JP2004231707A

JP2004231707A - 芳香族カルボン酸金属塩組成物、該組成物を含むポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体

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Publication number: JP2004231707A
Application number: JP2003019635A
Authority: JP
Inventors: Masahide Ishikawa; 雅英石川; Chiaki Kamioka; 千明上岡
Original assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Current assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-01-29
Filing date: 2003-01-29
Publication date: 2004-08-19

Abstract

【課題】取り扱い性に優れ、溶融ポリオレフィン樹脂への分散性向上の効果にも優れた芳香族カルボン酸金属塩組成物、該組成物を含むポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体を提供すること。
【解決手段】（Ａ）一般式（１）

［式中、Ｒ^１は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又は炭素数３〜１０のアルケニル基を表す。Ｍはｎ価の金属原子を表し、ｎは１又は２の整数を表す。］
で表される芳香族カルボン酸金属塩１００重量部と、（Ｂ）分散剤０．１〜１００重量部を含有することを特徴とする芳香族カルボン酸金属塩組成物を用いる。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、取り扱い性に優れ、樹脂に対する分散性向上の効果にも優れた芳香族カルボン酸金属塩組成物、該組成物を含むポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、安息香酸ナトリウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ナトリウム等の芳香族カルボン酸金属塩は、ポリオレフィン樹脂用の核剤（特許文献１、特許文献２参照）として使用されている有用な化合物である。これらの核剤特性を効果的に発現させるためには、該芳香族カルボン酸金属塩を溶融ポリオレフィン樹脂中に均一に分散させる必要がある。該芳香族カルボン酸金属塩は、一般に３００℃以上の高融点であるために該芳香族カルボン酸金属塩を溶解し、溶融ポリオレフィン中に均一に分散させることは工業的に困難であることから、超微粉子化し、その分散性を向上させる方法（非特許文献１参照）が用いられている。
【０００３】
しかしながら、該芳香族カルボン酸金属塩を超微粉子化し、その分散性を向上させる方法は、粉塵爆発、作業環境の悪化、貯蔵時の再凝集、移送性（特に、ストックタンクからの排出時の移送性、パイプを通しての移送性）や流動性低下などによる作業性の低下等の工業的に重要な問題を引き起こす。また、該技術は、高価な特別な粉砕装置を必要とするなどの問題点を有し、未だ上記問題点の充分な解決には至っていないのが現状である。
【０００４】
このため、取り扱い性に優れ、ポリオレフィン樹脂への分散性向上の効果にも優れた芳香族カルボン酸金属塩が強く要望されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５８−８０３２９号公報
【特許文献２】
米国特許第５１３５９７５号公報
【非特許文献１】
Ｇａｃｈｔｅｒａｎｄｅｔａｌ，「ＰｌａｓｔｉｃＡｄｄｉｔｉｖｅＨａｎｄｂｏｏｋ」，ＨａｎｓｅｒＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ，ｐｐ６７１−６８３（１９８５）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、取り扱い性に優れ、溶融ポリオレフィン樹脂への分散性向上の効果にも優れた芳香族カルボン酸金属塩組成物、該組成物を含むポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、所定量の分散剤を含有してなる芳香族カルボン酸金属塩、特に水溶性有機溶媒及び／又は水（以下、「該溶媒」という。）に、１００℃以下における該溶剤に対し１重量％以上の溶解度を有する分散剤及び芳香族カルボン酸金属塩を均一溶解し、次いで、該溶剤を留去した後、乾燥して得られる芳香族カルボン酸金属塩組成物が、取り扱い性に優れ、溶融ポリオレフィン樹脂に対して優れた分散性を示すことを見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、芳香族カルボン酸金属塩組成物、該組成物を含むポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体を提供するものである。
【０００９】
項１（Ａ）一般式（１）
【化２】

