JP2004309596A - 楕円偏光板および液晶表示装置 - Google Patents
楕円偏光板および液晶表示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004309596A JP2004309596A JP2003099832A JP2003099832A JP2004309596A JP 2004309596 A JP2004309596 A JP 2004309596A JP 2003099832 A JP2003099832 A JP 2003099832A JP 2003099832 A JP2003099832 A JP 2003099832A JP 2004309596 A JP2004309596 A JP 2004309596A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anisotropic layer
- optically anisotropic
- film
- liquid crystal
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 95
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 89
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 210
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 80
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 claims description 26
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 4
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 134
- 238000000034 method Methods 0.000 description 38
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 17
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 239000004985 Discotic Liquid Crystal Substance Substances 0.000 description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 6
- -1 cyanobiphenyls Chemical group 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000005268 rod-like liquid crystal Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 235000019557 luminance Nutrition 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- UWCWUCKPEYNDNV-LBPRGKRZSA-N 2,6-dimethyl-n-[[(2s)-pyrrolidin-2-yl]methyl]aniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1NC[C@H]1NCCC1 UWCWUCKPEYNDNV-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 2
- MWKAGZWJHCTVJY-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoctadecan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(C)=O MWKAGZWJHCTVJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N Methyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000005262 ferroelectric liquid crystals (FLCs) Substances 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- AUXIEQKHXAYAHG-UHFFFAOYSA-N 1-phenylcyclohexane-1-carbonitrile Chemical class C=1C=CC=CC=1C1(C#N)CCCCC1 AUXIEQKHXAYAHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,4-dioxane Chemical class C1OCCOC1C1=CC=CC=C1 WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXPDQFOKSZYEMJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyrimidine Chemical class C1=CC=CC=C1C1=NC=CC=N1 OXPDQFOKSZYEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920001747 Cellulose diacetate Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N Iodine aqueous Chemical compound [K+].I[I-]I DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N bis(4-aminophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N)C=C1 ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004802 cyanophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N epoxidized methyl oleate Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OC CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N para-benzoquinone Natural products O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 125000001791 phenazinyl group Chemical class C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 description 1
- OPYYWWIJPHKUDZ-UHFFFAOYSA-N phenyl cyclohexanecarboxylate Chemical class C1CCCCC1C(=O)OC1=CC=CC=C1 OPYYWWIJPHKUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
【課題】液晶表示装置等に用いたときに視野角特性の改善に寄与する楕円偏光板を提供する。
【解決手段】偏光膜の少なくとも一方の表面が透明ポリマーフィルムによって保護された偏光子と、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層及び光学異方性が負の第3の光学異方性層からなる位相差板とが積層された楕円偏光板であって、前記第1の光学異方性層の光軸が層平面と平行であり、前記第2の光学異方性層が、ネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物を固定化して形成された層であり、波長589.3nmにおける厚み方向のレターデーション(Rth={(nx+ny)/2 − nz}×d:nxおよびnyは面内の主屈折率であり、nzは厚さ方向の主屈折率であり、dは厚み(nm)である)を下記式で表したとき、前記第3の光学異方性層のRth値が、前記透明ポリマーフィルムのRth値よりも30〜250nm大きい楕円偏光板である。
【選択図】 なし
【解決手段】偏光膜の少なくとも一方の表面が透明ポリマーフィルムによって保護された偏光子と、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層及び光学異方性が負の第3の光学異方性層からなる位相差板とが積層された楕円偏光板であって、前記第1の光学異方性層の光軸が層平面と平行であり、前記第2の光学異方性層が、ネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物を固定化して形成された層であり、波長589.3nmにおける厚み方向のレターデーション(Rth={(nx+ny)/2 − nz}×d:nxおよびnyは面内の主屈折率であり、nzは厚さ方向の主屈折率であり、dは厚み(nm)である)を下記式で表したとき、前記第3の光学異方性層のRth値が、前記透明ポリマーフィルムのRth値よりも30〜250nm大きい楕円偏光板である。
【選択図】 なし
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種ディスプレイ(例えば、OA機器、携帯端末に利用される反射型、半透過型液晶表示装置)、光ディスク用ピックアップに利用される楕円偏光板、ならびにそれを利用した反射型および半透過型液晶表示装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
λ/4板は、非常に多くの用途を有しており、既に反射型LCD、光ディスク用ピックアップやPS変換素子に使用されている。しかし、λ/4板と称していても、ある特定波長でλ/4を達成しているものが大部分である。より広い波長域でλ/4を達成するために光学異方性を有する2枚のポリマーフィルムを積層する技術が提案されている(例えば、特許文献1および2参照)。また、位相差がλ/4であるポリマーフィルムと位相差がλ/2であるポリマーフィルムとを遅相軸が交差した状態で貼り合わせてなる位相差板が提案されている(例えば、特許文献3参照)。さらに、レターデーション値が160〜320nmである位相差板を少なくとも2枚、その遅相軸が互いに平行でも直交でもない角度になるように積層してなる位相差板が提案されている(例えば、特許文献4参照)。これらの位相差板は、二枚のポリマーフィルムを使用して、広い波長領域でλ/4を達成している。一方、液晶性化合物により形成された複数の光学異方性層を積層することにより、薄膜化した広帯域λ/4板についても開示されている(例えば、特許文献5および6参照)。
【0003】
【特許文献1】
特開平10−68816号公報
【特許文献2】
特開平10−90521号公報
【特許文献3】
特開平10−68816号公報
【特許文献4】
特開平10−90521号公報
【特許文献5】
特開2001−4837号公報
【特許文献6】
特開2000−32156号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
上記複数の光学異方性層より形成されたλ/4板を、反射型液晶表示装置に使用する場合、暗表示を得るために、垂直入射時に1/4波長程度を保つように設計される。しかし、反射型液晶表示装置では、通常、室内光あるいは室外光といった外光を利用するため、光は垂直入射するだけではなく、むしろ斜めから入射する場合が多い。反射型液晶表示装置を前記の様に設計しても、光が斜めから入射すると、1/4波長からのズレが生じるため、視野角によりコントラストが低下するといった課題がある。視野角依存性を改良する手段として、ネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムを含む補償素子を2枚備える技術が開示されている(例えば特許文献6)が、前記技術では不充分である。
従って、本発明の課題は、液晶表示装置に用いたときに、視野角特性の改善に寄与する楕円偏光板、および視野角特性の改善された晶表示装置を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記の(1)〜(5)の楕円偏光板および(6)の液晶表示装置により達成された。
(1) 偏光膜の少なくとも一方の表面が透明ポリマーフィルムによって保護された偏光子と、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層及び光学異方性が負の第3の光学異方性層からなる位相差板とが積層された楕円偏光板であって、前記第1の光学異方性層の光軸が層平面と平行であり、前記第2の光学異方性層が、ネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物を固定化して形成された層であり、波長589.3nmにおける厚み方向のレターデーション(Rth)を下記式で表したとき、前記第3の光学異方性層のRth値が、前記透明ポリマーフィルムのRth値よりも30〜250nm大きい楕円偏光板。
Rth={(nx+ny)/2 − nz}×d
(式中、nxおよびnyは面内の主屈折率であり、nzは厚さ方向の主屈折率であり、dは厚み(nm)である。)
【0006】
(2) 偏光膜の一方の表面のみが透明ポリマーフィルムによって保護された偏光子と、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層及び光学異方性が負の第3の光学異方性層からなる位相差板とが積層された楕円偏光板であって、前記第1の光学異方性層の光軸が、層平面と平行であり、前記第2の光学異方性層が、ネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物から形成された層であり、前記偏光膜と前記第1の光学異方性層の間には、透明ポリマーフィルムが含まれず、実質的に光学的等方性である粘着剤層または接着剤層のみが含まれる楕円偏光板。
