JP2004189727A - Hair cosmetics - Google Patents
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Abstract
【課題】 毛髪を本質的に改質し、毛髪のツヤ、まとまり性を向上させ、かつ、感触に優れる、洗い流さないタイプの毛髪化粧料の提供。
【解決手段】 (a)リンゴ酸又はその塩、(b)乳酸又はその塩、(c)芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンからなる群より選ばれる有機溶剤を含む、洗い流さないタイプの毛髪化粧料。
【選択図】 なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a non-washing-type hair cosmetic which essentially modifies hair, improves the gloss and cohesion of the hair, and is excellent in feel.
SOLUTION: An organic material selected from the group consisting of (a) malic acid or a salt thereof, (b) lactic acid or a salt thereof, (c) aromatic alcohol, N-alkylpyrrolidone, alkylene carbonate, polypropylene glycol, lactone and cyclic ketone. Non-washable hair cosmetics containing solvents.
[Selection diagram] None
Description
本発明は、毛髪のツヤ、まとまり性、感触を向上させる、洗い流さないタイプの毛髪化粧料に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a non-washable type hair cosmetic which improves gloss, cohesion and feel of hair.
近年、ヘアカラー等による化学処理や、ブロー等による物理処理の影響で、毛髪表面のキューティクルの剥離や、毛髪内部脂質の流出による毛髪内部の空洞化などが起こり、結果として、毛髪がパサつく、指通りが悪い、髪がまとまらない、ツヤがなくなるといったことが生じると言われている。 In recent years, due to the effects of chemical treatments such as hair coloring and physical treatments such as blowing, cuticles on the surface of the hair have peeled off, and cavitation inside the hair due to outflow of lipids inside the hair has occurred. It is said that poor finger passage, untidy hair, and loss of luster occur.
現在主に使用されている、洗い流さないタイプの毛髪化粧料としては、毛髪にまとまり性を付与し、パサつきを防止するため、ワックス、高級アルコール、界面活性剤等を含有させたヘアクリームタイプなど乳化系の商品、あるいは皮膜形成ポリマー(セットポリマー)を含有させたジェルなどがある。このような毛髪化粧料は、毛髪表面に油脂やポリマー類を付着させ、まとまり性の悪さや、パサつきといった問題を一時的に解決することはできるが、毛髪のツヤやまとまり性を本質的に改善できるものではなかった。 Non-washable hair cosmetics that are currently mainly used include hair creams containing wax, higher alcohols, surfactants, etc. to impart cohesiveness to the hair and to prevent stickiness. There are emulsified products or gels containing a film-forming polymer (set polymer). Such hair cosmetics can temporarily solve problems such as poor cohesion and looseness by attaching oils and fats and polymers to the hair surface, but essentially reduce the gloss and cohesion of hair. It could not be improved.
毛髪の改質を目的とした毛髪化粧料はいくつか知られているが、毛髪の内部に働きかけることによる改質を試みたものとして、特定の有機酸と有機溶剤を用いたものが知られている(例えば、特許文献1〜4参照)。これらは、硬く扱い難い毛髪を柔軟化して、髪のまとまりを促すものである。 Some hair cosmetics for the purpose of modifying hair are known, but those using specific organic acids and organic solvents are known as those which attempted to modify by acting on the inside of hair. (For example, see Patent Documents 1 to 4). These soften hard and unwieldy hair and promote hair lumps.
本発明は、毛髪を本質的に改質し、毛髪のツヤ、まとまり性を向上させ、かつ、感触に優れた、洗い流さないタイプの毛髪化粧料を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a hair cosmetic of the type which substantially improves hair, improves the gloss and cohesion of the hair, and has an excellent touch and is not washed away.
本発明者らは、(a)リンゴ酸又はその塩、(b)乳酸又はその塩、並びに(c)芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンから選ばれる有機溶剤を含有する、洗い流さないタイプの毛髪化粧料を毛髪に塗布することで、徐々に毛髪に毛髪のツヤが向上し、特に高湿度でのセット保持性やまとまり性や感触が向上することを見出した。 The present inventors, (a) malic acid or a salt thereof, (b) lactic acid or a salt thereof, and (c) an aromatic alcohol, N-alkylpyrrolidone, alkylene carbonate, polypropylene glycol, lactone and cyclic ketone organic selected from By applying a non-washable type hair cosmetic containing a solvent to the hair, it is found that the gloss of the hair gradually improves, and the set retention, cohesiveness and feel especially in high humidity are improved. Was.
すなわち本発明は、次の成分(a)〜(c)
(a)リンゴ酸又はその塩
(b)乳酸又はその塩
(c)芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンからなる群より選ばれる有機溶剤
を含有する、洗い流さないタイプの毛髪化粧料を提供するものである。
That is, the present invention comprises the following components (a) to (c)
(a) Malic acid or a salt thereof
(b) Lactic acid or its salt
(c) An object of the present invention is to provide a non-washable type hair cosmetic containing an organic solvent selected from the group consisting of aromatic alcohol, N-alkylpyrrolidone, alkylene carbonate, polypropylene glycol, lactone and cyclic ketone.
本発明の毛髪化粧料は、毛髪を本質的に改質し、毛髪のツヤ、まとまり性、感触を向上させる効果に優れる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION The hair cosmetics of this invention are excellent in the effect which improves hair glossiness, unity, and feel essentially by modifying hair.
成分(a)のリンゴ酸又はその塩の含有量(リンゴ酸としての量)は、毛髪のツヤ向上、まとまり性、セット性の向上の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜30重量%、更には0.5〜20重量%、特に0.5〜10重量%が好ましい。 The content of malic acid or a salt thereof of component (a) (amount as malic acid) is 0.1 to 30% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention in view of improving hair gloss, cohesiveness, and setting properties. %, More preferably 0.5 to 20% by weight, especially 0.5 to 10% by weight.
成分(b)の乳酸又はその塩の含有量(乳酸としての量)は、毛髪のツヤ向上、毛髪の柔軟性、まとまり性の向上、パサつき防止の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜30重量%、更には0.1〜20重量%、特に0.5〜10重量%が好ましい。 The content of the lactic acid or the salt thereof (the amount as lactic acid) of the component (b) is from the viewpoint of improving the gloss of the hair, improving the flexibility of the hair, improving the cohesiveness, and preventing the hair from sticking. It is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, particularly preferably 0.5 to 10% by weight.
成分(c)としては、次の(c1)〜(c5)から選ばれる有機溶剤が挙げられる。 The component (c) includes an organic solvent selected from the following (c1) to (c5).
