JP2004228047A - パック電池 - Google Patents
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Abstract
【課題】被覆体を構成する高分子材料の溶融潜熱による吸熱作用を効率的に利用し、高分子材料の吸熱作用により、電池の温度上昇を抑制するものである。
【解決手段】少なくとも１つの二次電池１、二次電池１を収容する筐体１０および筐体１０と二次電池１との間の空隙に充填された、二次電池１と接触する粒子２からなり、粒子２は、樹脂からなり、かつ、平均粒径が１μｍ以上１００μｍ以下であり、前記樹脂は、電気絶縁性を有し、かつ、溶融開始温度が１３０℃未満である。
【選択図】 図２
【解決手段】少なくとも１つの二次電池１、二次電池１を収容する筐体１０および筐体１０と二次電池１との間の空隙に充填された、二次電池１と接触する粒子２からなり、粒子２は、樹脂からなり、かつ、平均粒径が１μｍ以上１００μｍ以下であり、前記樹脂は、電気絶縁性を有し、かつ、溶融開始温度が１３０℃未満である。
【選択図】 図２
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二次電池を内部に収容したパック電池に関し、特に、二次電池の温度上昇を抑制するパック電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、携帯電話やノートパソコンなどのポータブル、コードレス機器の普及により、これらの機器に電力を供給する電池の需要が高まってきている。なかでも、小型、軽量でエネルギー密度が高く、繰り返し充放電が可能な二次電池の需要が高まっている。このような二次電池として、非水電解液二次電池があり、特に、正極にコバルト酸リチウムなどのリチウム含有複合酸化物、負極に炭素材料などを用いたリチウムイオン二次電池の研究、開発が活発に行われている。そして、リチウムイオン二次電池を所定の回路とともに筐体の内部に収容したパック電池が開発されている。
【０００３】
パック電池の内部には、高分子材料からなる被覆体で覆われた二次電池が収容されている（例えば、特許文献１参照。）。被覆体は、パック電池の密閉性を高め、主に、二次電池からの電解液の漏液を防止する役割を果たす。図６に、従来のパック電池の一例を示す。
【０００４】
図６は、角型二次電池を収容した従来のパック電池の横断面図である。
このパック電池は、角型二次電池１、電池１を収容可能な筐体２０、筐体２０と角型二次電池１との間に介在する被覆体７を有している。筐体２０は、上部が開口した缶状の底部パック外装体３と、底部パック外装体３の開口部を封塞する上部パック外装体４とからなる。
被覆体７は、例えば、高分子材料を溶融成形して形成される。そして、角型二次電池１は、両面粘着テープ５により、上部パック外装体４に固定されている。
【０００５】
ところで、パック電池においては、二次電池の充放電を制御するバッテリーマネジメントユニット（ＢＭＵ）、充電制御システム、二次電池への異常負荷から二次電池を保護する安全保護回路（ＳＵ）などが故障した場合、二次電池が過充電状態となり、発熱することがある。
【０００６】
このとき、両面粘着テープ５が熱伝導媒体としての役割を果たし、角型二次電池１で発生した熱が両面粘着テープ５を伝わって、上部パック外装体４へ移動する。しかし、両面粘着テープ５を用いただけでは、角型二次電池１からの放熱を十分に行うことができないという問題がある。
また、筐体２０と被覆体７との間、または被覆体７と角型二次電池１との間には、空気層が形成される場合がある。このような空気層は断熱作用を有するため、角型二次電池１で発生した熱の放熱が阻害されるという問題もある。
【０００７】
そこで、パック電池の放熱性を高めるために、二次電池の被覆体として、熱伝導性を有する材料と高分子材料との複合材料を用いることが提案されている（例えば、特許文献２、３参照。）。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−７７０３８号公報（図４）
【特許文献２】
特開平９−２９８０５１号公報（図３）
【特許文献３】
特開２０００−２８５８７３号公報（図１）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のパック電池では、過充電状態が進行し、二次電池での発熱量が多い場合には、電池の温度上昇を抑制することができず、１３０℃以上にまで電池温度が上昇してしまうことがあり、二次電池の信頼性が低下する問題を払拭することができない。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記問題を鑑みたものであり、被覆体を構成する高分子材料の溶融潜熱による吸熱作用を効率的に利用し、高分子材料の吸熱作用により、電池の温度上昇を抑制するものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、少なくとも１つの二次電池、前記二次電池を収容する筐体および前記筐体と前記二次電池との間の空隙に充填された、前記二次電池と接触する粒子からなり、前記粒子は、樹脂からなり、かつ、平均粒径が１μｍ以上１００μｍ以下であり、前記樹脂は、電気絶縁性を有し、かつ、溶融開始温度が１３０℃未満であるパック電池を提供する。
【００１２】
前記樹脂は、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムおよびシリコーンゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１３】
前記粒子は、さらにセラミックスを含むことが好ましい。このセラミックスは、窒化ホウ素、窒化ケイ素、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
実施の形態１
図１は、本発明の実施の形態１にかかる角型二次電池を収容したパック電池の一例の斜視図である。
【００１５】