(3) 前記第2の光学異方性層を形成するネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物のチルト角が、前記第1の光学異方性層に近い側よりも前記第3の光学異方性層に近い側の方が大きい(1)または(2)に記載の楕円偏光板。
(4) 前記第3の光学異方性層のRth値が、50〜200nmである(1)〜(3)のいずれかに記載の楕円偏光板。
(5) 前記第3の光学異方性層が、液晶性化合物、トリアセチルセルロースおよび環状ポリオレフィンから選ばれる少なくとも一種の素材から形成された層である(1)〜(4)のいずれかの楕円偏光板。
(6) (1)〜(5)のいずれかに記載の楕円偏光板を用いた液晶表示装置。
【0007】
【発明の実施の形態】
[本発明に用いられる位相差板の光学的性質]
本発明は、少なくとも一方の表面が透明ポリマーフィルムによって保護された偏光子と、位相差板とを積層してなる楕円偏光板に関する。本発明に用いられる前記位相差板は、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層及び光学異方性が負の第3の光学異方性層を有する。この積層体からなる位相差板は、波長450nm、550nmおよび650nmで測定したレターデーション値/波長の値が、いずれも0.2〜0.3の範囲内であることが好ましい。
【0008】
本発明において、第1の光学異方性層の波長550nmにおけるレターデーション値は、1/2波長である。具体的には、波長550nmにおけるレターデーション値が200〜300nmの範囲内であることが好ましい。
一方、第2の光学異方性層の波長550nmにおけるレターデーション値は、1/4波長である。具体的には、波長550nmにおけるレターデーション値が80〜190nmの範囲内であることが好ましい。
【0009】
本発明において、第3の光学異方性層は、屈折率異方性が負であり、下記数式(1)を満たす。また、波長589.3nmにおける厚み方向のレターデーション(Rth)を下記数式(2)で表したとき、第3の光学異方性層のRth(厚み方向のレターデーション)は30〜300nmであるのが好ましく、50〜250nmであるのがより好ましい。また、第3の光学異方性層のnxとnyは実質的に等しいのが好ましい。
数式(1) nx≧ny>nz
数式(2) Rth={(nx+ny)/2 − nz}×d
式中、nxおよびnyは光学異方性層の面内の主屈折率であり、nzは厚さ方向の主屈折率であり、dは光学異方性層の厚み(nm)である。
【0010】
本発明において、前記第2の光学異方性層は、ネマチックハイブリッド配向(好ましくは平均チルト角5゜〜35゜でネマチック配向)した液晶性化合物を固定化して形成された層(以下、「液晶性フィルム」という場合もある)である。
ここで、本明細書において、ネマチックハイブリッド配向とは、液晶性化合物がネマチック配向しており、このときの液晶性化合物のダイレクターと層平面のなす角が層上面と下面とで異なった配向形態をいう。したがって、上面界面近傍と下面界面近傍とで該ダイレクターと層平面とのなす角度が異なっている配向形態であり、具体的には、上面界面近傍と下面界面近傍とで該ダイレクターと層平面とのなす角度が5°以上異なっていて、該層の上面と下面との間で該角度が連続的に変化したものを挙げることができる。
【0011】
また、ネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物を固定化して形成される層とは、前記のネマチックハイブリッド配向を呈した液晶性化合物が、実際に使用される条件下(例えば、液晶表示素子に組み込まれて使用される条件下)において当該配向を保持し、位相差板としての性能が失われない状態とされたフィルムである。このようなネマチックハイブリッド配向を固定化して形成された液晶性フィルムにおいては、液晶性化合物のダイレクターがフィルムの膜厚方向のすべての場所において異なる角度を向いている。したがって当該フィルムは、フィルムという構造体として見た場合、光軸は存在しない。
【0012】
また、本明細書において「平均チルト角」とは、液晶性フィルムの膜厚方向における液晶性化合物のダイレクターとフィルム平面とのなす角度の平均値を意味するものである。前記ネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムでは、フィルムの一方の界面付近ではダイレクターとフィルム平面とのなす角度が、絶対値として通常10゜〜70゜、好ましくは15゜〜60゜の角度をなし、当該面と反対の面においては、絶対値として通常0゜〜50゜、好ましくは0゜〜30゜の角度をなしたものとすることができる。その平均チルト角は、絶対値として5゜〜35゜の範囲であり、好ましくは7゜〜33゜、さらに好ましくは10゜〜30゜とすることができる。平均チルト角が5゜〜35゜の範囲から外れた場合、コントラストの低下等を招く。なお、平均チルト角は、クリスタルローテーション法を応用して求めることができる。
【0013】
前記ネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムは、上記のようなネマチックハイブリッド配向状態が固定化されたものであれば、いかなる液晶性化合物から形成されたものであっても構わない。例えば、低分子液晶性化合物を液晶状態においてネマチックハイブリッド配向させた後、光架橋や熱架橋によって固定化して得られる液晶性フィルムや、高分子液晶性化合物を液晶状態においてネマチックハイブリッド配向に形成後、冷却することによって当該配向を固定化して得られる液晶性フィルムを用いることができる。なお、本明細書において「液晶性フィルム」とは、フィルム自体が液晶性を呈するか否かを問うものではなく、低分子液晶性化合物、高分子液晶性化合物などの液晶性化合物をフィルム化することによって得られるものを含む意味で用いる。
【0014】
本発明の楕円偏光板は、前記位相差板に偏光子を積層した構成である。本発明の楕円偏光板において、前記第1および第2の光学異方性層および偏光子の光学的向きは、全体がほぼ完全な円偏光になるように積層する。このように光学的な向きを設定することで、広い波長領域でλ/4を達成することができる。例えば、第1の光学異方性層の遅相軸と第2の光学異方性層の遅相軸との角度を60°、第1の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸(透過率が面内で最大になる方向)との角度を15°、そして第2の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を75°に設定することで可視領域全体で円偏光、すなわち広帯域λ/4が達成できる。また、前記第1の光学異方性層の遅相軸と前記第2の光学異方性層の遅相軸との角度を60゜、前記第1の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を75゜、そして前記第2の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を15゜に設定してもよい。以上の角度の許容範囲は、±10゜以内であり、±8゜以内であることが好ましく、±6゜以内であることがより好ましく、±5゜以内であることがさらに好ましく、±4゜以内であることが最も好ましい。
【0015】
本発明の楕円偏光板において、偏光子、第1、第2および第3の光学異方性層を、この順に積層された構成が好ましい。
【0016】
本明細書において、広域帯λ/4とは、具体的には、波長450nm、550nmおよび650nmで測定したレターデーション値/波長の値が、いずれも0.2〜0.3の範囲内であることを意味する。レターデーション値/波長の値は、0.21〜0.29の範囲内であることが好ましく、0.22〜0.28の範囲内であることがより好ましく、0.23〜0.27の範囲内であることが最も好ましい。
【0017】
図1は、楕円偏光板の代表的な態様を示す断面模式図である。図1に示す楕円偏光板は、両面を保護フィルム(T1、T2)により挟まれた直線偏光膜(P)、第1の光学異方性層(A)、第2の光学異方性層(B)、および第3の光学異方性層(C)を、この順に積層した構成を有する。図2は、光学異方性層の遅相軸の方向と直線偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸の方向とを示す平面図である。図2示す第1の光学異方性層(A)の遅相軸(a)と第2の光学異方性層(B)の遅相軸(b)との同一面内での角度(α)は、50〜70゜であることが好ましい。第1の光学異方性層(A)の遅相軸(a)と直線偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸(p)との角度(β)は、10〜20゜であることが好ましい。
【0018】
[第1の光学異方性層および第2の光学異方性層]
本発明では、前記第1の光学異方性層および第2の光学異方性層の双方が、液晶性化合物から形成された層であってもよい。液晶性化合物としては、棒状液晶性化合物またはディスコティック液晶性化合物が好ましく、棒状液晶性化合物であることが更に好ましい。液晶性化合物は、ネマチックハイブリット配向していることが好ましく、ネマチックハイブリット配向している状態で固定されていることがさらに好ましく、重合反応により液晶性化合物が固定されていることが最も好ましい。棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。棒状液晶性化合物を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶性化合物としては、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際特許(WO)95/22586号公報、同95/24455号公報、同97/00600号公報、同98/23580号公報、同98/52905号公報、特開平1−272551号公報、同6−16616号公報、同7−110469号公報、同11−80081号公報、および特開2001−328973号公報などに記載の化合物を用いることができる。
【0019】
光学異方性層は、液晶性化合物および下記の重合性開始剤や他の添加剤を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成する。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。塗布液の塗布は、公知の方法(例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。
【0020】
配向させた液晶性化合物は、配向状態を維持して固定する。固定化は、液晶性化合物に導入した重合性基(P)の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)が含まれる。
【0021】
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜50J/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。光学異方性層の厚さは、0.1〜10μmであることが好ましく、0.5〜5μmであることがさらに好ましい。
【0022】
本発明において、前記第1の光学異方性層の光軸は、層平面と平行である。そのような光学異方性層は、液晶性化合物を実質的に水平(ホモジニアス)配向させたフィルムであってもよいし、延伸したポリマーフィルムであってもよい。液晶性化合物の実質的な水平(ホモジニアス)配向とは、液晶性化合物のダイレクター方向とフィルム平面との平均角度が0〜40°の範囲内であり、上面界面近傍と下面界面近傍とで該ダイレクターとフィルム平面とのなす角度が5°より小さいことを意味する。液晶性化合物は配向状態で固定化されているのが好ましく、重合により固定化されているのがより好ましい。固定化の方法、固定化可能な液晶性化合物の構造としては前記ハイブリッド配向の固定化の説明で挙げた例と同様である。
【0023】
前記第1の光学異方性層が、ポリマーフィルムからなる態様では、前記ポリマーフィルムは、光学異方性を発現し得るポリマーから形成されているのが好ましい。そのようなポリマーの例には、ポリオレフィン(例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー)、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルおよびセルロースエステル(例、セルローストリアセーテート、セルロースジアセテート)が含まれる。また、これらのポリマーの共重合体あるいはポリマー混合物を用いてもよい。
【0024】
ポリマーフィルムの光学異方性は、延伸により得ることが好ましい。延伸は一軸延伸であることが好ましい。一軸延伸は、2つ以上のロールの周速差を利用した縦一軸延伸、またはポリマーフィルムの両サイドを掴んで幅方向に延伸するテンター延伸が好ましい。なお、二枚以上のポリマーフィルムを用いて、二枚以上のフィルム全体の光学的性質が前記の条件を満足してもよい。ポリマーフィルムは、複屈折のムラを少なくするためにソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、20〜500μmであることが好ましく、30〜100μmであることが最も好ましい。
【0025】
[第3の光学異方性層]
