JP2004285227A - 耐ブロッキング性良好な水性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリオレフィン樹脂等の非極性基材に対して良好な耐ブロッキング性を示しながら、かつ高い付着力を有する水性樹脂組成物を提供することにある。
【解決手段】ポリオレフィンが不飽和カルボン酸および／またはその無水物０．１〜９０重量％で変性され、得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物１００重量部に対して、変性澱粉０．１〜８０重量部、乳化剤０〜３０重量部、得られる水性樹脂組成物のｐＨが６以上となるよう配合された塩基性物質を混合してなる水性樹脂組成物。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は接着剤、プライマー、バインダー分野における不飽和カルボン酸および／またはその無水物で変性されたポリオレフィンの水性樹脂のブロッキングを低減させる技術に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特開平０７−１１８５７０号
【特許文献２】特開平０５−３２９１６号
【特許文献３】特開昭５９−７１３１６号
【特許文献４】特許第２５６７７９０号
【特許文献４】特許第３３６３２０４号
【０００３】
ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂は、安価で成形性、耐薬品性、耐水性、電気特性など多くの優れた性質を有するため、シート、フィルム、成形物等として近年広く採用されている。しかし、ポリオレフィン樹脂基材は、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等の極性基材とは異なり非極性でかつ結晶性のため、塗装や接着が困難である。
こうした問題に対して酸変性をはじめとする不飽和カルボン酸および／またはその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂組成物が塗装前処理剤、あるいは接着剤として提案されており、ホットメルト系、溶剤系として提供されている。近年、環境問題の観点から溶剤系から水系へと移行しつつあるが、水系とした場合、樹脂を分散させるにあたり、乳化剤をはじめとする各種の添加剤を必要とする。そのため、その乾燥被膜にはこれら添加剤の可塑効果、あるいは添加剤の被膜表面へのブリード現象によりブロッキングが発生する。その結果、フィルム塗装後の巻取が困難である、乾燥被膜にゴミが付着するという問題が避けられない。
【０００４】
この問題に対してブロッキング防止剤を添加する方法がある。ブロッキング防止剤として無機顔料の添加が公知であり、例えば
【特許文献１】にはアクリルエマルションに無機顔料を添加する方法が、また、
【特許文献２】にはアクリルとビニルアルコキシシランとの共重合体のエマルションにシリカ粒子を添加する方法が開示されている。これらの知見では乾燥被膜のブロッキングは改良されるが、水性樹脂と顔料が複合化されておらず、顔料が経時で沈降してしまう。顔料との複合化を目的として例えばコロイダルシリカを用いる手法
【特許文献３】が開示されている。コロイダルシリカは一般に０．１μｍ程度の超微粒子であり、吸水してゲルを形成し、水性樹脂と複合化する。しかし、単位重量あたりの表面積が大きいため吸水量が高く、水性樹脂組成物の流動性が悪い。また、製造方法が煩雑となり、実用的ではない。塗装被膜は白化、不透明となることが観察され、意匠性の観点からも好ましくはない。
【０００５】
また、顔料を添加した場合、ブロッキングが低下することは確認されるが、同時にその被膜表面は顔料の存在のために、付着成分が希釈されることとなる。その結果、基材、上塗り塗料に対する付着力が低下してしまう。この様にブロッキングと付着力は二律背反の関係にあり、両立は困難であった。
一方、変性澱粉を保護コロイドとして酢酸ビニルを乳化重合した知見が
【特許文献４】、
【特許文献５】として開示されている。これらの知見では乾燥被膜は変性澱粉の作用により硬く、また、変性澱粉とポリ酢酸ビニルは複合化しており、沈降等の保存安定性は良好であるとされている。しかし、この水性樹脂組成物にはポリオレフィン樹脂基材に対する付着力はない。
この様に、従来の知見ではポリオレフィン樹脂基材に付着するブロッキングと付着力を両立させ、かつ保存安定性が良好な水性樹脂組成物を得ることは極めて困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ポリオレフィン樹脂等の非極性基材に対して良好な耐ブロッキング性を示しながら、かつ高い付着力を有する水性樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、不飽和カルボン酸および／またはその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂組成物に変性澱粉を添加することにより、上記課題が解決されることを見い出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、