［式中、Ｒ^１は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルオキシ基、又は炭素数３〜１０のアルケニル基を表す。Ｍはｎ価の金属原子を表し、ｎは１又は２の整数を表す。］
で表される芳香族カルボン酸金属塩１００重量部と、（Ｂ）分散剤０．１〜１００重量部を含有することを特徴とする芳香族カルボン酸金属塩組成物。
【００１０】
項２Ｍがアルカリ金属原子である項１に記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物。
【００１１】
項３Ｒ^１が水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基である項１又は２に記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物。
【００１２】
項４Ｒ^１がｐ−ｔｅｒｔ−ブチル基である項３に記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物。
【００１３】
項５（Ｂ）成分が、１００℃以下における水溶性有機溶媒及び／又は水に対し１重量％以上の溶解度を有する分散剤である項１〜４のいずれかに記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物。
【００１４】
項６（Ｂ）成分が、直鎖脂肪族１価アルコール（炭素数８〜１８）、ペンタエリスリトール、エチレンオキド付加モル数２〜５０のポリオキシエチレン飽和又は不飽和脂肪族脂肪族アルコール（炭素数１２〜２０）エーテル、エチレンオキシド付加モル数２〜５０のポリオキシエチレン飽和又は不飽和脂肪族アルコール（炭素数１２〜２０）エーテル硫酸塩、飽和又は不飽和脂肪族アルコール（炭素数６〜２０）硫酸エステル塩及びポリビニルアルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の分散剤である項１〜５のいずれかに記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物。
【００１５】
項７ポリオレフィン樹脂に項１〜６のいずれかに記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物を配合してなるポリオレフィン樹脂組成物。
【００１６】
項８ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、項１〜６のいずれかに記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物を０．０１〜１０重量部含有することを特徴とする項７記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【００１７】
項９項７又は８に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形してなるポリオレフィン樹脂成形体。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１９】
（Ａ）成分；芳香族カルボン酸金属塩
（Ａ）成分の一般式（１）で表される芳香族カルボン酸金属塩としては、安息香酸、アルキル（炭素数１〜６）置換安息香酸、アルキル（炭素数１〜６）オキシ置換安息香酸、アルケニル（炭素数３〜１０）置換安息香酸等のそれぞれのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、バリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩等が例示でき、なかでもアルカリ金属塩が好ましく、特に、安息香酸、又はアルキル置換安息香酸のリチウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩等のアルカリ金属塩が推奨される。
【００２０】
上記芳香族カルボン酸アルカリ金属塩の具体例としては、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、ｐ−メチル安息香酸リチウム、ｐ−メチル安息香酸ナトリウム、ｐ−メチル安息香酸カリウム、ｐ−エチル安息香酸リチウム、ｐ−エチル安息香酸ナトリウム、ｐ−エチル安息香酸カリウム、ｐ−ｎ−プロピル安息香酸リチウム、ｐ−ｎ−プロピル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−プロピル安息香酸カリウム、ｐ−ｎ−ブチル安息香酸リチウム、ｐ−ｎ−ブチル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−ブチル安息香酸カリウム、ｐ−ｉｓｏ−ブチル安息香酸リチウム、ｐ−ｉｓｏ−ブチル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｉｓｏ−ブチル安息香酸カリウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸リチウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ナトリム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸カリウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−ペンチル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−ヘキシル安息香酸ナトリウム、４−アリル安息香酸ナトリム、ｐ−メトキシ安息香酸リチウム、ｐ−メトキシ安息香酸ナトリウム、ｐ−エトキシ安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−プロポキシ安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−ブトキシ安息香酸ナトリウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシ安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−ペンチルオキシ安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−ヘキシルオキシ安息香酸ナトリウム等が挙げられる。これらは、夫々単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用できる。
【００２１】
これらのうち、安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、ｐ−メチル安息香酸リチウム、ｐ−メチル安息香酸ナトリウム、ｐ−メチル安息香酸カリウム、ｐ−エチル安息香酸リチウム、ｐ−エチル安息香酸ナトリウム、ｐ−エチル安息香酸カリウム、ｐ−ｎ−プロピル安息香酸リチウム、ｐ−ｎ−プロピル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−プロピル安息香酸カリウム、ｐ−ｎ−ブチル安息香酸リチウム、ｐ−ｎ−ブチル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−ブチル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｉｓｏ−ブチル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸リチウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸カリウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ペンチル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−ペンチル安息香酸ナトリウム、ｐ−ｎ−ヘキシル安息香酸ナトリウム等の安息香酸アルカリ金属塩や炭素数１〜６のアルキル置換安息香酸アルカリ金属塩が好ましい。
【００２２】
なかでも特に、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸リチウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ナトリム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸カリウムが好ましい。
【００２３】
上記芳香族カルボン酸金属塩は、公知で入手容易な化合物であるか、又は、公知方法に従って容易に製造できる。
【００２４】
（Ｂ）成分；分散剤
（Ｂ）成分の分散剤としては、１００℃以下における水溶性有機溶媒及び／又は水に対する溶解度が１重量％以上が好ましい。１重量％未満だと芳香族カルボン酸金属塩の溶融ポリオレフィン樹脂への分散性向上の効果が不十分になる傾向が見られる。