本発明において、第3の光学異方性層は、負の光学異方性を示し、前記数式(1)を満足するものであれば、単層から形成されていてもよく、また多層から形成されていてもよい。第3の光学異方性層は、光学異方性を発現させたポリマーフィルムであってもよいし、液晶性化合物を配向させることによって光学異方性を発現させたものであってもよいし、さらにこれらを組み合わせたものであってもよい。第3の光学異方性層がポリマーフィルムである場合、該ポリマーフィルムの材質については、トリアセチルセルロース、環状ポリオレフィン、ポリイミド、変性ポリカーボネートなどが挙げられるが、これらが負の光学異方性を発現するときのポリマー分子鎖の配向状態と同様な分子鎖の配向状態を取れるものであれば、ポリマーフィルムの材質は前記材料に限定されない。中でもトリアセチルセルロースや環状ポリオレフィンからなるポリマーフィルムが好ましい。また、ポリマーフィルムを2軸延伸することより、所望のRthを発現させてもよい。また、添加剤をポリマーに加えてRthを調整してもよく、トリアセチルセルロースのRthを調整する技術としては、特開2000−111914号公報、特開2001−166144号公報が知られている。
【0026】
第3の光学異方性層を液晶性化合物から形成する場合は、ディスコティック液晶性化合物またはコレステリック液晶性化合物より形成するのが好ましく、ディスコティック液晶性化合物から形成するのがより好ましい。ディスコティック液晶性化合物を基板に対して実質的に水平に配向させることにより、負の光学異方性を示す層を形成できる。かかる技術については、特開平11−352328号公報に開示されている。実質的に水平とは、ディスコティック液晶性化合物の光軸と基板法線方向とのなす平均角度が、0±10°の範囲を意味する。ディスコティック液晶性化合物の平均傾斜角が0°ではない(具体的には0±10°の範囲)斜め配向をさせてもよいし、傾斜角が徐々に変化するハイブリット配向をさせてもよい。また、キラル剤を添加したり、ずり応力を与えることによって、上記配向状態にねじれ変形を加えたものであってもよい。
【0027】
第3の光学異方性層を形成する好ましいディスコティック液晶性化合物は、様々な文献(C.Destrade et al.,Mol. Crysr.Liq.Cryst.,vol.71,page 111(1981);日本化学会編、季刊化学総説、No.22、液晶の化学、第5章、第10章第2節(1994);B.Kohne et al.,Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.,page 1794(1985);J.Zhang et al.,J.Am.Chem.Soc.,vol.116,page 2655(1994))に記載されている。ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平8−27284号公報に記載がある。ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を維持することが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に連結基を導入する。重合性基を有するディスコティック液晶性化合物について、特開2001−4387号公報に開示されている。
【0028】
コレステリック液晶性化合物は螺旋状のねじれ配向により負の光学異方性を示す。コレステリック液晶性化合物をらせん状に配列させるとともに配列のねじれ角やレターデーション値などを制御することによって所望の光学特性を得ることができる。コレステリック液晶性化合物のねじれ配向は、公知の方法を用いることで達成可能である。液晶性化合物は配向状態で固定化されているのが好ましく、重合によって固定化されているのがより好ましい。
【0029】
前記第1および第3の光学異方性層は、液晶性化合物またはポリマーフィルムにより形成することができ、第2の光学異方性層は、液晶性化合物から形成することができる。これらの積層体の作製法には以下のような例が挙げられる。
第1、第2および第3の光学異方性層のいずれも液晶性化合物よりなる場合、3層を同一支持体上に逐次積層してもよいし、それぞれを仮支持体上に形成した後、それらを貼り合せてもよいし、2層を同一支持体上に逐次積層したものに仮支持体上に形成した1層を転写してもよい。
第2の光学異方性層が液晶性化合物からなり、第1および第3の光学異方性層が液晶性化合物またはポリマーフィルムからなる場合、該ポリマーフィルムを液晶性化合物からなる層を形成するための支持体として用いることができる。例えば、トリアセチルセルロース等の負の光学異方性を有すポリマーフィルムは、第3の光学異方性層として利用でき、かつ液晶性化合物よりなる第2の光学異方性層の支持体としても利用できる。さらに、その上に、第1の光学異方性層を形成するために液晶性化合物を塗布してもよいし、第1の光学異方性層としてポリマーフィルムを貼り合せてもよいし、仮支持体上に形成した液晶性フィルムを転写してもよい。
【0030】
液晶性化合物を塗布する支持体として用いられるポリマーフィルムは、前記第1および第3の光学異方性層のいずれかの層としても利用できるし、偏光子の保護フィルムとしても利用できるし、そのどちらの機能も兼ね備えたフィルムとしても利用できる。
【0031】
本発明の楕円偏光板の好ましい形態は、偏光子、第1、第2および第3の光学異方性層がこの順で積層されたものであり、最終的にこの順になれば、積層していく順序は問われない。
【0032】
本発明において、第2の光学異方性層は液晶性化合物のネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムである。液晶性フィルムは厚み方向に対して上と下で液晶性化合物の傾斜角度が異なるため、フィルム平面に対して上下非対称である。したがって、例えば、偏光板に近い側の液晶性化合物の方が高チルト角であるか、あるいは低チルト角であるかによって、液晶表示装置に用いた際に視野角改良効果は異なる。本発明では、前記第2の光学異方性層を形成するネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物のチルト角は、前記第1の光学異方性層に近い側よりも前記第3の光学異方性層に近い側の方が大きいのが好ましい。前記の好ましい形態、即ち、偏光子、第1、第2および第3の光学異方性層がこの順で積層された形態では、第2の光学異方性層の液晶性化合物は、偏光子に近い側の液晶性化合物の方が低チルト角であるのが好ましい。
【0033】
第1および第3の光学異方性層については、液晶性化合物からなる層であっても、ポリマーフィルムであってもよく、液晶セルの光学パラメーターや要求される光学性能等を考慮していずれも選択することができる。さらに、所望の表示特性が得られるように各層の面内レターデーションやRthなどを最適化するのが好ましい。
【0034】
前記ネマチックハイブリッド配向した液晶性フィルムの形成において、支持体側のチルト角と空気界面側のチルト角は、配向膜や液晶層に添加する空気界面配向剤の選択によって制御でき、支持体側を低チルト角で空気界面側を高チルト角にすることもできるし、その逆もできる。さらに、同一の配向膜と空気界面配向剤を用いても、仮支持体上に形成した後、別の基板に転写することで、高チルト角側と低チルト角側が上下逆転したハイブリッド配向フィルムを得ることができる。
【0035】
[配向膜]
前記第1、第2および第3の光学異方性層を、液晶性化合物から形成する場合、液晶性化合物を配向させるためには配向膜を用いることが好ましい。例えば、前記第1、第2および第3の光学異方性層を同一支持体上に順次形成する場合は、支持体/配向膜/第1の光学異方性層/配向膜/第2の光学異方性層/配向膜/第3の光学異方性層、または、支持体/配向膜/第3の光学異方性層/配向膜/第2の光学異方性層/配向膜/第1の光学異方性層、等のように、各光学異方性層を配向膜上に形成してその配向を制御し、所望の光学特性を発現させることが出来る。
要求される光学特性、および用いる液晶性化合物の種類に応じて、配向膜の材質を選択することができる。また、各光学異方性層間に配向膜を別途設けなくとも、光学異方性層を構成する成分中に配向膜機能を有する分子を添加することにより、該光学異方性層の上に積層された光学異方性層を所望の配向状態にすることもできる。
【0036】
配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログループを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法による有機化合物(たとえば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリン酸メチル)の累積(LB膜)のような手段で設けることが出来る。さらに、電場や磁場の付与あるいは光照射によって配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜が特に好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を紙や布で一定方向に数回こすることにより実施する。
【0037】
配向膜に使用するポリマーの種類は、液晶性化合物の配向(特に平均傾斜角)に応じて決定する。発現しようとする傾斜角に応じて表面エネルギーを調整することが好ましい。また、本発明において、第3の光学異方性層を液晶性化合物で形成する場合には、配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマーを用いることが好ましい。また、第3の光学異方性層をディスコティック液晶性化合物を用いて形成する場合は、ラビング処理をしなくてもよく、配向膜が無くてもよい。ただし、液晶性化合物と透明支持体との密着を改善する目的で、界面で液晶性化合物と化学結合を形成する配向膜(特開平9−152509号公報記載)を用いてもよい。密着性改善の目的で配向膜を使用する場合は、ラビング処理を実施しなくてもよい。
【0038】
第1または第2の光学異方性層において、棒状液晶性化合物のダイレクターを透明支持体の長軸方向に対して45°よりも大きい角度で配向させる場合には、ラビング方向に対して直交方向に棒状液晶性化合物のダイレクターが並ぶような配向膜(以下直交配向膜という)を用いることが好ましい。直交配向膜に関しては特開2002−62427号公報および特開2002−268068号公報に記載されている。
【0039】
配向膜の厚さは、0.01〜5μmであることが好ましく、0.05〜3μmであることがさらに好ましい。
なお、いずれの配向膜を用いた場合も、液晶性化合物を配向状態に固定した後は、他の支持体上等に転写可能である。配向状態で固定化された液晶性化合物は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。したがって本発明において、前記位相差板は、各光学異方性層を同一の支持体上で順次形成して作製する方法以外に、仮支持体上などで形成した各光学異方性層を、必要があれば接着剤などを用いて、貼り合せる方法によっても作製することができる。
【0040】
いずれの配向膜においても、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。
【0041】
[透明支持体]
本発明の楕円偏光板および本発明に用いる位相差板は、支持体を有していてもよく、該支持体としては透明支持体が好ましい。透明支持体としてはガラス板またはポリマーフィルム、好ましくはポリマーフィルムが用いられる。支持体が透明であるとは、光透過率が80%以上であることを意味する。
透明支持体の厚みは、10〜500μmであることが好ましく、30〜200μmであることがさらに好ましい。
【0042】
透明支持体とその上に設けられる層(接着層、配向膜あるいは光学異方性層)との接着を改善するために、透明支持体に表面処理(例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線処理、火炎処理など)を実施してもよい。
透明支持体に紫外線吸収剤を添加してもよい。
透明支持体の上に、接着層(下塗り層)を設けてもよい。接着層については、特開平7−333433号公報に記載がある。接着層の厚さは、0.1〜2μmであることが好ましく、0.2〜1μmであることが好ましい。
【0043】
透明支持体としては、波長分散が小さいポリマーフィルムを用いることが好ましい。透明支持体は、光学異方性が小さいことも好ましい。波長分散が小さいとは、具体的には、Re400/Re700の比が1.2未満であることをいう。光学異方性が小さいとは、具体的には、面内レターデーション(Re)が20nm以下であることがいい、10nm以下であることがさらに好ましい。ポリマーの例には、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよび環状ポリオレフィンが含まれる。セルロースエステルが好ましく、アセチルセルロースがさらに好ましく、トリアセチルセルロースが最も好ましい。環状ポリオレフィンとしては、特公平2−9619号記載のテトラシクロドデセン類の開環重合体またはテトラシクロドデセン類とノルボルネン類の開環共重合体を水素添加反応させて得られた重合体を構成成分とするポリマー、商品名としてはアートン(JSR製)や、ゼオネックス、ゼオノア(日本ゼオン製)のシリーズから使用することができる。ポリマーフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。
【0044】
[偏光子]
本発明では、偏光子として、偏光膜の少なくとも一方の表面が透明フィルムによって保護された偏光子を用いる。前記偏光膜は、直線偏光膜であるのが好ましく、例えば、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜が挙げられる。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸(透過軸)は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。偏光膜の保護フィルムは、光学的等方性が高いセルロースエステルフイルム、特にトリアセチルセルロースフィルムや環状ポリオレフィンフィルムを用いることが好ましい。また、前期保護フィルムは、前記位相差板の部材を兼ねていてもよく、例えば、ポリマーフィルムからなる光学異方性層(好ましくは第1の光学異方性層)を兼ねていてもよいし、位相差板の支持体を兼ねていてもよい。
【0045】
本発明においては、前記偏光子の保護フィルムのRthは、前記第3の光学異方性層のRthよりも30〜250nm小さい。該保護フィルムのRthは0〜50nmであることが好ましく、0〜30nmであることがより好ましく、0〜20nmであることが最も好ましい。