(c1) 一般式(1)で表される化合物 (c1) a compound represented by the general formula (1)
〔式中、R1は、基R2-Ph-R3-(R2;水素原子、メチル基又はメトキシ基,R3;結合手又は炭素数1〜3の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基,Ph;パラフェニレン基)を示し、Y1及びY2は、水素原子又は水酸基を示し、p、q及びrは、0〜5の整数を示す。ただし、p=q=0であるときは、Y1は水酸基であり、またR1は基R2-Ph-ではない。〕 [Wherein, R 1 represents a group R 2 -Ph-R 3- (R 2 ; a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group, R 3 ; a bond or a saturated or unsaturated divalent group having 1 to 3 carbon atoms. A hydrocarbon group, Ph; a paraphenylene group), Y 1 and Y 2 each represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and p, q and r each represent an integer of 0-5. However, when p = q = 0, Y 1 is a hydroxyl group, and R 1 is not a group R 2 -Ph-. ]
(c2) 窒素原子に炭素数1〜18のアルキル基又はアルケニル基が結合したN-アルキル又はN-アルケニルピロリドン (c2) N-alkyl or N-alkenylpyrrolidone in which an alkyl group or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms is bonded to a nitrogen atom
(c3) エチレンカーボネート、又は、プロピレンカーボネート (c3) Ethylene carbonate or propylene carbonate
(c4) 数平均分子量200〜5000、好ましくは200〜1000のポリプロピレングリコール (c4) polypropylene glycol having a number average molecular weight of 200 to 5000, preferably 200 to 1000
(c5) 一般式(2)、(3)又は(4)で表されるラクトン又は環状ケトン (c5) Lactone or cyclic ketone represented by general formula (2), (3) or (4)
〔式中、Xは、メチレン基又は酸素原子を示し、R4及びR5は、相異なる置換基を示し、a及びbは、0又は1を示す。〕 [In the formula, X represents a methylene group or an oxygen atom, R 4 and R 5 represent different substituents, and a and b represent 0 or 1. ]
成分(c)である有機溶剤のうち、(c1)としては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。(c2)としては、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等が挙げられる。(c5)において、一般式(2)〜(4)中のR4及びR5としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ-ラクトンの場合にはγ位、δ-ラクトンの場合にはδ位(すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン)に置換した、炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、化合物(2)〜(4)の水溶性を増大させたい場合には、R4又はR5としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(c5)のうち、ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ-ラクトン、特にγ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトンが好ましい。環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。特に好ましい成分(c)として、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート及びポリプロピレングリコール(数平均分子量300〜500、特に400)が挙げられる。 Among the organic solvents that are component (c), examples of (c1) include benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, and the like. . (c2) includes N-methylpyrrolidone, N-octylpyrrolidone, N-laurylpyrrolidone and the like. In (c5), R 4 and R 5 in the general formulas (2) to (4) represent a linear, branched or cyclic alkyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a carboxy group, and a phenyl group. , A sulfoalkyl group, an alkyl phosphate group, a carboxyalkyl group, and the like are preferable. Among them, γ-lactone is substituted at γ-position, and δ-lactone is substituted at δ-position (that is, methylene adjacent to a hetero oxygen atom). And a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. When it is desired to increase the water solubility of the compounds (2) to (4), R 4 or R 5 has an acidic group such as a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a carboxy group and an alkyl group substituted by these groups. Is preferred. Among (c5), lactones include γ-butyrolactone, γ-caprolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone, δ-heptanolactone, etc., from the viewpoint of the stability of the lactone. Γ-lactone, particularly γ-butyrolactone and γ-caprolactone are preferred. Examples of the cyclic ketone include cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, 4-methylcycloheptanone, and the like. Particularly preferred components (c) include benzyl alcohol, benzyloxyethanol, propylene carbonate and polypropylene glycol (number average molecular weight 300 to 500, especially 400).
また、本発明で用いる成分(c)は、25℃におけるオクタノール-水-分配係数(logP)が、−2〜3、特に−1〜2であることが浸透促進のため好ましい。ここで、logPとは、オクタノール相と水相の間での物質の分配を表す尺度であって下式で定義されるものをいい、ケミカルレビューズ,71巻,6号(1971)にその計算値の例が記載されている。なお、本発明では、25℃において、化審法化学物質改訂第4版 「化学物質の分配係数(1-オクタノール/水)測定法について<その1>」(化学工業日報社刊)記載の方法で測定した値をいう。 Further, the component (c) used in the present invention preferably has an octanol-water-partition coefficient (logP) at 25 ° C of -2 to 3, particularly -1 to 2, for promoting permeation. Here, logP is a measure of the distribution of a substance between the octanol phase and the aqueous phase, which is defined by the following equation, and is calculated by Chemical Reviews, Vol. 71, No. 6, (1971). Example values are provided. In the present invention, at 25 ° C, the method described in the Chemical Substances Control Law, Revised 4th Edition, "Method for measuring the distribution coefficient (1-octanol / water) of chemical substances <1>" (published by Chemical Daily) Means the value measured in.
logP=log([物質]Octanol/[物質]Water) logP = log ([substance] Octanol / [substance] Water )
〔式中、[物質]Octanolは1-オクタノール相中の物質のモル濃度を、[物質]Waterは水相中の物質のモル濃度を示す。〕 [In the formula, [substance] Octanol indicates the molar concentration of the substance in the 1-octanol phase, and [substance] Water indicates the molar concentration of the substance in the aqueous phase. ]
主な成分(c)のlogPを具体的に示すと、ベンジルアルコール(1.1)、2-ベンジルオキシエタノール(1.2)、2-フェニルエタノール(1.2)、1-フェノキシ-2-プロパノール(1.1)、ポリプロピレングリコール400(0.9)、炭酸プロピレン(-0.41)、γ-ブチロラクトン(-0.64)である。 Specific examples of logP of the main component (c) include benzyl alcohol (1.1), 2-benzyloxyethanol (1.2), 2-phenylethanol (1.2), 1-phenoxy-2-propanol (1.1), and polypropylene. Glycol 400 (0.9), propylene carbonate (-0.41), and γ-butyrolactone (-0.64).
成分(c)は、25℃で液体であることが好ましく、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、毛髪のツヤと改質効果の促進(弾性の向上、耐湿性の向上等)の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜40重量%が好ましく、更には0.5〜10重量%、特に1〜5重量%が好ましい。 Component (c) is preferably a liquid at 25 ° C., and may be used in combination of two or more kinds thereof. From the viewpoint of improving the properties, etc.), the amount is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention.
成分(a)であるリンゴ酸又はその塩は、毛髪の内部改質(空洞補修など)効果が高く、且つ、セット持ち向上、まとまり改善効果は高いが、毛髪が硬くなる、あるいはごわつくといった感触上の問題を有する。一方、成分(b)である乳酸又はその塩は、毛髪内部改質効果があるが、セットもち、まとまり向上効果は成分(a)にやや劣る。しかし、感触向上効果(滑らか、しっとり)が優れており、これら両者をあわせて用いると、高い毛髪改質効果(セット性やツヤ)と良好な感触向上効果が同時に達成される。成分(a)と成分(b)は、酸としての重量比率が10/1〜1/10、さらに好ましくは4/1〜1/4の範囲が好ましい。また塩としてはナトリウム塩等、水溶性のものを適宜用いることができる。 Malic acid or a salt thereof, which is component (a), has a high effect of improving the interior of hair (such as repairing cavities), and has a high effect of improving set holding and cohesion, but hardens or becomes stiff. Has a feel problem. On the other hand, lactic acid or a salt thereof, which is the component (b), has an effect of improving the interior of the hair, but has a setting and is slightly inferior to the component (a) in improving the unity. However, the effect of improving the feel (smooth and moist) is excellent, and when both are used together, a high hair modifying effect (setting property and luster) and a good effect of improving the feel are simultaneously achieved. Component (a) and component (b) preferably have a weight ratio as an acid of 10/1 to 1/10, more preferably 4/1 to 1/4. As the salt, a water-soluble salt such as a sodium salt can be used as appropriate.
