【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒状肥料被覆用プレポリマーの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、肥料の徐放化を目的として、粒状肥料をウレタン樹脂により被覆した被覆粒状肥料が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平９−２０２６８３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は粒状肥料を被覆する原料に適したプレポリマーの製造法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ポリオール化合物とアミン系触媒とを混合し、次いでポリイソシアネート化合物を加えることによって操作性良く粒状肥料被覆用プレポリマーが得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
即ち、本発明は、ポリオール化合物とアミン系触媒とを混合し、次いでポリイソシアネート化合物を加えることを特徴とする粒状肥料被覆用プレポリマーの製造法；及びポリオール化合物とアミン触媒との混合物に、ポリイソシアネート化合物を加えて得られる粒状肥料被覆用プレポリマーを提供する。
本発明はさらに、ポリオール化合物とアミン触媒との混合物に、ポリイソシアネート化合物を加えて得られる粒状肥料被覆用プレポリマーで粒状肥料が被覆、硬化されてなる被覆粒状肥料を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーの製造法は、ポリオール化合物とアミン系触媒とを混合し（第１工程）、次いで第１工程で得られた混合物にポリイソシアネート化合物を加える（第２工程）ことを特徴とする。
【０００８】
本発明において、ポリオール化合物としては、粒状肥料を被覆するためのウレタン樹脂に用いられる公知のポリオール化合物が用いられ、例えば低分子（炭素数が１０以下）の多価アルコール（プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）付加体［ポリエーテル型ポリオール］；水酸基を有する脂肪酸のトリグリセリド（イサノ油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油等）［ポリエステル型ポリオール］；及び水酸基を有する脂肪酸のトリグリセリド（イサノ油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油等）のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）付加体［ポリエステルポリエーテル型ポリオール］が挙げられる。これらのポリオール化合物は単独又は２種類以上を混合して用いられる。
【０００９】
アミン触媒としては、例えばアミン系触媒がトリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、２，６−ジメチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、尿素、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールが挙げられる。
【００１０】
ポリイソシアネート化合物としては、粒状肥料を被覆するためのウレタン樹脂に用いられる公知のポリイソシアネート化合物が用いられ、例えばトルエンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略称することがある）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩと略称することがある）、ナフタレンジイソシアネート、トリジンイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート及びそのオリゴマーが挙げられる。中でも、ＭＤＩ、ＴＤＩ又はこれらから誘導されるオリゴマー体（ポリメリックＭＤＩ、ポリメリックＴＤＩ等）が好適に用いられる。これらのポリイソシアネート化合物は単独又は２種類以上を混合して用いられる。
【００１１】
次に、ポリオール化合物とアミン系触媒とを混合する第１工程について説明する。
第１工程は、ポリオール化合物にアミン系触媒を加え、攪拌することにより行われる。
攪拌時の温度は、ポリオール化合物とアミン系触媒との混合物が全体として均一になるように調整される。具体的には、ポリオール化合物が室温付近で粘度の低い液体である場合には攪拌時の温度は室温付近〜４０℃程度でよい。一方、ポリオール化合物が室温付近で固体（例えば、硬化ひまし油）又は粘度が高い場合には例えば８０〜１００℃まで加熱して、ポリオール化合物が粘度の低い液体の状態で攪拌する。
攪拌時間は、ポリオール化合物とアミン系触媒とが全体として均一になる範囲で適宜調整できるが、通常は５分間〜１時間の範囲である。
第１工程に使用されるアミン触媒の量は、本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーのゲルタイム（ＪＩＳ Ｋ ５９０９に準じて測定）が通常５分以内、好ましくは３分以内となるように調整される。具体的には、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物の総重量に対し、アミン系触媒が通常０．０５〜５重量％程度である。
工業的には第１工程は例えば、温度調整機能がある反応器にポリオールを入れ、必要に応じて適切な温度まで加熱してから、アミン系触媒所定量加え、全体が均一になるまで攪拌することにより行われる。
第１工程で得られたポリオール化合物とアミン系触媒との混合物は、室温付近の温度では化学的に安定であり、しばらくの間（１週間程度）保管することができる。
【００１２】
続いて、第１工程で得られた混合物にポリイソシアネート化合物を加える第２工程について説明する。
第２工程は、第１工程で得られたポリオールとアミン系触媒との混合物に、ポリイソシアネート化合物を加え、通常はさらに均一になるように攪拌することにより行われる。