パック電池は、角型二次電池を収容可能な筐体１０を有し、筐体１０は、上部が開口した缶状の底部パック外装体３と、底部パック外装体３の開口部を封塞する上部パック外装体４とからなる。また、パック電池は、図示していないが、電池表面温度を測定するための熱電対を含んでおり、さらに、角型二次電池と外部の機器とを接続する外部接触端子６が、上部パック外装体４の長手方向の一端に設けられている。上部パック外装体４および底部パック外装体３は、ポリカーボネートなどの材料を用いてつくられている。
【００１６】
図２は、図１のパック電池のＸ−Ｘ線断面図である。
パック電池は、筐体１０、筐体１０の内部に収容された角型二次電池１、筐体１０と角型二次電池１との間に介在する粒子２を有している。この粒子２は、角型二次電池１の表面と直接接触するように充填されている。
【００１７】
粒子２は、電気絶縁性を有する樹脂からなり、平均粒径が１μｍ以上１００μｍ以下である。つまり、粒子２は、シート状よりも粒子状の方が比表面積が大きくなり、吸熱量を増大させることができる。また、過充電時において、二次電池が発熱しても、樹脂の溶融潜熱により、効率よく二次電池の熱吸収を行うことができる。
【００１８】
さらに、樹脂からなる粒子の粒径は、７０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、８５μｍ以上９５μｍ以下がより好ましい。粒子２の粒径は１μｍより小さいと、粒子−粒子間での熱収支が困難で熱吸収量が著しく低下し、１００μｍより大きいと、電池内部で起こる発熱を効率よく吸収することができない。
【００１９】
また、樹脂は、１３０℃未満の溶融開始温度を有し、好ましくは、１１９℃以下である。これは、二次電池の温度を電池の熱暴走温度である１３０℃未満に抑える理由からである。
ここで、溶融開始温度とは、粒子を不活性雰囲気で密閉系にて、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）で測定したとき、温度走査範囲が２０〜３００℃で、昇温速度が５℃／ｍｉｎにて発熱量が０．０５Ｗ／ｇを初めて超えたときの温度を示す。
つまり、１３０℃より高い融点を有する樹脂であっても、粒子状に形成することにより、溶融開始温度を１３０℃未満にすることができる。
【００２０】
このような樹脂としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム（以下、ＡＢＳという）、スチレン−ブタジエンゴム、シリコーンゴムなどが挙げられる。これらは単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。
【００２１】
図３は、円筒型二次電池を収容したパック電池の一例の横断面図である。
図３より、パック電池は、図２に示した角型二次電池１に代えて、円筒型二次電池８を２本収容したこと以外は、上述した図２のパック電池と同様に構成することができる。
【００２２】
次に、パック電池の製造方法について、図２を参照して説明する。
まず、底部パック外装体３内部に粒子２を充填し、そこへ、角型二次電池１を埋没させる。次に、角型二次電池１の上面を覆うように、さらに粒子２を充填し、充填した粒子２を底部パック外装体３の上面と面一になるように整える。そして、上部パック外装体４を底部パック外装体３上に載置し、両者の接触部分を加熱し、あるいは超音波振動を伝えて発熱させて溶着する。また、熱伝導媒体としての役割を有す両面粘着テープ５を用いて、角型二次電池１と上部パック外装体４と封着させてもよい。これにより、電池内部で発生する熱をさらに吸収することができ、電池の信頼性が向上する。
【００２３】
実施の形態２
本実施の形態２にかかるパック電池は、樹脂とセラミックスとからなる複合材料の粒子を二次電池と直接接触するように充填したこと以外は、上述した図２または図３のパック電池と同様に構成することができ、また、同様の方法で製造することができる。
【００２４】
セラミックスは、電気絶縁性、および熱伝導性を有する。したがって、樹脂のみを用いる場合よりも、樹脂とセラミックスとの複合材料を用いた方が、さらに放熱性と吸熱性に優れた信頼性の高いパック電池を提供することができる。
セラミックスの粒径は０．１μｍ以上７０μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．８μｍ以上６０μｍ以下である。
このセラミックスとしては、窒化ホウ素、窒化ケイ素、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムなどが挙げられる。
これらは単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。
【００２５】
次に、樹脂およびセラミックスからなる複合材料の製造方法の一例について説明する。
まず、粒径が１μｍ以上１００μｍ以下の樹脂１００重量部に対して、セラミックス８０重量部を均一に混合し、９０〜３００℃で混練する。そして、得られた複合物を粉砕し、平均粒径が８０〜９０μｍの粒子に造粒する。また、樹脂粒子とセラミックス粒子とを混合して、それぞれが単独で粒子を形成している混合物を用いることもできる。この場合も、樹脂とセラミックスの混合割合は上記と同様である。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明のパック電池について実施例により詳細に説明する。本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
まず、本発明の実施例および比較例にかかるパック電池に充填する材料を所定の粒径、および形状になるように調製した。次に、この材料を二次電池の表面に直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
調製した材料の原料、形状および平均粒径ならびに二次電池の種類を表１および２に示す。表中、ａ〜ｄは、二次電池の種類と、パック電池に充填する材料の状態を示す。符号ａは、角型二次電池に粒子状の材料を接触させて作製したパック電池を示す。符号ｂは、円筒型二次電池に粒子状の材料を接触させて作製したパック電池を示す。符号ｃは、角型二次電池に溶融状態の材料を塗布し、固化させて作製したパック電池を示す。符号ｄは、円筒型二次電池に溶融状態の材料を塗布し、固化させて作製したパック電池を示す。また、表１は実施例、表２は比較例である。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