【0046】
本発明の楕円偏光板では、偏光膜の片面のみが保護フィルムによって保護された偏光子を用いてもよい。すなわち、偏光膜と前記第1の光学異方性層の間には保護フィルムがなく、実質的に光学的等方性の粘着剤層または接着剤層のみが介在する態様も、本発明の範囲に含まれる。前記粘着剤および接着剤としては、アクリル系、エポキシ系、エチレン−酢酸ビニル系、ゴム系などの樹脂が挙げられる。光学的等方性を有する粘接着剤層については、特開平6−242434号公報に記載がある。
【0047】
本発明の楕円偏光板は、液晶表示装置において使用される楕円偏光板、光ディスクの書き込み用のピックアップ、GH−LCDやPS変換素子に使用される楕円偏光板、あるいは反射防止膜として利用される楕円偏光板として特に有利に用いられる。本発明の楕円偏光板は、容易に反射型および半透過型液晶表示装置のような用途とする装置に組み込むことができる。
【0048】
[液晶表示装置]
本発明の液晶表示装置は、本発明の楕円偏光板を少なくとも有し、反射型、半透過型、透過型液晶表示装置等が含まれる。液晶表示装置は一般的に、偏光板、液晶セル、および必要に応じて位相差板、反射層、光拡散層、バックライト、フロントライト、光制御フィルム、導光板、プリズムシート、カラーフィルター等の部材から構成されるが、本発明においては前記楕円偏光板を使用することを必須とする点を除いて特に制限は無い。また前記楕円偏光板の使用位置は特に制限はなく、また、1カ所でも複数カ所でもよい。液晶セルとしては特に制限されず、電極を備える一対の透明基板で液晶層を狭持したもの等の一般的な液晶セルが使用できる。液晶セルを構成する前記透明基板としては、液晶層を構成する液晶性を示す材料を特定の配向方向に配向させるものであれば特に制限はない。具体的には、基板自体が液晶を配向させる性質を有していている透明基板、基板自体は配向能に欠けるが、液晶を配向させる性質を有する配向膜等をこれに設けた透明基板等がいずれも使用できる。また、液晶セルの電極は、公知のものが使用できる。通常、液晶層が接する透明基板の面上に設けることができ、配向膜を有する基板を使用する場合は、基板と配向膜との間に設けることができる。前記液晶層を形成する液晶性を示す材料としては、特に制限されず、各種の液晶セルを構成し得る通常の各種低分子液晶物質、高分子液晶物質およびこれらの混合物が挙げられる。また、これらに液晶性を損なわない範囲で色素やカイラル剤、非液晶性物質等を添加することもできる。
【0049】
前記液晶セルは、前記電極基板および液晶層の他に、後述する各種の方式の液晶セルとするのに必要な各種の構成要素を備えていてもよい。前記液晶セルの方式としては、TN(Twisted Nematic)方式、STN(SuperTwisted Nematic)方式、ECB(ElectricallyControlled Birefringence)方式、IPS(In−Plane Switching)方式、VA(Vertical Alignment)方式、MVA(Multidomain Vertical Alignment)方式、PVA(Patterned Vertical Alignment)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式、HAN(Hybrid Aligned Nematic)方式、ASM(Axially Symmetric Aligned Microcell)方式、ハーフトーングレイスケール方式、ドメイン分割方式、あるいは強誘電性液晶、反強誘電性液晶を利用した表示方式等の各種の方式が挙げられる。また、液晶セルの駆動方式も特に制限はなく、STN−LCD等に用いられるパッシブマトリクス方式、並びにTFT(Thin Film Transistor)電極、TFD(Thin Film Diode)電極等の能動電極を用いるアクティブマトリクス方式、プラズマアドレス方式等のいずれの駆動方式であってもよい。カラーフィルターを使用しないフィールドシーケンシャル方式であってもよい。
【0050】
本発明の楕円偏光板は、反射型および半透過型液晶表示装置に好ましく用いられる。反射型液晶表示装置は、反射板、液晶セルおよび偏光板を、この順に積層した構成を有する。位相差板は、反射板と偏光膜との間(反射板と液晶セルとの間または液晶セルと偏光膜との間)に配置される。反射板は、液晶セルと基板を共有していてもよい。半透過反射型液晶表示装置は、電液晶セルと、該液晶セルより観察者側に配置された偏光板と、前記偏光板と前記液晶セルの間に配置される少なくとも1枚の位相差板と、観察者から見て前記液晶層よりも後方に設置された半透過反射層を少なくとも備え、さらに観察者から見て前記半透過反射層よりも後方に少なくとも1枚の位相差板と偏光板とを有す。このタイプの液晶表示装置では、バックライトを設置することで反射モードと透過モード両方の使用が可能となる。
【0051】
前記液晶表示装置において、少なくとも1枚の位相差板と偏光子との積層体は、楕円偏光板として機能する。本発明における液晶表示装置は、本発明の楕円偏光板を、少なくとも一つ用いたものである。
【0052】
本発明の楕円偏光板は前記用途に限らず、その他の種々の用途に供することが出来る。たとえば、ホスト−ゲスト型液晶表示装置、タッチパネル、エレクトロルミネッセンス(EL)素子などの反射防止膜、反射型偏光板などに用いることができる。
【0053】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することが出来る。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではない。
[実施例1]
(位相差板の作製)
幅100mm、長さ150mmのガラス基板に、配向膜(下記構造式のポリマー)の希釈液をスピンコート塗布し、80℃で1時間、180℃で1時間、さらに250℃で1時間加熱し、厚さ0.5μmの配向膜を形成した。
【0054】
配向膜用ポリマー
【化1】
【0055】
ラビング処理を施した配向膜の上に、下記の組成の塗布液をスピンコート塗布、乾燥、および加熱(配向熟成)し、さらに紫外線照射して厚さ1.2μmの光学的異方性層Bを形成した。光学的異方性層Bはラビング方向に遅相軸を有していた。550nmにおけるレターデーション値(Re550)は115nmであった。クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、配向膜界面の傾斜が5°で、空気界面側の傾斜が45°で、平均チルト角が25°で、液晶性化合物がハイブリッド配向していることが判った。
光学異方性層Bの塗布液組成
下記の棒状液晶性化合物(1) 14.5質量%
下記の増感剤 0.15質量%
下記の光重合開始剤 0.29質量%
メチルエチルケトン 85.06質量%
【0056】
棒状液晶性化合物(1)
【化2】
【0057】
【化3】
【0058】
光学異方性層Cとして、厚さ60μmのトリアセチルセルロースフィルムを用いた。前記トリアセチルセルロースフィルムの複屈折計(王子計測機器(株)製KOBRA−21ADH)で測定した589.3nmにおけるRth値は80nmであった。また、このフィルムは負の光学異方性を示した。
上記のように作製した光学異方性層Bと前記トリアセチルセルロースフィルムを粘着剤で貼合し、光学異方性層Bと光学異方性層Cとの積層体を得た。
【0059】
一軸延伸したアートンフィルム(JSR製)を光学異方性層Aとして用いた。このフィルムの光軸はフィルム平面と平行であり、550nmで測定したレターデーション値は260nmであった。上記作製した光学異方性層Bと光学異方性層Cとの積層体と、前記アートンフィルムを粘着剤で貼り合せた。このとき、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cの順になるようにし、光学異方性層Aおよび光学異方性層Bの遅相軸が、60°交差するように貼合した。
【0060】
(楕円偏光板の作製)
厚さ80μmのロール状ポリビニルアルコールフイルムをヨウ素水溶液中で連続して5倍に延伸し、乾燥して偏光膜を得た。ポリビニルアルコール(クラレ製PVA−117H)3%水溶液を接着剤として、ケン化処理したトリアセチルセルロースフィルムと貼り合わせ、両面がトリアセチルセルロースによって保護された偏光子を得た。ここで、偏光膜の保護フィルムとして用いたトリアセチルセルロースフィルムのRth値は30nmであった。
【0061】
次いで、上記作製した位相差板(光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cの積層体)と偏光子を粘着剤で貼り合せて楕円偏光板を作製した。このとき、光学異方性層Aと偏光子とが接するように貼り合わせ、偏光子の透過軸と光学異方性層Aおよび光学異方性層Bの遅相軸とのなす角をそれぞれ75°および15°とした。
【0062】
[実施例2]
Rthが40nmであるトリアセチルセルロースフィルムの表面をけん化処理し、その上にポリビニルアルコール(クラレ(株)製 MP−203)の希釈液を塗布して、配向膜を形成した。ラビング処理した該配向膜の上に、下記の組成のディスコティック液晶を含む塗布液を、スピンコート塗布し、乾燥、および加熱(配向熟成)して、さらに紫外線照射して厚さ1μmの液晶固定化層を形成した。このトリアセチルセルロースとディスコティック液晶層との積層体は、全体でRthが100nmである負の光学異方性を有し、光学異方性層Cとして機能することがわかった。
ディスコティック液晶層の塗布液組成
下記のディスコティック液晶性化合物(1) 32.6質量%
セルロースアセテートブチレート 0.7質量%
下記の変性トリメチロールプロパントリアクリレート 3.2質量%
上記の増感剤 0.4質量%
上記の光重合開始剤 1.1質量%
メチルエチルケトン 62.0質量%
【0063】
【化4】
【0064】
【化5】
【0065】
実施例1において、光学異方性層Cとして貼り合せたトリアセチルセルロースの代わりに、上記作製したディスコティック液晶層とトリアセチルセルロースとの積層体を光学異方性層Cとして用い、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cの積層体を得た。さらに、実施例1と同様に、この積層体と偏光板とを貼り合わせ楕円偏光板を得た。
【0066】
[実施例3]
実施例2と同様にして、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cの積層体を得た。偏光板は片面だけがトリアセチルセルロースで保護されたものを用いて、該偏光板の保護されていない面(延伸したポリビニルアルコールよりなる偏光膜)と光学異方性層Aとを、光学的に等方性のアクリル系粘着剤によって貼り合わせ、楕円偏光板を作製した。
【0067】
[実施例4]
(視野角測定)
反射型の液晶表示装置として、次のものを用いた。基板が0.7mmの厚みのガラス、液晶セルのギャップが2.7μm、観察者側の電極がITO電極、その対向電極が凹凸をつけたアルミ反射電極、液晶セルの配向膜がポリイミドで、ラビング角度(液晶のねじれ角度に等しい)が70°のセルを作製し、その空隔部にΔn=0.086で、且つ誘電率異方性が+10.0のネマチック液晶を注入して、液晶セルを作製した。
この液晶セルに、実施例1〜3で作製した楕円偏光板を、光学異方性層Bの遅相軸方向が液晶セルの上下基板のラビング方向のなす角の2等分線と平行になるようにそれぞれ配置して、液晶表示装置を作製した。
続いて、通常の室内蛍光灯照明下で、分光放射輝度計を用いて、作製したそれぞれの液晶表示装置の反射輝度の測定を行った。このときの観察角度は液晶表示装置を水平に置いたまま、法線から50°の方向に角度を固定し、液晶表示装置の方位を15°毎に変えながら測定した。液晶表示装置のON時とOFF時のそれぞれの輝度を測定し、ON時とOFF時の輝度の比であるコントラスト比を算出した。いずれの例でも最もコントラスト比の低くなった方位は共通で、偏光板の透過軸に対して90°であった。下表にはこの方位でのコントラスト比を記載した。
【0068】
[比較例1]
実施例1において、光学異方性層Cとして用いた、Rthが80nmであるトリアセチルセルロースの代わりに、Rthが40nmであるトリアセチルセルロースを用いて楕円偏光板を作製した。
【0069】
[比較例2]
実施例1において、光学異方性層Cとして用いたRthが80nmであるトリアセチルセルロースの代わりに、Rthが40nmであるトリアセチルセルロースを用い、さらに、Rthが30nmであるトリアセチルセルロースによって保護された偏光板の代わりに、Rthが80nmであるトリアセチルセルロースによって保護された偏光板を用いて楕円偏光板を作製した。
【0070】
【表1】
【0071】
【発明の効果】
本発明によれば、液晶表示装置等に用いたときに視野角特性の改善に寄与する楕円偏光板、および視野角特性の改善された液晶表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の楕円偏光板の代表的な態様を示す断面図である
【図2】図1の楕円偏光板の光学異方性層の遅相軸の方向と偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸の方向とを示す平面図である
【符号の説明】
A 第1の光学異方性層
B 第2の光学異方性層
C 第3の光学異方性層
P 偏光膜
T1、T2 保護フィルム
a 第1の光学異方性層の遅相軸
b 第2の光学異方性層の遅相軸
p 偏光透過軸または偏光吸収軸
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種ディスプレイ(例えば、OA機器、携帯端末に利用される反射型、半透過型液晶表示装置)、光ディスク用ピックアップに利用される楕円偏光板、ならびにそれを利用した反射型および半透過型液晶表示装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