この際の温度は、使用するポリオール化合物及び／又はポリイソシアネート化合物の種類に応じて適宜定めることができ、通常は２０〜６０℃程度である。第２工程に用いられるポリイソシアネート化合物が室温付近で粘度の低い液体である場合にはポリイソシアネート化合物をそのまま第１工程の混合物に加えればよい。一方、ポリイソシアネート化合物が室温付近で固体又は粘度が高い場合には、ポリイソシアネート化合物を例えば８０〜１００℃まで加熱して、ポリイソシアネート化合物が粘度の低い液体の状態になってから第１工程の混合物に加えることができる。
第２工程に使用されるポリイソシアネート化合物の量は、ポリイソシアネート化合物に由来するＮＣＯ基とポリオール化合物に由来するＯＨ基との当量比、いわゆるＮＣＯ／ＯＨが通常０．９〜１．２の間となるように調整される。
工業的には第２工程は例えば、タービン攪拌機付き穴あき混合層又は連続タービン攪拌機付き穴あき混合層で第１工程で得られたポリオール化合物とアミン系触媒との混合物にポリイソシアネート化合物を加え攪拌することにより行われる。
【００１３】
ポリオール化合物とポリイソソアネート化合物とは混合すると一部反応してウレタン結合を形成することがある。したがって、第２工程により得られる本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーは、ポリオール化合物、アミン系触媒、及びポリイソシアネート化合物の混合物であり、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とが全く反応していないもののみならず、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とがの反応物、具体的には三次元網目構造を形成しない程度に予め一部が重合反応したものも含まれる。即ち、本明細書において、プレポリマーとは、未重合のモノマー混合物のみならず、熱硬化する前の熱硬化性樹脂をも包含する。
本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーの形態としては、溶媒を含まない無溶媒型で、かつ加工温度において液状のものであることが、被覆粒状肥料を生産する際の操作性の観点から好ましい。
【００１４】
第２工程で得られた本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーは、通常速やかに粒状肥料の被覆に用いられる。
【００１５】
上記のように製造された本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーは、粒状肥料を被覆するために用いられる。本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーで被覆される粒状肥料は、肥料成分を含有する粒状物である。
【００１６】
肥料成分は、水稲などの植物栽培において養分を与えるために土壌に施される窒素、リン、カリウム、珪素、マグネシウム、カルシウム、マンガン、ホウ素、鉄等の種々の元素を含有する成分であり、具体例としては、尿素、硝酸アンモニウム、硝酸苦土アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸ソーダ、硝酸カルシウム、硝酸カリウム、石灰窒素、ホルムアルデヒド加工尿素肥料（ＵＦ）、アセトアルデヒド加工尿素肥料（ＣＤＵ）、イソブチルアルデヒド加工尿素肥料（ＩＢＤＵ）、グアニール尿素（ＧＵ）等の窒素質肥料；過リン酸石灰、重過リン酸石灰、熔成リン肥、腐植酸リン肥、焼成リン肥、重焼リン、苦土過リン酸、ポリリン酸アンモニウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸カルシウム、苦土リン酸、硫リン安、リン硝安カリウム、塩リン安等のリン酸質肥料；塩化カリウム、硫酸カリウム、硫酸カリソーダ、硫酸カリ苦土、重炭酸カリウム、リン酸カリウム等のカリウム質肥料；珪酸カルシウム等の珪酸質肥料；硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム等のマグネシウム質肥料；生石灰、消石灰、炭酸カルシウム等のカルシウム質肥料；硫酸マンガン、硫酸苦土マンガン、鉱さいマンガン等のマンガン質肥料；ホウ酸、ホウ酸塩等のホウ素質肥料；鉄鋼スラグ等の含鉄肥料等の肥料取締法に定められる普通肥料（複合肥料を含む）を挙げることができる。中でも窒素（Ｎ）、リン（Ｐ）およびカリウム（Ｋ）より選ばれる肥料成分の一種以上、特にこれら三種全ての肥料成分を含有するものが好ましい。その具体例としては、ＮＰＫ成分型（Ｎ−Ｐ２Ｏ５−Ｋ２Ｏ）肥料が挙げられ、かかる肥料としては、例えば、５−５−７（Ｎ−Ｐ２Ｏ５−Ｋ２Ｏの重量比率を意味する。以下同じ。）、１２−１２−１６等の１型平上り型、５−５−５、１４−１４−１４等の２型水平型、６−６−５、８−８−５等の３型平下がり型、４−７−９、６−８−１１等の４型上り型、４−７−７、１０−２０−２０等の５型上り平型、４−７−４、６−９−６等の６型山型、６−４−５、１４−１０−１３等の７型谷型、６−５−５、１８−１１−１１等の８型下がり平型、７−６−５、１４−１２−９等の９型下がり型、３−２０−０、１８−３５−０等の１０型ＮＰ型、１６−０−１２、１８−０−１６等の１１型ＮＫ型、０−３−１４、０−１５−１５等の１２型ＰＫ型等を挙げることができる。
【００１７】
これらの肥料成分には農薬活性化合物を含有させることもできる。
粒状肥料の粒径（円形相当径）は、製造上の観点から通常１〜５ｍｍの範囲である。
【００１８】
本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーで粒状肥料を被覆する方法は、粒状肥料を熱硬化性樹脂で被覆する際の通常の方法が用いられる。
即ち、例えば転動状態にある粒状肥料に、ウレタン樹脂層の厚さが１〜１０μｍとなる量の本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーを添加・混合し、所定時間転動状態を維持して本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーで粒状肥料表面を被覆し、熱硬化させる方法を挙げることができる。
