JP2005009065A - Antibacterial and bactericidal fiber products and methods for producing the same - Google Patents
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Abstract
【課題】 菌体に対して優れた抗菌・殺菌性を有する素材を含む繊維製品を提供すること。
【解決手段】 光増感色素を含む繊維を構成素材として含むことに要旨を有する抗菌・殺菌性繊維製品であって、特に光増感色素を含む前記繊維は、カチオン化剤、および/または増粘剤で処理されているものが好ましく、また前記光増感色素として好ましいのは、ローズベンガルまたはフタロシアニンブルーであり、前記カチオン化剤としては、第4級アンモニウム塩またはタンニン酸が好ましく、更に色素増感色素を含む前記繊維としては、ポリアミドを主体とする繊維であることが好ましく、また繊維製品の製品形態としては、マスクまたは布製身回り品などが例示され、医療用の着衣や布製身回り品としても有益である。
【選択図】 なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a textile product containing a material having excellent antibacterial and bactericidal properties against bacterial cells.
An antibacterial / bactericidal fiber product having the gist of including a fiber containing a photosensitizing dye as a constituent material, and in particular, the fiber containing a photosensitizing dye contains a cationizing agent and / or a sensitizing agent. Those treated with a sticking agent are preferred, and the photosensitizing dye is preferably rose bengal or phthalocyanine blue, and the cationizing agent is preferably a quaternary ammonium salt or tannic acid, and more preferably a dye. The fiber containing the sensitizing dye is preferably a fiber mainly composed of polyamide, and examples of the product form of the textile product include a mask or a cloth personal article, and a medical clothing or cloth personal article. It is also useful as a product.
[Selection figure] None
Description
本発明は抗菌・殺菌性を有する繊維製品に関するものであり、より詳細には、飛沫感染や空気感染などの感染を引き起すウイルス、細菌、真菌などの微生物(以下、菌体と略記することがある)に対する抗菌・殺菌性を有する材料を含む繊維製品に関する発明である。 The present invention relates to a textile product having antibacterial and bactericidal properties. More specifically, the present invention relates to microorganisms such as viruses, bacteria, and fungi that cause infection such as droplet infection and air infection (hereinafter abbreviated as cells). It is an invention relating to a textile product including a material having antibacterial and bactericidal properties.
ウイルス、細菌、真菌などの菌体の感染経路の一つとして経口感染が知られている。経口感染を防止する手段として一般的にマスクが使用されており、マスクのフィルター性能(粒子捕集率)を高めることによって、外部からの菌体の侵入を防ぐことができる。しかし、使用時間が長くなると、フィルターに菌体が濃縮された状態となるため、マスクの脱着時にマスク本体に触れると菌体が手に付着し、飲食等で手が口に触れた際に該付着菌体を体内に摂取してしまうという問題が生じる。 Oral infection is known as one of the infection routes of bacterial cells such as viruses, bacteria, and fungi. As a means for preventing oral infection, a mask is generally used. By increasing the filter performance (particle collection rate) of the mask, it is possible to prevent the entry of bacterial cells from the outside. However, if the usage time is prolonged, the cells are concentrated on the filter.If the mask body is touched when the mask is detached, the cells adhere to the hand, and when the hand touches the mouth when eating or drinking, There arises a problem that the adherent cells are taken into the body.
この様な問題は、マスクに限らず、菌体が衣服やタオル、ハンカチ等の身回り品等に付着している場合、該飛沫付着箇所に手を触れると、手に菌体が付着するため、同様の問題が生じる。 Such a problem is not limited to masks, but if the bacterial cells are attached to personal belongings such as clothes, towels, handkerchiefs, etc., the bacterial cells will adhere to the hand when touching the splashed part A similar problem arises.
こうした問題に鑑み、例えばマスクに付着した菌体の増殖を阻止する技術が提案されている。 In view of these problems, for example, a technique for preventing the growth of bacterial cells attached to a mask has been proposed.
例えば特許文献1には、ビグアナイト系抗菌剤を担持させたフィルタを備えたマスクが提案されている。また特許文献2には、パール重合により得られた抗菌剤と石英安山岩微粉末を包摂したポリマー微粒子をバインダーで固定したフィルタを備えたマスクが提案されている。更に特許文献3には、銀を蒸着したフィルターを備えたマスクが提案されている。
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであって、その目的は菌体に対して優れた抗菌・殺菌性を有する素材を含む繊維製品を提供することである。 This invention is made | formed in view of the said problem, The objective is to provide the textiles containing the raw material which has the outstanding antibacterial and bactericidal property with respect to a microbial cell.
上記課題を解決し得た本発明とは、光増感色素を含む繊維を構成素材として含むことを特徴とする抗菌・殺菌性繊維製品である。 The present invention that has solved the above-mentioned problems is an antibacterial and bactericidal fiber product characterized by containing a fiber containing a photosensitizing dye as a constituent material.
特に光増感色素を含む前記繊維は、カチオン化剤、および/または増粘剤で処理されているものが好ましい。 In particular, the fiber containing a photosensitizing dye is preferably treated with a cationizing agent and / or a thickening agent.
前記光増感色素として好ましいのは、ローズベンガルまたはフタロシアニンブルーであり、前記カチオン化剤としては、第4級アンモニウム塩またはタンニン酸が好ましい。 Preferred as the photosensitizing dye is rose bengal or phthalocyanine blue, and the cationizing agent is preferably a quaternary ammonium salt or tannic acid.
また、前記光増感色素を含む前記繊維は、ポリフェノール類などの染色促進剤で染色時処理されているものが好ましい。 The fiber containing the photosensitizing dye is preferably treated with a dyeing accelerator such as polyphenols during dyeing.
本発明の光増感色素を含む前記繊維としては、ポリアミドを主体とする繊維であることが好ましく、また繊維製品の製品形態としては、マスクまたは布製身回り品などが例示され、医療用の着衣や布製身回り品としても有益である。 The fiber containing the photosensitizing dye of the present invention is preferably a fiber mainly composed of polyamide, and examples of the product form of the fiber product include a mask or a cloth personal article, and a medical clothing It is also useful as a personal belongings made of cloth.
本発明によれば繊維に存在させた光増感色素を励起することによって菌体の殺菌ができるため、菌体の増殖、或いは接触による菌体の付着を阻止できる。また暗所等で励起作用が生じない場合でも、その後、マスクに光を当てることによって、マスクに付着した菌体を殺菌できる。 According to the present invention, the microbial cells can be sterilized by exciting the photosensitizing dye present in the fiber, so that the microbial cells can be prevented from growing or contacting. Even when no excitation action occurs in a dark place or the like, the cells attached to the mask can be sterilized by applying light to the mask thereafter.
