるように選択される。
a)親水性モノマー、例えば、
− 少なくとも1つのカルボン酸又はスルホン酸官能性を含むエチレン性不飽和モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、及び、これらの塩、
− 少なくとも1つの第3級アミン官能性を有するエチレン性不飽和モノマー、例えば、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、及び、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、並びに、これらの塩、
− 式CH2=C(CH3)−COOR6(式中、R6は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の1から4の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基(例えば、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート又は2−ヒドロキシエチルメタクリレート)及びハロゲン原子(Cl、Br、I又はF)(例えば、トリフルオロエチルメタクリレート)から選択される1以上の置換基で置換されている)のメタクリレート、
− 式CH2=C(CH3)−COOR9(式中、R9は、O、N及びSから選択される1以上のヘテロ原子が任意に介在する直鎖又は分岐C6−C12アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基及びハロゲン原子(Cl、Br、I又はF)から選択される1以上の置換基で置換されている)のメタクリレート、
− 式CH2=CHCOOR10(式中、R10はヒドロキシル基(例えば、2−ヒドロキシプロピルアクリレート及び2−ヒドロキシエチルアクリレート)及びハロゲン原子(Cl、Br、I又はF)から選択される1以上の置換基で置換されている直鎖又は分岐C1−C12アルキル基を表し、或いは、R10は、例えばメトキシ−POE等の5から30回のオキシエチレン単位の繰り返しを有する(C1−C12)アルキル−O−POE(ポリオキシエチレン)を表し、或いは、R10は、5から30のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基を表す)のアクリレート、
b)1以上のケイ素原子を含むエチレン性不飽和モノマー、例えば、
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及びメタクリルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、
及び、
− これらの混合物。
− 重合溶媒の一部を適切な反応器に導入して重合に適当な温度(典型的には60から120℃)に達するまで加熱する、
− 前記温度に到達すると、重合開始剤の存在下で、前記第1のブロックの構成モノマーを導入する、
− 90%の最大転換度に相当する時間Tの後に、前記第2のブロックの構成モノマー及び重合開始剤の残りを導入する、
− この混合物をT'時間(3から6時間)の間反応させ、その後、混合物を室温へ冷却する、
− 前記重合溶媒に溶解しているポリマーを得る。
第1の態様では、本発明のポリマーは、a)において既述したような、40℃以上のTgを有する第1のブロックを含み、且つ、b)において既述したような、20℃以下のTgを有する第2のブロックを含む。
−例えば70から110℃の範囲のTgを有する、メチルメタクリレート/アクリル酸コポリマーである、40℃以上のTgを有する第1のブロック;
−例えば0から20℃の範囲のTgを有する、メチルアクリレートホモポリマーである、20℃以下のTgを有する第2のブロック;及び
−メチルメタクリレート/アクリル酸/メチルアクリレートコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
−例えば70から100℃の範囲のTgを有する、メチルメタクリレート/アクリル酸/トリフルオロエチルメタクリレートコポリマーである、40℃以上のTgを有する第1のブロック;
−例えば0から20℃の範囲のTgを有する、メチルアクリレートホモポリマーである、20℃以下のTgを有する第2のブロック;及び
−メチルメタクリレート/アクリル酸/メチルアクリレート/トリフルオロエチルメタクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
−例えば0から20℃の範囲のTgを有する、イソボルニルアクリレート/イソブチルメタクリレートコポリマーである、40℃以上のTgを有する第1のブロック;
−例えば−85から−55℃の範囲のTgを有する、2−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである、20℃以下のTgを有する第2のブロック;及び
−イソボルニルアクリレート/イソブチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
−例えば85から115℃の範囲のTgを有する、イソボルニルアクリレート/メチルメタクリレートコポリマーである、40℃以上のTgを有する第1のブロック;
−例えば−85から−55℃の範囲のTgを有する、2−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである、20℃以下のTgを有する第2のブロック;及び