更に、本発明の毛髪化粧料は、エタノールを含有することができる。エタノールは、成分(c)の可溶化あるいは安定分散に寄与する。更に、成分(a)と(b)の可溶化にも寄与し、これにより、毛髪への浸透が促進される。エタノールの含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜50重量%、特に1〜20重量%が好ましい。また、エタノールの含有量は、成分(c)の含有量との関係において、エタノール/成分(c)=40/1〜2/1の重量比率であることが、安定性の面から好ましい。 Furthermore, the hair cosmetic of the present invention can contain ethanol. Ethanol contributes to solubilization or stable dispersion of component (c). It also contributes to the solubilization of components (a) and (b), which promotes penetration into the hair. The content of ethanol is preferably 0.01 to 50% by weight, particularly preferably 1 to 20% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention. Further, it is preferable from the viewpoint of stability that the content of ethanol is a weight ratio of ethanol / component (c) = 40/1 to 2/1 in relation to the content of component (c).
本発明の毛髪化粧料には、更に、整髪性、毛髪への付着性及び感触の向上、毛髪改質効果の早期発現、並びに組成物の粘度調整及び安定性の観点から、セットポリマーを含有させてもよい。このようなポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン/酢酸ビニル/プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート(四級塩化)共重合体、ビニルピロリドン/アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物;メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物;酢酸ビニル/クロトン酸共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸/ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸/プロピオン酸ビニル共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物;(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸/アクリル酸アルキルエステル/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物;N-メタクリロイルエチル-N,N-ジメチルアンモニウム・α-N-メチルカルボキシベタイン/メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物;アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体等の塩基性アクリル系高分子化合物;カチオン性セルロース誘導体等のセルロース誘導体;ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体などが挙げられる。これらのセットポリマーのうち、感触の向上、毛髪改質効果の早期発現の観点から、カチオン性ポリマー、両性ポリマーが好ましく、更には、カチオンポリマーが好ましい。 The hair cosmetic composition of the present invention further contains a set polymer from the viewpoints of hair styling properties, improvement in adhesion to hair and feel, early expression of hair modification effects, and viscosity adjustment and stability of the composition. You may. Examples of such a polymer include polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone / vinyl acetate / vinyl propionate terpolymer, vinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate (quaternary chloride) copolymer, vinyl Polyvinylpyrrolidone-based polymer compounds such as pyrrolidone / acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, vinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate / vinylcaprolactam copolymer; acidic vinyl ethers such as methyl vinyl ether / alkyl maleic anhydride half ester copolymer Acidic polyvinyl acetate polymer compounds such as vinyl acetate / crotonic acid copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymer, and vinyl acetate / crotonic acid / vinyl propionate copolymer; Acidic acrylic polymer compounds such as (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymers, acrylic acid / alkyl acrylate / alkylacrylamide copolymers; N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium.α Amphoteric acrylic polymer compounds such as -N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer, hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide acrylate copolymer; acrylamide / acrylester quaternary copolymer A basic acrylic polymer compound such as a combination; a cellulose derivative such as a cationic cellulose derivative; a chitin / chitosan derivative such as hydroxypropyl chitosan, carboxymethyl chitin, and carboxymethyl chitosan. Among these set polymers, a cationic polymer and an amphoteric polymer are preferable, and a cationic polymer is more preferable, from the viewpoint of improving the feel and early expression of the hair modifying effect.
これらのセットポリマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10重量%、特に0.5〜5重量%が好ましい。 These set polymers can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 5% by weight in the hair cosmetic of the present invention.
本発明の毛髪化粧料には、コンディショニング効果の更なる向上のため、シリコーン類や油剤を含有させることができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。なかでも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。ジメチルポリシロキサンは、毛髪に良好な潤滑性を付与することができ、ポリエーテル変性シリコーンは、毛髪に滑らかさを付与することができ、アミノ変性シリコーンは、毛髪にしっとり感を付与することができる。本発明においては、求める性能に応じて、各種のシリコーン類を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。ジメチルポリシロキサンとしては、求める感触に応じて5mm2/s程度の粘度のものから、エマルションとして供給される場合が多い1000万mm2/s程度の粘度のものまで使用できるが、5000〜1000万mm2/s、特に5万〜1000万mm2/sのものが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンは、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体の総称であり、種々のHLBを有するものが知られているが、市販品としては、信越化学工業社のシリコーンKF351A、同KF353A、同KF6008、同KF6016、同KF6011、同KF6012、東レ・ダウコーニング・シリコーン社のSH3771C、同3773C、同3775C等が挙げられる。アミノ変性シリコーンとしては、アモジメチコーンオイル又はそのエマルションが好ましく、市販品としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社のアモジメチコーンエマルションSM8704Cや、東芝シリコーン社のKT-1989、XF42-B1989等が挙げられる。 The hair cosmetic composition of the present invention may contain silicones and oils for further improving the conditioning effect. Silicones include dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, carboxy-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, aliphatic alcohol-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, and cyclic Examples include silicone and alkyl-modified silicone. Among them, dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone and amino-modified silicone are preferred. Dimethylpolysiloxane can impart good lubricity to hair, polyether-modified silicone can impart smoothness to hair, and amino-modified silicone can impart moist feeling to hair . In the present invention, various silicones can be used alone or in combination of two or more depending on the performance required. Dimethylpolysiloxane can be used from a viscosity of about 5 mm 2 / s to a viscosity of about 10 million mm 2 / s, which is often supplied as an emulsion, depending on the desired feel. mm 2 / s, particularly preferably 50,000 to 10 million mm 2 / s. Polyether-modified silicone is a general term for polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymers and poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymers, and those having various HLB are known. Examples of the products include silicone KF351A, KF353A, KF6008, KF6016, KF6011, KF6012, and SH3771C, 3773C, 3775C of Dow Corning Toray Silicone, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Amodimethicone oil or an emulsion thereof is preferable as the amino-modified silicone, and commercially available products include amodimethicone emulsion SM8704C of Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., and KT-1989 and XF42-B1989 of Toshiba Silicone Co., Ltd. Can be
シリコーン類の含有量は、指通り性や、べたつき感のなさの点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜20重量%が好ましく、更には0.1〜10重量%、特に0.5〜5重量%が好ましい。 The content of silicones is preferably from 0.05 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight, especially from 0.5 to 5% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention from the viewpoint of finger sticking and non-stickiness. Is preferred.
油剤は、乾燥後の毛髪まとまり感向上のために使用される。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、流動バラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類;ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、カルナウバロウ等のロウ類;セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類;ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳化セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類;カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、べヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類;その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらの中で、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー等の分岐炭化水素類が特に好ましい。 The oil agent is used to improve the feeling of unity of the hair after drying. Oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, α-olefin oligomer, liquid paraffin, cycloparaffin; castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil, etc. Glycerides; waxes such as beeswax, spermaceti, lanolin, microcrystalline wax, ceresin wax, carnauba wax; higher alcohols such as cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol; myristic acid Octyldodecyl, hexyl laurate, emulsified cetyl, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, isononanoic acid Esters such as tridecyl; higher fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearic acid, and isopalmitic acid; and other isostearyl glyceryl ethers And polyoxypropylene butyl ether. Among them, branched hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, and α-olefin oligomer are particularly preferable.
