JP2004505184A - セルロース懸濁液から汚染物質を低減させる方法 - Google Patents
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Abstract
パルプ化段階において廃棄セルロース材より水性セルロース懸濁液が形成され、この水性セルロース懸濁液を、水性セルロース懸濁液からインキ粒子および／または合成疎水性樹脂材が分離される分離段階に移し、そして任意にこの水性セルロース懸濁液を洗浄段階および／または増粘段階に付し、処理済みパルプを供給し、前記分離段階および／または洗浄および／または増粘段階からのプロセス水が、合成疎水性樹脂粒子を含む懸濁固形物が除去される浄化段階において浄化され、そして浄化された水は浄化ループでパルプ化段階に送り込まれ、かつ／または処理済みパルプと組み合わせられ、そこで浄化段階または浄化段階の前に水溶性陽イオンポリマーがプロセス水に加えられる廃棄物処理工程より合成疎水性樹脂粒子を除去する方法であって、前記水溶性陽イオンポリマーが、ジアリルジアルキルハロゲン化アンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートに加えて、それの四級アンモニウム塩およびその酸付加塩からなる群より選択される第一水溶性陽イオン性モノマーと、疎水性成分を含む第二水溶性陽イオン性モノマーとを含むモノマー混合物から形成されることを特徴とする、廃棄物処理工程より合成疎水性樹脂粒子を除去する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インキ除去工程のような廃棄セルロース材を再生する工程より生ずるセルロース懸濁液に関係する疎水性合成樹脂粒子および問題を最小限にすること、ならびに前記工程に使用できる新規な陽イオンポリマー材に関する。
【０００２】
【従来の技術分野】
インキ除去工程およびその他古紙再生工程より形成される再生パルプは、凝集傾向を有し、そして粘着性の残渣として沈積するコロイド状の疎水性合成物質に汚染される傾向がある。これら残渣は、古紙処理装置および／または再生パルプを利用する製紙装置に沈積することがある。
【０００３】
合成樹脂粒子はしばしば「粘着物」と呼ばれるが、それらをピッチの様な天然樹脂材と混同してはならない。これら合成粒子は、光沢紙コーティング剤のような合成ポリマーコーティング剤を含む古紙の再生より生ずる傾向がある。雑誌グレードの紙を含む典型的な古紙再生からはこれら粘着性粒子が形成されることがある。
【０００４】
合成疎水性樹脂粒子の存在は、粘着物を含むインキ除去紙パルプを製紙に用いた場合、製紙装置の運転に重大な問題をもたらすことがある。この粒子は凝集して粘着性沈積物として機械類に沈積する傾向があり、これが製紙工程に重大な影響を及ぼすことがある。例えば製造されたペーパーシートと直接接触する製紙装置のローラー、フェルトまたはその他部品の上に沈積した粘着物は製造された紙の品質を劣化させることがある。さらに沈積物はペーパーシートの破断または断裂の原因にもなるが、このことは一般的には製紙装置を停止して清掃しなければならないことを意味する。ある例では粘着性沈積物が実際にフェルトの様な製紙装置部品を損傷する。
【０００５】
粘着物による汚染を最小限にするための各種方法が知られている。例えばこのために粘稠原料をベントナイトで処理することが知られている。ベントナイトは品質に幅のある天然素材である。品質をコントロールできる合成材を用いて粘着物の汚染を軽減できることが望ましい。さらにベントナイトを使用し得られる以上に良好な結果を得ることも望まれる。
【０００６】
各種ポリマーの利用も既知である。その例としては特許文献１〜７に記載の低分子凝集剤およびポリマーが挙げられる。
【０００７】
通常インキ除去工程では、古紙はインキ除去剤を含むパルプに形成される。一般にパルプは１またはそれ以上の処理段階にかけられるが、その第一段階は起泡分離段階であり、それに任意に洗浄および／または増粘段階が続く。分離段階またはその後の洗浄段階および／または増粘段階より出たプロセス水は通常浄化工程において処理される。その後浄化水はインキ除去工程、例えばパルプ製造機にもどされるか、もしくは紙またはボール紙製造工程に使用する前の処理済みセルロース懸濁液の希釈に用いられる。
【０００８】
通常浄化プロセス水はインキ除去工程のパルプ化段階に戻され、そして／または紙製造工程でのパルプの希釈に用いられるため、合成樹脂粒子の除去が不十分な場合には、浄化水がインキ除去工程に戻されると、インキ除去工程内にこれら合成樹脂粒子が粘着性の合成樹脂粒子の集合体を形成する危険性があり、それに伴い処理済みパルプが受け入れがたいレベルの合成樹脂粒子を含む確率、または製紙前の処理済みパルプの希釈に浄化水が使用されると、製紙工程に合成樹脂粒子が直接移行する確率が必然的に高くなる。いずれの場合も疎水性樹脂材は製紙工程に悪影響を及ぼすことになるだろう。
【０００９】
【特許文献１】
ＵＳ−Ａ−５４３３８２４
【特許文献２】
ＵＳ−Ａ−５３６８６９４
【特許文献３】
ＵＳ−Ａ−５２９２４０３
【特許文献４】
ＵＳ−Ａ−５２４６５４９
【特許文献５】
ＵＳ−Ａ−４１８４９１２
【特許文献６】
ＥＰ−Ａ−２８０４４５
【特許文献７】
ＥＰ−Ａ−４６４９９３
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
プロセス水の浄化は疎水性の合成粘着性樹脂粒子の一部を除去するものの、浄化は必ずしも常に十分に有効ではないため、今もインキ除去工程の様な廃棄セルロース材再生工程において疎水性の合成樹脂粒子をコントロールする、別の改良された、コスト効果的な再現性のある方法が渇望されている。
【００１１】
【課題を解決しようとする手段】