ｉ）ポリオレフィンが不飽和カルボン酸および／またはその無水物０．１〜９０重量％で変性され、得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物１００重量部に対して、変性澱粉０．１〜８０重量部、乳化剤０〜３０重量部、および水と得られる水性樹脂組成物のｐＨが６以上となるよう配合された塩基性物質を混合してなる水性樹脂組成物。
ｉｉ）請求項１記載の水性樹脂組成物を含む接着剤。
ｉｉｉ）請求項１記載の水性樹脂組成物を含むプライマー。
ｉＶ）請求項１記載の水性樹脂組成物を含む塗料用バインダー。
Ｖ）請求項１記載の水性樹脂組成物を含むインキ用バインダー。
に関するものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】
本発明に用いるポリオレフィン樹脂とは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１，４−メチル−１−ペンテン等の炭素数２〜２０、好ましくは２〜６のα−オレフィン、あるいはシクロペンテン、シクロヘキセン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、ジビニルベンセン、１，３−シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン等の鎖状あるいは環状ポリエン、あるいはスチレン、置換スチレンなどの単独または共重合体である。重合体中のこれらモノマーの割合は任意に選択できるが、ポリエチレン、ポリプロピレンを被着材とする場合は、プロピレンの割合が５０％〜９８％であることが好ましく、特にエチレン−プロピレン、プロピレン−ブテン、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体が好ましい。５０％よりも少ないと被着材への付着性が劣り、９８％より多いと柔軟性が不足する。使用できる重合体の分子量は、変性ポリオレフィン樹脂組成物の重量平均分子量が２０，０００〜３００，０００となるように自由に選択できる。例えば、重量平均分子量が３００，０００より大きい重合体であっても、熱やラジカルの存在下で減成して分子量を適当な範囲に調整する等の公知の方法で使用可能になる。これらは、単独でも、複数を併用することもできる。
【０００９】
不飽和カルボン酸誘導体および／またはその無水物はマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸およびこれらの無水物、（メタ）アクリル酸エステルの群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物である。好ましくは無水マレイン酸、無水イタコン酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートである。ポリオレフィン樹脂に対してグラフト変性される不飽和カルボン酸誘導体および／またはその無水物は０．１〜９０重量％、好ましくは１〜８５重量％である。この範囲よりもグラフト重量が少ないと変性ポリオレフィン樹脂組成物の付着力が低下する。また、逆に多すぎると未反応物が多く発生するため好ましくない。
また、本発明では用途、目的に応じて前記のモノマーと併用して、（メタ）アクリル酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、イソシアネート含有（メタ）アクリレート等の他の不飽和モノマーを使用することもできるが、本発明の目的とする付着性を得るためには、これら他のモノマーの使用量が不飽和カルボン酸誘導体および／またはその無水物の使用量を超えないことが望ましい。更に目的に応じて上記変性ポリオレフィン樹脂組成物を塩素化して使用することも可能である。
【００１０】
本発明の変性ポリオレフィン樹脂組成物は、使用する目的に応じて変性ポリオレフィ樹脂組成物安定性の調整のための安定剤、反応促進のためのラジカル開始剤等をさらに配合することができる。
安定剤としてはヒドロキノン、ベンゾキノン、ニトロソフェニルヒドロキシ化合物等が挙げられる。ラジカル開始剤は公知のものから適宜選択できるが、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物を用いることが好ましい。
また、得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物の重量平均分子量は２０，０００〜３００、０００、好ましくは３０，０００〜２００，０００である。２０，０００より小さいと非極性基材への付着力や凝集力が劣り、３００，０００より大きいと水性樹脂組成物製造時の溶融粘度の増加により作業性が低下する。重量平均分子量の測定法としては公知の方法、例えばＧＰＣ法、光散乱法等により求めることができる。また、反応の確認はアルカリ滴定法、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ等により行える。
【００１１】