油剤の含有量は、まとまりの良さや、べたつき感のなさの点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜20重量%が好ましく、更には0.1〜10重量%、特に0.5〜5重量%が好ましい。 The content of the oil agent is preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, particularly 0.5 to 5% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention from the viewpoint of good cohesion and non-stickiness. preferable.
本発明の毛髪化粧料には、溶剤の可溶化、分散性等を含めた系の安定性、及び感触向上の点から、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤のいずれをも使用できる。 The hair cosmetic composition of the present invention may contain a surfactant from the viewpoints of system stability including solubilization and dispersibility of a solvent, and improvement in feel. As the surfactant, any of a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and an anionic surfactant can be used.
カチオン界面活性剤としては、次の一般式(5)で表される第4級アンモニウム塩が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include a quaternary ammonium salt represented by the following general formula (5).
〔式中、R6及びR7は各々独立して水素原子、炭素数1〜28のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子又はベンジル基となる場合、及び、炭素数1〜3の低級アルキル基となる場合を除く。Z-はアニオンを示す。〕 [Wherein, R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms or a benzyl group, and a hydrogen atom or a benzyl group at the same time; Except when it becomes an alkyl group. Z - represents an anion. ]
で表されるものが好ましい。ここでR6及びR7は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数1〜3の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。アニオンZ-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン;エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。 Is preferably represented by Here, one of R 6 and R 7 is preferably an alkyl group having 16 to 24 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 22 carbon atoms, particularly a straight-chain alkyl group, and the other is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly It is preferably a methyl group. Examples of the anion Z - include a halide ion such as a chloride ion and a bromide ion; an organic anion such as an ethyl sulfate ion and a methyl carbonate ion; and the like, and a halide ion, particularly a chloride ion, is preferred.
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。 As the cationic surfactant, a mono-long chain alkyl quaternary ammonium salt is preferable, and specific examples thereof include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, aralkyltrimethylammonium chloride, and behenyltrimethylammonium chloride. Stearyl trimethyl ammonium and behenyl trimethyl ammonium chloride are preferred.
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin fatty acid ester, higher fatty acid mono- or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid. Examples include esters, polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, alkyl saccharide-based surfactants, alkylamine oxides, and alkylamidoamine oxides. Among these, polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil are preferred, and polyoxyethylene alkyl ether is particularly preferred.
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。 Examples of the amphoteric surfactant include imidazoline-based, carbobetaine-based, amidobetaine-based, sulfobetaine-based, hydroxysulfobetaine-based, and amidosulfobetaine-based surfactants.
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;アンモニウムイオン;炭素数2又は3のアルカノール基を1〜3個有するアルカノールアミン(例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等)を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。 Examples of the anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl or alkenyl ether sulfate, alkyl or alkenyl sulfate, olefin sulfonate, alkane sulfonate, saturated or unsaturated fatty acid salt, alkyl or alkenyl ether carboxylate, α-sulfone fatty acid salts, N-acylamino acid type surfactants, mono- or diester phosphate surfactants, sulfosuccinates and the like. Examples of the counter ion of the anionic residue of the surfactant include an alkali metal ion such as a sodium ion and a potassium ion; an alkaline earth metal ion such as a calcium ion and a magnesium ion; an ammonium ion; an alkanol group having 2 or 3 carbon atoms (E.g., monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.). Examples of the counter ion of the cationic residue include halide ions such as chloride ion, bromide ion, and iodide ion, methosulfate ion, and saccharinate ion.
界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用でき、溶剤の可溶化、油剤の乳化等を含めた系の安定性の点から、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10重量%、特に0.05〜3重量%が好ましい。 Surfactants can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of stability of the system including solubilization of the solvent and emulsification of the oil agent, the content thereof is set in the hair cosmetic of the present invention. It is preferably from 0.01 to 10% by weight, particularly preferably from 0.05 to 3% by weight.
更に、本発明の毛髪化粧料には、多価アルコールを含有させることができる。多価アルコールは、成分(c)の可溶化、安定分散に寄与し、また、成分(c)と相乗的に働き、ツヤや毛髪の改質効果の向上を促進する。多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられ、特にグリセリンが好ましい。多価アルコールは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用でき、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10重量%、特に0.5〜5重量%が好ましい。 Furthermore, the hair cosmetic composition of the present invention can contain a polyhydric alcohol. The polyhydric alcohol contributes to the solubilization and stable dispersion of the component (c), and works synergistically with the component (c) to promote the improvement of the gloss and hair modifying effect. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, sorbitol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and the like, and glycerin is particularly preferable. Polyhydric alcohols can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 5% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention.
この他、本発明の毛髪化粧料は、(a)リンゴ酸、(b)乳酸以外の有機カルボン酸、無機酸を含むことができる。有機カルボン酸としては、ジカルボン酸として、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、クエン酸等が挙げられる。無機酸としては、リン酸、硫酸、硝酸などが挙げられる。これらは、本発明の毛髪化粧料中の0.001〜10重量%含有することができる。 In addition, the hair cosmetic of the present invention can contain (a) malic acid, (b) an organic carboxylic acid other than lactic acid, and an inorganic acid. Examples of the organic carboxylic acids include dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, and phthalic acid.Hydroxycarboxylic acids include glycolic acid, hydroxyacrylic acid, and oxybutyric acid. Glyceric acid, citric acid and the like can be mentioned. Examples of the inorganic acid include phosphoric acid, sulfuric acid, and nitric acid. These can be contained at 0.001 to 10% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention.
本発明の毛髪化粧料は、pH1〜7の範囲であれば問題なく使用できるが、特に毛髪のツヤ向上、毛髪のまとまり性向上の面から、低pH領域において使用することが好ましく、水で20倍希釈した液のpH(25℃)が、2.5〜4.5、特に3〜4.2の範囲が好ましい。pHの調整には、成分(a)、(b)以外の有機カルボン酸のほか、無機酸、及び水酸化ナトリウム、有機アミン等の塩基性物質が使用される。 The hair cosmetic composition of the present invention can be used without any problem as long as it is in the range of pH 1 to 7. However, from the viewpoint of improving the gloss of hair and improving the cohesiveness of hair, it is preferably used in a low pH range. The pH (25 ° C.) of the double-diluted solution is preferably in the range of 2.5 to 4.5, particularly preferably 3 to 4.2. For adjusting the pH, an inorganic acid and a basic substance such as sodium hydroxide and an organic amine are used in addition to the organic carboxylic acids other than the components (a) and (b).
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて配合できる。このような成分としては、例えば、増粘剤、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、キレート剤、保湿剤(パンテノール等)、pH調整剤、染料、顔料等の着色剤、植物エキス、パール化剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び香料などが挙げられ、残部は水とする。 The hair cosmetic composition of the present invention may contain, in addition to the above components, components used in ordinary hair cosmetic compositions according to the purpose. Examples of such components include thickeners, anti-dandruff agents, vitamins, bactericides, anti-inflammatory agents, chelating agents, humectants (such as panthenol), pH adjusters, dyes, coloring agents such as pigments, Examples include a plant extract, a pearlizing agent, a fragrance, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a fragrance, and the remainder is water.