−イソボルニルアクリレート/メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
−例えば95から125℃の範囲のTgを有する、イソボルニルアクリレート/イソボルニルメタクリレートコポリマーである、40℃以上のTgを有する第1のブロック;
−例えば−85から−55℃の範囲のTgを有する、2−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである、20℃以下のTgを有する第2のブロック;及び
−イソボルニルアクリレート/イソボルニルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
−例えば85から115℃の範囲のTgを有する、イソボルニルメタクリレート/イソブチルメタクリレートコポリマーである、40℃以上のTgを有する第1のブロック;
−例えば−35から−5℃の範囲のTgを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである、20℃以下のTgを有する第2のブロック;及び
−イソボルニルメタクリレート/イソブチルメタクリレート/イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
−例えば95から125℃の範囲のTgを有する、イソボルニルアクリレート/イソボルニルメタクリレートコポリマーである、40℃以上のTgを有する第1のブロック;
−例えば−35から−5℃の範囲のTgを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである、20℃以下のTgを有する第2のブロック;及び
−イソボルニルアクリレート/イソボルニルメタクリレート/イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
−例えば60から90℃の範囲のTgを有する、イソボルニルアクリレート/イソブチルメタクリレートコポリマーである、40℃以上のTgを有する第1のブロック;
−例えば−35から−5℃の範囲のTgを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである、20℃以下のTgを有する第2のブロック;及び
−イソボルニルアクリレート/イソブチルメタクリレート/イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
第2の態様では、本発明のポリマーは、c)において既述したブロックに従う、20℃から40℃の間のTgを有する第1のブロックを含み、且つ、b)において既述したような、20℃以下のTgを有する、又は、a)において既述したような、40℃以上のTgを有する、第2のブロックを含む。
−例えば25から39℃の範囲のTgを有する、少なくとも1つのメチルアクリレートモノマー、少なくとも1つのメチルメタクリレートモノマー及び少なくとも1つのアクリル酸モノマーを含むコポリマーである、20℃から40℃の間のTgを有する第1のブロック;
−例えば85から125℃の範囲の、40℃以上のTgを有する、メチルメタクリレートモノマーからなるホモポリマーである第2のブロック;
−少なくとも1つのメチルアクリレート、メチルメタクリレートモノマーを含む中間ブロック、及び、
−メチルメタクリレート、少なくとも1つのアクリル酸モノマー及び少なくとも1つのメチルアクリレートモノマーを含む中間ブロック
を含みうる。
−例えば21から39℃の範囲のTgを有する、イソボルニルアクリレート/イソブチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレートを含むコポリマーである、20から40℃の間のTgを有する第1のブロック;
−例えば−65℃から−35℃の範囲の、20℃以下のTgを有する、メチルメタクリレートホモポリマーである、第2のブロック;及び
−イソボルニルアクリレート/イソブチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
−例えば21から39℃の範囲のTgを有する、イソボルニルアクリレート/メチルアクリレート/アクリル酸コポリマーである、20から40℃の間のTgを有する第1のブロック;
−例えば85から115℃の範囲のTgを有する、イソボルニルアクリレートホモポリマーである、40℃以上のTgを有する第2のブロック;及び
−イソボルニルアクリレート/メチルアクリレート/アクリル酸ランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
ペルヒドロスクアレン等の動物起源の炭化水素油;
例えばヘプタン酸又はオクタン酸といった4から10の炭素原子の脂肪酸の液体トリグリセリド、或いは、向日葵油、トウモロコシ油、大豆油、葡萄種油、胡麻種油、アプリコット油、マカダミア油、ひまし油、アボガド油、カプリル/カプリン酸トリグリセリド、ホホバ油、カリテバター等の植物起源の炭化水素油;
液体パラフィン及びその誘導体、石油ゼリー、ポリデセン、パーリーム等の水素化ポリイソブテン等の鉱物又は合成起源の直鎖又は分岐炭化水素;
特に脂肪酸の、合成エステル又はエーテル、例えば、パーセリン油、イソプロピルミリステート、2−エチルヘキシルパルミテート、2−オクチルドデシルステアレート、2−オクチルドデシルエルケート、イソステアリルイソステアレート;
ヒドロキシル化エステル、例えば、イソステアリルラクテート、オクチルヒドロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステアリルマレート、トリイソセチルシトレート及び脂肪アルコールのヘプタノエート、オクタノエート及びデカノエート;