被覆粒状肥料を製造する際に用いられる本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーの合計量は、粒状肥料１重量部に対して通常０．０６〜０．１６重量部の割合である。
ここで、熱硬化における硬化とは、一般にいう完全硬化である必要はなく、本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーが３次元網目構造をとるように反応してウレタン樹脂に変化する過程で、ゲル化点を過ぎ、曳糸性がなくなった状態を意味する。
【００１９】
本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーの添加方法としては、滴下、噴霧等の方法が挙げられる。ウレタン層形成における温度は、熱硬化性樹脂原料のゲルタイム（ＪＩＳ Ｋ ５９０９に準じて測定）が通常５分以内、好ましくは３分以内となる温度である。
なお、被覆粒状肥料を製造する場合、本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーの添加、被覆及び熱硬化の一連の工程を１回で行うことができるが、本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーの添加を分割し、前記添加、被覆及び熱硬化の一連の工程を複数回に分けて所望のウレタン樹脂層の厚さとする方法が、均一なウレタン樹脂層を形成させるために好ましい。
【００２０】
このようにして得られる粒状被覆肥料の表面にはさらに無機微粉体及び／又は界面活性剤を保持させることもできる。
製造された被覆粒状肥料は、例えば水田、及び畑において用いることができる。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を製造例等によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２２】
製造例１
ポリエーテル型ポリオール［水酸基化３７２ｍｇ／ｇ 住化バイエルウレタン（株）製、商品名：スミフェンＴＭ］１４１．８ｇ、ポリエーテル型ポリオール［水酸基化１１５ｍｇ／ｇ 住化バイエルウレタン（株）製、商品名：スミフェン１６００Ｕ］６９．２ｇ及びひまし油［水酸基化１６１ｍｇ／ｇ 豊国製油（株）製、商品名：工業用１号ひまし油］４２．５ｇの混合物に２５℃で、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ−ル ７．３ｇを加え３０分間攪拌し、混合物を得た。
該混合物１５．３ｇにポリメリックＭＤＩ［ＮＣＯ基：３１％ 住化バイエルウレタン（株）製、商品名：スミジュ−ル４４Ｖ１０］９．７ｇを加えて攪拌して、本発明の粒状肥料被覆用プレポリマー（以下、プレポリマーＡと記す。）を得た。
【００２３】
製造例２
ポリエーテル型ポリオール［水酸基化３７２ｍｇ／ｇ 住化バイエルウレタン（株）製、商品名：スミフェンＴＭ］２２１．０ｇに２５℃で、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ−ル ４．２ｇを加え３０分間攪拌し、混合物を得た。
該混合物１３．２ｇにポリメリックＭＤＩ［ＮＣＯ基：３１％ 住化バイエルウレタン（株）製、商品名：スミジュ−ル４４Ｖ１０］１１．７ｇを加えて攪拌して、本発明の粒状肥料被覆用プレポリマー（以下、プレポリマーＢと記す。）を得た。
【００２４】
次に、本発明の粒状肥料被覆用プレポリマーを用いた被覆粒状肥料の製造について、参考製造例として記す。
実験例１
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状尿素（平均粒径３．１ｍｍ）５ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を２０〜３０ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状尿素を転動状態にした。該粒状尿素の温度が７０℃になるまで加熱した。ここに転動状態を保ちながら、プレポリマーＡ（ポリメリックＭＤＩを加え攪拌したものを直ちに使用した。）を添加し、３分間転動させた。
続いて、ここにプレポリマーＡ（粒状肥料に加える直前にポリメリックＭＤＩを加えて調製したものを直ちに使用した。）を添加し、３分間転動させる操作を１６回繰り返した。その後、７４℃で３分間転動させた。
ここに、カットクレー［昭和鉱業株式会社製、商品名：特雪カットクレー、４．０ｇ］及び微粉状ラウリル硫酸ナトリウム［花王株式会社製、商品名：エマール１０パウダー、１．０ｇ］を添加して、３分間転動させて被覆肥料を得た。
【００２５】
実験例２
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状尿素（平均粒径３．１ｍｍ）５ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を２０〜３０ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状尿素を転動状態にした。該粒状尿素の温度が７０℃になるまで加熱した。ここに転動状態を保ちながら、プレポリマーＢ（ポリメリックＭＤＩを加え攪拌したものを直ちに使用した。）を添加し、３分間転動させた。
続いて、ここにプレポリマーＢ（粒状肥料に加える直前にポリメリックＭＤＩを加えて調製したものを直ちに使用した。）を添加し、３分間転動させる操作を１６回繰り返した。その後、７４℃で３分間転動させた。
ここに、カットクレー［昭和鉱業株式会社製、商品名：特雪カットクレー、４．０ｇ］及び微粉状ラウリル硫酸ナトリウム［花王株式会社製、商品名：エマール１０パウダー、１．０ｇ］を添加して、３分間転動させて被覆肥料を得た。
【００２６】
【発明の効果】
本発明により、粒状肥料被覆用のプレプリマーを操作性良く製造することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a prepolymer for coating a granular fertilizer.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art A coated granular fertilizer in which a granular fertilizer is coated with a urethane resin for the purpose of sustained release of a fertilizer has been known (for example, see Patent Document 1).