更に本発明の毛髪化粧料を毛髪に塗布後、加温することにより、成分(a)〜(c)の毛髪内部への浸透を促進することができる。加温には、ドライヤー、ヒーター、コテ等を使用することができる。温度としては、60℃以上、特に70℃以上が好ましい。 Further, by applying the hair cosmetic composition of the present invention to the hair and then heating, the penetration of the components (a) to (c) into the hair can be promoted. A dryer, a heater, an iron, and the like can be used for heating. The temperature is preferably 60 ° C. or higher, particularly preferably 70 ° C. or higher.
本発明の毛髪化粧料の形態は、液状、ゲル状、ペースト状等、適宜選択できるが、溶剤として、水又は低級のアルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。 The form of the hair cosmetic of the present invention can be appropriately selected from a liquid, a gel, a paste, and the like. However, as the solvent, water or a lower alcohol, particularly a liquid using water is preferable.
本発明の毛髪化粧料は、ヘアスタイリング剤、ヘアコンディショニング剤等として用いるのが好ましい。剤型としては、ポンプスプレー、エアゾールスプレー、ポンプフォーム、エアゾールフォーム、ジェル、ローション等が挙げられる。 The hair cosmetic of the present invention is preferably used as a hair styling agent, a hair conditioning agent and the like. Dosage forms include pump spray, aerosol spray, pump foam, aerosol foam, gel, lotion and the like.
実施例1 毛束での評価:
表2及び3に示す毛髪化粧料を調製し、「セット性」、「ハリ・コシ向上効果」、「まとまり性」、「感触」、及び「ツヤ」の評価を行った。これらの結果を表2及び3に示す。
Example 1 Evaluation on Hair Bundle:
The hair cosmetics shown in Tables 2 and 3 were prepared and evaluated for "setting properties", "stiffness and firmness improving effect", "cohesion", "feel", and "gloss". The results are shown in Tables 2 and 3.
(評価方法)
「セット性」の評価
1)評価毛束
パーマ、ヘアカラー等の化学処理を行っていない日本人女性の毛髪を用いて、長さ10cm、幅1.5cm、重さ1gの毛束を作り、ブリーチ処理(花王社製,ラビナス カラーアピール イナズマブリーチ使用)を2回行い、セット性評価毛束とする。
(Evaluation method)
Evaluation of "set properties" 1) Evaluation hair bundle Using hair of a Japanese woman who has not been subjected to chemical treatment such as perm and hair color, a hair bundle of length 10cm, width 1.5cm and weight 1g is made and bleached. Perform the treatment twice (manufactured by Kao Corporation, using Ravinas Color Appeal Inazuma Bleach) twice to obtain a set evaluation hair bundle.
2)毛束の処理
・洗髪前評価(7回処理)
評価毛束をシャンプー(花王社製,ラビナス デザイニングシャンプー)し、タオルドライした後、本発明品又は比較品(以下「処理剤」という)0.1gを均一に塗布し、70℃の温風で10分間乾燥させた。この処理を計6回繰り返した。次に上記と同様にシャンプー、タオルドライ、処理剤の塗布後、毛束を直径4cmの円柱に巻きつけ、70℃の温風で10分間乾燥させた。
2) Hair bundle treatment ・ Evaluation before hair washing (7 times treatment)
After shampooing the evaluation hair bundle (Rabinas Designing Shampoo, manufactured by Kao Corporation) and drying with a towel, 0.1 g of the product of the present invention or a comparative product (hereinafter referred to as “treatment agent”) is evenly applied, and heated with 70 ° C. warm air at 10 ° C. Dried for minutes. This process was repeated a total of six times. Next, shampoo, towel drying and application of the treating agent were carried out in the same manner as described above, and then the hair bundle was wound around a cylinder having a diameter of 4 cm and dried with 70 ° C. warm air for 10 minutes.
・洗髪後評価
毛髪表面の処理剤を洗浄した後のセット保持性を評価することにより、髪の内部の改質効果を調べた。上記洗髪前評価の終了後、各毛束をシャンプー、タオルドライし、処理剤をつけずに、直径4cmの円柱に巻きつけ、70℃の温風で10分間乾燥させた。
・ Evaluation after hair washing The effect of modifying the inside of the hair was examined by evaluating the set retention after washing the treating agent on the hair surface. After the above-mentioned evaluation before shampooing, each hair bundle was shampooed and towel-dried, wound around a 4 cm-diameter cylinder without a treating agent, and dried with 70 ° C warm air for 10 minutes.
3)評価の手順及び基準
セットされた毛束を円柱から外し、毛束にくし(リングコーム)を20回通じて毛束をばらばらにした。これを恒温恒湿箱(25℃,98%RH)に吊し、セット保持力を判定した。判定は、吊された毛束の長さ(束ねた部分から毛先までの距離)を測定し、吊した直後の毛束の長さをセット保持率100%、カールのない元の毛束の長さ(10cm)をセット保持率0%とし、30分後における毛束の長さの相対値(%)、すなわちセット保持率を下記の式
3) Evaluation procedure and criteria The set hair bundles were removed from the cylinder, and the hair bundles were separated by passing through a comb (ring comb) 20 times. This was hung in a thermo-hygrostat (25 ° C., 98% RH) to determine the set holding power. Judgment measures the length of the suspended hair bundle (the distance from the bundled portion to the hair tip), and sets the length of the hair bundle immediately after suspension to a set retention rate of 100%. The length (10 cm) is set to 0% and the relative value (%) of the length of the hair bundle after 30 minutes, that is, the set retention is expressed by the following formula.
により求め、以下の基準で評価を行った。 And evaluated according to the following criteria.
◎:90%以上
○:60%以上90%未満
△:50%以上60%未満
×:50%未満
◎: 90% or more ○: 60% or more and less than 90% △: 50% or more and less than 60% ×: less than 50%
「ハリ・コシ向上効果」、「まとまり性」、「感触(滑らかさ、しっとり感、柔らかさ、ごわつき、べとつき)」、及び「ツヤ」の評価
1)評価毛束
パーマ、ヘアカラー等の化学処理を行っていない日本人女性の毛髪を用いて、長さ25cm、重さ6gの毛束を作り、ブリーチ処理(花王社製,ラビナス カラーアピール イナズマブリーチ使用)を2回行い、評価毛束とする。
Evaluation of "Hari and firmness improvement effect", "Cohesion", "Feeling (smoothness, moist feeling, softness, stiffness, stickiness)" and "Gloss" 1) Evaluation Hair treatment Perm, hair color, etc. A hair bundle of 25 cm in length and 6 g in weight is made using hair of a Japanese woman who has not performed the hair treatment, and a bleaching treatment (manufactured by Kao Corporation, using Ravinas Color Appeal Inazuma Bleach) is performed twice to obtain an evaluation hair bundle. .