ポリオールエステル、例えば、プロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、及び、ジエチレングリコールジイソノナノエート、並びに、ペンタエリトリトールエステル;
12から26の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、2−ブチルオクタノール、2−ヘキシルデカノール、2−ウンデシルペンタデカノール及びオレイルアルコール;
部分的に炭化水素ベースのフルオロ油及び/又はフルオロシリコーン油;
シリコーン油、例えば、揮発性又は不揮発性の、室温で液体又はペースト状の、線状又は環状ポリジメチルシロキサン(PDMSs)、例えば、任意にフェニル基を含む、シクロメチコーン、ジメチコーン、例えば、フェニルトリメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルメチルジメチルトリシロキサン、ジフェニルジメチコーン、フェニルジメチコーン、及び、ポリメチルフェニルシロキサン;及び
これらの混合物。
下記の組成を有するマニキュアが調製された。
酢酸ブチル 24.99g
イソプロパノール 10.71g
へキシレングリコール 2.5g
DCレッド7レーキ 1g
ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト(Elementis社からのBentone(登録商標)27V) 1.3g
酢酸エチル 全量が100gとなる量
下記の組成を有するマスカラが調製された。
パラフィンワックス 3g
カルナウバワックス 6g
ジステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト(Elementis社からのBentone(登録商標)38V) 5.3g
プロピレンカーボネート 1.7g
フィラー 1g
顔料 5g
実施例4のポリマー 活性成分で12g
イソドデカン 全量が100gとなる量
下記の組成を有するマスカラが調製された。
パラフィンワックス 3g
カルナウバワックス 6g
ジステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト(Elementis社からのBentone(登録商標)38V) 5.3g
プロピレンカーボネート 1.7g
フィラー 1g
顔料 5g
実施例7のポリマー 活性成分で12g
イソドデカン 全量が100gとなる量
下記の組成を有する口紅が調製された。
実施例5のポリマー 活性成分で15%
水素化ポリイソブテン(日本油脂(株)からのパーリーム) 26%
顔料 8.6%
イソドデカン 全量が100gとなる量
下記の化合物を含むファンデーションが調製された。
イソステアリルジグリセリルスクシネート(Condea社のImwitor 780K)0.6g
イソドデカン 18.5g
顔料混合物(疎水性酸化チタン及び酸化鉄) 10g
実施例5のポリマー 活性成分で8.7g
ポリアミド粉末(Dupont de Nemours社のNylon-12) 8g
香料 0.5g
相B 水 全量が100gとなる量
硫酸マグネシウム 0.7g
保存剤(メチルパラベン) 0.2g
相C 水 2g
保存剤(ジアゾリルウレア) 0.25g
酢酸ブチル 24.99g
イソプロパノール 10.71g
へキシレングリコール 2.5g
DCレッド7レーキ 1g
ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト(Elementis社からのBentone(登録商標)27V) 1.3g
酢酸エチル 全量が100gとなる量
パラフィンワックス 3g
カルナウバワックス 6g
ジステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト(Elementis社からのBentone(登録商標)38V) 5.3g
プロピレンカーボネート 1.7g
フィラー 1g
顔料 5g
実施例14のポリマー 活性成分で12g
イソドデカン 全量が100gとなる量
実施例13のポリマー 活性成分で10%
水素化ポリイソブテン(日本油脂(株)からのパーリーム) 26%
顔料 8.6%
イソドデカン 全量が100gとなる量
イソステアリルジグリセリルスクシネート(Condea社のImwitor 780K)0.6g
イソドデカン 18.5g
顔料混合物(疎水性酸化チタン及び酸化鉄) 10g
実施例15のポリマー 活性成分で8.7g
ポリアミド粉末(Dupont de Nemours社のNylon-12) 8g
香料 0.5g
相B 水 全量が100gとなる量
硫酸マグネシウム 0.7g
保存剤(メチルパラベン) 0.2g
相C 水 2g
保存剤(ジアゾリルウレア) 0.25g
イソステアリルジグリセリルスクシネート(Condea社のImwitor 780K)0.6g
シクロペンタジメチルシロキサン 6g
イソドデカン 全量が100gとなる量
顔料混合物(疎水性酸化チタン及び酸化鉄) 10g
実施例4のポリマー 活性成分で2.1g
ポリアミド粉末(Dupont de Nemours社のNylon-12) 8g
相B 水 41.4g
硫酸マグネシウム 0.7g
保存剤 0.3g
イソステアリルジグリセリルスクシネート(Condea社のImwitor 780K)0.6g
シクロペンタジメチルシロキサン 6g
イソドデカン 全量が100gとなる量