このように作製されたパック電池について、過充電信頼試験を行った。すなわち、電池の充電を開始してから３時間の間に二次電池が到達した最高温度と電池の膨れ量を測定した。二次電池の最高到達温度は、二次電池に電流を流し始めてから、二次電池表面の温度が１１０℃に達したときに電流を停止し、その後、二次電池の表面温度が到達した最高温度とした。電池の膨れ量は、過充電信頼試験前後の二次電池の厚みの差から式（１）により算出した。試験時の充電電流は４００ｍＡとした。
【００３１】
膨れ量（％）＝（試験後電池厚み−試験前電池厚み）／試験前電池厚み×１００ （１）
【００３２】
また、過充電信頼試験は、２０℃の空気雰囲気中、無風の環境下で行った。
【００３３】
パック電池に充填する材料としては、樹脂のみと、樹脂およびセラミックスから作製した複合材料とを用いた。次に、複合材料の製造方法について説明する。まず、ペレット形状の樹脂に、流動パラフィン（和光純薬工業（株）製）を樹脂１００重量部に対して、１重量部添加した。そして、樹脂表面が一様に流動パラフィンで覆われるまで撹拌した。続いて、セラミックスを所定量添加し、流動パラフィン表面を一様に覆うまで撹拌した。最後に、樹脂を溶融し、所定の寸法に粉砕した。ここで、セラミックスは、二次凝集をさけるために、添加する前にふるいをかけたものを使用した。
作製された複合材料は、樹脂がセラミックスの表面を被覆した形状を有している。あるいは、セラミックスの表面に樹脂が点在的に存在している形状を有している。
【００３４】
表１に示すように、実施例１では、平均粒径が９０μｍのポリプロピレンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２０℃、膨れ量は１６０％であった。
【００３５】
実施例２では、平均粒径が１０μｍのポリプロピレン１００重量部と、平均粒径が７０μｍの窒化ホウ素８０重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１５℃、膨れ量は１３０％であった。
【００３６】
実施例３では、平均粒径が１０μｍのポリプロピレン１００重量部と、平均粒径が７０μｍの酸化アルミニウム１００重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１５℃、膨れ量は１３０％であった。
【００３７】
実施例４では、平均粒径が１０μｍのポリプロピレン１００重量部と、平均粒径が７０μｍの二酸化ケイ素１００重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１８℃、膨れ量は１４０％であった。
【００３８】
実施例５では、平均粒径が９０μｍのポリプロピレンの粒子を、円筒型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２８℃、膨れ量は１４５％であった。
【００３９】
実施例６では、平均粒径が９０μｍのポリ塩化ビニルの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２３℃、膨れ量は２００％であった。
【００４０】
実施例７では、平均粒径が１０μｍのポリ塩化ビニル１００重量部と、平均粒径が７０μｍの窒化ホウ素１００重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１０℃、膨れ量は１５２％であった。
【００４１】
実施例８では、平均粒径が９０μｍのＡＢＳの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２３℃、膨れ量は２００％であった。
【００４２】
実施例９では、平均粒径が１０μｍのＡＢＳ１００重量部と、平均粒径が７０μｍの窒化ホウ素１００重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１０℃、膨れ量は１５２％であった。
【００４３】
実施例１０では、平均粒径が９０μｍのポリフェニレンオキシドの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２２℃、膨れ量は１３９％であった。
【００４４】
実施例１１では、平均粒径が９０μｍのナイロン６６（商標）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２５℃、膨れ量は２００％であった。
【００４５】
実施例１２では、平均粒径が９０μｍのナイロン６（商標）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２５℃、膨れ量は２００％であった。
【００４６】
実施例１３では、平均粒径が９０μｍのポリカーボネートの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２０℃、膨れ量は２００％であった。
【００４７】
実施例１４では、平均粒径が９０μｍのポリスチレンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２２℃、膨れ量は１７８％であった。
【００４８】
実施例１５では、平均粒径が７０μｍのスチレン−ブタジエンゴムの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２０℃、膨れ量は１５６％であった。
【００４９】
実施例１６では、平均粒径が７０μｍのシリコーン樹脂（ＴＳＥ２６２３、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２３℃、膨れ量は１６７％であった。
【００５０】
実施例１７では、平均粒径が７０μｍのアクリル樹脂（デルペット、旭化成（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２５℃、膨れ量は１６６％であった。
【００５１】