また光増感色素の染色時に染色増進剤を使用すると、光増感色素の染色性向上が図れる。特に染色促進剤としてポリフェノール類を使用すると、ポリフェノール類の有する抗菌性も発揮される。 In addition, when a dye enhancer is used during dyeing of the photosensitizing dye, the dyeing property of the photosensitizing dye can be improved. In particular, when polyphenols are used as dyeing accelerators, the antibacterial properties of polyphenols are also exhibited.
更に光増感色素を含む繊維をカチオン化剤で処理することによって、光増感色素による殺菌作用が一段と向上する。 Further, the bactericidal action by the photosensitizing dye is further improved by treating the fiber containing the photosensitizing dye with a cationizing agent.
また更に光増感色素を含む繊維、好ましくは該繊維を構成素材として含む繊維製品に粘着剤を付与すると、菌体の捕捉・保持率の向上により、殺菌作用は一段と高まる。 Further, when a pressure-sensitive adhesive is applied to a fiber containing a photosensitizing dye, preferably a fiber product containing the fiber as a constituent material, the bactericidal action is further enhanced by improving the capture and retention of cells.
また上記の如く、簡易な方法で光増感色素を繊維に付与することができるため、酸化チタンの様に蒸着処理を必要とする他の抗菌性繊維よりも低コストで製造できる。しかも浸漬処理によれば、蒸着処理よりも簡易な方法で繊維に均一に光増感色素を付与できる。 Further, as described above, since the photosensitizing dye can be imparted to the fiber by a simple method, it can be produced at a lower cost than other antibacterial fibers that require vapor deposition treatment, such as titanium oxide. Moreover, according to the immersion treatment, the photosensitizing dye can be uniformly applied to the fiber by a simpler method than the vapor deposition treatment.
本発明者らが抗菌・殺菌性を有する繊維製品について鋭意研究を重ねた結果、光増感色素を含む繊維を構成素材として含む繊維製品はウィルス,細菌,真菌などの菌体に対して極めて優れた抗菌・殺菌性を発揮することを見出し本発明に至った。 As a result of the present inventors' extensive research on antibacterial and bactericidal fiber products, fiber products containing photosensitizing dye-containing fibers as constituent materials are extremely superior against cells such as viruses, bacteria, and fungi. The present invention has been found to exhibit antibacterial and bactericidal properties.
光増感色素に光を当てると、該光増感色素が励起され、該励起エネルギーによって空気中の酸素(三重項酸素)から一重項酸素が生成する(以下、「励起作用」ということがある)。この一重項酸素は活性酸素であり、該一重項酸素の酸化作用によって菌体の殺菌、菌体の破壊、及び菌体の増殖防止(抗菌・殺菌作用)が図られる。 When light is applied to the photosensitizing dye, the photosensitizing dye is excited, and singlet oxygen is generated from oxygen (triplet oxygen) in the air by the excitation energy (hereinafter, sometimes referred to as “excitation action”). ). This singlet oxygen is active oxygen, and the oxidizing action of the singlet oxygen makes it possible to sterilize the cells, destroy the cells, and prevent the growth of the cells (antibacterial / bactericidal action).
本発明において光増感色素とは、光による励起作用によって一重項酸素を発生できる色素をいう。この様な作用を有する光増感色素であれば特に限定されず、例えばローズベンガル、メチレンブルー、フタロシアニン色素、エオシン、テトラフェニルポルフィリン、ルブレン、芳香族多環性炭化水素化合物、7,12−ジメチルベンゾアントラセンなどが挙げられる。これらの中でも弱光下(例えば15〜45ルクス程度)でも高い励起作用を発現するローズベンガルやフタロシアニンブルーが推奨される。また本発明の繊維製品が衣服やマスクなど人体に接する部位に使用される場合を想定すると、光増感色素としては繊維から溶出しても人体に影響のない光増感色素を用いることが望ましい。この様な観点から、医学的に摂取が許容されている光増感色素が好ましく、例えばローズベンガルが推奨される。また耐溶出性の観点から、フタロシアニンブルーはローズベンガルよりも溶出し難いので望ましい。 In the present invention, the photosensitizing dye refers to a dye that can generate singlet oxygen by an excitation action by light. The photosensitizing dye having such an action is not particularly limited. For example, rose bengal, methylene blue, phthalocyanine dye, eosin, tetraphenylporphyrin, rubrene, aromatic polycyclic hydrocarbon compound, 7,12-dimethylbenzo Anthracene etc. are mentioned. Among these, rose bengal and phthalocyanine blue that exhibit high excitation action even under low light (for example, about 15 to 45 lux) are recommended. Assuming that the textile product of the present invention is used in a part that comes into contact with the human body such as clothes or a mask, it is desirable to use a photosensitizing dye that does not affect the human body even if it is eluted from the fiber. . From such a viewpoint, a photosensitizing dye that is medically allowed to be ingested is preferable, and, for example, rose bengal is recommended. From the viewpoint of dissolution resistance, phthalocyanine blue is preferable because it is less likely to elute than rose bengal.
光増感色素を含ませる繊維は特に限定されず、各種公知の繊維を用いることができる。例えば綿、麻、羊毛、絹、ポリ乳酸繊維などの天然繊維;アセテート、アクリル、キュプラ、ポリアミド、ビニロン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ビニリデン、レーヨンなどの化学繊維(合成繊維、半合成繊維、再生繊維含む);またポリエチレン−ポリエステル複合繊維、ポリエチレン−ポリプロピレン複合繊維などの各種複合繊維を挙げることができる。これら繊維は単独で用いてもよいし、2種以上を組み合せて用いてもよい。これらの中でも特に好ましいのは光増感色素に対して優れた染色性と保持性(耐溶出性)に優れたポリアミド(特にナイロン)である。尚、繊維の断面、側面の形状、長さ、太さなどの繊維の形態は用途に応じて適宜選択すればよい。 The fiber containing the photosensitizing dye is not particularly limited, and various known fibers can be used. For example, natural fibers such as cotton, hemp, wool, silk, and polylactic acid fibers; chemical fibers such as acetate, acrylic, cupra, polyamide, vinylon, polypropylene, polyester, polyurethane, polyvinyl chloride, vinylidene, and rayon (synthetic fibers, semi-synthetic) And various composite fibers such as polyethylene-polyester composite fibers and polyethylene-polypropylene composite fibers. These fibers may be used alone or in combination of two or more. Of these, polyamide (especially nylon) excellent in dyeability and retention (elution resistance) with respect to the photosensitizing dye is particularly preferable. In addition, what is necessary is just to select suitably fiber forms, such as a cross section of a fiber, the shape of a side surface, length, and thickness, according to a use.