不飽和カルボン酸および／またはその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂組成物単独ではその乾燥被膜は柔軟であり、ブロッキングがある。一方、変性澱粉単独での乾燥被膜は透明で硬く、ブロッキングがない。この知見を基に、両者を特定の割合で混合すると、その乾燥被膜はブロッキングが無くなることを見出した。
また、両者を混合した場合、系内に変性澱粉が存在することが付着成分を希釈することとなり、ポリオレフィン基材に対する付着力が低下すると予想される。ところが、変性澱粉は天然高分子であり、その分子量は数十万にもおよび、超高分子量体の分子鎖同士の絡み合いが付着力低下分を補い、付着力は変性ポリオレフィン樹脂単独と遜色ないことが見出された。
さらに、本発明における水性樹脂組成物の乾燥被膜は被膜形成時の加熱により透明となる。この結果、意匠性に優れ、各種フィルム用途に好適に用いることが可能である。
【００１２】
この様な特徴を発現させる変性澱粉として、植物種子、根茎から得たでんぷんを原料に変性されたメチル化でんぷん、カルボキシメチル化でんぶん、ヒロドキシアルキル化でんぷん、２−ジエチルアミノエチルでんぷん、カチオン化でんぷん、蟻酸エステル化でんぷん、酢酸エステル化でんぷん、燐酸エステル化でんぷん、オクテニルコハク酸エステル化でんぷん、硫酸でんぷん、酸化でんぷん、ジアルエルデヒドでんぷん、アルファーでんぷん、架橋でんぷん、架橋エーテル化でんぷん、デキストリンの群より選ばれる少なくとも１種以上の変性澱粉であり、好ましくはカチオン化でんぷん、ヒドロキシアルキル化でんぷん、カルボキシメチル化でんぷん、酢酸エステル化でんぷん、燐酸エステル化でんぷん、オクテニルコハク酸エステル化でんぷんである。
【００１３】
一般に澱粉中のグルコース残基１個あたりの各種官能基による置換水酸基の平均値を置換度ＤＳ（Ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）として表し、０〜３の値をとる。本発明における変性澱粉のＤＳは用いる官能基の種類ものよるが、０．０５〜１．０、好ましくは０．０５〜０．５である。０．０５よりも低い場合は水への分散性や、変性ポリオレフィン樹脂との相溶性が悪く、経時で沈降・分離が生じる。１．０よりも大きく、２．０未満の場合は水との親和性が高くなり、加熱乾燥後の被膜の耐水性が低下する。２．０以上になると逆に水への分散性が低下し、沈降・分離が生じる。いずれにしても１．０より大きい場合は不具合が生ずる。
【００１４】
不飽和カルボン酸および／またはその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂組成物１００重量部に対して混合される変性澱粉量は０．１〜８０重量部であり、好ましくは１〜７０重量部、さらに好ましくは５〜６０重量部である。０．１重量部よりも少ないと乾燥被膜にブロッキングが発生してしまう。８０重量部よりも多いと、付着性能が低下する、高粘度となるために希釈する必要が生じ、作業性が悪化する等の弊害がある。
不飽和カルボン酸および／またはその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂組成物と変性澱粉から水性樹脂組成物とするには、変性ポリオレフィン樹脂組成物と塩基性物質、変性澱粉とを混合しておき、水と混合する、あるいは変性澱粉と水は変性澱粉水溶液の形で混合する、さらには変性ポリオレフィン樹脂からなる水性樹脂を調製した後に変性澱粉を加える手法が可能である。または、これらとアニオン性、カチオン性、ノニオン性、反応性乳化剤の群から選ばれる少なくとも１種以上の乳化剤との併用から水に分散させる事も可能である。
【００１５】
塩基性物質は変性ポリオレフィン樹脂組成物中の酸成分を中和し、水に分散させることを目的として添加する。本発明における水性樹脂組成物のｐＨは６以上となることが望ましい。ｐＨ６以下では中和が不十分であるために変性ポリオレフィン樹脂が水に分散しない、あるいは分散しても経時で沈降・分離が生じ、貯蔵安定性が悪化するので好ましくない。塩基性物質として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モルホリン等があり、好ましくはアンモニア、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モルホリンである。その使用量は変性ポリオレフィン樹脂組成物の酸成分の量により任意に添加できるが、水性樹脂組成物のｐＨが６以上となるように添加しなくてはならない。
【００１６】
また、乳化剤としてアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、メチルタウリン酸塩、スルホコハク酸塩、エーテルスルホン酸塩、エーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等があり、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンである。その使用量は変性ポリオレフィン樹脂組成物に対して０〜３０重量部であり、３０重量部よりも多い場合は水性樹脂組成物を形成するのに十分な量以上の乳化剤が系内に存在することになり、乾燥被膜とした際に可塑効果、ブリード現象を引き起こし、ブロッキングが発生してしまう。