実施例１８では、平均粒径が７０μｍのイミド樹脂（ベスペル、デュポン社製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２７℃、膨れ量は１９３％であった。
【００５２】
実施例１９では、平均粒径が７０μｍのフッ素樹脂（ダイエル、ダイキン工業（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２８℃、膨れ量は２００％であった。
【００５３】
実施例２０では、平均粒径が７０μｍのエポキシ樹脂（ＫＥ５２０、京セラケミカル（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２０℃、膨れ量は１７０％であった。
【００５４】
実施例２１では、平均粒径が７０μｍのポリウレタンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２２℃、膨れ量は１８７％であった。
【００５５】
実施例２２では、平均粒径が７０μｍのフェノール樹脂（スミライトレジン
、住友ベークライト（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２２℃、膨れ量は１８４％であった。
【００５６】
実施例２３では、平均粒径が７０μｍのメラミン樹脂（スミコン、住友ベークライト（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２５℃、膨れ量は１９３％であった。
【００５７】
実施例２４では、平均粒径が１０μｍのポリプロピレン１００重量部と、平均粒径が１０μｍの塩化ビニル１００重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２３℃、膨れ量は２００％であった。
【００５８】
実施例２５では、平均粒径が１μｍのポリプロピレンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１５℃、膨れ量は１２２％であった。
【００５９】
実施例２６では、平均粒径が４０μｍのポリプロピレンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１６℃、膨れ量は１４０％であった。
【００６０】
続いて、表２に示すように、比較例１では、溶融状態のポリプロピレンを、角型二次電池に塗布し、固化させて、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１４０℃であり、二次電池は開封し、液漏れが起こった。
【００６１】
比較例２では、平均粒径が１５０μｍのポリプロピレンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１３２℃であり、二次電池は開封し、液漏れが起こった。
【００６２】
比較例３では、平均粒径が１０μｍのポリプロピレン２００重量部と、平均粒径が８０μｍの窒化ホウ素１００重量部を均一に混合し、混練して加熱し溶融状態にした。そして、この溶融状態の複合材料を角型二次電池に塗布し、常温で冷却固化して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１３８℃であり、二次電池は開封し、液漏れが起こった。
【００６３】
比較例４では、溶融状態のポリプロピレンを、円筒型二次電池に塗布し、固化させて、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１３０℃であり、二次電池は開封し、液漏れが起こった。
【００６４】
次に、同じ材料を用いた前記実施例と比較例の各パック電池について、過充電信頼試験時のパック電池の温度変化と時間との関係を図４および５に示す。
【００６５】
図４は、実施例１と比較例１を比較したものである。図より、電池の温度が１１０℃に達したときに、電流を停止すると、実施例１のパック電池では、電池の温度は１２３℃まで上昇後、急激に低下した。つまり、電池の最高到達温度は、液漏れが起こらない１３０℃未満に抑制することができた。
これに対し、比較例１のパック電池では、電流を停止後、二次電池の温度が１３０℃を超え、さらに１３５℃まで達した。その結果、二次電池は開封し、ガスが発生した。
【００６６】
図５は、実施例２と比較例３を比較したものである。図より、電池の温度が１１０℃に達したときに、電流を停止すると、実施例２のパック電池では、電池の温度は１１５℃まで上昇後、緩やかに低下した。つまり、電池の最高到達温度は、液漏れが起こらない１３０℃未満に抑制することができた。
これに対し、比較例３のパック電池では、セラミックスをさらに含んでいるため、放熱量が大きく、電池温度の上昇曲線は緩やかになった。しかし、電流を停止後、二次電池の温度は１３０℃を超え、さらに１３８℃まで達した。その結果、二次電池は開封し、ガスが発生した。
【００６７】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、樹脂からなる粒子を、二次電池に直接接触させてパック電池を構成したので、樹脂の溶融潜熱による吸熱作用を効率的に利用し、樹脂の吸熱作用により、電池の温度上昇を抑制することができる。前記粒子は、さらにセラミックスを含むことにより、樹脂のみを充填した場合よりも、さらに放熱性と吸熱性に優れた信頼性の高いパック電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態１にかかる角型二次電池を収容したパック電池の一例の斜視図である。
【図２】同パック電池のＸ−Ｘ線断面図である。
【図３】円筒形二次電池を収容したパック電池の一例の横断面図である。
【図４】本発明の実施例にかかるパック電池の温度変化と時間との関係を説明するための図である。
【図５】別のパック電池の温度変化と時間との関係を説明するための図である。
【図６】角型二次電池を収容した従来のパック電池の横断面図である。
【符号の説明】
１ 角型二次電池
２ 粒子
３ 底部パック外装体
４ 上部パック外装体
５ 両面粘着テープ
６ 外部接触端子
７ 被覆体
８ 円筒型二次電池
１０、２０ 筐体
【発明の属する技術分野】