【００２５】
かかる分散剤としては、具体的には、直鎖脂肪族１価アルコール（炭素数８〜１８、好ましくは１２〜１８）；ペンタエリスリトール；ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）飽和又は不飽和脂肪族アルコール（炭素数１２〜２０）エーテル；ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）飽和又は不飽和脂肪族アルコール（炭素数１２〜２０）エーテル硫酸塩；飽和又は不飽和脂肪族アルコール（炭素数６〜２０、好ましくは１０〜１８）硫酸エステル塩；ポリビニルアルコール（４％水溶液の２０℃における粘度が４ｍＰ・ｓ以上）；立体障害性フェノール化合物（分子量が５００〜１５００、好ましくは７００〜１２００）などが例示できる。
【００２６】
該硫酸エステル塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、又はエタノールアミン塩が例示されるが、中でもリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が推奨される。
【００２７】
具体例には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ペンタエリスリトール、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）パルミチルエーテル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）パルミチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）ステアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド付加モル数２〜５０、好ましくは４〜２０）オレイルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸リチウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸リチウム、ステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、ポリビニルアルコール（４％水溶液の２０℃における粘度が４ｍＰ・ｓ以上）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。これらの（Ｂ）成分は、夫々単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２８】
上記分散剤は、公知で入手容易な化合物であるか、又は、公知方法に従って容易に製造できる。
【００２９】
芳香族カルボン酸金属塩組成物
本発明の芳香族カルボン酸金属塩組成物は、上記一般式（１）で表される芳香族カルボン酸金属塩（Ａ）成分及び分散剤（Ｂ）成分を必須成分として含む組成物である。
【００３０】
（Ｂ）成分の配合量としては、芳香族カルボン酸金属塩（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、好ましくは１〜７０重量部、更に好ましくは１〜２５重量部である。０．１重量部未満では（Ａ）成分の分散性向上の効果が小さく、また、１００重量部を超えて配合しても、分散性向上の効果に更なる優位性が認められにくく、また、核剤として用いる場合、樹脂の機械的特性の低下の要因にもなる。
【００３１】
本発明の芳香族カルボン酸金属塩組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、下記のようにして製造することができる。
【００３２】
水溶性有機溶媒及び／又は水等の溶媒に芳香族カルボン酸金属塩を、２０〜２００℃、好ましくは１００℃以下の該溶媒が還流する温度近傍（例えば、６０〜１００℃程度）に加温して十分攪拌混合して均一に溶解させた後、得られた芳香族カルボン酸金属塩溶液に分散剤を該溶媒に溶解させた分散剤溶液を添加して均一溶液とし、その後、例えば２０〜１５０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度範囲で、また、必要に応じて、常圧又は減圧下で溶媒を攪拌しながら留去、乾燥し、次いで、必要に応じて、得られた該乾燥物を粉砕及び／又は分級することにより芳香族カルボン酸金属塩組成物を製造することができる。
【００３３】
本発明の芳香族カルボン酸金属塩組成物の粒子直径の平均値としては、特に限定されることなく、１０〜１０００μｍ、好ましくは２０〜５００μｍ、更に好ましくは５０〜２００μｍ程度の範囲が推奨される。１０μｍより大きい場合は、特別な粉砕装置を必要とせず、通常の工業的な粉砕装置、分級装置等を用いることにより得ることができる。
【００３４】
上記水溶性有機溶剤としては、特に制限はないが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール系有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系有機溶剤、アセトニトリル等が挙げられる。これらのうち特に、アルコール系溶剤が好ましい。
【００３５】
これらの溶剤は、夫々単独で又は２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００３６】
かかる溶剤量としては、芳香族カルボン酸金属塩を、２０〜２００℃、好ましくは２０℃〜使用する該溶媒の還流する温度近傍に加温して均一に溶解させることができる量であれば特に限定されるものではなく、芳香族カルボン酸金属塩に対して、通常、１〜５０倍重量、好ましくは５〜２０倍重量の範囲が推奨される。
【００３７】
かくして得られた本発明の芳香族カルボン酸金属塩組成物は、１）超微粒子化した芳香族カルボン酸金属塩と比較して、粉塵発生の低減、粉塵爆発の抑制、移送性などの粉体特性が向上するためポリオレフィン樹脂に添加する際の取り扱い性に優れる、２）溶融ポリオレフィン樹脂への良好な分散性が得られる等の利点を有する。
【００３８】
ポリオレフィン樹脂組成物
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、上記本発明の芳香族カルボン酸金属塩組成物をポリオレフィン樹脂に常法にしたがって配合することにより得られる。
【００３９】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、所望の該樹脂組成物が得られれば限定されることなく、常法を用いることができる。例えば、ポリオレフィン樹脂（粉末又はフレーク）、本発明の芳香族カルボン酸金属塩組成物、及び必要に応じて後述のポリオレフィン用樹脂改質剤を、慣用の混合機、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖブレンダー等を用いて混合したブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を得る方法、又は、このブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を、慣用の混練機、例えば、一軸又は二軸の押し出し機等を用いて、所望の温度で溶融混練し、押し出されたストランドを、冷却し、得られたストランドをカッティングすることでペレットタイプとする方法、また、ペレットタイプのなかで芳香族カルボン酸金属塩組成物とポリオレフィン樹脂とのマスターバッチペレットとする方法などが例示される。
【００４０】
本発明の芳香族カルボン酸金属塩組成物のポリオレフィン樹脂に対する配合量は、所定の効果が得られる限り特に限定されるものではなく、広い範囲から適宜選択することができるが、通常、ポリオレフィン樹脂１００重量部当たり、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量部配合される。これらの範囲内で配合することにより十分に本発明の効果を得ることができる。
【００４１】
０．０１重量部未満では核剤効果が不十分であり、組成物の機械的特性（例えば、剛性等）が低い。一方、１０重量部を越えても更なる効果の向上は得られない。
【００４２】
芳香族カルボン酸金属塩組成物のポリオレフィン樹脂への添加方法としては、慣用されている装置、例えば、一軸又は二軸の押し出し機等を用いる一段添加法が好ましいが、例えば、２〜１５重量％程度の高濃度マスターバッチの形態による二段添加法を採用しても何ら差し支えない。
【００４３】
本発明にかかるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂及びポリブテン系樹脂が例示され、より具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のプロピレンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のブテンコポリマー、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジエン等が例示される。