【００１７】
その製造方法は公知の強制乳化法、転相乳化法、Ｄ相乳化法、ゲル乳化法等のいずれの方法でも構わず、使用機器は攪拌羽根、ディスパー、ホモジナイザー等による単独攪拌およびこれらを組み合わせた複合攪拌、サンドミル、多軸押出機の使用が可能である。
以上の不飽和カルボン酸および／またはその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂組成物と変性澱粉により本発明の目的である水性樹脂組成物を製造できるが、用途により水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂、低級アルコール類、低級ケトン類、低級エステル類、防腐剤、レベリング剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、金属塩、酸類等を配合できる。
【００１８】
【実施例】
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１９】
（参考例１）
Ｌ／Ｄ＝４０、反応部が全体長の３０％を占め、反応部位中のニーディングディスクの占有率が５０％であり、その構成がニーディングディスクライト３３％、ニーディングディスクレフト３３％、ニーディングディスクニュートラル３３％である同方向２軸押出機に、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（プロピレン成分９５モル％、エチレン成分５モル％、重量平均分子量２５０，０００）１００重量部、無水イタコン酸１０重量部、ジクミルパーオキサイド１重量部を投入した。滞留時間は１０分、反応部の温度は１８０℃とし、最終バレルにて脱揮を行い、残留する未反応物を除去した。重量平均分子量が１０５，０００、無水イタコン酸のグラフト重量が５．８重量％の変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。重量平均分子量の測定はＧＰＣにより、グラフト重量の測定はアルカリ滴定法よりそれぞれ求めた。
【００２０】
（参考例２）
４つ口フラスコにプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体（プロピレン成分６８モル％、エチレン成分８モル％、ブテン成分２４モル％、重量平均分子量６０，０００）１００重量部と、無水マレイン酸１０部、メタクリル酸メチル１０部、ジクミルパーオキサイド１部を投入し、１８０℃にて２時間攪拌し、反応させた。重量平均分子量が４５，０００、無水マレイン酸のグラフト重量が８．４重量％の変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。重量平均分子量の測定はＧＰＣにより、グラフト重量の測定はアルカリ滴定法又はＦＴ−ＩＲによりそれぞれ求めた。
【００２１】
（実施例１）
４つ口フラスコに参考例１にて得られた変性ポリオレフィン１００重量部、ジメチルエタノールアミン１０重量部、ＤＳ０．１の酢酸エステル化でんぷん０．１重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩１０重量部を攪拌羽根で１００℃、２時間均一に攪拌し、溶融させた後、９０℃のイオン交換水３００重量部を加えてさらに１時間攪拌し、ｐＨ８．０の水性樹脂組成物を調整した。
【００２２】
（実施例２）
４つ口フラスコに参考例１にて得られた変性ポリオレフィン１００重量部、ジメチルエタノールアミン１０重量部、ＤＳ０．０５のカチオン化でんぷん１０重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０重量部を攪拌羽根で１００℃、２時間均一に攪拌した。得られた変性樹脂ポリオレフィン樹脂組成物１００重量部にイオン交換水３００重量部を加えて９０℃にてホモジナイザーで１時間攪拌し、ｐＨ８．５の水性樹脂組成物を調整した。
【００２３】
（実施例３）
４つ口フラスコに参考例２にて得られた変性ポリオレフィン１００重量部、ジメチルエタノールアミン１０重量部、ポリオキシエチレンアルキルアミン１０重量部を攪拌羽根で１００℃、２時間均一に攪拌し、溶融させた後、９０℃のイオン交換水３００重量部を加えて水性樹脂とした。得られた水性樹脂１００重量部にＤＳ０．５の燐酸エステル化でんぷん３０重量部、２ｍｍφのガラズビーズを３０重量部加え、サンドミルで３０分混練し、ｐＨ７．１の水性樹脂組成物を調整した。
【００２４】
（実施例４）
４つ口フラスコに参考例２にて得られた変性ポリオレフィン１００重量部、ジメチルエタノールアミン１０重量部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル１０重量部を攪拌羽根で１００℃、２時間均一に攪拌し、溶融させた後、ＤＳ１．０の酢酸エステル化でんぷん８０重量部を９０℃のイオン交換水３００重量部中に溶解させた水溶液を加えてさらに１時間攪拌し、ｐＨ７．２の水性樹脂組成物を調整した。
【００２５】
（比較例１）