本発明は、二次電池を内部に収容したパック電池に関し、特に、二次電池の温度上昇を抑制するパック電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、携帯電話やノートパソコンなどのポータブル、コードレス機器の普及により、これらの機器に電力を供給する電池の需要が高まってきている。なかでも、小型、軽量でエネルギー密度が高く、繰り返し充放電が可能な二次電池の需要が高まっている。このような二次電池として、非水電解液二次電池があり、特に、正極にコバルト酸リチウムなどのリチウム含有複合酸化物、負極に炭素材料などを用いたリチウムイオン二次電池の研究、開発が活発に行われている。そして、リチウムイオン二次電池を所定の回路とともに筐体の内部に収容したパック電池が開発されている。
【０００３】
パック電池の内部には、高分子材料からなる被覆体で覆われた二次電池が収容されている（例えば、特許文献１参照。）。被覆体は、パック電池の密閉性を高め、主に、二次電池からの電解液の漏液を防止する役割を果たす。図６に、従来のパック電池の一例を示す。
【０００４】
図６は、角型二次電池を収容した従来のパック電池の横断面図である。
このパック電池は、角型二次電池１、電池１を収容可能な筐体２０、筐体２０と角型二次電池１との間に介在する被覆体７を有している。筐体２０は、上部が開口した缶状の底部パック外装体３と、底部パック外装体３の開口部を封塞する上部パック外装体４とからなる。
被覆体７は、例えば、高分子材料を溶融成形して形成される。そして、角型二次電池１は、両面粘着テープ５により、上部パック外装体４に固定されている。
【０００５】
ところで、パック電池においては、二次電池の充放電を制御するバッテリーマネジメントユニット（ＢＭＵ）、充電制御システム、二次電池への異常負荷から二次電池を保護する安全保護回路（ＳＵ）などが故障した場合、二次電池が過充電状態となり、発熱することがある。
【０００６】
このとき、両面粘着テープ５が熱伝導媒体としての役割を果たし、角型二次電池１で発生した熱が両面粘着テープ５を伝わって、上部パック外装体４へ移動する。しかし、両面粘着テープ５を用いただけでは、角型二次電池１からの放熱を十分に行うことができないという問題がある。
また、筐体２０と被覆体７との間、または被覆体７と角型二次電池１との間には、空気層が形成される場合がある。このような空気層は断熱作用を有するため、角型二次電池１で発生した熱の放熱が阻害されるという問題もある。
【０００７】
そこで、パック電池の放熱性を高めるために、二次電池の被覆体として、熱伝導性を有する材料と高分子材料との複合材料を用いることが提案されている（例えば、特許文献２、３参照。）。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−７７０３８号公報（図４）
【特許文献２】
特開平９−２９８０５１号公報（図３）
【特許文献３】
特開２０００−２８５８７３号公報（図１）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のパック電池では、過充電状態が進行し、二次電池での発熱量が多い場合には、電池の温度上昇を抑制することができず、１３０℃以上にまで電池温度が上昇してしまうことがあり、二次電池の信頼性が低下する問題を払拭することができない。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記問題を鑑みたものであり、被覆体を構成する高分子材料の溶融潜熱による吸熱作用を効率的に利用し、高分子材料の吸熱作用により、電池の温度上昇を抑制するものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、少なくとも１つの二次電池、前記二次電池を収容する筐体および前記筐体と前記二次電池との間の空隙に充填された、前記二次電池と接触する粒子からなり、前記粒子は、樹脂からなり、かつ、平均粒径が１μｍ以上１００μｍ以下であり、前記樹脂は、電気絶縁性を有し、かつ、溶融開始温度が１３０℃未満であるパック電池を提供する。
【００１２】
前記樹脂は、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムおよびシリコーンゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１３】
前記粒子は、さらにセラミックスを含むことが好ましい。このセラミックスは、窒化ホウ素、窒化ケイ素、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
実施の形態１
図１は、本発明の実施の形態１にかかる角型二次電池を収容したパック電池の一例の斜視図である。
【００１５】
パック電池は、角型二次電池を収容可能な筐体１０を有し、筐体１０は、上部が開口した缶状の底部パック外装体３と、底部パック外装体３の開口部を封塞する上部パック外装体４とからなる。また、パック電池は、図示していないが、電池表面温度を測定するための熱電対を含んでおり、さらに、角型二次電池と外部の機器とを接続する外部接触端子６が、上部パック外装体４の長手方向の一端に設けられている。上部パック外装体４および底部パック外装体３は、ポリカーボネートなどの材料を用いてつくられている。
【００１６】
図２は、図１のパック電池のＸ−Ｘ線断面図である。
パック電池は、筐体１０、筐体１０の内部に収容された角型二次電池１、筐体１０と角型二次電池１との間に介在する粒子２を有している。この粒子２は、角型二次電池１の表面と直接接触するように充填されている。
【００１７】
粒子２は、電気絶縁性を有する樹脂からなり、平均粒径が１μｍ以上１００μｍ以下である。つまり、粒子２は、シート状よりも粒子状の方が比表面積が大きくなり、吸熱量を増大させることができる。また、過充電時において、二次電池が発熱しても、樹脂の溶融潜熱により、効率よく二次電池の熱吸収を行うことができる。
【００１８】
さらに、樹脂からなる粒子の粒径は、７０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、８５μｍ以上９５μｍ以下がより好ましい。粒子２の粒径は１μｍより小さいと、粒子−粒子間での熱収支が困難で熱吸収量が著しく低下し、１００μｍより大きいと、電池内部で起こる発熱を効率よく吸収することができない。