λ/4板は、非常に多くの用途を有しており、既に反射型LCD、光ディスク用ピックアップやPS変換素子に使用されている。しかし、λ/4板と称していても、ある特定波長でλ/4を達成しているものが大部分である。より広い波長域でλ/4を達成するために光学異方性を有する2枚のポリマーフィルムを積層する技術が提案されている(例えば、特許文献1および2参照)。また、位相差がλ/4であるポリマーフィルムと位相差がλ/2であるポリマーフィルムとを遅相軸が交差した状態で貼り合わせてなる位相差板が提案されている(例えば、特許文献3参照)。さらに、レターデーション値が160〜320nmである位相差板を少なくとも2枚、その遅相軸が互いに平行でも直交でもない角度になるように積層してなる位相差板が提案されている(例えば、特許文献4参照)。これらの位相差板は、二枚のポリマーフィルムを使用して、広い波長領域でλ/4を達成している。一方、液晶性化合物により形成された複数の光学異方性層を積層することにより、薄膜化した広帯域λ/4板についても開示されている(例えば、特許文献5および6参照)。
【0003】
【特許文献1】
特開平10−68816号公報
【特許文献2】
特開平10−90521号公報
【特許文献3】
特開平10−68816号公報
【特許文献4】
特開平10−90521号公報
【特許文献5】
特開2001−4837号公報
【特許文献6】
特開2000−32156号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
上記複数の光学異方性層より形成されたλ/4板を、反射型液晶表示装置に使用する場合、暗表示を得るために、垂直入射時に1/4波長程度を保つように設計される。しかし、反射型液晶表示装置では、通常、室内光あるいは室外光といった外光を利用するため、光は垂直入射するだけではなく、むしろ斜めから入射する場合が多い。反射型液晶表示装置を前記の様に設計しても、光が斜めから入射すると、1/4波長からのズレが生じるため、視野角によりコントラストが低下するといった課題がある。視野角依存性を改良する手段として、ネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムを含む補償素子を2枚備える技術が開示されている(例えば特許文献6)が、前記技術では不充分である。
従って、本発明の課題は、液晶表示装置に用いたときに、視野角特性の改善に寄与する楕円偏光板、および視野角特性の改善された晶表示装置を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記の(1)〜(5)の楕円偏光板および(6)の液晶表示装置により達成された。
(1) 偏光膜の少なくとも一方の表面が透明ポリマーフィルムによって保護された偏光子と、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層及び光学異方性が負の第3の光学異方性層からなる位相差板とが積層された楕円偏光板であって、前記第1の光学異方性層の光軸が層平面と平行であり、前記第2の光学異方性層が、ネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物を固定化して形成された層であり、波長589.3nmにおける厚み方向のレターデーション(Rth)を下記式で表したとき、前記第3の光学異方性層のRth値が、前記透明ポリマーフィルムのRth値よりも30〜250nm大きい楕円偏光板。
Rth={(nx+ny)/2 − nz}×d
(式中、nxおよびnyは面内の主屈折率であり、nzは厚さ方向の主屈折率であり、dは厚み(nm)である。)
【0006】
(2) 偏光膜の一方の表面のみが透明ポリマーフィルムによって保護された偏光子と、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層及び光学異方性が負の第3の光学異方性層からなる位相差板とが積層された楕円偏光板であって、前記第1の光学異方性層の光軸が、層平面と平行であり、前記第2の光学異方性層が、ネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物から形成された層であり、前記偏光膜と前記第1の光学異方性層の間には、透明ポリマーフィルムが含まれず、実質的に光学的等方性である粘着剤層または接着剤層のみが含まれる楕円偏光板。
(3) 前記第2の光学異方性層を形成するネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物のチルト角が、前記第1の光学異方性層に近い側よりも前記第3の光学異方性層に近い側の方が大きい(1)または(2)に記載の楕円偏光板。
(4) 前記第3の光学異方性層のRth値が、50〜200nmである(1)〜(3)のいずれかに記載の楕円偏光板。
(5) 前記第3の光学異方性層が、液晶性化合物、トリアセチルセルロースおよび環状ポリオレフィンから選ばれる少なくとも一種の素材から形成された層である(1)〜(4)のいずれかの楕円偏光板。
(6) (1)〜(5)のいずれかに記載の楕円偏光板を用いた液晶表示装置。
【0007】
【発明の実施の形態】
[本発明に用いられる位相差板の光学的性質]
本発明は、少なくとも一方の表面が透明ポリマーフィルムによって保護された偏光子と、位相差板とを積層してなる楕円偏光板に関する。本発明に用いられる前記位相差板は、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層及び光学異方性が負の第3の光学異方性層を有する。この積層体からなる位相差板は、波長450nm、550nmおよび650nmで測定したレターデーション値/波長の値が、いずれも0.2〜0.3の範囲内であることが好ましい。
【0008】
本発明において、第1の光学異方性層の波長550nmにおけるレターデーション値は、1/2波長である。具体的には、波長550nmにおけるレターデーション値が200〜300nmの範囲内であることが好ましい。
一方、第2の光学異方性層の波長550nmにおけるレターデーション値は、1/4波長である。具体的には、波長550nmにおけるレターデーション値が80〜190nmの範囲内であることが好ましい。
【0009】
本発明において、第3の光学異方性層は、屈折率異方性が負であり、下記数式(1)を満たす。また、波長589.3nmにおける厚み方向のレターデーション(Rth)を下記数式(2)で表したとき、第3の光学異方性層のRth(厚み方向のレターデーション)は30〜300nmであるのが好ましく、50〜250nmであるのがより好ましい。また、第3の光学異方性層のnxとnyは実質的に等しいのが好ましい。
数式(1) nx≧ny>nz
数式(2) Rth={(nx+ny)/2 − nz}×d
式中、nxおよびnyは光学異方性層の面内の主屈折率であり、nzは厚さ方向の主屈折率であり、dは光学異方性層の厚み(nm)である。
【0010】
本発明において、前記第2の光学異方性層は、ネマチックハイブリッド配向(好ましくは平均チルト角5゜〜35゜でネマチック配向)した液晶性化合物を固定化して形成された層(以下、「液晶性フィルム」という場合もある)である。
ここで、本明細書において、ネマチックハイブリッド配向とは、液晶性化合物がネマチック配向しており、このときの液晶性化合物のダイレクターと層平面のなす角が層上面と下面とで異なった配向形態をいう。したがって、上面界面近傍と下面界面近傍とで該ダイレクターと層平面とのなす角度が異なっている配向形態であり、具体的には、上面界面近傍と下面界面近傍とで該ダイレクターと層平面とのなす角度が5°以上異なっていて、該層の上面と下面との間で該角度が連続的に変化したものを挙げることができる。
【0011】
また、ネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物を固定化して形成される層とは、前記のネマチックハイブリッド配向を呈した液晶性化合物が、実際に使用される条件下(例えば、液晶表示素子に組み込まれて使用される条件下)において当該配向を保持し、位相差板としての性能が失われない状態とされたフィルムである。このようなネマチックハイブリッド配向を固定化して形成された液晶性フィルムにおいては、液晶性化合物のダイレクターがフィルムの膜厚方向のすべての場所において異なる角度を向いている。したがって当該フィルムは、フィルムという構造体として見た場合、光軸は存在しない。
【0012】
また、本明細書において「平均チルト角」とは、液晶性フィルムの膜厚方向における液晶性化合物のダイレクターとフィルム平面とのなす角度の平均値を意味するものである。前記ネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムでは、フィルムの一方の界面付近ではダイレクターとフィルム平面とのなす角度が、絶対値として通常10゜〜70゜、好ましくは15゜〜60゜の角度をなし、当該面と反対の面においては、絶対値として通常0゜〜50゜、好ましくは0゜〜30゜の角度をなしたものとすることができる。その平均チルト角は、絶対値として5゜〜35゜の範囲であり、好ましくは7゜〜33゜、さらに好ましくは10゜〜30゜とすることができる。平均チルト角が5゜〜35゜の範囲から外れた場合、コントラストの低下等を招く。なお、平均チルト角は、クリスタルローテーション法を応用して求めることができる。
【0013】
前記ネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムは、上記のようなネマチックハイブリッド配向状態が固定化されたものであれば、いかなる液晶性化合物から形成されたものであっても構わない。例えば、低分子液晶性化合物を液晶状態においてネマチックハイブリッド配向させた後、光架橋や熱架橋によって固定化して得られる液晶性フィルムや、高分子液晶性化合物を液晶状態においてネマチックハイブリッド配向に形成後、冷却することによって当該配向を固定化して得られる液晶性フィルムを用いることができる。なお、本明細書において「液晶性フィルム」とは、フィルム自体が液晶性を呈するか否かを問うものではなく、低分子液晶性化合物、高分子液晶性化合物などの液晶性化合物をフィルム化することによって得られるものを含む意味で用いる。
【0014】
本発明の楕円偏光板は、前記位相差板に偏光子を積層した構成である。本発明の楕円偏光板において、前記第1および第2の光学異方性層および偏光子の光学的向きは、全体がほぼ完全な円偏光になるように積層する。このように光学的な向きを設定することで、広い波長領域でλ/4を達成することができる。例えば、第1の光学異方性層の遅相軸と第2の光学異方性層の遅相軸との角度を60°、第1の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸(透過率が面内で最大になる方向)との角度を15°、そして第2の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を75°に設定することで可視領域全体で円偏光、すなわち広帯域λ/4が達成できる。また、前記第1の光学異方性層の遅相軸と前記第2の光学異方性層の遅相軸との角度を60゜、前記第1の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を75゜、そして前記第2の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を15゜に設定してもよい。以上の角度の許容範囲は、±10゜以内であり、±8゜以内であることが好ましく、±6゜以内であることがより好ましく、±5゜以内であることがさらに好ましく、±4゜以内であることが最も好ましい。
【0015】
本発明の楕円偏光板において、偏光子、第1、第2および第3の光学異方性層を、この順に積層された構成が好ましい。
【0016】
本明細書において、広域帯λ/4とは、具体的には、波長450nm、550nmおよび650nmで測定したレターデーション値/波長の値が、いずれも0.2〜0.3の範囲内であることを意味する。レターデーション値/波長の値は、0.21〜0.29の範囲内であることが好ましく、0.22〜0.28の範囲内であることがより好ましく、0.23〜0.27の範囲内であることが最も好ましい。
【0017】
図1は、楕円偏光板の代表的な態様を示す断面模式図である。図1に示す楕円偏光板は、両面を保護フィルム(T1、T2)により挟まれた直線偏光膜(P)、第1の光学異方性層(A)、第2の光学異方性層(B)、および第3の光学異方性層(C)を、この順に積層した構成を有する。図2は、光学異方性層の遅相軸の方向と直線偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸の方向とを示す平面図である。図2示す第1の光学異方性層(A)の遅相軸(a)と第2の光学異方性層(B)の遅相軸(b)との同一面内での角度(α)は、50〜70゜であることが好ましい。第1の光学異方性層(A)の遅相軸(a)と直線偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸(p)との角度(β)は、10〜20゜であることが好ましい。
【0018】
[第1の光学異方性層および第2の光学異方性層]
本発明では、前記第1の光学異方性層および第2の光学異方性層の双方が、液晶性化合物から形成された層であってもよい。液晶性化合物としては、棒状液晶性化合物またはディスコティック液晶性化合物が好ましく、棒状液晶性化合物であることが更に好ましい。液晶性化合物は、ネマチックハイブリット配向していることが好ましく、ネマチックハイブリット配向している状態で固定されていることがさらに好ましく、重合反応により液晶性化合物が固定されていることが最も好ましい。棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。棒状液晶性化合物を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶性化合物としては、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際特許(WO)95/22586号公報、同95/24455号公報、同97/00600号公報、同98/23580号公報、同98/52905号公報、特開平1−272551号公報、同6−16616号公報、同7−110469号公報、同11−80081号公報、および特開2001−328973号公報などに記載の化合物を用いることができる。
【0019】