2)毛束の処理
・洗髪前評価
評価毛束をシャンプー(花王社製,ラビナス デザイニングシャンプー)し、タオルドライした後、処理剤0.6gを均一に塗布し、70℃の温風でリングコームを用いてくし通ししながら10分間乾燥させた。この処理を計7回繰り返した。
2) Hair bundle treatment ・ Evaluation before shampooing The evaluation hair shampoo was shampooed (Ravinas Designing Shampoo, manufactured by Kao Corporation), towel-dried, and then 0.6 g of the treating agent was evenly applied. Dry for 10 minutes while combing. This process was repeated seven times in total.
・洗髪後評価
髪の内部の改質効果を調べるために、上記洗髪前評価を終了した各毛束をシャンプー、タオルドライし、70℃の温風でリングコームを用いてくし通ししながら10分間乾燥させた。
・ Evaluation after shampooing To examine the internal modification effect of the hair, shampoo and towel dry each of the hair tresses that have been subjected to the above evaluation before shampooing, and shampoo with hot air at 70 ° C for 10 minutes while using a ring comb. Let dry.
3)評価基準
専門パネラー5名により、表1に示す基準に従って官能評価を行い、評価点の平均に基づいてランク分けを行った。
3) Evaluation Criteria Sensory evaluation was performed by five expert panelists according to the criteria shown in Table 1, and ranking was performed based on the average of the evaluation points.
以上の結果より、本発明により、既存技術のようにごわついたり、べとついたりすることなく、良好なセット性、ハリ・コシ向上効果、まとまり性、感触向上効果が達成できることが確認できた。また、洗髪により表面付着成分を除去した後も効果が持続するほか、毛髪内部の空洞がなくなっているなど、毛髪が改質されている効果も確認できた。 From the above results, it can be confirmed that the present invention can achieve good setting properties, an effect of improving firmness and stiffness, an effect of improving cohesion, and an effect of improving feel without being stiff or sticky as in the existing technology. Was. In addition, the effect was maintained even after the components adhered to the surface were removed by washing the hair, and the effect of modifying the hair was confirmed, such as the elimination of voids inside the hair.
実施例2 セットポリマーとの併用効果(1):
表4に示す毛髪化粧料について、実施例1でセット性評価に用いたものと同様の評価毛束を用い、以下の処理を施した後、実施例1と同様の評価手順・評価基準に従ってセット性を評価した。評価結果を表4に示す。
Example 2 Effect of Combination with Set Polymer (1):
For the hair cosmetics shown in Table 4, using the same evaluation hair bundle as that used for the evaluation of the setting property in Example 1, and after performing the following treatment, the hair cosmetics were set according to the same evaluation procedures and evaluation criteria as in Example 1. The sex was evaluated. Table 4 shows the evaluation results.
・毛束の処理
実施例1におけるセット性の洗髪前評価(7回処理)と同じ処理を行った毛束(温風乾燥)と、当該処理において最終段階の乾燥のみ、室温(25℃)の風を30分当てて風乾させる以外は同様に行った毛束(室温乾燥)の2種類を用意した。
-Treatment of hair bundles Hair bundles (warm air drying) subjected to the same treatment as in the evaluation before set of hair washing (seven times treatment) in Example 1 and only the final stage of drying in the treatments were performed at room temperature (25 ° C). Two types of hair bundles (dried at room temperature) were prepared in the same manner except that the hair was dried by blowing air for 30 minutes.
上記結果から、セットポリマーの添加により、室温乾燥させた場合のセット性が向上することが確認できた。また、比較品4では、くしで毛束をばらばらにすると表面皮膜が壊れることから、セット性は大きく低下したが、本発明品は、毛髪自体の改質効果があるため、セット性能は良好であった。 From the above results, it was confirmed that the addition of the set polymer improves the setability when dried at room temperature. Further, in Comparative product 4, the setting property was greatly reduced because the surface film was broken when the hair bundles were broken with a comb, but the present invention product has a setting effect because the hair itself has a modifying effect. there were.
実施例3 セットポリマーとの併用効果(2):
表5に示す毛髪化粧料について、実施例1でセット性評価に用いたものと同様の評価毛束を用い、以下の処理を施した後、実施例1と同様の評価手順・評価基準に従ってセット性を評価した。評価結果を表5に示す。
Example 3 Effect of Combination with Set Polymer (2):
For the hair cosmetics shown in Table 5, using the same evaluation hair bundle as that used in the evaluation of the set properties in Example 1, the following treatment was performed, and then the hair cosmetics were set according to the same evaluation procedures and evaluation criteria as in Example 1. The sex was evaluated. Table 5 shows the evaluation results.
・洗髪前評価(1回処理)
評価毛束をシャンプー(花王社製,ラビナス デザイニングシャンプー)し、タオルドライした後、処理剤0.1gを均一に塗布し、直径4cmの円柱に巻きつけ、70℃の温風で10分間乾燥させた。
・ Evaluation before hair washing (1 treatment)
After the evaluation hair bundle was shampooed (Rabinas Designing Shampoo, manufactured by Kao Corporation), and towel-dried, 0.1 g of the treating agent was uniformly applied, wound around a 4 cm diameter cylinder, and dried with 70 ° C. warm air for 10 minutes. .
・洗髪前評価(3回処理)
評価毛束をシャンプーし、タオルドライした後、処理剤0.1gを均一に塗布し、70℃の温風で10分間乾燥させた。この処理を計2回繰り返した。次にシャンプーし、上記と同様に処理剤を塗布した後、直径4cmの円柱に巻きつけ、70℃の温風で10分間乾燥させた。
・ Evaluation before hair washing (3 times treatment)
After the evaluation hair bundle was shampooed and dried with a towel, 0.1 g of a treating agent was uniformly applied, and dried with 70 ° C. warm air for 10 minutes. This process was repeated twice. Next, after shampooing and applying the treating agent in the same manner as described above, it was wound around a cylinder having a diameter of 4 cm and dried with warm air at 70 ° C. for 10 minutes.
・洗髪前評価(7回処理)
実施例1の「洗髪前評価(7回処理)」と同じ処理を行った。
・ Evaluation before shampooing (7 times treatment)
The same processing as “Evaluation before shampooing (processing 7 times)” in Example 1 was performed.
・洗髪後評価
上記3種の洗髪前評価の終了後、各毛束をシャンプー、タオルドライし、処理剤をつけずに、直径4cmの円柱に巻きつけ、70℃の温風で10分間乾燥させた。
・ Evaluation after hair washing After completion of the above three kinds of evaluation before hair washing, each hair bundle is shampooed, towel-dried, wound around a 4 cm diameter cylinder without applying a treating agent, and dried with 70 ° C. warm air for 10 minutes. Was.
上記結果から、セットポリマーの添加により、少ない処理回数における洗髪前及び洗髪後のセット性が向上することが認められた。このことは、ポリマー添加により毛髪自体の改質効果が促進されることも示唆している。 From the above results, it was confirmed that the addition of the set polymer improves the setability before and after shampooing with a small number of treatments. This also suggests that the effect of modifying the hair itself is promoted by the addition of the polymer.