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-9-202683
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a method for producing a prepolymer suitable for a raw material for coating a granular fertilizer.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found that a prepolymer for coating a granular fertilizer can be obtained with good operability by mixing a polyol compound and an amine catalyst and then adding a polyisocyanate compound, and completed the present invention.
[0006]
That is, the present invention provides a method for producing a prepolymer for coating a granular fertilizer, which comprises mixing a polyol compound and an amine-based catalyst, and then adding a polyisocyanate compound; Provided is a granular fertilizer coating prepolymer obtained by adding an isocyanate compound.
The present invention further provides a coated granular fertilizer obtained by coating and curing a granular fertilizer with a prepolymer for coating a granular fertilizer obtained by adding a polyisocyanate compound to a mixture of a polyol compound and an amine catalyst.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the method for producing a prepolymer for coating a granular fertilizer of the present invention, a polyol compound and an amine catalyst are mixed (first step), and then a polyisocyanate compound is added to the mixture obtained in the first step (second step). It is characterized by the following.
[0008]
In the present invention, as the polyol compound, a known polyol compound used for a urethane resin for coating a granular fertilizer is used. For example, a low-molecular-weight (carbon number of 10 or less) polyhydric alcohol (propylene glycol, glycerin, Adducts of alkylene oxides (ethylene oxide, propylene oxide, etc.) of methylolpropane, pentaerythritol, etc. [polyether polyols]; triglycerides of fatty acids having hydroxyl groups (isano oil, castor oil, hydrogenated castor oil, etc.) [polyester polyols] And an alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, etc.) adduct of a triglyceride of a fatty acid having a hydroxyl group (isano oil, castor oil, hydrogenated castor oil, etc.) [polyester polyether type polyol]. . These polyol compounds are used alone or in combination of two or more.
[0009]
Examples of the amine catalyst include amine catalysts such as triethylenediamine, N-methylmorpholine, 2,6-dimethylmorpholine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, imidazole and 2-ethyl-4. -Methylimidazole, urea, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane and 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol.