発明の第一の特徴では、本発明者らは、パルプ化段階において廃棄セルロース材より水性セルロース懸濁液が形成され、この水性セルロース懸濁液を、水性セルロース懸濁液からインキ粒子および／または合成疎水性樹脂材が分離される分離段階に移し、そして任意にこの水性セルロース懸濁液を洗浄段階および／または増粘段階に付し、処理済みパルプを供給し、前記分離段階および／または洗浄および／または増粘段階からのプロセス水が、合成疎水性樹脂粒子を含む懸濁固形物が除去される浄化段階において浄化され、そこで浄化された水は浄化ループでパルプ化段階に送り込まれ、かつ／または処理済みパルプと組み合わせられ、浄化段階または浄化段階の前に水溶性陽イオンポリマーがプロセス水に加えられる廃棄物処理工程より、合成疎水性樹脂粒子を除去する方法であって、
前記水溶性陽イオンポリマーが
ジアリルジアルキルハロゲン化アンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートに加えて、その四級アンモニウム塩およびその酸付加塩からなる群より選択される第一水溶性陽イオン性モノマーと、
疎水性成分を含む第二水溶性陽イオン性モノマーと、を含むモノマー混合物から形成されることを特徴とする、廃棄物処理工程より合成疎水性樹脂粒子を除去する方法を提供する。
【００１２】
【発明の実施の態様】
典型的な古紙処理工程はインキ除去工程である。一般的にインキ除去工程は最初にパルプ製造機内に古紙、水およびインキ除去剤を混合し１８％までの懸濁液を形成することを含む。高い粘稠度のパルプ化を必要とする工業プロセスでは、懸濁液は一般には１５〜１８％である。あるいは別の工業スケールインキ除去工程では、懸濁液は１０〜１２重量％の間である。インキ除去剤は一般に使用される化合物またはその混合物のいずれでもよい。よく用いられるインキ除去剤としては、アルカリ類、ケイ酸塩類、酸化剤化合物、石鹸アルカリ土類金属塩およびそれらの混合物が挙げられる。
【００１３】
多くのインキ除去設備ではセルロース懸濁液を清浄段階に移し、そこで懸濁液より付着性の重量物が取り除かれる。一般にはセルロース懸濁液は分離段階に移され、そこで全部である必要はないが大部分のインキおよび樹脂性物質がセルロース繊維から分離される。分離段階は洗浄段階の一つであるが一般的には起泡分離処理を含んでおり、この場合懸濁液は浮選セルに移され、ここでセル内の懸濁液に気泡が通されてインキおよび／または樹脂性物質の粒子はセル表面まで浮上させられる。浮上したインキおよび／または樹脂性物質はスラッジ形成により分離され、樹脂性固形物および／またはインキで汚染されたプロセス水は浄化段階に移される。
【００１４】
分離段階に続きセルロース懸濁液を更なる処理段階に付すこともできる。例えばセルロース懸濁液を洗浄段階で更に処理し、セルロース懸濁液より残存インキおよび／または疎水性樹脂粒子を取り除いてもよい。またセルロース懸濁液はセルロース懸濁液の固形物を増すために増粘段階で濃縮してもよい。
【００１５】
インキおよび疎水性合成樹脂物質が除去された処理済みセルロース懸濁液は次に、例えば紙およびボール紙製造に用いられる。
【００１６】
分離段階またはそれに続く洗浄段階および／または増粘段階で生じたプロセス水は一般には浄化段階で処理される。インキおよび樹脂粒子はスラッジとして除去される。次に浄化水はインキ除去工程、例えばパルプ製造機に戻されるか、あるいは紙またはボール紙製造工程に使用される前の処理済みセルロース懸濁液の希釈に用いられる。
【００１７】
本発明者らは、この洗浄および／または増粘段階からのセルロース懸濁液または水に、ハロゲン化ジアリルジアルキルアンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートに加えて、その四級アンモニウム塩およびその酸付加塩からなる群より選択される第一水溶性陽イオンモノマーと、疎水性成分を含む第二水溶性陽イオンモノマーとを含むモノマー混合物から形成された水溶性陽イオンポリマーを用いることにより疎水性合成樹脂粒子の除去が改善されることを見いだした。
【００１８】
本発明の陽イオンポリマーは、洗浄および／または増粘段階からのセルロース懸濁液または水に使用することができる。好ましくは、陽イオンポリマーは浄化段階に加えられる。任意に他の凝集剤および／または凝固剤を浄化工程に使用することもできる。典型的な他凝集剤としては固有粘度が少なくとも３ｄｌ／ｇである水溶性ポリマー凝集剤が挙げられる。
【００１９】
望ましくは本発明の水溶性陽イオンポリマーは、第二陽イオン水溶性モノマーが少なくとも６個の炭素原子を含むアリール、アルカリール、アラルキルおよびアルキルを包含するコポリマーである。即ちコポリマーは、少なくとも６個の炭素原子を含むアリール、アルカリール、アラルキルおよびアルキルからなる群より選択される側基を有する。好ましくは、水溶性第二モノマーはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートまたはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの塩化ベンジル四級アンモニウム塩である。
【００２０】
本発明の陽イオンポリマーは、好ましくはハロゲン化ジアリルジアルキルアンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートに加えて、その四級アンモニウム塩およびその酸付加塩からなる群より選択される第一水溶性陽イオンモノマーに由来する。
【００２１】
陽イオンポリマーは、第一および第二モノマー、ならびに任意にその他好適エチレン不飽和モノマーより形成される。一般に他のモノマーが存在する場合には、それらモノマーは１０〜１５重量％より少ない量、より一般的には５重量％または１重量％より多くない量で存在する。好ましくは、水溶性陽イオンポリマーは７５〜９９重量％の第一モノマーと１〜３０重量％の第二モノマーを含む。より好ましくは、ポリマーは７５〜９５重量％の第一モノマーと５〜２５重量％の第二モノマーを含む。最も好ましくは、陽イオンポリマーは第一および第二陽イオンモノマーから構成される。
【００２２】