顔料混合物(疎水性酸化チタン及び酸化鉄) 10g
実施例10のポリマー 活性成分で2.1g
ポリアミド粉末(Dupont de Nemours社のNylon-12) 8g
相B 水 41.4g
硫酸マグネシウム 0.7g
保存剤 0.3g
Claims (81)
- 互いに非混和性で、異なるガラス転移温度(Tg)を有する、少なくとも第1のブロックと少なくとも第2のブロックとを含み、
前記第1及び第2のブロックは、前記第1のブロックの少なくとも1つの構成モノマーと前記第2のブロックの少なくとも1つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、
2より大きい多分散性指標Iを有するポリマー。 - 前記第1のブロックが、
− a)40℃以上のTgを有するブロック、
− b)20℃以下のTgを有するブロック、
− c)20℃から40℃の間のTgを有するブロック
から選択され、
前記第2のブロックが前記第1のブロックとは異なるカテゴリーa)、b)又はc)から選択される、請求項1記載のポリマー。 - 40℃以上のTgを有するブロックが、全て又は部分的に、40℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの1以上から誘導される、請求項1又は2記載のポリマー。
- 対応するホモポリマーが40℃以上のガラス転移温度を有するモノマーが下記:
− 式CH2=C(CH3)−COOR1(式中、R1は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の1から4の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、R1はC4からC12シクロアルキル基を表す)のメタクリレート、
− 式CH2=CH−COOR2(式中、R2は、イソボルニルアクリレート基等のC4からC12シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す)のアクリレート、
− 式
(式中、R7及びR8は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖又は分岐C1−C12アルキル基を表し;或いは、R7はHを表し、且つ、R8は1,1−ジメチル−3−オキソブチル基を表す。R'はH又はメチルを表す)の(メタ)アクリルアミド、
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項3記載のポリマー。 - 対応するホモポリマーが40℃以上のガラス転移温度を有するモノマーがメチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート及びイソボルニル(メタ)アクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項3又は4記載のポリマー。
- 前記20℃以下のTgを有するブロックが、全て又は部分的に、20℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの1以上から誘導される、請求項2記載のポリマー。
- 対応するホモポリマーが20℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが下記:
− 式CH2=CH−COOR3(式中、R3は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のC1−C12非置換アルキル基を表し、任意に、O、N及びSから選択される1以上のヘテロ原子が介在する)のアクリレート、
− 式CH2=C(CH3)−COOR4(式中、R4は、直鎖又は分岐のC6−C12非置換アルキル基を表し、任意に、O、N及びSから選択される1以上のヘテロ原子が介在する)のメタクリレート、
− 式R5−CO−O−CH=CH2(式中、R5は、直鎖又は分岐C4−C12アルキル基を表す)のビニルエステル、
− C4−C12アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− N−オクチルアクリルアミド等のN−(C4―C12)アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項6記載のポリマー。 - 対応するホモポリマーが20℃以下のガラス転移温度を有するモノマーがアルキル鎖(但し、tert-ブチル基は除く)が1から10の炭素原子を含むアルキルアクリレートから選択される、請求項6又は7記載のポリマー。
- 20℃から40℃の間のTgを有するブロックが、全て又は部分的に、20℃から40℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの1以上から誘導される、請求項2記載のポリマー。
- 20℃から40℃の間のTgを有するブロックが、全て又は部分的に、対応するホモポリマーが40℃以上のTgを有するモノマー、並びに、対応するホモポリマーが20℃以下のTgを有するモノマーから誘導される、請求項9記載のポリマー。
- 20℃から40℃の間のTgを有するブロックが、全て又は部分的に、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ブチルアクリレート及び2−エチルヘキシルアクリレート、並びに、これらの混合物から選択されるモノマーから誘導される、請求項9又は10記載のポリマー。
- 互いに非混和性の、少なくとも第1のブロックと少なくとも第2のブロックとを含み、