【００１９】
また、樹脂は、１３０℃未満の溶融開始温度を有し、好ましくは、１１９℃以下である。これは、二次電池の温度を電池の熱暴走温度である１３０℃未満に抑える理由からである。
ここで、溶融開始温度とは、粒子を不活性雰囲気で密閉系にて、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）で測定したとき、温度走査範囲が２０〜３００℃で、昇温速度が５℃／ｍｉｎにて発熱量が０．０５Ｗ／ｇを初めて超えたときの温度を示す。
つまり、１３０℃より高い融点を有する樹脂であっても、粒子状に形成することにより、溶融開始温度を１３０℃未満にすることができる。
【００２０】
このような樹脂としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム（以下、ＡＢＳという）、スチレン−ブタジエンゴム、シリコーンゴムなどが挙げられる。これらは単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。
【００２１】
図３は、円筒型二次電池を収容したパック電池の一例の横断面図である。
図３より、パック電池は、図２に示した角型二次電池１に代えて、円筒型二次電池８を２本収容したこと以外は、上述した図２のパック電池と同様に構成することができる。
【００２２】
次に、パック電池の製造方法について、図２を参照して説明する。
まず、底部パック外装体３内部に粒子２を充填し、そこへ、角型二次電池１を埋没させる。次に、角型二次電池１の上面を覆うように、さらに粒子２を充填し、充填した粒子２を底部パック外装体３の上面と面一になるように整える。そして、上部パック外装体４を底部パック外装体３上に載置し、両者の接触部分を加熱し、あるいは超音波振動を伝えて発熱させて溶着する。また、熱伝導媒体としての役割を有す両面粘着テープ５を用いて、角型二次電池１と上部パック外装体４と封着させてもよい。これにより、電池内部で発生する熱をさらに吸収することができ、電池の信頼性が向上する。
【００２３】
実施の形態２
本実施の形態２にかかるパック電池は、樹脂とセラミックスとからなる複合材料の粒子を二次電池と直接接触するように充填したこと以外は、上述した図２または図３のパック電池と同様に構成することができ、また、同様の方法で製造することができる。
【００２４】
セラミックスは、電気絶縁性、および熱伝導性を有する。したがって、樹脂のみを用いる場合よりも、樹脂とセラミックスとの複合材料を用いた方が、さらに放熱性と吸熱性に優れた信頼性の高いパック電池を提供することができる。
セラミックスの粒径は０．１μｍ以上７０μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．８μｍ以上６０μｍ以下である。
このセラミックスとしては、窒化ホウ素、窒化ケイ素、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムなどが挙げられる。
これらは単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。
【００２５】
次に、樹脂およびセラミックスからなる複合材料の製造方法の一例について説明する。
まず、粒径が１μｍ以上１００μｍ以下の樹脂１００重量部に対して、セラミックス８０重量部を均一に混合し、９０〜３００℃で混練する。そして、得られた複合物を粉砕し、平均粒径が８０〜９０μｍの粒子に造粒する。また、樹脂粒子とセラミックス粒子とを混合して、それぞれが単独で粒子を形成している混合物を用いることもできる。この場合も、樹脂とセラミックスの混合割合は上記と同様である。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明のパック電池について実施例により詳細に説明する。本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
まず、本発明の実施例および比較例にかかるパック電池に充填する材料を所定の粒径、および形状になるように調製した。次に、この材料を二次電池の表面に直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
調製した材料の原料、形状および平均粒径ならびに二次電池の種類を表１および２に示す。表中、ａ〜ｄは、二次電池の種類と、パック電池に充填する材料の状態を示す。符号ａは、角型二次電池に粒子状の材料を接触させて作製したパック電池を示す。符号ｂは、円筒型二次電池に粒子状の材料を接触させて作製したパック電池を示す。符号ｃは、角型二次電池に溶融状態の材料を塗布し、固化させて作製したパック電池を示す。符号ｄは、円筒型二次電池に溶融状態の材料を塗布し、固化させて作製したパック電池を示す。また、表１は実施例、表２は比較例である。
【００２８】
【表１】
【表２】
このように作製されたパック電池について、過充電信頼試験を行った。すなわち、電池の充電を開始してから３時間の間に二次電池が到達した最高温度と電池の膨れ量を測定した。二次電池の最高到達温度は、二次電池に電流を流し始めてから、二次電池表面の温度が１１０℃に達したときに電流を停止し、その後、二次電池の表面温度が到達した最高温度とした。電池の膨れ量は、過充電信頼試験前後の二次電池の厚みの差から式（１）により算出した。試験時の充電電流は４００ｍＡとした。
【００３１】
膨れ量（％）＝（試験後電池厚み−試験前電池厚み）／試験前電池厚み×１００ （１）
【００３２】
また、過充電信頼試験は、２０℃の空気雰囲気中、無風の環境下で行った。
【００３３】
パック電池に充填する材料としては、樹脂のみと、樹脂およびセラミックスから作製した複合材料とを用いた。次に、複合材料の製造方法について説明する。まず、ペレット形状の樹脂に、流動パラフィン（和光純薬工業（株）製）を樹脂１００重量部に対して、１重量部添加した。そして、樹脂表面が一様に流動パラフィンで覆われるまで撹拌した。続いて、セラミックスを所定量添加し、流動パラフィン表面を一様に覆うまで撹拌した。最後に、樹脂を溶融し、所定の寸法に粉砕した。ここで、セラミックスは、二次凝集をさけるために、添加する前にふるいをかけたものを使用した。