本発明に関し、特に好ましくは、第一モノマーは塩化ジアリルジメチルアンモニウムであり、そして第二モノマーはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの塩化ベンジル四級アンモニウム塩である。
【００２３】
本発明に使用される陽イオンポリマーは、望ましくは比較的低分子量である。例えばそれは３ｄｌ／ｇ以下の固有粘度を持つ（２５℃においてｐＨ７に緩衝化された１ＭのＮａＣｌを用い測定した場合）。好ましくは、ポリマーは０．５〜１．５ｄｌ／ｇの固有粘度を持つ。
【００２４】
通常陽イオンポリマーは本発明の工程に水溶液の形態で適用される。ポリマーは水溶液重合により調製され、続いて目的に合わせて、適当な強度まで希釈される。好ましくは、ポリマーは、例えば懸濁重合によって固体ポリマー粒子として形成され、このポリマー粒子を溶解してポリマー水溶液が形成される。
【００２５】
典型的には、ポリマーは浄化段階直前に１０〜４０ｐｐｍの懸濁固体量において用いられる。通常用量は２０〜３０ｐｐｍのオーダーである。
【００２６】
発明の第二の特徴は新規なポリマー組成物に関する。即ち発明は、ハロゲン化ジアリルジアルキルアンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートに加えて、その四級アンモニウム塩およびその酸付加塩からなる群より選択される第一水溶性陽イオン性モノマーと、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドまたはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの塩化ベンジル四級アンモニウム塩から選択される第二水溶性陽イオンモノマーより形成される水溶性陽イオンポリマーにあって、前記ポリマーが３ｄｌ／ｇ以下の固有粘度を有し、かつ固体粒子の形状であることを特徴とする水溶性陽イオンポリマーに関する。
【００２７】
好ましくは、陽イオンポリマーは第一および第二ポリマー、ならび任意にその他好適なエチレン不飽和型モノマーより形成される。一般に他モノマーが存在する場合、それらは１０〜１５重量％より少なく、より一般的には５重量％または１重量％を超えない量で存在する。好ましくは、水溶性陽イオンポリマーは７０〜９９重量％の第一モノマーと１〜３０重量％の第二モノマーを含む。より好ましくは、前記ポリマーは７５〜９５重量％の第一モノマーと５〜２５重量％の第二モノマーを含む。最も好ましくは、陽イオンポリマーは第一および第二陽イオンモノマーより成る。
【００２８】
最も好ましくは、第一モノマーは塩化ジアリルジメチルアンモニウムであり、第二モノマーはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの塩化ベンジル四級アンモニウム塩である。
【００２９】
望ましくは、本発明のポリマーは第一および第二モノマーの懸濁重合により形成される。即ち第一および第二モノマーの水性混合物を水不混和液中に分散させ、好適な開始技術を用いて重合が行われる。本工程により形成されたポリマー粒子は一般にはビーズ形状である。
【００３０】
【実施例】
以下実施例は発明を例示するものであって、発明の範囲を限定するものとして解釈してはならない。
【００３１】
実施例１
ジメチルアミノエチルアクリレートの塩化ベンジル四級アンモニウム塩（ＤＭＡＥＡｑＢｚＣｌ）と塩化ジアリジメチルアンモニウム（ＤＡＤＭＡＣ）の重量％比が２０：８０であるモノマー液１８０ｇをモノマー濃度６０％で調製した。３００ｐｐｍのエチレントリアミンペンタ酢酸および２，０００ｐｐｍの過硫酸アンモニウムをそれぞれこのモノマー液に加えた。モノマーのｐＨを５．０に調整した。
【００３２】
３００ｇの油相（炭化水素溶剤）および３ｇの安定化剤を含む反応フラスコに窒素を送り込み、最低３０分間油相を脱酸素処理した。
脱気した後、窒素送気装置を取り外し、コンデンサーと交換した。次にフラスコ内容物を約７５℃に加熱し、７５℃になった時点で減圧にして油相を徐々に還流した（その間反応フラスコ内容物を７５℃に維持した）。モノマー供給中、保持期間および蒸留の間中、反応フラスコを真空下に置いた。重合工程中ハイドロフ（ｈｅｉｄｏｌｐｈ）＋攪拌装置を使用し、攪拌を続けた。
【００３３】
定常状態確立後、反応温度を７０〜７５℃に保ちながら全モノマーを３０分間かけ反応フラスコ内に滴下した（一定速度で）。１／２時間かけてモノマーを供給した後、フラスコ内容物を約７５℃に１時間保持した。保持期間後フラスコを８０〜８５℃に加熱して内容物を蒸留し、ビーズポリマー内にある水を除いた。蒸留後フラスコ内容物を冷却してからビーズポリマーを取り出し、これをアセトン中に洗浄して残存溶媒および安定化剤を除き、濾過してから乾燥した。ポリマーは１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有していた。
【００３４】
実施例２
Ａ 新聞紙：雑誌紙が７０：３０である紙材料を以下添加物と共に、粘稠度４．５％で２０００カウント研究用ディスインテグレーター・パルプ製造器にかけた：
水酸化ナトリウム １２．５繊維重量％（ｗ／ｆ）（１０％）
ケイ酸ナトリウム ４．１６％ｗ／ｆ（４２％）
過酸化水素水 ３．３３％ｗ／ｆ（３０％）
Ｓｅｆｒａｘ ＭＴ（石鹸） １％ｗ／ｆ
水硬度２５０ｐｐｍに達する量の塩化カルシウム６水和物（ＣａＣＯ３として）
【００３５】
パルプを粘ちょう度１％まで希釈してから（硬度２５０ｐｐｍ（ＣａＣＯ３として）に調整された水で）、浄化用の戻り水を回収しながら７１０μｍのスクリーンを使って１０％まで濃縮した。
【００３６】
浄化試験は研究用フロキュレーターを使用して実施した。必要量のポリマーを加えてから３０秒間２００ｒｐｍで攪拌し、沈殿を生じさせた後、上清の濁度を測定した。
【００３７】
所定の水濃度および分子量を持つポリマーを与える液重合工程より、以下のポリマーを作成した。
モノマー
【００３８】
濁度の結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