光学異方性層は、液晶性化合物および下記の重合性開始剤や他の添加剤を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成する。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。塗布液の塗布は、公知の方法(例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。
【0020】
配向させた液晶性化合物は、配向状態を維持して固定する。固定化は、液晶性化合物に導入した重合性基(P)の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)が含まれる。
【0021】
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜50J/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。光学異方性層の厚さは、0.1〜10μmであることが好ましく、0.5〜5μmであることがさらに好ましい。
【0022】
本発明において、前記第1の光学異方性層の光軸は、層平面と平行である。そのような光学異方性層は、液晶性化合物を実質的に水平(ホモジニアス)配向させたフィルムであってもよいし、延伸したポリマーフィルムであってもよい。液晶性化合物の実質的な水平(ホモジニアス)配向とは、液晶性化合物のダイレクター方向とフィルム平面との平均角度が0〜40°の範囲内であり、上面界面近傍と下面界面近傍とで該ダイレクターとフィルム平面とのなす角度が5°より小さいことを意味する。液晶性化合物は配向状態で固定化されているのが好ましく、重合により固定化されているのがより好ましい。固定化の方法、固定化可能な液晶性化合物の構造としては前記ハイブリッド配向の固定化の説明で挙げた例と同様である。
【0023】
前記第1の光学異方性層が、ポリマーフィルムからなる態様では、前記ポリマーフィルムは、光学異方性を発現し得るポリマーから形成されているのが好ましい。そのようなポリマーの例には、ポリオレフィン(例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー)、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルおよびセルロースエステル(例、セルローストリアセーテート、セルロースジアセテート)が含まれる。また、これらのポリマーの共重合体あるいはポリマー混合物を用いてもよい。
【0024】
ポリマーフィルムの光学異方性は、延伸により得ることが好ましい。延伸は一軸延伸であることが好ましい。一軸延伸は、2つ以上のロールの周速差を利用した縦一軸延伸、またはポリマーフィルムの両サイドを掴んで幅方向に延伸するテンター延伸が好ましい。なお、二枚以上のポリマーフィルムを用いて、二枚以上のフィルム全体の光学的性質が前記の条件を満足してもよい。ポリマーフィルムは、複屈折のムラを少なくするためにソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、20〜500μmであることが好ましく、30〜100μmであることが最も好ましい。
【0025】
[第3の光学異方性層]
本発明において、第3の光学異方性層は、負の光学異方性を示し、前記数式(1)を満足するものであれば、単層から形成されていてもよく、また多層から形成されていてもよい。第3の光学異方性層は、光学異方性を発現させたポリマーフィルムであってもよいし、液晶性化合物を配向させることによって光学異方性を発現させたものであってもよいし、さらにこれらを組み合わせたものであってもよい。第3の光学異方性層がポリマーフィルムである場合、該ポリマーフィルムの材質については、トリアセチルセルロース、環状ポリオレフィン、ポリイミド、変性ポリカーボネートなどが挙げられるが、これらが負の光学異方性を発現するときのポリマー分子鎖の配向状態と同様な分子鎖の配向状態を取れるものであれば、ポリマーフィルムの材質は前記材料に限定されない。中でもトリアセチルセルロースや環状ポリオレフィンからなるポリマーフィルムが好ましい。また、ポリマーフィルムを2軸延伸することより、所望のRthを発現させてもよい。また、添加剤をポリマーに加えてRthを調整してもよく、トリアセチルセルロースのRthを調整する技術としては、特開2000−111914号公報、特開2001−166144号公報が知られている。
【0026】
第3の光学異方性層を液晶性化合物から形成する場合は、ディスコティック液晶性化合物またはコレステリック液晶性化合物より形成するのが好ましく、ディスコティック液晶性化合物から形成するのがより好ましい。ディスコティック液晶性化合物を基板に対して実質的に水平に配向させることにより、負の光学異方性を示す層を形成できる。かかる技術については、特開平11−352328号公報に開示されている。実質的に水平とは、ディスコティック液晶性化合物の光軸と基板法線方向とのなす平均角度が、0±10°の範囲を意味する。ディスコティック液晶性化合物の平均傾斜角が0°ではない(具体的には0±10°の範囲)斜め配向をさせてもよいし、傾斜角が徐々に変化するハイブリット配向をさせてもよい。また、キラル剤を添加したり、ずり応力を与えることによって、上記配向状態にねじれ変形を加えたものであってもよい。
【0027】
第3の光学異方性層を形成する好ましいディスコティック液晶性化合物は、様々な文献(C.Destrade et al.,Mol. Crysr.Liq.Cryst.,vol.71,page 111(1981);日本化学会編、季刊化学総説、No.22、液晶の化学、第5章、第10章第2節(1994);B.Kohne et al.,Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.,page 1794(1985);J.Zhang et al.,J.Am.Chem.Soc.,vol.116,page 2655(1994))に記載されている。ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平8−27284号公報に記載がある。ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を維持することが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に連結基を導入する。重合性基を有するディスコティック液晶性化合物について、特開2001−4387号公報に開示されている。
【0028】
コレステリック液晶性化合物は螺旋状のねじれ配向により負の光学異方性を示す。コレステリック液晶性化合物をらせん状に配列させるとともに配列のねじれ角やレターデーション値などを制御することによって所望の光学特性を得ることができる。コレステリック液晶性化合物のねじれ配向は、公知の方法を用いることで達成可能である。液晶性化合物は配向状態で固定化されているのが好ましく、重合によって固定化されているのがより好ましい。
【0029】
前記第1および第3の光学異方性層は、液晶性化合物またはポリマーフィルムにより形成することができ、第2の光学異方性層は、液晶性化合物から形成することができる。これらの積層体の作製法には以下のような例が挙げられる。
第1、第2および第3の光学異方性層のいずれも液晶性化合物よりなる場合、3層を同一支持体上に逐次積層してもよいし、それぞれを仮支持体上に形成した後、それらを貼り合せてもよいし、2層を同一支持体上に逐次積層したものに仮支持体上に形成した1層を転写してもよい。
第2の光学異方性層が液晶性化合物からなり、第1および第3の光学異方性層が液晶性化合物またはポリマーフィルムからなる場合、該ポリマーフィルムを液晶性化合物からなる層を形成するための支持体として用いることができる。例えば、トリアセチルセルロース等の負の光学異方性を有すポリマーフィルムは、第3の光学異方性層として利用でき、かつ液晶性化合物よりなる第2の光学異方性層の支持体としても利用できる。さらに、その上に、第1の光学異方性層を形成するために液晶性化合物を塗布してもよいし、第1の光学異方性層としてポリマーフィルムを貼り合せてもよいし、仮支持体上に形成した液晶性フィルムを転写してもよい。
【0030】
液晶性化合物を塗布する支持体として用いられるポリマーフィルムは、前記第1および第3の光学異方性層のいずれかの層としても利用できるし、偏光子の保護フィルムとしても利用できるし、そのどちらの機能も兼ね備えたフィルムとしても利用できる。
【0031】
本発明の楕円偏光板の好ましい形態は、偏光子、第1、第2および第3の光学異方性層がこの順で積層されたものであり、最終的にこの順になれば、積層していく順序は問われない。
【0032】
本発明において、第2の光学異方性層は液晶性化合物のネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムである。液晶性フィルムは厚み方向に対して上と下で液晶性化合物の傾斜角度が異なるため、フィルム平面に対して上下非対称である。したがって、例えば、偏光板に近い側の液晶性化合物の方が高チルト角であるか、あるいは低チルト角であるかによって、液晶表示装置に用いた際に視野角改良効果は異なる。本発明では、前記第2の光学異方性層を形成するネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物のチルト角は、前記第1の光学異方性層に近い側よりも前記第3の光学異方性層に近い側の方が大きいのが好ましい。前記の好ましい形態、即ち、偏光子、第1、第2および第3の光学異方性層がこの順で積層された形態では、第2の光学異方性層の液晶性化合物は、偏光子に近い側の液晶性化合物の方が低チルト角であるのが好ましい。
【0033】
第1および第3の光学異方性層については、液晶性化合物からなる層であっても、ポリマーフィルムであってもよく、液晶セルの光学パラメーターや要求される光学性能等を考慮していずれも選択することができる。さらに、所望の表示特性が得られるように各層の面内レターデーションやRthなどを最適化するのが好ましい。
【0034】
前記ネマチックハイブリッド配向した液晶性フィルムの形成において、支持体側のチルト角と空気界面側のチルト角は、配向膜や液晶層に添加する空気界面配向剤の選択によって制御でき、支持体側を低チルト角で空気界面側を高チルト角にすることもできるし、その逆もできる。さらに、同一の配向膜と空気界面配向剤を用いても、仮支持体上に形成した後、別の基板に転写することで、高チルト角側と低チルト角側が上下逆転したハイブリッド配向フィルムを得ることができる。
【0035】
[配向膜]
前記第1、第2および第3の光学異方性層を、液晶性化合物から形成する場合、液晶性化合物を配向させるためには配向膜を用いることが好ましい。例えば、前記第1、第2および第3の光学異方性層を同一支持体上に順次形成する場合は、支持体/配向膜/第1の光学異方性層/配向膜/第2の光学異方性層/配向膜/第3の光学異方性層、または、支持体/配向膜/第3の光学異方性層/配向膜/第2の光学異方性層/配向膜/第1の光学異方性層、等のように、各光学異方性層を配向膜上に形成してその配向を制御し、所望の光学特性を発現させることが出来る。
要求される光学特性、および用いる液晶性化合物の種類に応じて、配向膜の材質を選択することができる。また、各光学異方性層間に配向膜を別途設けなくとも、光学異方性層を構成する成分中に配向膜機能を有する分子を添加することにより、該光学異方性層の上に積層された光学異方性層を所望の配向状態にすることもできる。
【0036】
配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログループを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法による有機化合物(たとえば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリン酸メチル)の累積(LB膜)のような手段で設けることが出来る。さらに、電場や磁場の付与あるいは光照射によって配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜が特に好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を紙や布で一定方向に数回こすることにより実施する。
【0037】
配向膜に使用するポリマーの種類は、液晶性化合物の配向(特に平均傾斜角)に応じて決定する。発現しようとする傾斜角に応じて表面エネルギーを調整することが好ましい。また、本発明において、第3の光学異方性層を液晶性化合物で形成する場合には、配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマーを用いることが好ましい。また、第3の光学異方性層をディスコティック液晶性化合物を用いて形成する場合は、ラビング処理をしなくてもよく、配向膜が無くてもよい。ただし、液晶性化合物と透明支持体との密着を改善する目的で、界面で液晶性化合物と化学結合を形成する配向膜(特開平9−152509号公報記載)を用いてもよい。密着性改善の目的で配向膜を使用する場合は、ラビング処理を実施しなくてもよい。
【0038】
第1または第2の光学異方性層において、棒状液晶性化合物のダイレクターを透明支持体の長軸方向に対して45°よりも大きい角度で配向させる場合には、ラビング方向に対して直交方向に棒状液晶性化合物のダイレクターが並ぶような配向膜(以下直交配向膜という)を用いることが好ましい。直交配向膜に関しては特開2002−62427号公報および特開2002−268068号公報に記載されている。
【0039】
配向膜の厚さは、0.01〜5μmであることが好ましく、0.05〜3μmであることがさらに好ましい。
なお、いずれの配向膜を用いた場合も、液晶性化合物を配向状態に固定した後は、他の支持体上等に転写可能である。配向状態で固定化された液晶性化合物は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。したがって本発明において、前記位相差板は、各光学異方性層を同一の支持体上で順次形成して作製する方法以外に、仮支持体上などで形成した各光学異方性層を、必要があれば接着剤などを用いて、貼り合せる方法によっても作製することができる。