実施例4 実際の使用評価:
本発明品15
(重量%)
リンゴ酸 2.5
乳酸 2.5
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.25
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60E.O.) 0.2
トリメチルグリシン 0.2
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
エタノール 10.0
香料 0.05
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
本発明品15の毛髪化粧料をポンプミスト容器に入れ、以下のパネラーに使用させた。
Example 4 Actual use evaluation:
Invention product 15
(weight%)
Malic acid 2.5
Lactic acid 2.5
Stearyl trimethyl ammonium chloride 0.25
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60E.O.) 0.2
Trimethylglycine 0.2
2-benzyloxyethanol 2.5
Ethanol 10.0
Fragrance 0.05
Water Remaining amount Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 The hair cosmetics of the present invention product 15 was placed in a pump mist container and used by the following panelists.
(1) ヘアカラーの傷みとクセでまとまらないことに悩む女性:
風呂上がりの洗髪後のタオルドライした髪にスプレーし、ブラシでなじませた後、ドライヤーを用いて、ブラシブローで仕上げる。このような方法で、5日間使用したところ、髪がきれいにまとまる、毛先のはね、浮毛がなくなる、ツヤが出る、ごわつかず滑らかな感触、といった効果が見られた。
(1) A woman who suffers from hair color damage and habits:
Spray the hair after washing in the bath and dry the hair with a brush, then apply it with a brush, and finish it with a brush blow using a dryer. When used in this way for 5 days, the following effects were obtained: hair was cleanly dressed, sprout of hair tips, no floating hair, no gloss, no stickiness and smooth feel.
(2) ウエーブパーマを約1ヶ月前にかけた女性:
風呂上がりの洗髪後のタオルドライした髪にスプレーし、ブラシでなじませた後、ドライヤー乾燥する。このような方法で、5日間使用したところ、きれいなパーマウエーブが出る、ツヤが出る、感触がごわつかず滑らかである、といった効果が見られた。
(2) Women who had a wave perm about a month ago:
Spray on the hair that has been washed out of the bath after washing the towels, apply it with a brush, and then dry it with a dryer. When used in such a manner for 5 days, the following effects were obtained: a clean perm wave, a gloss, a smooth feel without any noticeable touch.
(3) 加齢とヘアカラーで髪にハリ・コシがなく、ボリュームがないことに悩む女性:
風呂上がりの洗髪後のタオルドライした髪にスプレーし、ブラシでなじませた後、ドライヤー乾燥する。このような方法で、5日間使用したところ、ハリ・コシが出て髪が元気になる、ボリュームが出てふんわりする、ツヤが出る、といった効果が見られた。
(3) Women who are aging and have a hair color that lacks firmness and lack of volume:
Spray on the hair that has been washed out of the bath after washing the towels, apply it with a brush, and then dry it with a dryer. When used in such a manner for 5 days, the following effects were obtained: firmness and firmness, and the hair was fine, the volume was soft and fluffy, and the hair was shiny.
実施例5(ポンプスプレー)
(重量%)
リンゴ酸 2.50
乳酸 2.50
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.25
グリセリン 1.00
2-ベンジルオキシエタノール 2.50
エタノール 4.50
香料 0.02
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
Example 5 (pump spray)
(weight%)
Malic acid 2.50
Lactic acid 2.50
Stearyl trimethyl ammonium chloride 0.25
Glycerin 1.00
2-benzyloxyethanol 2.50
Ethanol 4.50
Fragrance 0.02
Water remaining amount Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7
実施例6(ポンプミスト)
(重量%)
リンゴ酸 4.00
乳酸 1.00
2-ベンジルオキシエタノール 2.50
ポリビニルピロリドン 3.00
エタノール 10.00
香料 0.05
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
Example 6 (pump mist)
(weight%)
Malic acid 4.00
Lactic acid1.00
2-benzyloxyethanol 2.50
Polyvinyl pyrrolidone 3.00
Ethanol 10.00
Fragrance 0.05
Water remaining amount Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7
実施例7(ヘアージェル)
(重量%)
リンゴ酸 2.50
乳酸 2.50
グリセリン 2.00
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.25
2-ベンジルオキシエタノール 2.50
ヒドロキシエチルセルロース 2.00
エタノール 10.00
香料 0.05
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
Example 7 (hair gel)
(weight%)
Malic acid 2.50
Lactic acid 2.50
Glycerin 2.00
Stearyl trimethyl ammonium chloride 0.25
2-benzyloxyethanol 2.50
Hydroxyethyl cellulose 2.00
Ethanol 10.00
Fragrance 0.05
Water remaining amount Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7
実施例8(ヘアーローション)
(重量%)
リンゴ酸 1.00
乳酸 4.00
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.25
グリセリン 1.00
2-ベンジルオキシエタノール 2.50
エタノール 10.00
香料 0.02
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
Example 8 (Hair lotion)
(weight%)
Malic acid 1.00
Lactic acid 4.00
Stearyl trimethyl ammonium chloride 0.25
Glycerin 1.00
2-benzyloxyethanol 2.50
Ethanol 10.00
Fragrance 0.02
Water remaining amount Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7
実施例9(エアゾールスプレー)
(重量%)
<原液>
リンゴ酸 2.50
乳酸 2.50
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.25
グリセリン 1.00
2-ベンジルオキシエタノール 2.50
エタノール 4.50
香料 0.02
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
<噴射剤>
窒素ガス
<原液/噴射剤比> 99.50/0.50
Example 9 (aerosol spray)
(weight%)
<Stock solution>
Malic acid 2.50
Lactic acid 2.50
Stearyl trimethyl ammonium chloride 0.25
Glycerin 1.00
2-benzyloxyethanol 2.50
Ethanol 4.50
Fragrance 0.02
Water remaining amount Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 <Propellant>
Nitrogen gas <stock solution / propellant ratio> 99.50 / 0.50
実施例10(ポンプフォーム)
(重量%)
リンゴ酸 2.50
乳酸 2.50
ポリオキシエチレンラウリルエーテル(16E.O.) 1.00
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.25
グリセリン 1.00
2-ベンジルオキシエタノール 2.50
エタノール 4.50
香料 0.02
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
Example 10 (pump foam)
(weight%)
Malic acid 2.50
Lactic acid 2.50
Polyoxyethylene lauryl ether (16E.O.) 1.00
Stearyl trimethyl ammonium chloride 0.25
Glycerin 1.00
2-benzyloxyethanol 2.50
Ethanol 4.50
Fragrance 0.02
Water remaining amount Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7
実施例11(エアゾールフォーム)
(重量%)
<原液>
リンゴ酸 4.00
乳酸 1.00
ポリオキシエチレンラウリルエーテル(16E.O.) 1.00
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.25
グリセリン 1.00
2-ベンジルオキシエタノール 2.50
エタノール 4.50
香料 0.02
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
<噴射剤>
LPG(0.44Mpa)
<原液/噴射剤比> 93.00/7.00
Example 11 (aerosol foam)
(weight%)
<Stock solution>
Malic acid 4.00
Lactic acid1.00
Polyoxyethylene lauryl ether (16E.O.) 1.00
Stearyl trimethyl ammonium chloride 0.25
Glycerin 1.00
2-benzyloxyethanol 2.50
Ethanol 4.50
Fragrance 0.02
Water remaining amount Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 <Propellant>
LPG (0.44Mpa)
<Stock solution / propellant ratio> 93.00 / 7.00
実施例12(ヘアローション)
(重量%)
リンゴ酸 2.5
乳酸 2.5
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.25
ポリエチレングリコール400 0.45
エタノール 4.5
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
本発明の毛髪化粧料は、毛髪を本質的に改質し、毛髪のツヤ、まとまり性、感触を向上させる効果に優れる。
Example 12 (Hair lotion)
(weight%)
Malic acid 2.5
Lactic acid 2.5
2-benzyloxyethanol 2.5
Stearyl trimethyl ammonium chloride 0.25
Polyethylene glycol 400 0.45
Ethanol 4.5
Water remaining amount Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 The hair cosmetic composition of the present invention is excellent in the effect of essentially modifying the hair and improving the gloss, cohesiveness, and feel of the hair.