濁度単位はＦＡＵである。
ブランク濁度は３５９５ＦＡＵである。
【００４１】
結果から、本発明のポリマーが比較体ポリマーに比べ優れた性能を示すことが分かった。
【００４２】
実施例３
更に次の化学物質を加えた以外は、実施例２を繰り返した：
水酸化ナトリウム １２．５％ｗ／ｆ（１０％）
ケイ酸ナトリウム ４．１６％ｗ／ｆ（４２％）
過酸化水素水 ３．３３％ｗ／ｆ（３０％）
石鹸（ａｒ） １％ｗ／ｆ
水硬度２５０ｐｐｍ（ＣａＣＯ３として）になるまでの塩化カルシウム６水和物
【００４３】
浄化試験は、必要量のポリマーを４００ｍｌのインキ洗浄水に加え、３０秒間２０ｒｐｍで攪拌して行った。次に凝固体を沈殿させ、上清を除き、Ｈａｃｈ２０１０Ｐ分光光度計を使い濁度を調べた。
【００４４】
試験では実施例１に記載の工程によりポリマービーズとして作成された、ＤＡＤＭＡＣと、ＤＭＡＥＡＢまたはＤＭＡＥＭＡＢとのコポリマーを用いた。本実施例では以下のポリマーを試験した：
濁度の結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
濁度単位はＦＡＵである。
【００４７】
結果は本発明の固形粒子形状の陽イオンポリマーは、既知の標準的凝固剤剤より性能が優れていることを明瞭に示した。
【００４８】
実施例４
水溶液重合により調製されたＤＡＤＭＡＣ：ＤＭＡＥＭＡＢが８０：２０であるコポリマー、ポリマーＪと実施例１に記載の工程に従って調製された固体ビーズ粒子の形状を持ち、固有粘度が１．５ｄｌ／ｇより小さい、ＤＡＤＭＡＣ：ＤＭＡＥＭＡｑＢｚＣｌが８０：２０であるコポリマー、ポリマーＫとを使用した以外は実施例３を繰り返した。
【００４９】
濁度の結果を表３に示した。
【００５０】
【表３】
【００５１】
実施例５
水溶液重合により調製された９０：１０のＤＡＤＭＡＣ：ＤＭＡＥＡｑＢｚＣｌコポリマーであるポリマーＬと実施例１に記載の工程に従い調製された固体ビーズ粒子の形状を持ち、固有粘度が１．５ｄｌ／ｇより小さい９０：１０のＤＡＤＭＡＣ：ＤＭＡＥＡｑＢｚＣｌコポリマーであるポリマーＭとを使用した以外は、実施例４を繰り返した。
【００５２】
濁度の結果を表４に示した。
【００５３】
【表４】
【００５４】
実施例３および４の結果は、液重合により形成されたポリマーも良好な結果を示すものの、同一コポリマー比について固体粒子として調製されたポリマーはより優れた結果をもたらすことを示した。
【発明の属する技術分野】
本発明は、インキ除去工程のような廃棄セルロース材を再生する工程より生ずるセルロース懸濁液に関係する疎水性合成樹脂粒子および問題を最小限にすること、ならびに前記工程に使用できる新規な陽イオンポリマー材に関する。
【０００２】
【従来の技術分野】
インキ除去工程およびその他古紙再生工程より形成される再生パルプは、凝集傾向を有し、そして粘着性の残渣として沈積するコロイド状の疎水性合成物質に汚染される傾向がある。これら残渣は、古紙処理装置および／または再生パルプを利用する製紙装置に沈積することがある。
【０００３】
合成樹脂粒子はしばしば「粘着物」と呼ばれるが、それらをピッチの様な天然樹脂材と混同してはならない。これら合成粒子は、光沢紙コーティング剤のような合成ポリマーコーティング剤を含む古紙の再生より生ずる傾向がある。雑誌グレードの紙を含む典型的な古紙再生からはこれら粘着性粒子が形成されることがある。
【０００４】
合成疎水性樹脂粒子の存在は、粘着物を含むインキ除去紙パルプを製紙に用いた場合、製紙装置の運転に重大な問題をもたらすことがある。この粒子は凝集して粘着性沈積物として機械類に沈積する傾向があり、これが製紙工程に重大な影響を及ぼすことがある。例えば製造されたペーパーシートと直接接触する製紙装置のローラー、フェルトまたはその他部品の上に沈積した粘着物は製造された紙の品質を劣化させることがある。さらに沈積物はペーパーシートの破断または断裂の原因にもなるが、このことは一般的には製紙装置を停止して清掃しなければならないことを意味する。ある例では粘着性沈積物が実際にフェルトの様な製紙装置部品を損傷する。
【０００５】
粘着物による汚染を最小限にするための各種方法が知られている。例えばこのために粘稠原料をベントナイトで処理することが知られている。ベントナイトは品質に幅のある天然素材である。品質をコントロールできる合成材を用いて粘着物の汚染を軽減できることが望ましい。さらにベントナイトを使用し得られる以上に良好な結果を得ることも望まれる。
【０００６】
各種ポリマーの利用も既知である。その例としては特許文献１〜７に記載の低分子凝集剤およびポリマーが挙げられる。
【０００７】
通常インキ除去工程では、古紙はインキ除去剤を含むパルプに形成される。一般にパルプは１またはそれ以上の処理段階にかけられるが、その第一段階は起泡分離段階であり、それに任意に洗浄および／または増粘段階が続く。分離段階またはその後の洗浄段階および／または増粘段階より出たプロセス水は通常浄化工程において処理される。その後浄化水はインキ除去工程、例えばパルプ製造機にもどされるか、もしくは紙またはボール紙製造工程に使用する前の処理済みセルロース懸濁液の希釈に用いられる。
【０００８】
通常浄化プロセス水はインキ除去工程のパルプ化段階に戻され、そして／または紙製造工程でのパルプの希釈に用いられるため、合成樹脂粒子の除去が不十分な場合には、浄化水がインキ除去工程に戻されると、インキ除去工程内にこれら合成樹脂粒子が粘着性の合成樹脂粒子の集合体を形成する危険性があり、それに伴い処理済みパルプが受け入れがたいレベルの合成樹脂粒子を含む確率、または製紙前の処理済みパルプの希釈に浄化水が使用されると、製紙工程に合成樹脂粒子が直接移行する確率が必然的に高くなる。いずれの場合も疎水性樹脂材は製紙工程に悪影響を及ぼすことになるだろう。
【０００９】
【特許文献１】
ＵＳ−Ａ−５４３３８２４
【特許文献２】
ＵＳ−Ａ−５３６８６９４
【特許文献３】
ＵＳ−Ａ−５２９２４０３
【特許文献４】
ＵＳ−Ａ−５２４６５４９
【特許文献５】
ＵＳ−Ａ−４１８４９１２