本発明において光増感色素の存在形態は特に限定されず、例えば、繊維表面に付着していてもよいし、繊維中に包含されていてもよい。また繊維に含まれる光増感色素の量にも特別の制限はなく、繊維が光増感色素によって着色されていればよい。尚、光増感色素は、量的な多寡に係わらず、励起作用を発揮する。 In the present invention, the presence form of the photosensitizing dye is not particularly limited. For example, the photosensitizing dye may be attached to the fiber surface or may be included in the fiber. The amount of the photosensitizing dye contained in the fiber is not particularly limited as long as the fiber is colored with the photosensitizing dye. Note that the photosensitizing dye exhibits an excitation action regardless of the quantity.
光増感色素を励起させるには、該光増感色素を励起できる波長を含む光を照射すればよい。具体的な波長は光増感色素の種類によっても若干異なるが、近紫外光〜可視光(240nm〜700nm程度)の範囲であれば、光増感色素を励起して一重項酸素を発生できるので、太陽光や蛍光灯などからの光を光増感色素に当てればよい。 In order to excite the photosensitizing dye, light having a wavelength capable of exciting the photosensitizing dye may be irradiated. The specific wavelength varies slightly depending on the type of photosensitizing dye, but in the range of near ultraviolet light to visible light (about 240 nm to 700 nm), the photosensitizing dye can be excited to generate singlet oxygen. Light from sunlight or fluorescent light may be applied to the photosensitizing dye.
繊維に光増感色素を付与する方法は特に限定されず、各種公知の染色方法(例えば、浸漬,塗布など)を採用すればよい。 The method for applying the photosensitizing dye to the fiber is not particularly limited, and various known dyeing methods (for example, immersion, coating, etc.) may be employed.
例えば浸漬処理する場合は、光増感色素を含む染浴に繊維を浸漬させた後、乾燥させればよい。この際、染浴の温度や染色液のpH、染色液と繊維品の割合、染色時間、染色助剤等の染色条件は繊維の性質,要求特性に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは染浴温度を100〜130℃程度に調整し、該染浴に一定時間(例えば10分〜2時間程度)静置すると、十分な染色性を得ることができる。特にポリアミドなどの化学繊維の場合は、染色時に繊維表面を膨潤させると、光増感色素を繊維内部へ取り込むことができるため、使用時の光増感色素の溶出が抑制され耐久寿命を高めることができる。浸漬処理は先染め・後染めのいずれも採用できる。 For example, in the case of immersion treatment, the fibers may be immersed in a dye bath containing a photosensitizing dye and then dried. At this time, the temperature of the dyeing bath, the pH of the dyeing solution, the ratio of the dyeing solution to the fiber product, the dyeing time, the dyeing conditions such as the dyeing assistant may be appropriately selected according to the properties of the fiber and the required properties, preferably When the dye bath temperature is adjusted to about 100 to 130 ° C. and left standing in the dye bath for a certain time (for example, about 10 minutes to 2 hours), sufficient dyeability can be obtained. Especially in the case of chemical fibers such as polyamide, if the fiber surface is swollen at the time of dyeing, the photosensitizing dye can be taken into the fiber, so that elution of the photosensitizing dye during use is suppressed and the durability life is increased. Can do. Either immersion or post-dying can be used for the immersion treatment.
尚、光増感色素が存在していれば殺菌作用が発揮されるので染色方法として捺染処理を採用し、任意の部分のみを染色してもよい。繊維の一部分のみに光増感色素が存在していても、該光増感色素の存在部分で十分な殺菌作用を発揮する。 If a photosensitizing dye is present, the bactericidal action is exhibited, and therefore, a printing process may be employed as a dyeing method to dye only an arbitrary portion. Even if the photosensitizing dye is present only in a part of the fiber, a sufficient bactericidal action is exhibited in the existing part of the photosensitizing dye.
また化学繊維の場合、繊維原料に光増感色素を含ませたものを用いて繊維を製造してもよい。例えば光増感色素を含むポリアミド繊維を製造する場合、上記の様に繊維を浸漬処理して繊維に光増感色素を付着或いは繊維内部へ浸透させてもよいが、溶融ポリマーに光増感色素を添加・混練して得られる繊維原料や原料チップを光増感色素含有染浴で浸漬処理して得られる繊維原料など、予め光増感色素を含む繊維原料を用いて紡糸・延伸、及び各種後処理を施すことによって、光増感色素を含むポリアミド繊維を製造してもよい。 In the case of chemical fiber, the fiber may be produced using a fiber raw material containing a photosensitizing dye. For example, when producing a polyamide fiber containing a photosensitizing dye, the fiber may be dipped as described above, and the photosensitizing dye may be attached to the fiber or penetrated into the fiber. Spinning and drawing using fiber materials containing photosensitizing dyes in advance, such as fiber materials obtained by adding and kneading fiber materials and fiber materials obtained by immersing the chips in a dye-containing dye-containing bath You may manufacture the polyamide fiber containing a photosensitizing dye by giving a post-process.
染色を行なう際に、繊維に対する光増感色素の染色性を高めるために染色促進剤を用いてもよい。特に染色促進剤としてポリフェノール系の試薬を用いると、光増感色素による抗菌・殺菌作用に加えて、ポリフェノール自体が有する抗菌性も付与されるため、繊維の抗菌性は一段と向上するので望ましい。またコーヒー豆などの天然原料から抽出したポリフェノール類を使用すれば、ポリフェノール類の溶出による人体への影響も防止できるので好ましい。しかもポリフェノール類の如く抗菌性を有する染色促進剤を併用すれば、光増感色素が励起され難い暗所においても、抗菌性が発揮され、菌体の増殖を抑制できるので望ましい。 When dyeing, a dyeing accelerator may be used to enhance the dyeability of the photosensitizing dye to the fiber. In particular, when a polyphenol reagent is used as a dyeing accelerator, in addition to the antibacterial and bactericidal action of the photosensitizing dye, the antibacterial property of the polyphenol itself is imparted, so that the antibacterial property of the fiber is further improved, which is desirable. In addition, it is preferable to use polyphenols extracted from natural raw materials such as coffee beans because the elution of polyphenols can also prevent the human body from being affected. Moreover, it is desirable to use a dyeing accelerator having antibacterial properties, such as polyphenols, since the antibacterial properties are exhibited even in a dark place where the photosensitizing dye is difficult to be excited, and the growth of bacterial cells can be suppressed.
ポリフェノール類としてはコーヒー豆抽出物以外にもフェノール、クレゾールなどが例示される。またポリフェノール類以外にも、例えば硫酸、塩酸、硝酸、石灰酸などの無機酸類、クエン酸、オキソグルタル酸、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、イタコン酸、グルコン酸、ケトグルコン酸、アスコルビン酸、酢酸、蟻酸、乳酸、カルボン酸、クミン酸、サリチル酸などの有機酸類、過酸化水素なども染色促進剤として使用することができる。 Examples of polyphenols include phenol and cresol in addition to the coffee bean extract. Besides polyphenols, for example, inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, lime acid, citric acid, oxoglutaric acid, succinic acid, fumaric acid, malic acid, itaconic acid, gluconic acid, ketogluconic acid, ascorbic acid, acetic acid, Organic acids such as formic acid, lactic acid, carboxylic acid, cumic acid, salicylic acid, hydrogen peroxide, and the like can also be used as a dyeing accelerator.