作製された複合材料は、樹脂がセラミックスの表面を被覆した形状を有している。あるいは、セラミックスの表面に樹脂が点在的に存在している形状を有している。
【００３４】
表１に示すように、実施例１では、平均粒径が９０μｍのポリプロピレンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２０℃、膨れ量は１６０％であった。
【００３５】
実施例２では、平均粒径が１０μｍのポリプロピレン１００重量部と、平均粒径が７０μｍの窒化ホウ素８０重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１５℃、膨れ量は１３０％であった。
【００３６】
実施例３では、平均粒径が１０μｍのポリプロピレン１００重量部と、平均粒径が７０μｍの酸化アルミニウム１００重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１５℃、膨れ量は１３０％であった。
【００３７】
実施例４では、平均粒径が１０μｍのポリプロピレン１００重量部と、平均粒径が７０μｍの二酸化ケイ素１００重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１８℃、膨れ量は１４０％であった。
【００３８】
実施例５では、平均粒径が９０μｍのポリプロピレンの粒子を、円筒型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２８℃、膨れ量は１４５％であった。
【００３９】
実施例６では、平均粒径が９０μｍのポリ塩化ビニルの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２３℃、膨れ量は２００％であった。
【００４０】
実施例７では、平均粒径が１０μｍのポリ塩化ビニル１００重量部と、平均粒径が７０μｍの窒化ホウ素１００重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１０℃、膨れ量は１５２％であった。
【００４１】
実施例８では、平均粒径が９０μｍのＡＢＳの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２３℃、膨れ量は２００％であった。
【００４２】
実施例９では、平均粒径が１０μｍのＡＢＳ１００重量部と、平均粒径が７０μｍの窒化ホウ素１００重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１０℃、膨れ量は１５２％であった。
【００４３】
実施例１０では、平均粒径が９０μｍのポリフェニレンオキシドの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２２℃、膨れ量は１３９％であった。
【００４４】
実施例１１では、平均粒径が９０μｍのナイロン６６（商標）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２５℃、膨れ量は２００％であった。
【００４５】
実施例１２では、平均粒径が９０μｍのナイロン６（商標）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２５℃、膨れ量は２００％であった。
【００４６】
実施例１３では、平均粒径が９０μｍのポリカーボネートの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２０℃、膨れ量は２００％であった。
【００４７】
実施例１４では、平均粒径が９０μｍのポリスチレンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２２℃、膨れ量は１７８％であった。
【００４８】
実施例１５では、平均粒径が７０μｍのスチレン−ブタジエンゴムの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２０℃、膨れ量は１５６％であった。
【００４９】
実施例１６では、平均粒径が７０μｍのシリコーン樹脂（ＴＳＥ２６２３、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２３℃、膨れ量は１６７％であった。
【００５０】
実施例１７では、平均粒径が７０μｍのアクリル樹脂（デルペット、旭化成（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２５℃、膨れ量は１６６％であった。
【００５１】
実施例１８では、平均粒径が７０μｍのイミド樹脂（ベスペル、デュポン社製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２７℃、膨れ量は１９３％であった。
【００５２】
実施例１９では、平均粒径が７０μｍのフッ素樹脂（ダイエル、ダイキン工業（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２８℃、膨れ量は２００％であった。
【００５３】
実施例２０では、平均粒径が７０μｍのエポキシ樹脂（ＫＥ５２０、京セラケミカル（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２０℃、膨れ量は１７０％であった。
【００５４】
実施例２１では、平均粒径が７０μｍのポリウレタンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２２℃、膨れ量は１８７％であった。
【００５５】
実施例２２では、平均粒径が７０μｍのフェノール樹脂（スミライトレジン
、住友ベークライト（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２２℃、膨れ量は１８４％であった。
【００５６】
実施例２３では、平均粒径が７０μｍのメラミン樹脂（スミコン、住友ベークライト（株）製）の粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２５℃、膨れ量は１９３％であった。