【特許文献６】
ＥＰ−Ａ−２８０４４５
【特許文献７】
ＥＰ−Ａ−４６４９９３
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
プロセス水の浄化は疎水性の合成粘着性樹脂粒子の一部を除去するものの、浄化は必ずしも常に十分に有効ではないため、今もインキ除去工程の様な廃棄セルロース材再生工程において疎水性の合成樹脂粒子をコントロールする、別の改良された、コスト効果的な再現性のある方法が渇望されている。
【００１１】
【課題を解決しようとする手段】
発明の第一の特徴では、本発明者らは、パルプ化段階において廃棄セルロース材より水性セルロース懸濁液が形成され、この水性セルロース懸濁液を、水性セルロース懸濁液からインキ粒子および／または合成疎水性樹脂材が分離される分離段階に移し、そして任意にこの水性セルロース懸濁液を洗浄段階および／または増粘段階に付し、処理済みパルプを供給し、前記分離段階および／または洗浄および／または増粘段階からのプロセス水が、合成疎水性樹脂粒子を含む懸濁固形物が除去される浄化段階において浄化され、そこで浄化された水は浄化ループでパルプ化段階に送り込まれ、かつ／または処理済みパルプと組み合わせられ、浄化段階または浄化段階の前に水溶性陽イオンポリマーがプロセス水に加えられる廃棄物処理工程より、合成疎水性樹脂粒子を除去する方法であって、
前記水溶性陽イオンポリマーが
ジアリルジアルキルハロゲン化アンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートに加えて、その四級アンモニウム塩およびその酸付加塩からなる群より選択される第一水溶性陽イオン性モノマーと、
疎水性成分を含む第二水溶性陽イオン性モノマーと、を含むモノマー混合物から形成されることを特徴とする、廃棄物処理工程より合成疎水性樹脂粒子を除去する方法を提供する。
【００１２】
【発明の実施の態様】
典型的な古紙処理工程はインキ除去工程である。一般的にインキ除去工程は最初にパルプ製造機内に古紙、水およびインキ除去剤を混合し１８％までの懸濁液を形成することを含む。高い粘稠度のパルプ化を必要とする工業プロセスでは、懸濁液は一般には１５〜１８％である。あるいは別の工業スケールインキ除去工程では、懸濁液は１０〜１２重量％の間である。インキ除去剤は一般に使用される化合物またはその混合物のいずれでもよい。よく用いられるインキ除去剤としては、アルカリ類、ケイ酸塩類、酸化剤化合物、石鹸アルカリ土類金属塩およびそれらの混合物が挙げられる。
【００１３】
多くのインキ除去設備ではセルロース懸濁液を清浄段階に移し、そこで懸濁液より付着性の重量物が取り除かれる。一般にはセルロース懸濁液は分離段階に移され、そこで全部である必要はないが大部分のインキおよび樹脂性物質がセルロース繊維から分離される。分離段階は洗浄段階の一つであるが一般的には起泡分離処理を含んでおり、この場合懸濁液は浮選セルに移され、ここでセル内の懸濁液に気泡が通されてインキおよび／または樹脂性物質の粒子はセル表面まで浮上させられる。浮上したインキおよび／または樹脂性物質はスラッジ形成により分離され、樹脂性固形物および／またはインキで汚染されたプロセス水は浄化段階に移される。
【００１４】
分離段階に続きセルロース懸濁液を更なる処理段階に付すこともできる。例えばセルロース懸濁液を洗浄段階で更に処理し、セルロース懸濁液より残存インキおよび／または疎水性樹脂粒子を取り除いてもよい。またセルロース懸濁液はセルロース懸濁液の固形物を増すために増粘段階で濃縮してもよい。
【００１５】
インキおよび疎水性合成樹脂物質が除去された処理済みセルロース懸濁液は次に、例えば紙およびボール紙製造に用いられる。
【００１６】
分離段階またはそれに続く洗浄段階および／または増粘段階で生じたプロセス水は一般には浄化段階で処理される。インキおよび樹脂粒子はスラッジとして除去される。次に浄化水はインキ除去工程、例えばパルプ製造機に戻されるか、あるいは紙またはボール紙製造工程に使用される前の処理済みセルロース懸濁液の希釈に用いられる。
【００１７】
本発明者らは、この洗浄および／または増粘段階からのセルロース懸濁液または水に、ハロゲン化ジアリルジアルキルアンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートに加えて、その四級アンモニウム塩およびその酸付加塩からなる群より選択される第一水溶性陽イオンモノマーと、疎水性成分を含む第二水溶性陽イオンモノマーとを含むモノマー混合物から形成された水溶性陽イオンポリマーを用いることにより疎水性合成樹脂粒子の除去が改善されることを見いだした。
【００１８】
本発明の陽イオンポリマーは、洗浄および／または増粘段階からのセルロース懸濁液または水に使用することができる。好ましくは、陽イオンポリマーは浄化段階に加えられる。任意に他の凝集剤および／または凝固剤を浄化工程に使用することもできる。典型的な他凝集剤としては固有粘度が少なくとも３ｄｌ／ｇである水溶性ポリマー凝集剤が挙げられる。
【００１９】
望ましくは本発明の水溶性陽イオンポリマーは、第二陽イオン水溶性モノマーが少なくとも６個の炭素原子を含むアリール、アルカリール、アラルキルおよびアルキルを包含するコポリマーである。即ちコポリマーは、少なくとも６個の炭素原子を含むアリール、アルカリール、アラルキルおよびアルキルからなる群より選択される側基を有する。好ましくは、水溶性第二モノマーはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートまたはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの塩化ベンジル四級アンモニウム塩である。
【００２０】
本発明の陽イオンポリマーは、好ましくはハロゲン化ジアリルジアルキルアンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートに加えて、その四級アンモニウム塩およびその酸付加塩からなる群より選択される第一水溶性陽イオンモノマーに由来する。