前記第1のブロックは40℃以上のガラス転移温度(Tg)を有し、
前記第2のブロックは20℃以下のガラス転移温度を有し、
前記第1及び第2のブロックは、前記第1のブロックの少なくとも1つの構成モノマーと前記第2のブロックの少なくとも1つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、
2より大きい多分散性指標Iを有するポリマー。 - 前記第1のブロックが、全て又は部分的に、40℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの1以上から誘導される、請求項12記載のポリマー。
- 前記第1のブロックが、40℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるコポリマーである、請求項12記載のポリマー。
- 対応するホモポリマーが40℃以上のガラス転移温度を有するモノマーが下記:
− 式CH2=C(CH3)−COOR1(式中、R1は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の1から4の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、R1はC4からC12シクロアルキル基を表す)のメタクリレート、
− 式CH2=CH−COOR2(式中、R2は、イソボルニル基等のC4からC12シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す)のアクリレート、
− 式
(式中、R7及びR8は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖又は分岐C1−C12アルキル基を表し;或いは、R7はHを表し、且つ、R8は1,1−ジメチル−3−オキソブチル基を表す。R'はH又はメチルを表す)の(メタ)アクリルアミド、
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項13又は14記載のポリマー。 - 対応するホモポリマーが40℃以上のガラス転移温度を有するモノマーがメチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート及びイソボルニル(メタ)アクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項13乃至15のいずれかに記載のポリマー。
- 前記第1のブロックの割合がポリマーの重量の20から90%、好ましくは30から80%、より好ましくは50から70%の範囲である、請求項12乃至16のいずれかに記載のポリマー。
- 前記第2のブロックが、全て又は部分的に、20℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの1以上から誘導される、請求項12乃至17のいずれかに記載のポリマー。
- 前記第2のブロックが、20℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるホモポリマーである、請求項12乃至18のいずれかに記載のポリマー。
- 対応するホモポリマーが20℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが下記:
− 式CH2=CH−COOR3(式中、R3は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のC1−C12非置換アルキル基を表し、任意に、O、N及びSから選択される1以上のヘテロ原子が介在する)のアクリレート、
− 式CH2=C(CH3)−COOR4(式中、R4は、直鎖又は分岐のC6−C12非置換アルキル基を表し、任意に、O、N及びSから選択される1以上のヘテロ原子が介在する)のメタクリレート、
− 式R5−CO−O−CH=CH2(式中、R5は、直鎖又は分岐C4−C12アルキル基を表す)のビニルエステル、
− C4−C12アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− N−オクチルアクリルアミド等のN−(C4―C12)アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項18又は19記載のポリマー。 - 対応するホモポリマーが20℃以下のガラス転移温度を有するモノマーがアルキル鎖(但し、tert-ブチル基は除く)が1から10の炭素原子を含むアルキルアクリレートから選択される、請求項18乃至20のいずれかに記載のポリマー。
- 20℃以下のTgを有する前記第2のブロックの割合がポリマーの重量の5から75%、好ましくは15から50%、より好ましくは25から45%の範囲である、請求項12乃至21のいずれかに記載のポリマー。
- 互いに非混和性の少なくとも第1のブロックと少なくとも第2のブロックとを含み、
前記第1のブロックは20℃から40℃の間のガラス転移温度(Tg)を有し、
前記第2のブロックは20℃以下のTg又は40℃以上のTgを有し、
前記第1及び第2のブロックは、前記第1のブロックの少なくとも1つの構成モノマーと前記第2のブロックの少なくとも1つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、