【００５７】
実施例２４では、平均粒径が１０μｍのポリプロピレン１００重量部と、平均粒径が１０μｍの塩化ビニル１００重量部から、平均粒径が９０μｍの複合材料を作製した。そして、この複合材料を角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１２３℃、膨れ量は２００％であった。
【００５８】
実施例２５では、平均粒径が１μｍのポリプロピレンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１５℃、膨れ量は１２２％であった。
【００５９】
実施例２６では、平均粒径が４０μｍのポリプロピレンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１１６℃、膨れ量は１４０％であった。
【００６０】
続いて、表２に示すように、比較例１では、溶融状態のポリプロピレンを、角型二次電池に塗布し、固化させて、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１４０℃であり、二次電池は開封し、液漏れが起こった。
【００６１】
比較例２では、平均粒径が１５０μｍのポリプロピレンの粒子を、角型二次電池と直接接触するように充填して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１３２℃であり、二次電池は開封し、液漏れが起こった。
【００６２】
比較例３では、平均粒径が１０μｍのポリプロピレン２００重量部と、平均粒径が８０μｍの窒化ホウ素１００重量部を均一に混合し、混練して加熱し溶融状態にした。そして、この溶融状態の複合材料を角型二次電池に塗布し、常温で冷却固化して、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１３８℃であり、二次電池は開封し、液漏れが起こった。
【００６３】
比較例４では、溶融状態のポリプロピレンを、円筒型二次電池に塗布し、固化させて、パック電池を作製した。
このパック電池の最高到達温度は１３０℃であり、二次電池は開封し、液漏れが起こった。
【００６４】
次に、同じ材料を用いた前記実施例と比較例の各パック電池について、過充電信頼試験時のパック電池の温度変化と時間との関係を図４および５に示す。
【００６５】
図４は、実施例１と比較例１を比較したものである。図より、電池の温度が１１０℃に達したときに、電流を停止すると、実施例１のパック電池では、電池の温度は１２３℃まで上昇後、急激に低下した。つまり、電池の最高到達温度は、液漏れが起こらない１３０℃未満に抑制することができた。
これに対し、比較例１のパック電池では、電流を停止後、二次電池の温度が１３０℃を超え、さらに１３５℃まで達した。その結果、二次電池は開封し、ガスが発生した。
【００６６】
図５は、実施例２と比較例３を比較したものである。図より、電池の温度が１１０℃に達したときに、電流を停止すると、実施例２のパック電池では、電池の温度は１１５℃まで上昇後、緩やかに低下した。つまり、電池の最高到達温度は、液漏れが起こらない１３０℃未満に抑制することができた。
これに対し、比較例３のパック電池では、セラミックスをさらに含んでいるため、放熱量が大きく、電池温度の上昇曲線は緩やかになった。しかし、電流を停止後、二次電池の温度は１３０℃を超え、さらに１３８℃まで達した。その結果、二次電池は開封し、ガスが発生した。
【００６７】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、樹脂からなる粒子を、二次電池に直接接触させてパック電池を構成したので、樹脂の溶融潜熱による吸熱作用を効率的に利用し、樹脂の吸熱作用により、電池の温度上昇を抑制することができる。前記粒子は、さらにセラミックスを含むことにより、樹脂のみを充填した場合よりも、さらに放熱性と吸熱性に優れた信頼性の高いパック電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態１にかかる角型二次電池を収容したパック電池の一例の斜視図である。
【図２】同パック電池のＸ−Ｘ線断面図である。
【図３】円筒形二次電池を収容したパック電池の一例の横断面図である。
【図４】本発明の実施例にかかるパック電池の温度変化と時間との関係を説明するための図である。
【図５】別のパック電池の温度変化と時間との関係を説明するための図である。
【図６】角型二次電池を収容した従来のパック電池の横断面図である。
【符号の説明】
１ 角型二次電池
２ 粒子
３ 底部パック外装体
４ 上部パック外装体
５ 両面粘着テープ
６ 外部接触端子
７ 被覆体
８ 円筒型二次電池
１０、２０ 筐体
Claims (5)
- 少なくとも１つの二次電池、前記二次電池を収容する筐体および前記筐体と前記二次電池との間の空隙に充填された、前記二次電池と接触する粒子からなり、
前記粒子は、樹脂からなり、かつ、平均粒径が１μｍ以上１００μｍ以下であり、前記樹脂は、電気絶縁性を有し、かつ、溶融開始温度が１３０℃未満であることを特徴とするパック電池。 - 前記樹脂は、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂およびポリアミド樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む請求項１記載のパック電池。
- 前記樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムおよびシリコーンゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む請求項１記載のパック電池。
- 前記粒子は、さらにセラミックスを含む請求項１記載のパック電池。
- 前記セラミックスは、窒化ホウ素、窒化ケイ素、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種を含む請求項４記載のパック電池。
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