上記の様に公知の染色方法によって予め光増感色素を含ませた繊維を用いて編物、織物、フェルト、不織布などに加工してもよいし、或いは繊維を編物、織物、フェルト、不織布などに加工した後に光増感色素を付与してもよい。また化学繊維の場合、光増感色素を含ませた繊維原料を用いて紡糸し、得られた繊維を用いて前記加工をしてもよい。 As described above, it may be processed into a knitted fabric, a woven fabric, a felt, a non-woven fabric, or the like by using a fiber preliminarily containing a photosensitizing dye by a known dyeing method, or the fiber may be processed into a knitted fabric, a woven fabric, a felt, a non-woven fabric, or the like. You may give a photosensitizing dye after processing. In the case of a chemical fiber, spinning may be performed using a fiber raw material containing a photosensitizing dye, and the processing may be performed using the obtained fiber.
本発明では、光増感色素を含む繊維を更にカチオン化剤で処理することが推奨される。光増感色素と共にカチオン化剤を存在させると、殺菌効果が一段と高められるからである。これは、一般に菌体の表層はアニオンチャージしているため、該菌体がカチオン化剤によって一重項酸素の有効殺菌範囲内へ引き寄せられるためと考えている。カチオン化剤の種類は繊維をカチオン化させることができるものであれば特に限定されず、キトサン、タンニン酸、吐酒石、サリチル酸、第4級反応性化合物(特に第4級アンモニウム化合物)、ポリエチレンポリアミン系カチオン剤またはこれらの混合物あるいは反応物などが例示される。これらの中でもタンニン酸、キトサン、サルチル酸、第4級反応性化合物は、それ自体抗菌性を有しており、上記の如く暗所でも抗菌効果を発揮する。またタンニン酸、キトサン、サルチル酸は溶出しても人体に悪影響を及ぼすことがないため好ましい。 In the present invention, it is recommended to further treat the fiber containing the photosensitizing dye with a cationizing agent. This is because the presence of a cationizing agent together with the photosensitizing dye further enhances the bactericidal effect. This is thought to be because, generally, the surface layer of the microbial cell is anion-charged, and the microbial cell is attracted to the effective sterilization range of singlet oxygen by the cationizing agent. The kind of the cationizing agent is not particularly limited as long as it can cationize the fiber. Chitosan, tannic acid, tartaric acid, salicylic acid, quaternary reactive compound (particularly quaternary ammonium compound), polyethylene Examples include polyamine cationic agents or mixtures or reactants thereof. Of these, tannic acid, chitosan, salicylic acid, and quaternary reactive compounds themselves have antibacterial properties and exhibit antibacterial effects even in the dark as described above. Tannic acid, chitosan, and salicylic acid are preferable because they do not adversely affect the human body even if they are eluted.
第4級反応性化合物としては、第4級アンモニウム化合物(4個のアルキルまたはアリール基が窒素原子に結合して生じる陽性のアンモニウム基を含むイオン性化合物)が好ましく、より好ましくは第4級アンモニウム塩である。第4級アンモニウム塩(例えば特に塩化ベンザルコニウムや塩化ベンゼトニウム)は医療現場で消毒薬としても使用されている様に優れた殺菌性を有しており、一重項酸素による殺菌作用との相乗効果が得られるため望ましい。第4級アンモニウム塩としては例えば塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルペンタエトキシアンモニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、臭化アルキルイソキノリニウム、臭化ドミフェン、ジメチルイミノポリエチレンクロライド、ジメチルジメチルアンモニウムクロライド、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、或いは下記[化1]に例示される様な第4級アンモニウム塩型水溶性樹脂が例示される。 The quaternary reactive compound is preferably a quaternary ammonium compound (an ionic compound containing a positive ammonium group formed by binding four alkyl or aryl groups to a nitrogen atom), more preferably a quaternary ammonium compound. It is salt. Quaternary ammonium salts (for example, benzalkonium chloride and benzethonium chloride in particular) have excellent bactericidal properties as used as disinfectants in the medical field, and have a synergistic effect with the bactericidal action of singlet oxygen. Is desirable. Examples of quaternary ammonium salts include benzalkonium chloride, benzethonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, stearylpentaethoxyammonium chloride, methylbenzethonium chloride, cetylpyridinium chloride, alkylisoquinolinium bromide, odor Domifene, dimethyliminopolyethylene chloride, dimethyldimethylammonium chloride, 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride, or quaternary as exemplified in [Chemical Formula 1] below An ammonium salt type water-soluble resin is exemplified.
尚、タンニン酸を付与すると、蛋白質の変性効果によってウィルスを凝集させたり、タンニン酸の表面に吸着させる効果も発揮するため、より優れた抗菌・殺菌作用を発揮するので望ましい。 The addition of tannic acid is desirable because it exerts an effect of agglutinating the virus by the protein denaturing effect or adsorbing it onto the surface of tannic acid, and thus exhibits a superior antibacterial and bactericidal action.
本発明においてカチオン化剤の付与方法は特に限定されず、カチオン化剤含有溶液に繊維を浸漬させたり、或いは該溶液を繊維に塗布する等、任意の方法を採用できる。特に繊維に光増感色素を付与した後に、カチオン化剤で該繊維を処理すると、該光増感色素がカチオン化剤によってコーティングされた様な状態となるため、光増感色素の耐溶出性が向上する。また光増感色素よりも外側にカチオン化剤が存在すると、カチオン化剤によって菌体を一重項酸素有効到達範囲内に引寄せて捕捉し易くなるため、励起作用による抗菌・殺菌効果を高めることができるので望ましい。 In the present invention, the method for applying the cationizing agent is not particularly limited, and any method such as immersing the fiber in the cationizing agent-containing solution or applying the solution to the fiber can be adopted. In particular, when the fiber is treated with a cationizing agent after the photosensitizing dye is applied to the fiber, the photosensitizing dye is coated with the cationizing agent. Will improve. In addition, if a cationizing agent is present outside the photosensitizing dye, the cationizing agent can easily attract and capture cells within the effective singlet oxygen reach, thereby enhancing the antibacterial and bactericidal effects due to excitation. This is desirable.
尚、励起作用が生じない様な暗所においてもカチオン化剤の上記作用が得られるため、暗所であってもカチオン化剤の作用によって菌体を捕捉・保持できる。 In addition, since the said effect | action of a cationizing agent is acquired also in the dark place where an excitation effect | action does not arise, a microbial cell can be capture | acquired and hold | maintained by the effect | action of a cationizing agent also in a dark place.