【００２１】
陽イオンポリマーは、第一および第二モノマー、ならびに任意にその他好適エチレン不飽和モノマーより形成される。一般に他のモノマーが存在する場合には、それらモノマーは１０〜１５重量％より少ない量、より一般的には５重量％または１重量％より多くない量で存在する。好ましくは、水溶性陽イオンポリマーは７５〜９９重量％の第一モノマーと１〜３０重量％の第二モノマーを含む。より好ましくは、ポリマーは７５〜９５重量％の第一モノマーと５〜２５重量％の第二モノマーを含む。最も好ましくは、陽イオンポリマーは第一および第二陽イオンモノマーから構成される。
【００２２】
本発明に関し、特に好ましくは、第一モノマーは塩化ジアリルジメチルアンモニウムであり、そして第二モノマーはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの塩化ベンジル四級アンモニウム塩である。
【００２３】
本発明に使用される陽イオンポリマーは、望ましくは比較的低分子量である。例えばそれは３ｄｌ／ｇ以下の固有粘度を持つ（２５℃においてｐＨ７に緩衝化された１ＭのＮａＣｌを用い測定した場合）。好ましくは、ポリマーは０．５〜１．５ｄｌ／ｇの固有粘度を持つ。
【００２４】
通常陽イオンポリマーは本発明の工程に水溶液の形態で適用される。ポリマーは水溶液重合により調製され、続いて目的に合わせて、適当な強度まで希釈される。好ましくは、ポリマーは、例えば懸濁重合によって固体ポリマー粒子として形成され、このポリマー粒子を溶解してポリマー水溶液が形成される。
【００２５】
典型的には、ポリマーは浄化段階直前に１０〜４０ｐｐｍの懸濁固体量において用いられる。通常用量は２０〜３０ｐｐｍのオーダーである。
【００２６】
発明の第二の特徴は新規なポリマー組成物に関する。即ち発明は、ハロゲン化ジアリルジアルキルアンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートに加えて、その四級アンモニウム塩およびその酸付加塩からなる群より選択される第一水溶性陽イオン性モノマーと、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドまたはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの塩化ベンジル四級アンモニウム塩から選択される第二水溶性陽イオンモノマーより形成される水溶性陽イオンポリマーにあって、前記ポリマーが３ｄｌ／ｇ以下の固有粘度を有し、かつ固体粒子の形状であることを特徴とする水溶性陽イオンポリマーに関する。
【００２７】
好ましくは、陽イオンポリマーは第一および第二ポリマー、ならび任意にその他好適なエチレン不飽和型モノマーより形成される。一般に他モノマーが存在する場合、それらは１０〜１５重量％より少なく、より一般的には５重量％または１重量％を超えない量で存在する。好ましくは、水溶性陽イオンポリマーは７０〜９９重量％の第一モノマーと１〜３０重量％の第二モノマーを含む。より好ましくは、前記ポリマーは７５〜９５重量％の第一モノマーと５〜２５重量％の第二モノマーを含む。最も好ましくは、陽イオンポリマーは第一および第二陽イオンモノマーより成る。
【００２８】
最も好ましくは、第一モノマーは塩化ジアリルジメチルアンモニウムであり、第二モノマーはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの塩化ベンジル四級アンモニウム塩である。
【００２９】
望ましくは、本発明のポリマーは第一および第二モノマーの懸濁重合により形成される。即ち第一および第二モノマーの水性混合物を水不混和液中に分散させ、好適な開始技術を用いて重合が行われる。本工程により形成されたポリマー粒子は一般にはビーズ形状である。
【００３０】
【実施例】
以下実施例は発明を例示するものであって、発明の範囲を限定するものとして解釈してはならない。
【００３１】
実施例１
ジメチルアミノエチルアクリレートの塩化ベンジル四級アンモニウム塩（ＤＭＡＥＡｑＢｚＣｌ）と塩化ジアリジメチルアンモニウム（ＤＡＤＭＡＣ）の重量％比が２０：８０であるモノマー液１８０ｇをモノマー濃度６０％で調製した。３００ｐｐｍのエチレントリアミンペンタ酢酸および２，０００ｐｐｍの過硫酸アンモニウムをそれぞれこのモノマー液に加えた。モノマーのｐＨを５．０に調整した。
【００３２】
３００ｇの油相（炭化水素溶剤）および３ｇの安定化剤を含む反応フラスコに窒素を送り込み、最低３０分間油相を脱酸素処理した。
脱気した後、窒素送気装置を取り外し、コンデンサーと交換した。次にフラスコ内容物を約７５℃に加熱し、７５℃になった時点で減圧にして油相を徐々に還流した（その間反応フラスコ内容物を７５℃に維持した）。モノマー供給中、保持期間および蒸留の間中、反応フラスコを真空下に置いた。重合工程中ハイドロフ（ｈｅｉｄｏｌｐｈ）＋攪拌装置を使用し、攪拌を続けた。
【００３３】
定常状態確立後、反応温度を７０〜７５℃に保ちながら全モノマーを３０分間かけ反応フラスコ内に滴下した（一定速度で）。１／２時間かけてモノマーを供給した後、フラスコ内容物を約７５℃に１時間保持した。保持期間後フラスコを８０〜８５℃に加熱して内容物を蒸留し、ビーズポリマー内にある水を除いた。蒸留後フラスコ内容物を冷却してからビーズポリマーを取り出し、これをアセトン中に洗浄して残存溶媒および安定化剤を除き、濾過してから乾燥した。ポリマーは１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有していた。
【００３４】
実施例２
Ａ 新聞紙：雑誌紙が７０：３０である紙材料を以下添加物と共に、粘稠度４．５％で２０００カウント研究用ディスインテグレーター・パルプ製造器にかけた：
水酸化ナトリウム １２．５繊維重量％（ｗ／ｆ）（１０％）
ケイ酸ナトリウム ４．１６％ｗ／ｆ（４２％）
過酸化水素水 ３．３３％ｗ／ｆ（３０％）