【００４４】
上記コポリマーはランダムコポリマーであってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。これらの樹脂の立体規則性がある場合は、アイソタクチックでもシンジオタクチックでもよい。
【００４５】
上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン等の炭素数２〜１２のα−オレフィン、１，４−エンドメチレンシクロヘキセン等のビシクロ型モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が例示できる。
【００４６】
かかる重合体を製造するために適用される触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッタ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩化チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を塩化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分とする担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系やメタロセン触媒も使用できる。
【００４７】
本発明に係るポリオレフィン樹脂の推奨されるメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と略記する。ＪＩＳＫ７２１０−１９９５）は、その適用する成形方法により適宜選択されるが、通常、０．０１〜２００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分である。
【００４８】
本発明にかかるポリオレフィン樹脂組成物には、使用目的やその用途に応じて適宜、従来公知のポリオレフィン用改質剤を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
【００４９】
かかるポリオレフィン用改質剤としては、例えば、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポジティブリストの添加剤要覧」（２００２年１月）に記載されている各種添加剤が挙げられ、より具体的には、安定剤（金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄化合物等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、酸化防止剤（フェノール系化合物、亜リン酸エステル系化合物、イオウ系化合物等）、界面活性剤、滑剤（パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪酸、炭素数８〜２２の高級脂肪酸金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜２２の高級脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪酸アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体等）、充填剤（タルク、ハイドロタルサイト、マイカ、ゼオライト、パーライト、珪藻土、炭酸カルシウム、ガラス繊維等）、発泡剤、発砲助剤、ポリマー添加剤の他、可塑剤（ジアルキルフタレート、ジアルキルヘキサヒドロフタレート等）、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、有機無機の顔料、加工助剤、他の核剤等の各種添加剤が例示される。
【００５０】
かくして得られる本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、芳香族カルボン酸金属塩の局在化が著しく低減され、かつ機械的特性に優れた有用なポリオレフィン樹脂組成物である。
【００５１】
ポリオレフィン樹脂成形体
本発明の樹脂ポリオレフィン樹脂成形体は、上記本発明のポリオレフィン樹脂組成物を、慣用されている成形法に従って成形することにより得られる。本発明にかかるポリオレフィン樹脂組成物を成形するに際しては、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、フィルム成形等の従来公知の成形方法のいずれをも採用できる。成形条件としては、従来採用されている条件が広い範囲から適宜選択できる。
【００５２】
本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、従来、芳香族カルボン酸金属塩を核剤として配合してなるポリオレフィン樹脂組成物が用いられてきたと同様の分野において適用され、具体的には、熱や放射線等により滅菌されるディスポーザブル注射器、輸液・輸血セット、採血器具等の医療用器具類；放射線等により滅菌される食品・植物等の包装物；衣料ケースや衣料保存用コンテナ等の各種ケース類；食品を熱充填するためのカップ、レトルト食品の包装容器；電子レンジ用容器；ジュース、茶等の飲料用、化粧品用、医薬品用、シャンプー用等の缶、ビン等の容器；味噌、醤油等の調味料用容器及びキャップ；水、米、パン、漬物等の食品用ケース及び容器；冷蔵庫用ケース等の雑貨；文具；電気・機械部品；自動車用部品等の素材として好適である。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を揚げ、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５４】
実施例１〜６
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ナトリウム（以下、「ＰＴＢＢＡ−Ｎａ」と略記する。）４ｇと表１に記載の分散剤１ｇをエタノール１００ｇと水１０ｇの混合溶媒中で還流条件下、１時間加熱攪拌してＰＴＢＢＡ−Ｎａ及び分散剤を均一に溶解させた後、減圧下溶媒を攪拌しながら留去し、更に８０℃、１３３Ｐａにて６時間乾燥した。得られた乾燥物を乳鉢で粉砕し、目開き１０６μｍの標準篩い（ＪＩＳＺ−８８０１規格）に通してｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ナトリウム塩組成物（以下、「ＡＡＳ組成物」と略記する。）を得た。
【００５５】
アイソタクチックホモポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、以下、「ｈ−ＰＰ」と略記する。）１００重量部に対して上記方法により調製したＡＡＳ組成物を表１記載の重量部（ＰＴＢＢＡ−Ｎａの添加量がｈ−ＰＰ１００重量部に対して０．１６重量部となる量）で添加し、更に、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバスペシャルティーケミカルズ社製、商品名「イルガノックス１０１０」）０．０５重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで１０００ｒｐｍ、５分間ドライブレンドした。次に、樹脂温度２４０℃で一軸押出機（φ２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３８０ｍｍ／２０ｍｍ、回転数４０ｒｐｍ）を用いて溶融混練して、押し出されたストランドを水冷し、次に得られたストランドを切断してペレット状ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
【００５６】
得られたペレットを樹脂温度２４０℃、金型温度４０℃の条件下で射出成形し、ポリオレフィン樹脂成形体（試験片）を調製した。得られた試験片の曲げ弾性率を以下の方法にて評価した。その評価結果を表１に記載した。
【００５７】
曲げ弾性率（ｋｇ／ｍｍ ^２）
インストロン万能試験機を用いて、ＪＩＳＫ７２０３−１９８２に準じて測定した。尚、試験温度は２５℃、試験速度は１０ｍｍ／ｍｉｎとした。曲げ弾性率の値が大きい程、剛性に優れている。
【００５８】
実施例７
エチレン含量９．５重量％のアイソタクチックブロックポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝２６ｇ／１０分、以下、「ｂ−ＰＰ」と略記する。）を用いた他は実施例１と同様に行い、その評価結果を表１に記載した。
【００５９】
実施例８
ｂ−ＰＰを用いた他は実施例２と同様に行い、その評価結果を表１に記載した
。
【００６０】
実施例９
芳香族カルボン酸金属塩として安息香酸ナトリウムを用いた他は実施例７と同様に行い、その評価結果を表１に記載した。
【００６１】
実施例１０
芳香族カルボン酸金属塩として安息香酸カリウムを用いた他は実施例７と同様に行い、その評価結果を表１に記載した。
【００６２】
【表１】