本発明では光増感色素を含む上記繊維(或いは光増感色素を付与する予定の繊維)の加工形態については特に限定されない。例えば光増感色素を含む繊維を用いて織物、編物、不織布、フェルトなど所望の繊維製品に加工することができる。またこの様にして得られる繊維製品には、必要に応じて難燃剤、紫外線吸収剤、耐候剤など用途に応じて各種添加剤を付与してもよい。また該光増感色素を含む繊維を構成素材として含むマスクを製造する場合、該光増感色素を含む繊維を寒天などの増粘剤でコーティングすることも有望である。増粘剤でコーティングすると、菌体を粘着保持できるため、菌体の飛散を抑制できるので望ましい。 In the present invention, the processing form of the above-described fiber containing a photosensitizing dye (or a fiber to be provided with a photosensitizing dye) is not particularly limited. For example, it can be processed into a desired textile product such as a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, or a felt using a fiber containing a photosensitizing dye. Moreover, you may give various additives according to uses, such as a flame retardant, a ultraviolet absorber, and a weather resistance agent, to the textiles obtained in this way as needed. Moreover, when manufacturing the mask which contains the fiber containing this photosensitizing dye as a constituent material, it is also promising to coat the fiber containing this photosensitizing dye with thickeners, such as agar. Coating with a thickener is desirable because the cells can be adhered and retained, so that scattering of the cells can be suppressed.
増粘剤の付与方法も特に限定されず、光増感色素を含む繊維を増粘剤含有液に浸漬すればよい。尚、増粘剤含有液中の増粘剤量を制御することによって、繊維の粘着力を調整できる。通常は極めて弱い粘着力でも十分に菌体接着力を発揮できるため、増粘剤含有液中の増粘剤濃度は例えば0.01〜3重量%程度でもよい。 The method for applying the thickener is not particularly limited, and the fiber containing the photosensitizing dye may be immersed in the thickener-containing liquid. In addition, the adhesive force of a fiber can be adjusted by controlling the amount of thickeners in a thickener containing liquid. Usually, even if it has very weak adhesive force, it can fully exhibit microbial cell adhesive force, Therefore Thickener concentration in a thickener containing liquid may be about 0.01-3 weight%, for example.
増粘剤としては寒天、カラギーナン、アルギン酸、ファーセレランなどの海藻抽出物;ローカストビーンガム、グアガム、サイリュウガム、タマリンドガムなどの種子粘物質;アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガムなどの樹脂抽出物;ペクチン、アラビノガラクタンなどの植物粘物質;澱粉質;などを原料とする天然系多糖類(増粘多糖類)、ポリエチレンオキサイド、カルボキシビニルポリマーなどの合成系増粘剤などが挙げられ、用途に応じて適宜選択すればよい。特に天然系多糖類は溶出しても人体に悪影響が無いので望ましい。 Thickeners include seaweed extracts such as agar, carrageenan, alginic acid, and far celeran; seed mucous substances such as locust bean gum, guar gum, syrup gum, tamarind gum; resin extracts such as gum arabic, tragacanth gum, karaya gum; pectin, arabino Synthetic thickeners such as natural polysaccharides (thickening polysaccharides), polyethylene oxide, carboxyvinyl polymer, etc., which are made from plant mucous substances such as galactan; starch; do it. In particular, natural polysaccharides are desirable because they do not adversely affect the human body even if they are eluted.
この様な増粘剤を付与するには、繊維製品に加工する前の繊維に増粘剤を付着させてもよいが、増粘剤がコーティングされた繊維は加工容易性が低下し、該増粘剤によって加工機が支障をきたす等の問題を生じる恐れがあるため、所望の繊維製品に加工した後に、該繊維製品を増粘剤含有液に浸漬するなどして増粘剤をコーティングすることが望ましい。 In order to give such a thickener, the thickener may be attached to the fiber before being processed into a fiber product. Since it may cause problems such as the processing machine being hindered by the adhesive, coat the thickener by, for example, immersing the textile in a thickener-containing liquid after processing into the desired textile. Is desirable.
上記染色促進剤、カチオン化剤、増粘剤による処理は任意に組み合せて行なえばよい。 What is necessary is just to perform the process by the said dyeing | staining promoter, a cationizing agent, and a thickener arbitrarily combining.
尚、繊維に含まれる光増感色素量も特に限定されないが、光増感色素の効果を持続させるには、光増感色素量を増大させることが望ましい。励起作用を最大限有効に発揮させるには、繊維製品全体が光増感色素を含む繊維で構成されていることが望ましいが、繊維製品は、上記光増感色素を含む繊維が構成素材として含まれていればよく、該光増感色素を含む繊維のみで繊維製品を構成する必要はない。即ち、繊維製品の所望位置に光増感色素を含む繊維が含まれていれば、該繊維によって殺菌作用が発揮される。もちろん、繊維製品を光増感色素を含む繊維のみで構成してもよい。例えばマスクの場合、通常の繊維(光増感色素を含まない繊維)を用いて製造(サンドイッチ法など)したマスクに、光増感色素を含む繊維で製造したガーゼをマスクの構成要素として含ませることによっても、該ガーゼ部分で優れた抗菌・殺菌性を発揮する。また光増感色素を含む繊維を用いてマスクを製造してもよい。 The amount of the photosensitizing dye contained in the fiber is not particularly limited, but it is desirable to increase the amount of the photosensitizing dye in order to maintain the effect of the photosensitizing dye. In order to maximize the excitation effect, it is desirable that the entire fiber product is composed of a fiber containing a photosensitizing dye, but the fiber product contains the fiber containing the photosensitizing dye as a constituent material. The fiber product need not be composed of only the fibers containing the photosensitizing dye. That is, if a fiber containing a photosensitizing dye is contained at a desired position of the fiber product, the bactericidal action is exhibited by the fiber. Of course, the fiber product may be composed only of fibers containing a photosensitizing dye. For example, in the case of a mask, a gauze manufactured with a fiber containing a photosensitizing dye is included as a constituent of the mask in a mask manufactured using a normal fiber (a fiber not containing a photosensitizing dye) (sandwich method or the like). In some cases, the antibacterial and bactericidal properties are excellent at the gauze portion. Moreover, you may manufacture a mask using the fiber containing a photosensitizing dye.
繊維製品としては菌体による感染防止の観点からマスク、布製身回り品、医療用着衣、医療用布製身回り品が例示されるが、これらに限らず、あらゆる繊維製品に本発明の光増感色素を含む繊維を構成素材として繊維製品を提供することが可能である。 Examples of the textile products include masks, cloth accessories, medical clothing, and medical cloth accessories from the viewpoint of preventing infection by bacteria, but not limited to these, the photosensitization of the present invention is applied to all textile products. It is possible to provide a fiber product using a fiber containing a pigment as a constituent material.