[0010]
As the polyisocyanate compound, a known polyisocyanate compound used for a urethane resin for coating a granular fertilizer is used. For example, toluene diisocyanate (hereinafter sometimes abbreviated as TDI), diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI) ), Naphthalene diisocyanate, tolidine isocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate and oligomers thereof. Among them, MDI, TDI or oligomers derived therefrom (polymeric MDI, polymeric TDI, etc.) are preferably used. These polyisocyanate compounds are used alone or in combination of two or more.
[0011]
Next, the first step of mixing the polyol compound and the amine catalyst will be described.
The first step is performed by adding an amine catalyst to the polyol compound and stirring the mixture.
The temperature at the time of stirring is adjusted so that the mixture of the polyol compound and the amine catalyst becomes uniform as a whole. Specifically, when the polyol compound is a liquid having a low viscosity near room temperature, the stirring temperature may be around room temperature to about 40 ° C. On the other hand, when the polyol compound is a solid (for example, hardened castor oil) or has a high viscosity near room temperature, the polyol compound is heated to, for example, 80 to 100 ° C., and the polyol compound is stirred in a liquid state having a low viscosity.
The stirring time can be appropriately adjusted within a range in which the polyol compound and the amine-based catalyst are uniform as a whole, but is usually in a range of 5 minutes to 1 hour.
The amount of the amine catalyst used in the first step is adjusted so that the gel time (measured according to JIS K 5909) of the prepolymer for coating a granular fertilizer of the present invention is usually within 5 minutes, preferably within 3 minutes. You. Specifically, the amount of the amine catalyst is usually about 0.05 to 5% by weight based on the total weight of the polyisocyanate compound and the polyol compound.
Industrially, in the first step, for example, a polyol is placed in a reactor having a temperature adjusting function, heated to an appropriate temperature if necessary, then a predetermined amount of an amine-based catalyst is added, and the mixture is stirred until the whole becomes uniform. It is done by doing.
The mixture of the polyol compound and the amine catalyst obtained in the first step is chemically stable at a temperature around room temperature and can be stored for a while (about one week).
[0012]
Subsequently, the second step of adding the polyisocyanate compound to the mixture obtained in the first step will be described.
The second step is carried out by adding a polyisocyanate compound to a mixture of the polyol and the amine catalyst obtained in the first step, and usually stirring the mixture so as to be more uniform.
The temperature at this time can be appropriately determined according to the type of the polyol compound and / or polyisocyanate compound used, and is usually about 20 to 60 ° C. When the polyisocyanate compound used in the second step is a liquid having a low viscosity at around room temperature, the polyisocyanate compound may be added as it is to the mixture in the first step. On the other hand, when the polyisocyanate compound is solid or has a high viscosity at around room temperature, the polyisocyanate compound is heated to, for example, 80 to 100 ° C., and the polyisocyanate compound becomes a low-viscosity liquid state in the first step. Can be added to the mixture.
The amount of the polyisocyanate compound used in the second step is an equivalent ratio of the NCO group derived from the polyisocyanate compound to the OH group derived from the polyol compound, that is, the so-called NCO / OH is usually 0.9 to 1.2. It is adjusted so that
Industrially, the second step is, for example, adding a polyisocyanate compound to a mixture of the polyol compound and the amine catalyst obtained in the first step in a perforated mixed layer with a turbine stirrer or a perforated mixed layer with a continuous turbine stirrer and stirring. It is done by doing.
[0013]
When the polyol compound and the polyisosonate compound are mixed, they may partially react to form a urethane bond. Therefore, the prepolymer for coating a granular fertilizer of the present invention obtained in the second step is a mixture of a polyol compound, an amine-based catalyst, and a polyisocyanate compound, and only a mixture in which the polyol compound and the polyisocyanate compound have not reacted at all. In addition, a reaction product of a polyol compound and a polyisocyanate compound, specifically, a partially-polymerized one that does not form a three-dimensional network structure is also included. That is, in the present specification, the prepolymer includes not only an unpolymerized monomer mixture but also a thermosetting resin before thermosetting.
As the form of the prepolymer for coating the granular fertilizer of the present invention, it is preferable from the viewpoint of operability in producing the coated granular fertilizer that it is a solvent-free type containing no solvent and is liquid at the processing temperature.
[0014]
The prepolymer for coating granular fertilizer of the present invention obtained in the second step is usually promptly used for coating granular fertilizer.