【0040】
いずれの配向膜においても、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。
【0041】
[透明支持体]
本発明の楕円偏光板および本発明に用いる位相差板は、支持体を有していてもよく、該支持体としては透明支持体が好ましい。透明支持体としてはガラス板またはポリマーフィルム、好ましくはポリマーフィルムが用いられる。支持体が透明であるとは、光透過率が80%以上であることを意味する。
透明支持体の厚みは、10〜500μmであることが好ましく、30〜200μmであることがさらに好ましい。
【0042】
透明支持体とその上に設けられる層(接着層、配向膜あるいは光学異方性層)との接着を改善するために、透明支持体に表面処理(例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線処理、火炎処理など)を実施してもよい。
透明支持体に紫外線吸収剤を添加してもよい。
透明支持体の上に、接着層(下塗り層)を設けてもよい。接着層については、特開平7−333433号公報に記載がある。接着層の厚さは、0.1〜2μmであることが好ましく、0.2〜1μmであることが好ましい。
【0043】
透明支持体としては、波長分散が小さいポリマーフィルムを用いることが好ましい。透明支持体は、光学異方性が小さいことも好ましい。波長分散が小さいとは、具体的には、Re400/Re700の比が1.2未満であることをいう。光学異方性が小さいとは、具体的には、面内レターデーション(Re)が20nm以下であることがいい、10nm以下であることがさらに好ましい。ポリマーの例には、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよび環状ポリオレフィンが含まれる。セルロースエステルが好ましく、アセチルセルロースがさらに好ましく、トリアセチルセルロースが最も好ましい。環状ポリオレフィンとしては、特公平2−9619号記載のテトラシクロドデセン類の開環重合体またはテトラシクロドデセン類とノルボルネン類の開環共重合体を水素添加反応させて得られた重合体を構成成分とするポリマー、商品名としてはアートン(JSR製)や、ゼオネックス、ゼオノア(日本ゼオン製)のシリーズから使用することができる。ポリマーフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。
【0044】
[偏光子]
本発明では、偏光子として、偏光膜の少なくとも一方の表面が透明フィルムによって保護された偏光子を用いる。前記偏光膜は、直線偏光膜であるのが好ましく、例えば、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜が挙げられる。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸(透過軸)は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。偏光膜の保護フィルムは、光学的等方性が高いセルロースエステルフイルム、特にトリアセチルセルロースフィルムや環状ポリオレフィンフィルムを用いることが好ましい。また、前期保護フィルムは、前記位相差板の部材を兼ねていてもよく、例えば、ポリマーフィルムからなる光学異方性層(好ましくは第1の光学異方性層)を兼ねていてもよいし、位相差板の支持体を兼ねていてもよい。
【0045】
本発明においては、前記偏光子の保護フィルムのRthは、前記第3の光学異方性層のRthよりも30〜250nm小さい。該保護フィルムのRthは0〜50nmであることが好ましく、0〜30nmであることがより好ましく、0〜20nmであることが最も好ましい。
【0046】
本発明の楕円偏光板では、偏光膜の片面のみが保護フィルムによって保護された偏光子を用いてもよい。すなわち、偏光膜と前記第1の光学異方性層の間には保護フィルムがなく、実質的に光学的等方性の粘着剤層または接着剤層のみが介在する態様も、本発明の範囲に含まれる。前記粘着剤および接着剤としては、アクリル系、エポキシ系、エチレン−酢酸ビニル系、ゴム系などの樹脂が挙げられる。光学的等方性を有する粘接着剤層については、特開平6−242434号公報に記載がある。
【0047】
本発明の楕円偏光板は、液晶表示装置において使用される楕円偏光板、光ディスクの書き込み用のピックアップ、GH−LCDやPS変換素子に使用される楕円偏光板、あるいは反射防止膜として利用される楕円偏光板として特に有利に用いられる。本発明の楕円偏光板は、容易に反射型および半透過型液晶表示装置のような用途とする装置に組み込むことができる。
【0048】
[液晶表示装置]
本発明の液晶表示装置は、本発明の楕円偏光板を少なくとも有し、反射型、半透過型、透過型液晶表示装置等が含まれる。液晶表示装置は一般的に、偏光板、液晶セル、および必要に応じて位相差板、反射層、光拡散層、バックライト、フロントライト、光制御フィルム、導光板、プリズムシート、カラーフィルター等の部材から構成されるが、本発明においては前記楕円偏光板を使用することを必須とする点を除いて特に制限は無い。また前記楕円偏光板の使用位置は特に制限はなく、また、1カ所でも複数カ所でもよい。液晶セルとしては特に制限されず、電極を備える一対の透明基板で液晶層を狭持したもの等の一般的な液晶セルが使用できる。液晶セルを構成する前記透明基板としては、液晶層を構成する液晶性を示す材料を特定の配向方向に配向させるものであれば特に制限はない。具体的には、基板自体が液晶を配向させる性質を有していている透明基板、基板自体は配向能に欠けるが、液晶を配向させる性質を有する配向膜等をこれに設けた透明基板等がいずれも使用できる。また、液晶セルの電極は、公知のものが使用できる。通常、液晶層が接する透明基板の面上に設けることができ、配向膜を有する基板を使用する場合は、基板と配向膜との間に設けることができる。前記液晶層を形成する液晶性を示す材料としては、特に制限されず、各種の液晶セルを構成し得る通常の各種低分子液晶物質、高分子液晶物質およびこれらの混合物が挙げられる。また、これらに液晶性を損なわない範囲で色素やカイラル剤、非液晶性物質等を添加することもできる。
【0049】
前記液晶セルは、前記電極基板および液晶層の他に、後述する各種の方式の液晶セルとするのに必要な各種の構成要素を備えていてもよい。前記液晶セルの方式としては、TN(Twisted Nematic)方式、STN(SuperTwisted Nematic)方式、ECB(ElectricallyControlled Birefringence)方式、IPS(In−Plane Switching)方式、VA(Vertical Alignment)方式、MVA(Multidomain Vertical Alignment)方式、PVA(Patterned Vertical Alignment)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式、HAN(Hybrid Aligned Nematic)方式、ASM(Axially Symmetric Aligned Microcell)方式、ハーフトーングレイスケール方式、ドメイン分割方式、あるいは強誘電性液晶、反強誘電性液晶を利用した表示方式等の各種の方式が挙げられる。また、液晶セルの駆動方式も特に制限はなく、STN−LCD等に用いられるパッシブマトリクス方式、並びにTFT(Thin Film Transistor)電極、TFD(Thin Film Diode)電極等の能動電極を用いるアクティブマトリクス方式、プラズマアドレス方式等のいずれの駆動方式であってもよい。カラーフィルターを使用しないフィールドシーケンシャル方式であってもよい。
【0050】
本発明の楕円偏光板は、反射型および半透過型液晶表示装置に好ましく用いられる。反射型液晶表示装置は、反射板、液晶セルおよび偏光板を、この順に積層した構成を有する。位相差板は、反射板と偏光膜との間(反射板と液晶セルとの間または液晶セルと偏光膜との間)に配置される。反射板は、液晶セルと基板を共有していてもよい。半透過反射型液晶表示装置は、電液晶セルと、該液晶セルより観察者側に配置された偏光板と、前記偏光板と前記液晶セルの間に配置される少なくとも1枚の位相差板と、観察者から見て前記液晶層よりも後方に設置された半透過反射層を少なくとも備え、さらに観察者から見て前記半透過反射層よりも後方に少なくとも1枚の位相差板と偏光板とを有す。このタイプの液晶表示装置では、バックライトを設置することで反射モードと透過モード両方の使用が可能となる。
【0051】
前記液晶表示装置において、少なくとも1枚の位相差板と偏光子との積層体は、楕円偏光板として機能する。本発明における液晶表示装置は、本発明の楕円偏光板を、少なくとも一つ用いたものである。
【0052】
本発明の楕円偏光板は前記用途に限らず、その他の種々の用途に供することが出来る。たとえば、ホスト−ゲスト型液晶表示装置、タッチパネル、エレクトロルミネッセンス(EL)素子などの反射防止膜、反射型偏光板などに用いることができる。
【0053】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することが出来る。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではない。
[実施例1]
(位相差板の作製)
幅100mm、長さ150mmのガラス基板に、配向膜(下記構造式のポリマー)の希釈液をスピンコート塗布し、80℃で1時間、180℃で1時間、さらに250℃で1時間加熱し、厚さ0.5μmの配向膜を形成した。
【0054】
配向膜用ポリマー
【化1】
【0055】
ラビング処理を施した配向膜の上に、下記の組成の塗布液をスピンコート塗布、乾燥、および加熱(配向熟成)し、さらに紫外線照射して厚さ1.2μmの光学的異方性層Bを形成した。光学的異方性層Bはラビング方向に遅相軸を有していた。550nmにおけるレターデーション値(Re550)は115nmであった。クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、配向膜界面の傾斜が5°で、空気界面側の傾斜が45°で、平均チルト角が25°で、液晶性化合物がハイブリッド配向していることが判った。
光学異方性層Bの塗布液組成
下記の棒状液晶性化合物(1) 14.5質量%
下記の増感剤 0.15質量%
下記の光重合開始剤 0.29質量%
メチルエチルケトン 85.06質量%
【0056】
棒状液晶性化合物(1)
【化2】
【0057】
【化3】
【0058】
光学異方性層Cとして、厚さ60μmのトリアセチルセルロースフィルムを用いた。前記トリアセチルセルロースフィルムの複屈折計(王子計測機器(株)製KOBRA−21ADH)で測定した589.3nmにおけるRth値は80nmであった。また、このフィルムは負の光学異方性を示した。
上記のように作製した光学異方性層Bと前記トリアセチルセルロースフィルムを粘着剤で貼合し、光学異方性層Bと光学異方性層Cとの積層体を得た。
【0059】
一軸延伸したアートンフィルム(JSR製)を光学異方性層Aとして用いた。このフィルムの光軸はフィルム平面と平行であり、550nmで測定したレターデーション値は260nmであった。上記作製した光学異方性層Bと光学異方性層Cとの積層体と、前記アートンフィルムを粘着剤で貼り合せた。このとき、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cの順になるようにし、光学異方性層Aおよび光学異方性層Bの遅相軸が、60°交差するように貼合した。
【0060】
(楕円偏光板の作製)
厚さ80μmのロール状ポリビニルアルコールフイルムをヨウ素水溶液中で連続して5倍に延伸し、乾燥して偏光膜を得た。ポリビニルアルコール(クラレ製PVA−117H)3%水溶液を接着剤として、ケン化処理したトリアセチルセルロースフィルムと貼り合わせ、両面がトリアセチルセルロースによって保護された偏光子を得た。ここで、偏光膜の保護フィルムとして用いたトリアセチルセルロースフィルムのRth値は30nmであった。
【0061】
次いで、上記作製した位相差板(光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cの積層体)と偏光子を粘着剤で貼り合せて楕円偏光板を作製した。このとき、光学異方性層Aと偏光子とが接するように貼り合わせ、偏光子の透過軸と光学異方性層Aおよび光学異方性層Bの遅相軸とのなす角をそれぞれ75°および15°とした。
【0062】
[実施例2]
Rthが40nmであるトリアセチルセルロースフィルムの表面をけん化処理し、その上にポリビニルアルコール(クラレ(株)製 MP−203)の希釈液を塗布して、配向膜を形成した。ラビング処理した該配向膜の上に、下記の組成のディスコティック液晶を含む塗布液を、スピンコート塗布し、乾燥、および加熱(配向熟成)して、さらに紫外線照射して厚さ1μmの液晶固定化層を形成した。このトリアセチルセルロースとディスコティック液晶層との積層体は、全体でRthが100nmである負の光学異方性を有し、光学異方性層Cとして機能することがわかった。
ディスコティック液晶層の塗布液組成
下記のディスコティック液晶性化合物(1) 32.6質量%
セルロースアセテートブチレート 0.7質量%
下記の変性トリメチロールプロパントリアクリレート 3.2質量%
上記の増感剤 0.4質量%
上記の光重合開始剤 1.1質量%
メチルエチルケトン 62.0質量%
【0063】
【化4】
【0064】
【化5】
【0065】
実施例1において、光学異方性層Cとして貼り合せたトリアセチルセルロースの代わりに、上記作製したディスコティック液晶層とトリアセチルセルロースとの積層体を光学異方性層Cとして用い、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cの積層体を得た。さらに、実施例1と同様に、この積層体と偏光板とを貼り合わせ楕円偏光板を得た。
【0066】
[実施例3]