マスクとしては一般市販品、医療用マスク[DS1、DS2、DS3(国家検定規格)]が例示される。 Examples of the mask include general commercial products and medical masks [DS1, DS2, DS3 (national test standards)].
布製身回り品としては、例えばハンカチ、タオル、ネクタイ、めがね拭き、雑巾、布巾、埃トリ、鞄の取手などの直接手を触れる布製品;
医療用着衣としては、例えばガウン、エプロン、手術着、白衣、シューズカバーなどの主として医療用途に使用される布製品;
医療用身回り品としては、例えばキャップ、シーツ、枕カバー、包帯、モップ、ガーゼ、マスク、フィルター、シューズ、手袋、覆布、ドレープ、吸水布など医療現場で使用される布製品;
上記以外の繊維製品としては服地、下着、裏地、シャツ、ブラウス、トレーニングパンツ、作業服、タオル地、シーツ、スカーフ、靴下、ストッキング、セーター、履物、サポーターなどの衣料製品、カーテン、ふとんわた、カーペット、家具カバー、ヘッドレストカバー、毛布、敷布、寝具などの寝装具製品などが挙げられる。その他にも、モップなどの日用品が挙げられる。
Examples of cloth items include handkerchiefs, towels, ties, wipes of glasses, cloth products that touch directly with your hands, such as rags, cloths, dust birds, and handle handles of straw;
Examples of medical clothing include fabric products mainly used for medical purposes such as gowns, aprons, surgical clothes, lab coats, and shoe covers;
Examples of medical personal items include caps, sheets, pillow covers, bandages, mops, gauze, masks, filters, shoes, gloves, covering cloths, drapes, water absorbent cloths, and other cloth products used in the medical field;
Textile products other than the above include clothing, underwear, lining, shirts, blouses, training pants, work clothes, towels, sheets, scarves, socks, stockings, sweaters, footwear, supporters and other clothing products, curtains, futons, carpets, Examples include furniture covers, headrest covers, blankets, mattresses, and bedding products such as bedding. In addition, daily necessities such as mop are listed.
以下、図面に基づいて本発明の繊維製品の代表例としてマスクについて説明するが、下記説明は一実施形態であり、適宜変更を加えることが可能である。 Hereinafter, a mask will be described as a representative example of the textile product of the present invention with reference to the drawings. However, the following description is an embodiment and can be appropriately changed.
図1は本発明の繊維製品の一製品形態であるマスクの一例を示す。図中1は耳ひも2が取付けられているマスク本体であって、該マスク本体1は最外側ガーゼ1a、最内側ガーゼ1b(人体接触側)、微粒子捕捉フィルター3、光増感色素を含む繊維で構成した殺菌フィルター4で構成されている。
FIG. 1 shows an example of a mask which is one product form of the textile product of the present invention. In the figure,
殺菌フィルター4は、予め製造されたガーゼ(綿)を浸漬処理して光増感色素を含ませたものである。勿論、該フィルターは綿などの天然繊維以外にもポリエステル,ポリアミドなどの前述の化学繊維で製造されたものであってもよい。 The sterilizing filter 4 is obtained by dipping a gauze (cotton) manufactured in advance and including a photosensitizing dye. Of course, the filter may be made of the above-described chemical fibers such as polyester and polyamide in addition to natural fibers such as cotton.
尚、浸漬処理はガーゼを光増感色素(ローズベンガル)と染色促進剤(コーヒーから抽出したポリフェノール)を含有する染浴に浸漬してガーゼを着色してから乾燥し、更に該ガーゼにカチオン化剤(タンニン酸)含有液に浸漬・乾燥させた後、天然系増粘剤(寒天)含有液に浸漬して該ガーゼの繊維外表面に粘着剤を付着させたものである。 In the dipping treatment, the gauze is dipped in a dye bath containing a photosensitizing dye (rose bengal) and a dyeing accelerator (polyphenol extracted from coffee) to color the gauze, dried, and then cationized to the gauze. After dipping and drying in an agent (tannic acid) -containing solution, the product is immersed in a natural thickener (agar) -containing solution and an adhesive is attached to the fiber outer surface of the gauze.
マスク本体1は複数枚のガーゼ(1a,1b)を主体とする構成であるが、マスク本体1の構成は特に限定されず、任意の枚数のシート状布によって構成すればよく、またシート状布としては織物、編物、不織布など任意のものを使用できる。更にマスク本体1は、立体接顔クッションなどと組み合せて任意の形状としてもよい。尚、マスク本体を構成するガーゼ1a,1bには光増感色素による染色を行なっていないが、これらガーゼにも上記殺菌フィルター4と同様に光増感色素で染色してもよい。
The
微粒子捕捉フィルター3は、必要に応じて所望の集塵捕集効率を有するフィルターを用いればよい。該フィルター3の使用は任意であるが、医療用途では好ましくはDS1、より好ましくはDS2、更に好ましくはDS3(国家検定規格)を満たす集塵捕集効率を有するフィルターを使用することが望ましい。尚、微粒子捕捉フィルター3を構成する繊維に上記殺菌フィルター4と同様にして光増感色素を繊維に含ませてもよい。
The fine
本発明では、光増感色素を含む繊維によって製造された殺菌フィルター4によって抗菌・殺菌作用を発揮しているが、マスクが光増感色素を含む繊維を構成素材として含んでいるのであれば、殺菌フィルター3の使用は任意である。例えば殺菌フィルター4に代えて、光増感色素を含む微粒子捕捉フィルター3のみを用いてもよい。
In the present invention, the antibacterial and bactericidal action is exerted by the sterilizing filter 4 manufactured by the fiber containing the photosensitizing dye, but if the mask contains the fiber containing the photosensitizing dye as a constituent material, The use of the sterilizing
光増感色素を含む繊維を用いて殺菌フィルター3を製造し、該フィルター3のみを交換する様にすれば、製造コストやフィルター取替えコストを低減でき、ランニングコストも低減できるので好ましい。
It is preferable to manufacture the sterilizing
耳ひも2の材質は特に限定されず、公知のものを用いることができるが、上記繊維によって耳ひもを製造し、該繊維に光増感色素を含ませることによって、耳ひも3における菌の付着・繁殖も防止できる。
The material of the
殺菌フィルター3の装着位置は特に限定されず、マスク最外面(ガーゼ1aよりも外側)、最内面(ガーゼ1bよりも外側)、或いはマスク中間層の任意の位置で挟持させてもよい。光増感色素を励起させるには、光を直接光増感色素に照射する必要はなく、間接光であってもよい。したがって殺菌フィルター4をマスク中間層に挟持したり、或いは最内面側に配置した場合でも、マスク最外面側から入射する光によって光増感色素が励起され、優れた抗菌・殺菌効果を発揮する。
The mounting position of the sterilizing
使用時に殺菌フィルター4がマスク本体とずれを生じるのを防ぐためには、殺菌フィルター4を図示する如くマスク中間層として挿入し挟持させることが望ましい。またマスク中間層としての挿入位置も特に限定されず、微粒子捕捉フィルター3よりも表面側、或いは内面側のいずれであってもよい。また殺菌フィルター4を複数併用してマスクの所望の位置に配置してもよい。尚、ルクスが高い程、より高い光増感色素の励起作用を得ることができるので、光増感色素を含む繊維の設置位置はマスク最外面に近い程望ましい。
In order to prevent the sterilization filter 4 from being displaced from the mask body during use, it is desirable to insert the sterilization filter 4 as a mask intermediate layer and hold it as shown in the figure. Further, the insertion position as the mask intermediate layer is not particularly limited, and may be on the surface side or the inner surface side of the fine
またガーゼ1aの外面側など挟持できない場所に殺菌フィルター4を添付する場合、面ファスナーなどの接着部材を利用することも好ましい。
Moreover, when attaching the sterilization filter 4 to the place which cannot be clamped, such as the outer surface side of the
上記の様に光増感色素を含む繊維を構成素材として含むマスクは、光増感色素による抗菌・殺菌作用が発揮されるので、マスクに付着している菌体が手等に付着するという問題を解決することができる。 As mentioned above, masks that contain fibers containing photosensitizing dyes as constituent materials exhibit the antibacterial and bactericidal action of photosensitizing dyes, so that the bacteria attached to the mask adhere to the hand Can be solved.