Ｓｅｆｒａｘ ＭＴ（石鹸） １％ｗ／ｆ
水硬度２５０ｐｐｍに達する量の塩化カルシウム６水和物（ＣａＣＯ３として）
【００３５】
パルプを粘ちょう度１％まで希釈してから（硬度２５０ｐｐｍ（ＣａＣＯ３として）に調整された水で）、浄化用の戻り水を回収しながら７１０μｍのスクリーンを使って１０％まで濃縮した。
【００３６】
浄化試験は研究用フロキュレーターを使用して実施した。必要量のポリマーを加えてから３０秒間２００ｒｐｍで攪拌し、沈殿を生じさせた後、上清の濁度を測定した。
【００３７】
所定の水濃度および分子量を持つポリマーを与える液重合工程より、以下のポリマーを作成した。
モノマー
濁度の結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
濁度単位はＦＡＵである。
ブランク濁度は３５９５ＦＡＵである。
【００４１】
結果から、本発明のポリマーが比較体ポリマーに比べ優れた性能を示すことが分かった。
【００４２】
実施例３
更に次の化学物質を加えた以外は、実施例２を繰り返した：
水酸化ナトリウム １２．５％ｗ／ｆ（１０％）
ケイ酸ナトリウム ４．１６％ｗ／ｆ（４２％）
過酸化水素水 ３．３３％ｗ／ｆ（３０％）
石鹸（ａｒ） １％ｗ／ｆ
水硬度２５０ｐｐｍ（ＣａＣＯ３として）になるまでの塩化カルシウム６水和物
【００４３】
浄化試験は、必要量のポリマーを４００ｍｌのインキ洗浄水に加え、３０秒間２０ｒｐｍで攪拌して行った。次に凝固体を沈殿させ、上清を除き、Ｈａｃｈ２０１０Ｐ分光光度計を使い濁度を調べた。
【００４４】
試験では実施例１に記載の工程によりポリマービーズとして作成された、ＤＡＤＭＡＣと、ＤＭＡＥＡＢまたはＤＭＡＥＭＡＢとのコポリマーを用いた。本実施例では以下のポリマーを試験した：
【００４５】
【表２】
濁度単位はＦＡＵである。
【００４７】
結果は本発明の固形粒子形状の陽イオンポリマーは、既知の標準的凝固剤剤より性能が優れていることを明瞭に示した。
【００４８】
実施例４
水溶液重合により調製されたＤＡＤＭＡＣ：ＤＭＡＥＭＡＢが８０：２０であるコポリマー、ポリマーＪと実施例１に記載の工程に従って調製された固体ビーズ粒子の形状を持ち、固有粘度が１．５ｄｌ／ｇより小さい、ＤＡＤＭＡＣ：ＤＭＡＥＭＡｑＢｚＣｌが８０：２０であるコポリマー、ポリマーＫとを使用した以外は実施例３を繰り返した。
【００４９】
濁度の結果を表３に示した。
【００５０】
【表３】
実施例５
水溶液重合により調製された９０：１０のＤＡＤＭＡＣ：ＤＭＡＥＡｑＢｚＣｌコポリマーであるポリマーＬと実施例１に記載の工程に従い調製された固体ビーズ粒子の形状を持ち、固有粘度が１．５ｄｌ／ｇより小さい９０：１０のＤＡＤＭＡＣ：ＤＭＡＥＡｑＢｚＣｌコポリマーであるポリマーＭとを使用した以外は、実施例４を繰り返した。
【００５２】
濁度の結果を表４に示した。
【００５３】
【表４】
実施例３および４の結果は、液重合により形成されたポリマーも良好な結果を示すものの、同一コポリマー比について固体粒子として調製されたポリマーはより優れた結果をもたらすことを示した。
Claims (16)
- パルプ化段階において廃棄セルロース材より水性セルロース懸濁液が形成され、この水性セルロース懸濁液を、水性セルロース懸濁液からインキ粒子および／または合成疎水性樹脂材が分離される分離段階に移し、そして任意にこの水性セルロース懸濁液を洗浄段階および／または増粘段階に付し、処理済みパルプを供給し、前記分離段階および／または洗浄および／または増粘段階からのプロセス水が、合成疎水性樹脂粒子を含む懸濁固形物が除去される浄化段階において浄化され、そこで浄化された水は浄化ループでパルプ化段階に送り込まれ、かつ／または処理済みパルプと組み合わせられ、浄化段階または浄化段階の前に水溶性陽イオンポリマーがプロセス水に加えられる廃棄物処理工程より、合成疎水性樹脂粒子を除去する方法であって、前記水溶性陽イオンポリマーが、ジアリルジアルキルハロゲン化アンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートに加えて、その四級アンモニウム塩およびその酸付加塩からなる群より選択される第一水溶性陽イオン性モノマーと、
疎水性成分を含む第二水溶性陽イオン性モノマーと、を含むモノマー混合物から形成されることを特徴とする、廃棄物処理工程より合成疎水性樹脂粒子を除去する方法。 - 廃棄物処理工程が、インキ除去工程である、請求項１記載の方法。
- 水性セルロース懸濁液が、廃棄セルロース材と水ならびにアルカリ類、ケイ酸塩類、酸化剤化合物、石鹸アルカリ土金属塩およびその混合物からなる群より選択される処理剤とを混合することで形成される、請求項１または２記載の方法。
- 分離段階が、起泡分離を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
- 疎水性合成樹脂粒子が、浄化段階において水より除去される、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
- 浄化段階で、少なくとも３ｄｌ／ｇの固有粘度を持つ水溶性ポリマー凝集剤が加えられる、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
- 水溶性陽イオンポリマーの疎水性成分が、少なくとも６個の炭素原子を含むアリール、アルカリール、アラルキルおよびアルキルより選択される側基より成る、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
- 水溶性第二モノマーが、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートまたはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの塩化ベンジル四級アンモニウム塩である、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