[0015]
The prepolymer for coating granular fertilizer of the present invention produced as described above is used for coating granular fertilizer. The granular fertilizer coated with the granular fertilizer coating prepolymer of the present invention is a granular material containing a fertilizer component.
[0016]
The fertilizer component is a component containing various elements such as nitrogen, phosphorus, potassium, silicon, magnesium, calcium, manganese, boron, and iron, which are applied to soil to provide nutrients in plant cultivation such as paddy rice. Examples include urea, ammonium nitrate, ammonium nitrate, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium phosphate, sodium nitrate, calcium nitrate, potassium nitrate, lime nitrogen, formaldehyde treated urea fertilizer (UF), acetaldehyde treated urea fertilizer (CDU), isobutyl Nitrogenous fertilizers such as aldehyde-processed urea fertilizer (IBDU) and guanyl urea (GU); lime superphosphate, heavy superphosphate, molten phosphorus fertilizer, humic acid phosphorus fertilizer, calcined phosphorus fertilizer, heavy phosphorus phosphorus, heavy clay Superphosphate, ammonium polyphosphate, potassium metaphosphate, calcium metaphosphate Phosphate fertilizers such as magnesium phosphate, ammonium phosphate, potassium ammonium nitrate, phosphorous ammonium salt; potassium fertilizers such as potassium chloride, potassium sulfate, potassium sulfate, potassium sulfate, potassium bicarbonate, potassium phosphate Silicic fertilizers such as calcium silicate; magnesium fertilizers such as magnesium sulfate and magnesium chloride; calcium fertilizers such as quicklime, slaked lime and calcium carbonate; manganese fertilizers such as manganese sulfate, manganese sulfate, and manganese slag; boric acid , Borate fertilizers such as borate; iron-containing fertilizers such as iron and steel slag; and other common fertilizers (including compound fertilizers) specified in the Fertilizer Control Law. Among them, those containing at least one fertilizer component selected from nitrogen (N), phosphorus (P) and potassium (K), particularly those containing all three fertilizer components, are preferred. Specific examples, NPK-component (N-P 2 O 5 -K 2 O) include fertilizers, as such fertilizers such, 5-5-7 (N-P 2 O 5 -K 2 O in Weight ratio means the same hereafter), 1 type flat type such as 12-12-16, 2 type horizontal type such as 5-5-5 and 14-14-14, 6-6-5, 8- 3-5 flat type such as 8-5, 4 type upward type such as 4-7-9 and 6-8-11, 5 type upward flat type such as 4-7-7 and 10-20-20, 4- 6-type mountain type such as 7-4 and 6-9-6, 7-type valley type such as 6-4-5 and 14-10-13, and 8-type lowering such as 6-5-5 and 18-11-11 Flat type, 9 type down type such as 7-6-5, 14-12-9, etc., 10 type NP type such as 3-20-0, 18-35-0, 16-0-12, 18-0-16 11 type NK type, 0-3-14, 0-1 Mention may be made of the 12-inch PK type such as -15.
[0017]
These fertilizer components can also contain pesticidally active compounds.
The particle diameter (equivalent circular diameter) of the granular fertilizer is usually in the range of 1 to 5 mm from the viewpoint of production.
[0018]
As a method for coating the granular fertilizer with the prepolymer for coating a granular fertilizer of the present invention, an ordinary method for coating the granular fertilizer with a thermosetting resin is used.
That is, for example, the granular fertilizer in the rolling state, the amount of the urethane resin layer thickness of 1 ~ 10μm of the prepolymer for coating the granular fertilizer of the present invention is added and mixed, maintaining the rolling state for a predetermined time A method in which the surface of the granular fertilizer is coated with the prepolymer for coating the granular fertilizer of the present invention and is thermally cured can be used.
The total amount of the prepolymer for coating the granular fertilizer of the present invention used in producing the coated granular fertilizer is usually a ratio of 0.06 to 0.16 parts by weight based on 1 part by weight of the granular fertilizer.
Here, the curing in the heat curing does not need to be generally referred to as complete curing. In the process in which the prepolymer for coating a granular fertilizer of the present invention reacts to form a three-dimensional network structure and changes into a urethane resin, a gel is formed. It means the state where the spinning property has passed and the spinning property has disappeared.
[0019]
Examples of the method for adding the prepolymer for coating a granular fertilizer of the present invention include methods such as dropping and spraying. The temperature at which the urethane layer is formed is a temperature at which the gel time of the thermosetting resin raw material (measured according to JIS K 5909) is usually within 5 minutes, preferably within 3 minutes.