特に光増感色素を含む繊維を構成素材とするマスクを着用すると、使用時に呼気に含まれる湿気によってマスク本体の湿度が上昇し、該湿気によって光増感色素の励起作用が菌体に作用し易くなり、よりすぐれた抗菌・殺菌作用を発揮する。 In particular, when a mask made of a fiber containing a photosensitizing dye is worn, the humidity of the mask body increases due to the moisture contained in exhaled breath during use, and the excitation action of the photosensitizing dye acts on the cells by the moisture. It becomes easier and exhibits better antibacterial and bactericidal action.
以上の様に本発明の作用をマスクを代表例として説明したが、本発明の光増感色素を構成素材として含む他の繊維製品、これと同様の構成で優れた抗菌・殺菌性を発揮する。 As described above, the action of the present invention has been described using a mask as a representative example. However, other fiber products containing the photosensitizing dye of the present invention as a constituent material, and excellent antibacterial and bactericidal properties can be achieved with the same configuration. .
この様に本発明の光増感色素を含む繊維を構成素材として含む繊維製品は、殺菌作用を有するため、特にマスク、布製身回り品、医療用着衣、医療用布製身回り品などの繊維製品に用いると、繊維に付着した菌体を殺菌できるので、従来の様に繊維に付着した菌体に身体が触れることによって生じる感染を可及的に抑制できる。 As described above, since the fiber product containing the fiber containing the photosensitizing dye of the present invention as a constituent material has a bactericidal action, it is particularly a fiber product such as a mask, a cloth garment, a medical garment, and a medical cloth garment. Since it can sterilize the microbial cells adhering to the fibers, infection caused by the body touching the microbial cells adhering to the fibers can be suppressed as much as possible.
また本発明の繊維製製品は、蛍光灯などの屋内光、或いは更に間接光などの様に、太陽光線と比べて弱い光線によって生じる一重項酸素によって、十分に殺菌作用を発揮する。したがって本発明の繊維製品は、通常の使用状況下で抗菌・殺菌作用が得られるため、有用である。 Moreover, the textile product of the present invention exhibits a sufficient bactericidal action by singlet oxygen generated by light rays that are weaker than sunlight, such as indoor light such as fluorescent lamps or indirect light. Therefore, the fiber product of the present invention is useful because it provides an antibacterial and bactericidal action under normal use conditions.
ヘルペスウイルスType1(以下、ヘルペスウイルスという)、及び豚伝染性胃腸炎ウイルス(以下、コロナウイルスという)に対するウイルス不活化試験を行なった。ウイルス力価はTCID50を用いて判定した。
試験材料および方法
[光増感色素を含む繊維の作成]
綿布(ガーゼ:10cm×10cm)を下記の様に処理して試験布片とした。
試験布片R:綿布を光増感色素を含む染浴(1重量%ローズベンガル水溶液)に浸漬
(105℃、30分間)し、該布に光増感色素を含ませた。
試験布片R+T:綿布を光増感色素を含む染浴(1重量%ローズベンガル水溶液)に
浸漬(105℃、30分間)し、該布に光増感色素を含ませた後、
乾燥してから該布をタンニン酸含有液(0.35重量%タンニン酸水溶
液)に浸漬(105℃、30分間)し、該布をタンニン酸でコーテ
ィングした。
試験布片N:綿布[光増感色素及びタンニン酸を付与していないコントロール]
[ウイルスの増殖および調整]
・ヘルペスウイルスはVero細胞で増殖させ、ウイルス力価は燐酸緩衝液で希釈し106 units/mlに調整した。
・コロナウイルスはVero細胞で増殖させ、ウイルス力価は燐酸緩衝液で希釈し106 units/mlに調整した。
・ウイルス陰性コントロール試料:両ウイルスを含まない燐酸緩衝液をコントロールとして調整した。
Virus inactivation tests were performed on herpes virus Type 1 (hereinafter referred to as herpes virus) and swine infectious gastroenteritis virus (hereinafter referred to as coronavirus). Virus titer was determined using TCID 50 .
Test Material and Method [Preparation of Fiber Containing Photosensitizing Dye]
A cotton cloth (gauze: 10 cm × 10 cm) was processed as follows to obtain a test cloth piece.
Test Cloth R: A cotton cloth is immersed in a dye bath (1% by weight Rose Bengal aqueous solution) containing a photosensitizing dye.
(105 ° C., 30 minutes), and the cloth was made to contain a photosensitizing dye.
Test piece R + T: Cotton cloth in a dye bath containing a photosensitizing dye (1% by weight Rose Bengal aqueous solution)
After dipping (105 ° C., 30 minutes) and adding a photosensitizing dye to the cloth,
After drying, the cloth is tannic acid-containing liquid (0.35 wt% tannic acid aqueous solution).
(105 ° C, 30 minutes) and coat the cloth with tannic acid.
I did.
Test Cloth N: Cotton Cloth [Control without photosensitizing dye and tannic acid]
[Virus growth and regulation]
Herpes virus was grown in Vero cells, and the virus titer was adjusted to 10 6 units / ml by diluting with phosphate buffer.
-Coronavirus was grown in Vero cells, and the virus titer was diluted with phosphate buffer and adjusted to 10 6 units / ml.
-Virus negative control sample: A phosphate buffer containing neither virus was prepared as a control.