2より大きい多分散性指標Iを有するポリマー。 - 20℃から40℃の間のTgを有する前記第1のブロックが、全て又は部分的に、20℃から40℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの1以上から誘導される、請求項23記載のポリマー。
- 20℃から40℃の間のTgを有する前記第1のブロックが、対応するホモポリマーが40℃以上のTgを有するモノマーと、対応するホモポリマーが20℃以下のTgを有するモノマーから誘導されるコポリマーである、請求項23又は24記載のポリマー。
- 20℃から40℃の間のTgを有する前記第1のブロックが、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタアクリレート、ブチルアクリレート、及び、2−エチルヘキシルアクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項23乃至25のいずれかに記載のポリマー。
- 20℃から40℃の間のTgを有する前記第1のブロックの割合がポリマーの重量の10から85%、好ましくは30から80%、より好ましくは50から70%の範囲である、請求項23乃至26のいずれかに記載のポリマー。
- 40℃以上のTgを有する前記第2のブロックが、全て又は部分的に、40℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの1以上から誘導される、請求項23乃至27のいずれかに記載のポリマー。
- 40℃以上のTgを有する前記第2のブロックが、40℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるホモポリマーである、請求項23乃至28のいずれかに記載のポリマー。
- 対応するホモポリマーが40℃以上のガラス転移温度を有するモノマーが下記:
− 式CH2=C(CH3)−COOR1(式中、R1は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の1から4の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、R1はC4からC12シクロアルキル基を表す)のメタクリレート、
− 式CH2=CH−COOR2(式中、R2は、イソボルニルアクリレート等のC4からC12シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す)のアクリレート、
− 式
(式中、R7及びR8は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖又は分岐C1−C12アルキル基を表し;或いは、R7はHを表し、且つ、R8は1,1−ジメチル−3−オキソブチル基を表す。R'はH又はメチルを表す)の(メタ)アクリルアミド、
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項27乃至29のいずれかに記載のポリマー。 - 対応するホモポリマーが40℃以上のガラス転移温度を有するモノマーがメチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート及びイソボルニル(メタ)アクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項27乃至30のいずれかに記載のポリマー。
- 40℃以上のTgを有する前記第2のブロックの割合がポリマーの重量の10から85%、好ましくは20から70%、より好ましくは30から70%の範囲である、請求項28乃至31のいずれかに記載のポリマー。
- 20℃以下のTgを有する前記第2のブロックが、全て又は部分的に、20℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの1以上から誘導される、請求項23乃至27のいずれかに記載のポリマー。
- 20℃以下のTgを有する前記第2のブロックが、20℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるホモポリマーである、請求項23乃至27のいずれかに記載のポリマー。
- 対応するホモポリマーが20℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが下記:
− 式CH2=CH−COOR3(式中、R3は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のC1−C12非置換アルキル基を表し、任意に、O、N及びSから選択される1以上のヘテロ原子が介在する)のアクリレート、
− 式CH2=C(CH3)−COOR4(式中、R4は、直鎖又は分岐のC6−C12非置換アルキル基を表し、任意に、O、N及びSから選択される1以上のヘテロ原子が介在する)のメタクリレート、
− 式R5−CO−O−CH=CH2(式中、R5は、直鎖又は分岐C4−C12アルキル基を表す)のビニルエステル、
− C4−C12アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− N−オクチルアクリルアミド等のN−(C4―C12)アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項33又は34記載のポリマー。 - そのホモポリマーが20℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが、アルキル鎖(但し、tert-ブチル基は除く)が1から10の炭素原子を含むアルキルアクリレートから選択される、請求項33乃至35のいずれかに記載のポリマー。