In addition, when manufacturing the coated granular fertilizer, a series of steps of addition, coating and heat curing of the prepolymer for coating the granular fertilizer of the present invention can be performed in one step. A method of dividing the addition and dividing the series of steps of the addition, coating and heat curing into a plurality of steps to obtain a desired urethane resin layer thickness is preferable for forming a uniform urethane resin layer.
[0020]
The surface of the granular coated fertilizer thus obtained can further hold an inorganic fine powder and / or a surfactant.
The produced coated granular fertilizer can be used, for example, in paddy fields and fields.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Production Examples and the like, but the present invention is not limited thereto.
[0022]
Production Example 1
Polyether-type polyol [hydroxylated 372 mg / g, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumiphen TM] 141.8 g, polyether-type polyol [hydroxylated 115 mg / g, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name : Sumiphen 1600 U] 69.2 g and castor oil [hydroxylated 161 mg / g Toyokuni Oil Co., Ltd., trade name: industrial first castor oil] 42.5 g of a mixture of 2,4,6-tris (dimethyl 7.3 g of aminomethyl) phenol was added and stirred for 30 minutes to obtain a mixture.
To 15.3 g of the mixture, 9.7 g of polymeric MDI [NCO group: 31%, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumidur 44V10] is added and stirred, and the mixture is stirred and the prepolymer for coating a granular fertilizer of the present invention is added. (Hereinafter, referred to as prepolymer A).
[0023]
Production Example 2
3. Polyether-type polyol [hydroxylated 372 mg / g, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumiphen TM] 22,25 g at 25 ° C in 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol. 2 g was added and stirred for 30 minutes to obtain a mixture.
To 13.2 g of the mixture, 11.7 g of polymeric MDI (NCO group: 31%, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumidur 44V10) was added, and the mixture was stirred to obtain a prepolymer for coating a granular fertilizer of the present invention. (Hereinafter, referred to as prepolymer B).
[0024]
Next, production of a coated granular fertilizer using the prepolymer for coating a granular fertilizer of the present invention will be described as a reference production example.
Experimental example 1
5 kg of granular urea (average particle size: 3.1 mm) was charged into a rolling type coating device capable of controlling the temperature. The rotating section of the coating apparatus was rotated at 20 to 30 rpm to bring the charged granular urea into a rolling state. The granular urea was heated until the temperature reached 70 ° C. While maintaining the tumbling state, prepolymer A (the one obtained by adding and stirring polymeric MDI was used immediately) was added and tumbled for 3 minutes.
Subsequently, prepolymer A (the one prepared by adding polymeric MDI immediately before adding to the granular fertilizer was used immediately) was added thereto, and the operation of rolling for 3 minutes was repeated 16 times. Then, it was rolled at 74 ° C. for 3 minutes.
Here, cut clay [manufactured by Showa Mining Co., Ltd., trade name: special snow cut clay, 4.0 g] and finely powdered sodium lauryl sulfate [manufactured by Kao Corporation, trade name: emal 10 powder, 1.0 g] are added. And rolled for 3 minutes to obtain a coated fertilizer.
[0025]
Experimental example 2
5 kg of granular urea (average particle size: 3.1 mm) was charged into a rolling type coating device capable of controlling the temperature. The rotating section of the coating apparatus was rotated at 20 to 30 rpm to bring the charged granular urea into a rolling state. The granular urea was heated until the temperature reached 70 ° C. While maintaining the tumbling state, prepolymer B (the one obtained by adding and stirring polymeric MDI was used immediately) was added and tumbled for 3 minutes.
Subsequently, prepolymer B (the one prepared by adding polymeric MDI immediately before adding to the granular fertilizer was used immediately) was added thereto, and the operation of rolling for 3 minutes was repeated 16 times. Then, it was rolled at 74 ° C. for 3 minutes.
Here, cut clay [manufactured by Showa Mining Co., Ltd., trade name: special snow cut clay, 4.0 g] and finely powdered sodium lauryl sulfate [manufactured by Kao Corporation, trade name: emal 10 powder, 1.0 g] are added. And rolled for 3 minutes to obtain a coated fertilizer.
[0026]
【The invention's effect】
According to the present invention, a pre-primer for coating a granular fertilizer can be produced with good operability.