- 第一水溶性陽イオンモノマーが、ハロゲン化ジアリルジアルキルアンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アルキレートに加えて、その四級アンモニウム塩およびその付加塩からなる群より選択される、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
- 水溶性陽イオンポリマーが、７０〜９９重量％の第一モノマーと１〜３０重量％の第二モノマーとを含む、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
- 第一モノマーが、塩化ジアリルジメチルアンモニウムであり、第二モノマーが、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの塩化ベンジル四級アンモニウム塩である、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
- 疎水成分を含む水溶性陽イオンポリマーが、３ｄｌ／ｇ以下、好ましくは０．５〜１．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有する、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
- 水溶性陽イオンポリマーが、固体粒子の形状に調製される、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
- ハロゲン化ジアリルジアルキルアンモニウム、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートに加えて、その四級アンモニウム塩およびその付加塩からなる群より選択される第一水溶性陽イオンモノマーと、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドまたはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの塩化ベンジル四級アンモニウム塩より選択される第二水溶性陽イオンモノマーと、を含むモノマー混合物より形成された水溶性陽イオンポリマーにあって、前記ポリマーが３ｄｌ／ｇ以下の固有粘度を有し、かつ固体粒子形状であることを特徴とする水溶性陽イオンポリマー。
- 第一モノマーが、モノマー混合物中に全モノマーの７０〜９９重量％から選択される量で存在し、第二モノマーが、全モノマーの１〜３０重量％の量で存在する、請求項１４に記載のポリマー。
- 第一モノマーが、塩化ジアリルジメチルアンモニウムであり、第二モノマーがジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの塩化ベンジル四級アンモニウム塩である、請求項１４または１５記載のポリマー。
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|---|---|---|---|---|
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| US5573675A (en) * | 1995-05-11 | 1996-11-12 | Nalco Chemical Company | Clarification of deinking process waters using polymers containing vinylamine |
| US5750034A (en) * | 1996-11-01 | 1998-05-12 | Nalco Chemical Company | Hydrophilic dispersion polymers for the clarification of deinking process waters |
| US6019904A (en) * | 1996-11-01 | 2000-02-01 | Nalco Chemical Company | Hydrophilic dispersion polymers of diallyldimethyl ammonium chloride and acrylamide for the clarification of deinking process waters |
| US5989392A (en) * | 1997-09-10 | 1999-11-23 | Nalco Chemical Company | Method of using polyammonium quaternary for controlling anionic trash and pitch deposition in pulp containing broke |
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| US6379501B1 (en) * | 1999-12-14 | 2002-04-30 | Hercules Incorporated | Cellulose products and processes for preparing the same |
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| JP2010138517A (ja) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Hymo Corp | 脱墨助剤及び脱墨古紙の製造方法 |
| JP2016005833A (ja) * | 2014-05-28 | 2016-01-14 | 三洋化成工業株式会社 | 有機凝結剤 |
| JP2020050964A (ja) * | 2018-09-21 | 2020-04-02 | 株式会社片山化学工業研究所 | 古紙パルプの製造方法 |
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