- 20℃以下のガラス転移温度を有する前記ブロックの割合がポリマーの重量の20から90%、好ましくは30から80%、より好ましくは50から70%の範囲である、請求項33乃至36のいずれかに記載のポリマー。
- 前記第1のブロック及び/又は第2のブロックが少なくとも1つの追加のモノマーを含む、請求項1乃至37のいずれかに記載のポリマー。
- 前記追加のモノマーが、親水性モノマー及び1以上のケイ素原子を含むエチレン性不飽和モノマー、並びに、これらの混合物から選択される、請求項38記載のポリマー。
- 前記追加のモノマーが、
− 少なくとも1つのカルボン酸又はスルホン酸官能性を含むエチレン性不飽和モノマー、
− 式CH2=C(CH3)−COOR6(式中、R6は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の1から4の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基(例えば、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート又は2−ヒドロキシエチルメタクリレート)及びハロゲン原子(Cl、Br、I又はF)(例えば、トリフルオロエチルメタクリレート)から選択される1以上の置換基で置換されている)のメタクリレート、
− 式CH2=C(CH3)−COOR9(式中、R9は、O、N及びSから選択される1以上のヘテロ原子が任意に介在する直鎖又は分岐C6−C12アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基及びハロゲン原子(Cl、Br、I又はF)から選択される1以上の置換基で置換されている)のメタクリレート、
− 式CH2=CHCOOR10(式中、R10はヒドロキシル基(例えば、2−ヒドロキシプロピルアクリレート及び2−ヒドロキシエチルアクリレート)及びハロゲン原子(Cl、Br、I又はF)から選択される1以上の置換基で置換されている直鎖又は分岐C1−C12アルキル基を表し、或いは、R10は、例えばメトキシ−POE等の5から30回のオキシエチレン単位の繰り返しを有する(C1−C12)アルキル−O−POE(ポリオキシエチレン)を表し、或いは、R10は、5から30のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基を表す)のアクリレート、
− 少なくとも1つの第3級アミン官能性を含むエチレン性不飽和モノマー、及び、
− これらの混合物
から選択される請求項38又は39記載のポリマー。 - 前記追加のモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸及びトリフルオロエチルメタクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項38乃至40のいずれかに記載のポリマー。
- 前記追加のモノマーが、前記第1及び/又は第2のブロックの全重量に対して、1から30重量%を占める、請求項38乃至41のいずれかに記載のポリマー。
- 前記第1及び第2のブロックのそれぞれが、(メタ)アクリル酸エステルから選択される少なくとも1つのモノマー、及び、最終的に(メタ)アクリル酸から選択される少なくとも1つのモノマー並びにそれらの混合物を含む、請求項1乃至42のいずれかに記載のポリマー。
- 前記第1及び第2のブロックのそれぞれが、アクリル酸から選択される少なくとも1つのモノマー、(メタ)アクリル酸、及び、最終的に(メタ)アクリル酸から選択される少なくとも1つのモノマー、並びに、これらの混合物から全体的に誘導される、請求項1乃至43のいずれかに記載のポリマー。
- 前記第1及び第2のブロックのガラス転移温度の差が10℃、好ましくは20℃、より好ましくは30℃、更により好ましくは40℃より大きい、請求項1乃至44のいずれかに記載のポリマー。
- 前記中間ブロックが前記第1及び第2のブロックのガラス転移温度の間のガラス転移温度を有する、請求項1乃至45のいずれかに記載のポリマー。
- 2.5以上、好ましくは2.8以上の多分散性指標を有する、請求項1乃至46のいずれかに記載のポリマー。
- 2.8から6の間の多分散性指標を有する、請求項1乃至47のいずれかに記載のポリマー。
- 重量平均分子量(Mw)が300000以下である、請求項1乃至48のいずれかに記載のポリマー。
- 重量平均分子量(Mw)が35000から200000、好ましくは45000から150000の範囲である、請求項1乃至49のいずれかに記載のポリマー。
- 数平均分子量(Mn)が70000以下である、請求項1乃至50のいずれかに記載のポリマー。
- 数平均分子量(Mn)が10000から60000、好ましくは12000から50000の間である、請求項1乃至51のいずれかに記載のポリマー。
- pH調整のない室温(25℃)で、水、又は、水及び2から5の炭素原子を有する直鎖又は分岐低級モノアルコールの混合物中に少なくとも1重量%の活性物質含量まで溶解しない、請求項1乃至52のいずれかに記載のポリマー。
- エラストマーではない、請求項1乃至53のいずれかに記載のポリマー。
- 皮膜形成性の鎖状ブロックエチレンポリマーである、請求項1乃至54のいずれかに記載のポリマー。
- 請求項1乃至55のいずれかに記載のポリマーの製造方法であって、下記の工程:
− 重合溶媒の一部を適切な反応器に導入して重合に適当な温度に達するまで加熱する工程、
− 前記温度に到達すると、重合開始剤の存在下で、前記第1のブロックの構成モノマーを導入する工程、