４つ口フラスコに参考例１にて得られた変性ポリオレフィン１００重量部、ジメチルエタノールアミン１０重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩１０重量部を攪拌羽根で１００℃、２時間均一に攪拌し、溶融させた後、９０℃のイオン交換水３００重量部を加えてさらに１時間攪拌し、ｐＨ８．０の水性樹脂組成物を調整した。
【００２６】
（比較例２）
４つ口フラスコに参考例１にて得られた変性ポリオレフィン１００重量部、ジメチルエタノールアミン１０重量部、ＤＳ０．１の酢酸エステル化でんぷん１００重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩１０重量部を攪拌羽根で１００℃、２時間均一に攪拌し、溶融させた後、９０℃のイオン交換水３００重量部を加えてさらに１時間攪拌し、ｐＨ８．１の水性樹脂組成物を調整した。
【００２７】
（比較例３）
４つ口フラスコに参考例１にて得られた変性ポリオレフィン１００重量部、ジメチルエタノールアミン１０重量部、ＤＳ２．０の酢酸エステル化でんぷん０．１重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩１０重量部を攪拌羽根で１００℃、２時間均一に攪拌し、溶融させた後、９０℃のイオン交換水３００重量部を加えてさらに１時間攪拌し、ｐＨ８．４の水性樹脂組成物を調整した。
【００２８】
（比較例４）
４つ口フラスコに参考例１にて得られた変性ポリオレフィン１００重量部、ジメチルエタノールアミン５重量部、ＤＳ０．１の酢酸エステル化でんぷん０．１重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩１０重量部を攪拌羽根で１００℃、２時間均一に攪拌し、溶融させた後、９０℃のイオン交換水３００重量部を加えてさらに１時間攪拌し、ｐＨ５．２の水性樹脂組成物を調整した。
【００２９】
（比較例５）
４つ口フラスコに参考例１にて得られた変性ポリオレフィン１００重量部、ジメチルエタノールアミン１０重量部、ＤＳ０．１の酢酸エステル化でんぷん０．１重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩４０重量部を攪拌羽根で１００℃、２時間均一に攪拌し、溶融させた後、９０℃のイオン交換水３００重量部を加えてさらに１時間攪拌し、ｐＨ８．０の水性樹脂組成物を調整した。
【００３０】
上記、実施例１〜４、比較例１〜５で得られた水性樹脂組成物について、その物性を表１に示す。
【００３１】
●耐ブロッキング性試験
コロナ表面処理されたポリプロピレンフィルムに＃７のマイヤーバーを用いて水性樹脂組成物を塗布し、室温で１５時間乾燥した。塗布面同士を重ね合わせ、指圧にて荷重した後、引き剥がし、その剥がれやすさから耐ブロッキング性を判定した。
●付着性試験
水性樹脂組成物を超高剛性ポリプロピレン板に乾燥被膜厚が１０μｍ以上１５μｍ以下となるようスプレー塗装し、８０℃で３０分間乾燥させた。試験片を室温で３日間静置した後、塗膜表面にカッターで素地に達する切れ目を入れ、１ｍｍ間隔で１００個の碁盤目を作り、その上にセロハン粘着テープを密着させて１８０度方向に５回引き剥がし、残存する碁盤目の数を数えた。
●フィルム室温付着性試験
コロナ表面処理されたポリプロピレンフィルムに＃７のマイヤーバーを用いて水性樹脂組成物を塗布し、室温で１５時間乾燥した。得られた塗装フィルムに対し、塗装層の上にセロハン粘着テープを密着させて１８０度方向に引き剥がし、残存する塗装層の様子を観察した。
●ヒートシール強度試験
コロナ表面処理されたポリプロピレンフィルムに＃７のマイヤーバーを用いて水性樹脂組成物を塗布し、室温で１５時間乾燥した。塗布面同士を重ね合わせ、Ｎｏ．２７６ヒートシールテスター（安田精機製作所）を用いて１．５ｋｇ／ｃｍ２、９０℃、１０秒間の条件でヒートシールを行った。各試験片を１．５ｃｍ幅となるように切断し、引っ張り試験機を用いて５ｋｇ重、１００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引き剥がし、その剥離強度を測定した。３回試験を行って、その平均値を結果とした。
●貯蔵安定性
水性樹脂組成物を室温にて保存し、３ヶ月後の様子を観察した。
【００３２】
【表１】

【００３３】
【発明の効果】
表１より実施例１〜４および比較例１〜５を比べると実施例においては耐ブロッキング性、付着性、ヒートシール強度いずれの評価においても良好であるのに対し、比較例では耐ブロッキング性と付着力のバランスがとれておらず、また、貯蔵安定性にも欠け、実用に耐えない。よって、本発明は有用なものであると言える。

Claims (5)

1. ポリオレフィンが不飽和カルボン酸および／またはその無水物０．１〜９０重量％で変性して、得られた変性ポリオレフィン樹脂組成物１００重量部に対して、置換度ＤＳが１．０以下の変性澱粉０．１〜８０重量部、乳化剤０〜３０重量部、および水と得られる水性樹脂組成物のｐＨが６以上となるよう配合された塩基性物質を混合してなる水性樹脂組成物。
2. 請求項１記載の水性樹脂組成物を含む接着剤。
3. 請求項１記載の水性樹脂組成物を含むプライマー。
4. 請求項１記載の水性樹脂組成物を含む塗料用バインダー。
5. 請求項１記載の水性樹脂組成物を含むインキ用バインダー。