【００６３】
比較例１
ＡＡＳ組成物に代えて市販のＰＴＢＢＡ−Ｎａを用いた他は実施例１と同様に行い、その評価結果を表２に記載した。
【００６４】
比較例２
ＡＡＳ組成物に代えて市販のＰＴＢＢＡ−Ｎａ（添加量０．１６重量部）とステアリルアルコール（添加量０．０４重量部）を樹脂へ別々に添加した他は実施例１と同様に行い、その評価結果を表２に記載した。
【００６５】
比較例３
ＡＡＳ組成物に代えて市販のＰＴＢＢＡ−Ｎａ（添加量０．１６重量部）とエチレンオキシド付加数が平均１０モルのポリオキシエチレンステアリルエーテル（添加量０．０４重量部）を樹脂へ別々に添加した他は実施例２と同様に行い、その評価結果を表２に記載した。
【００６６】
比較例４
ＡＡＳ組成物に代えて市販のＰＴＢＢＡ−Ｎａ（添加量０．１６重量部）とラウリル硫酸ナトリウム（添加量０．０４重量部）を樹脂へ別々に添加した他は実施例３と同様に行い、その評価結果を表２に記載した。
【００６７】
比較例５
ＡＡＳ組成物に代えて市販のＰＴＢＢＡ−Ｎａ（添加量０．１６重量部）とペンタエリスリトール（添加量０．０４重量部）を樹脂へ別々に添加した他は実施例４と同様に行い、その評価結果を表２に記載した。
【００６８】
比較例６
ＡＡＳ組成物に代えて市販のＰＴＢＢＡ−Ｎａ（添加量０．１６重量部）とポリビニルアルコール（添加量０．０４重量部）を樹脂へ別々に添加した他は実施例５と同様に行い、その評価結果を表２に記載した。
【００６９】
比較例７
ＡＡＳ組成物に代えて市販のＰＴＢＢＡ−Ｎａ（添加量０．１６重量部）とテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（添加量０．０４重量部）を樹脂へ別々に添加した他は実施例６と同様に行い、その評価結果を表２に記載した。
【００７０】
比較例８
ＡＡＳ組成物に代えて市販のＰＴＢＢＡ−Ｎａを用いた他は実施例７と同様に行い、その評価結果を表２に記載した。
【００７１】
比較例９
ＡＡＳ組成物に代えて市販の安息香酸ナトリウムを用いた他は実施例９と同様に行い、その評価結果を表２に記載した。
【００７２】
比較例１０
ＡＡＳ組成物に代えて市販の安息香酸カリウムを用いた他は実施例１０と同様に行い、その評価結果を表２に記載した。
【００７３】
【表２】