− 90%の最大転換度に相当する時間Tの後に、前記第2のブロックの構成モノマー及び重合溶媒の残りを導入する工程、
− この混合物をT'時間の間反応させ、その後、混合物を室温へ冷却する工程、
− 前記重合溶媒に溶解しているポリマーを得る工程
を含む、製造方法。 - 前記重合温度が60から120℃である、請求項56記載の製造方法。
- 請求項1乃至55のいずれかに記載のポリマーを含む化粧品組成物。
- 0.1から60重量%、好ましくは5から50重量%、より好ましくは10から40重量%のポリマー活性物質を含む、請求項58記載の化粧品組成物。
- 生理学的に許容可能な媒体を含む、請求項58又は59記載の組成物。
- 前記生理学的に許容可能な媒体が、
水、並びに、
アルコール(特に2から5の炭素原子を含む直鎖又は分岐低級モノアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール又はn−プロパノール)、並びに、ポリオール(例えばグリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール又はペンチレングリコール、及び、ポリエチレングリコール)等の親水性有機溶媒と水との混合物
を含む、請求項58乃至60のいずれかに記載の組成物。 - 室温で液体又は固体の、動物、植物、鉱物又は合成起源の脂肪物質からなる脂肪相をも含む、請求項58乃至61のいずれかに記載の化粧品組成物。
- 1以上の化粧品的に許容可能な有機溶媒をも含む、請求項58乃至62のいずれかに記載の組成物。
- 可塑剤及び凝集剤から選択される1以上の補助皮膜形成剤をも含む、請求項58乃至63のいずれかに記載の化粧品組成物。
- 水溶性染料、及び、顔料、真珠光沢顔料及びフレーク等の粉体染料から選択される1以上の染料をも含む、請求項58乃至64のいずれかに記載の化粧品組成物。
- フィラーをも含む、請求項58乃至65のいずれかに記載の組成物。
- ビタミン、増粘剤、微量元素、軟化剤、金属イオン隔離剤、香料、酸性化剤、塩基性化剤、保存剤、サンスクリーン剤、界面活性剤、抗酸化剤、抜け毛防止剤、抗ふけ剤、プロペラント、及び、これらの混合物から選択される1以上の成分をも含む、請求項58乃至66のいずれかに記載の化粧品組成物。
- 懸濁液、分散液、溶液、ゲル、エマルション、特に水中油型(O/W)エマルション、油中水型(W/O)エマルション、又は、多相エマルション(W/O/W又はポリオール/O/W又はO/W/Oエマルション)の形態にある、クリーム、ムース、ベシクル、特にイオン性又は非イオン性脂質の分散物、二相又は多相ローション、スプレー、パウダー、又は、ペースト、特にソフトペースト又は無水ペーストの形状の、請求項58乃至67のいずれかに記載の化粧品組成物。
- ケラチン物質のメークアップ又はケア組成物である、請求項58乃至68のいずれかに記載の化粧品組成物。
- ヘアケア製品である、請求項58乃至68のいずれかに記載の化粧品組成物。
- マニキュアである、請求項58乃至69のいずれかに記載の化粧品組成物。
- リップメークアップ製品である、請求項58乃至69のいずれかに記載の化粧品組成物。
- 目のメークアップ製品である、請求項58乃至69のいずれかに記載の化粧品組成物。
- 肌のメークアップ製品である、請求項58乃至69のいずれかに記載の化粧品組成物。
- 前記ブロックポリマーが50℃から100℃の範囲のガラス転移温度を有するブロック、及び、−100℃から0℃の範囲のガラス転移温度を有するブロックを含む、請求項74記載の組成物。
- 前記ブロックポリマーが、
(i)− 40℃以上、例えば0から20℃、のTgを有する、イソボルニルアクリレート/イソブチルメタクリレートコポリマーである第1のブロック、
− 20℃以下、例えば−85から−55℃、のTgを有する、2−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである第2のブロック、及び
− イソボルニルアクリレート/イソブチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである、中間ブロック
を含むブロックポリマー;並びに
(ii)− 40℃以上、例えば60から90℃、のTgを有する、イソボルニルアクリレート/イソブチルメタクリレートコポリマーである第1のブロック、
− 20℃以下、例えば−35から−5℃、のTgを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである第2のブロック、及び
− イソボルニルアクリレート/イソブチルメタクリレート/イソブチルアクリレートランダムコポリマーである、中間ブロック
を含むブロックポリマー
から選択される、請求項74記載の組成物。 - 追加の皮膜形成ポリマーを含む、請求項1乃至76のいずれかに記載の組成物。
- ワックス、ペースト状脂肪物質及びガム、並びにこれらの混合物から選択される室温で固体の脂肪物質を含む、請求項1乃至77のいずれかに記載の組成物。
- 請求項58乃至78のいずれかに記載の化粧品組成物をケラチン物質に塗布することを含む、ケラチン物質のメークアップ又はケア美容方法。
- 請求項1乃至57のいずれかに記載のポリマーの、化粧品組成物の保持力改善剤としての、該組成物中における使用。
- 改善された保持力特性を有する組成物中における、請求項1乃至57のいずれかに記載のポリマーの使用。
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