実施例2と同様にして、光学異方性層A、光学異方性層Bおよび光学異方性層Cの積層体を得た。偏光板は片面だけがトリアセチルセルロースで保護されたものを用いて、該偏光板の保護されていない面(延伸したポリビニルアルコールよりなる偏光膜)と光学異方性層Aとを、光学的に等方性のアクリル系粘着剤によって貼り合わせ、楕円偏光板を作製した。
【0067】
[実施例4]
(視野角測定)
反射型の液晶表示装置として、次のものを用いた。基板が0.7mmの厚みのガラス、液晶セルのギャップが2.7μm、観察者側の電極がITO電極、その対向電極が凹凸をつけたアルミ反射電極、液晶セルの配向膜がポリイミドで、ラビング角度(液晶のねじれ角度に等しい)が70°のセルを作製し、その空隔部にΔn=0.086で、且つ誘電率異方性が+10.0のネマチック液晶を注入して、液晶セルを作製した。
この液晶セルに、実施例1〜3で作製した楕円偏光板を、光学異方性層Bの遅相軸方向が液晶セルの上下基板のラビング方向のなす角の2等分線と平行になるようにそれぞれ配置して、液晶表示装置を作製した。
続いて、通常の室内蛍光灯照明下で、分光放射輝度計を用いて、作製したそれぞれの液晶表示装置の反射輝度の測定を行った。このときの観察角度は液晶表示装置を水平に置いたまま、法線から50°の方向に角度を固定し、液晶表示装置の方位を15°毎に変えながら測定した。液晶表示装置のON時とOFF時のそれぞれの輝度を測定し、ON時とOFF時の輝度の比であるコントラスト比を算出した。いずれの例でも最もコントラスト比の低くなった方位は共通で、偏光板の透過軸に対して90°であった。下表にはこの方位でのコントラスト比を記載した。
【0068】
[比較例1]
実施例1において、光学異方性層Cとして用いた、Rthが80nmであるトリアセチルセルロースの代わりに、Rthが40nmであるトリアセチルセルロースを用いて楕円偏光板を作製した。
【0069】
[比較例2]
実施例1において、光学異方性層Cとして用いたRthが80nmであるトリアセチルセルロースの代わりに、Rthが40nmであるトリアセチルセルロースを用い、さらに、Rthが30nmであるトリアセチルセルロースによって保護された偏光板の代わりに、Rthが80nmであるトリアセチルセルロースによって保護された偏光板を用いて楕円偏光板を作製した。
【0070】
【表1】
【0071】
【発明の効果】
本発明によれば、液晶表示装置等に用いたときに視野角特性の改善に寄与する楕円偏光板、および視野角特性の改善された液晶表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の楕円偏光板の代表的な態様を示す断面図である
【図2】図1の楕円偏光板の光学異方性層の遅相軸の方向と偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸の方向とを示す平面図である
【符号の説明】
A 第1の光学異方性層
B 第2の光学異方性層
C 第3の光学異方性層
P 偏光膜
T1、T2 保護フィルム
a 第1の光学異方性層の遅相軸
b 第2の光学異方性層の遅相軸
p 偏光透過軸または偏光吸収軸
Claims (6)
- 偏光膜の少なくとも一方の表面が透明ポリマーフィルムによって保護された偏光子と、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層及び光学異方性が負の第3の光学異方性層からなる位相差板とが積層された楕円偏光板であって、前記第1の光学異方性層の光軸が層平面と平行であり、前記第2の光学異方性層が、ネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物を固定化して形成された層であり、波長589.3nmにおける厚み方向のレターデーション(Rth)を下記式で表したとき、前記第3の光学異方性層のRth値が、前記透明ポリマーフィルムのRth値よりも30〜250nm大きい楕円偏光板。
Rth={(nx+ny)/2 − nz}×d
(式中、nxおよびnyは面内の主屈折率であり、nzは厚さ方向の主屈折率であり、dは厚み(nm)である。) - 偏光膜の一方の表面のみが透明ポリマーフィルムによって保護された偏光子と、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層及び光学異方性が負の第3の光学異方性層からなる位相差板とが積層された楕円偏光板であって、前記第1の光学異方性層の光軸が、層平面と平行であり、前記第2の光学異方性層が、ネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物から形成された層であり、前記偏光膜と前記第1の光学異方性層の間には、透明ポリマーフィルムが含まれず、実質的に光学的等方性である粘着剤層または接着剤層のみが含まれる楕円偏光板。
- 前記第2の光学異方性層を形成するネマチックハイブリッド配向した液晶性化合物のチルト角が、前記第1の光学異方性層に近い側よりも前記第3の光学異方性層に近い側の方が大きい請求項1または2に記載の楕円偏光板。
- 前記第3の光学異方性層のRth値が、50〜200nmである請求項1〜3のいずれか1項に記載の楕円偏光板。
- 前記第3の光学異方性層が、液晶性化合物、トリアセチルセルロースおよび環状ポリオレフィンから選ばれる少なくとも一種の素材から形成された層である請求項1〜4のいずれか1項に記載の楕円偏光板。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の楕円偏光板を用いた液晶表示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003099832A JP2004309596A (ja) | 2003-04-03 | 2003-04-03 | 楕円偏光板および液晶表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003099832A JP2004309596A (ja) | 2003-04-03 | 2003-04-03 | 楕円偏光板および液晶表示装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004309596A true JP2004309596A (ja) | 2004-11-04 |
Family
ID=33464128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003099832A Pending JP2004309596A (ja) | 2003-04-03 | 2003-04-03 | 楕円偏光板および液晶表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004309596A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006057461A1 (en) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Fujifilm Corporation | Liquid crystal display device |
| JP2009086047A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-23 | Fujifilm Corp | 偏光板及び液晶表示装置 |
| JP2011215633A (ja) * | 2011-07-04 | 2011-10-27 | Fujifilm Corp | 光学補償フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
| KR101175575B1 (ko) * | 2005-01-20 | 2012-08-21 | 후지필름 가부시키가이샤 | 액정 표시 장치 |
| JP2016126342A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 反射防止フィルムおよびこれを備えた有機発光装置 |
| JP2017129862A (ja) * | 2016-01-21 | 2017-07-27 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 光学フィルム用組成物、光学フィルム、反射防止フィルムおよび表示装置 |
| CN115160653A (zh) * | 2022-07-26 | 2022-10-11 | 中国科学技术大学 | 四分之一波片及其制备方法和应用 |
-
2003
- 2003-04-03 JP JP2003099832A patent/JP2004309596A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006057461A1 (en) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Fujifilm Corporation | Liquid crystal display device |
| JP2006154281A (ja) * | 2004-11-29 | 2006-06-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 液晶表示装置 |
| CN100462804C (zh) * | 2004-11-29 | 2009-02-18 | 富士胶片株式会社 | 液晶显示装置 |
| US7505100B2 (en) | 2004-11-29 | 2009-03-17 | Fujifilm Corporation | Liquid crystal display device |
| TWI408464B (zh) * | 2004-11-29 | 2013-09-11 | Fujifilm Corp | 液晶顯示器裝置 |
| KR101175575B1 (ko) * | 2005-01-20 | 2012-08-21 | 후지필름 가부시키가이샤 | 액정 표시 장치 |
| JP2009086047A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-23 | Fujifilm Corp | 偏光板及び液晶表示装置 |
| JP2011215633A (ja) * | 2011-07-04 | 2011-10-27 | Fujifilm Corp | 光学補償フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
| JP2016126342A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 反射防止フィルムおよびこれを備えた有機発光装置 |
| JP2017129862A (ja) * | 2016-01-21 | 2017-07-27 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 光学フィルム用組成物、光学フィルム、反射防止フィルムおよび表示装置 |
| CN115160653A (zh) * | 2022-07-26 | 2022-10-11 | 中国科学技术大学 | 四分之一波片及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5000729B2 (ja) | 液晶表示装置の製造方法、及び、液晶表示装置 | |
| JP2002372622A (ja) | 複合位相差板、円偏光板及び液晶表示装置、有機el表示装置 | |
| JP2008134579A (ja) | 光学フィルタ、偏光板、照明装置、および液晶表示装置 | |
| JP4094792B2 (ja) | 光学補償シート、楕円偏光板および液晶表示装置 | |
| JPWO2017033468A1 (ja) | 光学素子、光学素子の製造方法および液晶表示装置 | |
| CN101331426A (zh) | 液晶显示装置 | |
| JP4307181B2 (ja) | 光学異方性層、それを用いた位相差板、楕円偏光板及び液晶表示装置 | |
| JP2002372623A (ja) | 複合位相差板、円偏光板及び液晶表示装置、有機el表示装置 | |
| WO2016031946A1 (ja) | 輝度向上フィルムおよび液晶表示装置 | |
| JP2004070344A (ja) | 光学フィルムおよびそれを用いた液晶表示装置 | |
| JP2005062672A (ja) | 光学異方性層、それを用いた位相差板、楕円偏光板及び液晶表示装置 | |
| KR20120093451A (ko) | 액정 디스플레이 디바이스 | |
| JP2005062668A (ja) | 液晶表示装置 | |
| EP1540388B1 (en) | Retarder and elliptical polarizing plate | |
| JP2005062673A (ja) | 光学異方性層、その製造方法、それを用いた位相差板、楕円偏光板及び液晶表示装置 | |
| JP2004309598A (ja) | 位相差板、楕円偏光板および液晶表示装置 | |
| JP4378023B2 (ja) | 円偏光板および反射型液晶表示装置 | |
| KR101092268B1 (ko) | 광학 이방성층, 이를 사용한 위상차판, 타원 편광판 및 액정 표시 장치 | |
| WO2025074904A1 (ja) | フィルム、光学部材、光学装置、ヘッドマウントディスプレイ | |
| JP2005062671A (ja) | 光学異方性層、それを用いた位相差板、楕円偏光板及び液晶表示装置 | |
| JP2004240012A (ja) | 位相差板および楕円偏光板 | |
| JP2005037809A (ja) | 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置 | |
| JP4429122B2 (ja) | 光学異方性膜、その製造方法及び液晶表示装置 | |
| JP2004258600A (ja) | 位相差板および楕円偏光板 | |
| JP2009258606A (ja) | 偏光板及びそれを用いた液晶表示装置 |