Claims (5)
(a)リンゴ酸又はその塩
(b)乳酸又はその塩
(c)芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンからなる群より選ばれる有機溶剤
を含有する、洗い流さないタイプの毛髪化粧料。 The following components (a) to (c)
(a) Malic acid or a salt thereof
(b) Lactic acid or its salt
(c) Non-washable hair cosmetics containing an organic solvent selected from the group consisting of aromatic alcohols, N-alkylpyrrolidones, alkylene carbonates, polypropylene glycols, lactones and cyclic ketones.
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|---|---|
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1634570A1 (en) * | 2004-08-31 | 2006-03-15 | Kao Corporation | Hair cosmetic composition |
| JP2008024610A (en) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Kao Corp | Emulsifying hair cosmetics |
| JP2008174493A (en) * | 2007-01-19 | 2008-07-31 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| WO2009069288A1 (en) | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Kao Corporation | Hair care product |
| JP2009126850A (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-11 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JP2009126851A (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-11 | Kao Corp | Hair quality improvement method |
| US8691196B2 (en) | 2005-06-28 | 2014-04-08 | L'oreal | Photoprotective treatment of keratin fibers by application of heat |
| WO2017111095A1 (en) | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 花王株式会社 | Hair treatment method |
| WO2018142484A1 (en) | 2017-01-31 | 2018-08-09 | 花王株式会社 | Hair treatment method |
| JP2019137648A (en) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 花王株式会社 | Cosmetic for salmon |
| JP2019137647A (en) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 花王株式会社 | Method for keeping a curled shape of eyelashes |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06298625A (en) * | 1993-04-20 | 1994-10-25 | Kao Corp | Hair treating agent composition |
| JPH07112921A (en) * | 1993-10-13 | 1995-05-02 | Sunstar Inc | Hair cosmetic |
| JPH09110650A (en) * | 1995-09-08 | 1997-04-28 | Kao Corp | Hair treatment composition |
| JPH09301831A (en) * | 1996-05-08 | 1997-11-25 | Hoyu Co Ltd | Hair cosmetic and hair treatment |
| JPH1081614A (en) * | 1996-09-06 | 1998-03-31 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JPH10218738A (en) * | 1997-02-12 | 1998-08-18 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JPH1160447A (en) * | 1997-08-11 | 1999-03-02 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JP2000109411A (en) * | 1998-08-07 | 2000-04-18 | Kao Corp | Hair cosmetic |
| JP2001192326A (en) * | 2000-01-07 | 2001-07-17 | Kao Corp | Treatment composition for dyed hair |
| JP2001220321A (en) * | 2000-02-04 | 2001-08-14 | Kao Corp | Hair beauty enhancer |
| JP2002029938A (en) * | 2000-07-21 | 2002-01-29 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JP2002047142A (en) * | 2000-07-28 | 2002-02-12 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JP2002047141A (en) * | 2000-07-28 | 2002-02-12 | Kao Corp | Hair cosmetics |
-
2003
- 2003-11-19 JP JP2003388913A patent/JP4926371B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06298625A (en) * | 1993-04-20 | 1994-10-25 | Kao Corp | Hair treating agent composition |
| JPH07112921A (en) * | 1993-10-13 | 1995-05-02 | Sunstar Inc | Hair cosmetic |
| JPH09110650A (en) * | 1995-09-08 | 1997-04-28 | Kao Corp | Hair treatment composition |
| JPH09301831A (en) * | 1996-05-08 | 1997-11-25 | Hoyu Co Ltd | Hair cosmetic and hair treatment |
| JPH1081614A (en) * | 1996-09-06 | 1998-03-31 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JPH10218738A (en) * | 1997-02-12 | 1998-08-18 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JPH1160447A (en) * | 1997-08-11 | 1999-03-02 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JP2000109411A (en) * | 1998-08-07 | 2000-04-18 | Kao Corp | Hair cosmetic |
| JP2001192326A (en) * | 2000-01-07 | 2001-07-17 | Kao Corp | Treatment composition for dyed hair |
| JP2001220321A (en) * | 2000-02-04 | 2001-08-14 | Kao Corp | Hair beauty enhancer |
| JP2002029938A (en) * | 2000-07-21 | 2002-01-29 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JP2002047142A (en) * | 2000-07-28 | 2002-02-12 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JP2002047141A (en) * | 2000-07-28 | 2002-02-12 | Kao Corp | Hair cosmetics |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1742701B (en) * | 2004-08-31 | 2011-08-17 | 花王株式会社 | Hair cosmetic composition |
| EP1634570A1 (en) * | 2004-08-31 | 2006-03-15 | Kao Corporation | Hair cosmetic composition |
| US8691196B2 (en) | 2005-06-28 | 2014-04-08 | L'oreal | Photoprotective treatment of keratin fibers by application of heat |
| JP2008024610A (en) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Kao Corp | Emulsifying hair cosmetics |
| JP2008174493A (en) * | 2007-01-19 | 2008-07-31 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| US8268297B2 (en) | 2007-11-27 | 2012-09-18 | Kao Corporation | Hair cosmetic composition |
| JP2009149625A (en) * | 2007-11-27 | 2009-07-09 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| JP2009126851A (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-11 | Kao Corp | Hair quality improvement method |
| JP2009126850A (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-11 | Kao Corp | Hair cosmetics |
| RU2481819C2 (en) * | 2007-11-27 | 2013-05-20 | Као Корпорейшн | Cosmetic composition for hair care |
| US8562958B2 (en) | 2007-11-27 | 2013-10-22 | Kao Corporation | Hair cosmetic composition |
| WO2009069288A1 (en) | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Kao Corporation | Hair care product |
| WO2017111095A1 (en) | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 花王株式会社 | Hair treatment method |
| WO2018142484A1 (en) | 2017-01-31 | 2018-08-09 | 花王株式会社 | Hair treatment method |
| JP2019137648A (en) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 花王株式会社 | Cosmetic for salmon |
| JP2019137647A (en) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 花王株式会社 | Method for keeping a curled shape of eyelashes |
| JP7103800B2 (en) | 2018-02-14 | 2022-07-20 | 花王株式会社 | How to maintain the curl shape of the eyelashes |
| JP7103801B2 (en) | 2018-02-14 | 2022-07-20 | 花王株式会社 | Eyelash cosmetics |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4926371B2 (en) | 2012-05-09 |
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| JP2007217372A (en) | Hair cosmetics | |
| JP2005272378A (en) | Hair cosmetics |
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