【００７４】
【発明の効果】
本発明により、取り扱い性に優れ、溶融ポリオレフィン樹脂への分散性向上の効果にも優れた芳香族カルボン酸金属塩組成物、該組成物を含むポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体を提供できる。

Claims

（Ａ）一般式（１）

［式中、Ｒ^１は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルオキシ基、又は炭素数３〜１０のアルケニル基を表す。Ｍはｎ価の金属原子を表し、ｎは１又は２の整数を表す。］
で表される芳香族カルボン酸金属塩１００重量部と、（Ｂ）分散剤０．１〜１００重量部を含有することを特徴とする芳香族カルボン酸金属塩組成物。
Ｍがアルカリ金属原子である請求項１に記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物。
Ｒ^１が水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基である請求項１又は２に記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物。
Ｒ^１がｐ−ｔｅｒｔ−ブチル基である請求項３に記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物。
（Ｂ）成分が、１００℃以下における水溶性有機溶媒及び／又は水に対し１重量％以上の溶解度を有する分散剤である請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物。
（Ｂ）成分が、直鎖脂肪族１価アルコール（炭素数８〜１８）、ペンタエリスリトール、エチレンオキド付加モル数２〜５０のポリオキシエチレン飽和又は不飽和脂肪族脂肪族アルコール（炭素数１２〜２０）エーテル、エチレンオキシド付加モル数２〜５０のポリオキシエチレン飽和又は不飽和脂肪族アルコール（炭素数１２〜２０）エーテル硫酸塩、飽和又は不飽和脂肪族アルコール（炭素数６〜２０）硫酸エステル塩及びポリビニルアルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の分散剤である請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物。
ポリオレフィン樹脂に請求項１〜６のいずれかに記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物を配合してなるポリオレフィン樹脂組成物。
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、請求項１〜６のいずれかに記載の芳香族カルボン酸金属塩組成物を０．０１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項７記載のポリオレフィン樹脂組成物。
請求項７又は８に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形してなるポリオレフィン樹脂成形体。