[一重項酸素によるウイルスの不活化試験]
以下の実験をバイオハザード対応クリーンベンチで滅菌的に行なった。染色試験布片は使用の際にウイルスだけでなく空中浮遊菌などが同時に付着する可能性があるため、あえて試験に用いた器具および染色試験片は滅菌処理を行なわなかった。一重項酸素によるウイルスの不活化試験を行なった後の上清(ウイルス含有部分)はメンブランフィルター(ポアサイズ:0.2μm)で濾過滅菌しウイルスの力価を測定した。
[Virus inactivation test with singlet oxygen]
The following experiment was performed aseptically on a biohazard clean bench. Since the dyed test cloth piece may be attached not only to the virus but also airborne bacteria at the same time during use, the tool and dyed test piece used for the test were not sterilized. The supernatant (virus-containing portion) after the virus inactivation test using singlet oxygen was sterilized by filtration through a membrane filter (pore size: 0.2 μm), and the virus titer was measured.
三角フラスコにヘルペスウイルスあるいはコロナウイルス懸濁液(106pfu/ml、10mL)を入れた後、各々の試験布片を投入し40W蛍光灯2本下1mの距離(可視光線下、光量は600〜650ルクス)で、1分間に20回撹拌を行ないながら10分間および30分間放置した。所定の時間毎にウイルス懸濁液の3mLを回収し、メンブランフィルター(ポアサイズ:0.2μm)で濾過滅菌し濾液をウイルス液とした。このウイルス液を燐酸緩衝液で10倍階段希釈を行い、Vero細胞培養プレートに0.1mLずつ加え、37℃に維持した室内で1時間、5%CO2存在下でウイルスを細胞に吸着させた。吸着反応を行なった後、ウイルス液を除き、1%FCS(牛胎児血清)含有DMEM培地(ダルベッコ変法イーグル培地)を加え、37℃に維持した室内(5%CO2存在下)で5日間培養した。判定はウイルス感染細胞で変性が見られた場合をウイルス増殖陽性とし、細胞変性が見られなかった場合をウイルス増殖陰性とした。 Place herpes virus or coronavirus suspension (10 6 pfu / ml, 10 mL) in an Erlenmeyer flask, and then put each test cloth piece into a 1 m distance under two 40 W fluorescent lamps (under visible light, light quantity is 600 ˜650 lux) and allowed to stand for 10 minutes and 30 minutes with stirring 20 times per minute. 3 mL of the virus suspension was collected every predetermined time, and sterilized by filtration with a membrane filter (pore size: 0.2 μm) to obtain a virus solution. This virus solution was diluted 10-fold with phosphate buffer, added 0.1 mL each to a Vero cell culture plate, and the virus was adsorbed to the cells in the presence of 5% CO 2 in a room maintained at 37 ° C. for 1 hour. . After the adsorption reaction, the virus solution was removed, 1% FCS (fetal bovine serum) -containing DMEM medium (Dulbecco's modified Eagle medium) was added, and the room was maintained at 37 ° C. (in the presence of 5% CO 2 ) for 5 days. Cultured. In the determination, virus growth was positive when the virus-infected cells were denatured, and virus growth was negative when no cell degeneration was observed.
[結果]
[ヘルペスウイルスに対する結果]
.・試験布片R:10分以内に106のヘルペスウイルスを101以下に不活性化し、30分後も同レベルの不活性化を維持した。
・試験布片R+T:10分以内に106のヘルペスウイルスを101以下に不活性化し、30分後も同レベルの不活性化を維持した。
・試験布片N:ヘルペスウイルスは開始30分後、更には2時間後においても、106を示し、ウイルスの不活性化はみられなかった。
[コロナウイルスに対する結果]
・試験布片R: 10分以内に103のコロナウイルスを不活性化し、30分以内に105のコロナウイルスを不活性化した。
・試験片R+T:10分以内に103のコロナウィルスを不活性化し、30分以内に105のコロナウイルスを不活性化した。
・試験片N:コロナウイルスは開始30分後、更には2時間後においても、106を示し、ウイルスの不活性化はみられなかった。
[result]
[Results against herpes virus]
Test cloth R: 10 6 herpesviruses were inactivated to 10 1 or less within 10 minutes, and the same level of inactivation was maintained after 30 minutes.
Test strip R + T: 10 6 herpesviruses were inactivated to 10 1 or less within 10 minutes, and the same level of inactivation was maintained after 30 minutes.
Test specimen N: Herpes virus showed 10 6 even 30 minutes after the start and further 2 hours later, and virus inactivation was not observed.
[Results against coronavirus]
Test strip R: 10 3 coronaviruses were inactivated within 10 minutes and 10 5 coronaviruses were inactivated within 30 minutes.
Specimen R + T: 10 3 coronaviruses were inactivated within 10 minutes and 10 5 coronaviruses were inactivated within 30 minutes.
-Specimen N: Coronavirus showed 10 6 even 30 minutes after the start and further 2 hours later, and virus inactivation was not observed.
[抗菌試験]
抗菌性の判定はJIS L 2002のハロー(菌生育阻止円)測定法およびJIS L 2002菌液吸収法に準じて行なった。
[Antimicrobial test]
The antibacterial property was determined according to the JIS L 2002 halo (bacterial growth inhibition circle) measurement method and the JIS L 2002 bacterial solution absorption method.
[試験布片の作成]
綿布(ガーゼ:10cm×10cm)を高圧蒸気滅菌処理してから下記処理を施して試験布片とした。
[Create test cloth]
A cotton cloth (gauze: 10 cm × 10 cm) was subjected to high-pressure steam sterilization and then subjected to the following treatment to obtain a test cloth piece.
該試験布片(綿製ガーゼ:10cm×10cm)を光増感色素を含む染浴(1重量%ローズベンガル水溶液)に浸漬(105℃、30分間)した後、1回水洗して余分な染料を除去し、乾燥させてから該布をタンニン酸含有液(0.35重量%タンニン酸水溶液)に浸漬(105℃、30分)し、該布をタンニン酸でコーティングした。得られた試験布片、及び染色を施していない布片(コントロール布片)を用いてハロー試験法(直径約20mm)、及び菌液吸収試験法(20mm×20mm)で抗菌性を試験した。 The test cloth piece (cotton gauze: 10 cm × 10 cm) is immersed (105 ° C., 30 minutes) in a dye bath (1 wt% rose bengal aqueous solution) containing a photosensitizing dye, and then washed once with excess dye. After being removed and dried, the cloth was dipped (105 ° C., 30 minutes) in a tannic acid-containing liquid (0.35 wt% tannic acid aqueous solution), and the cloth was coated with tannic acid. The antibacterial property was tested by the halo test method (diameter: about 20 mm) and the bacterial solution absorption test method (20 mm × 20 mm) using the obtained test cloth piece and the cloth piece (control cloth piece) that was not dyed.
[ハロー試験法]
実験に使用した菌株は、細菌(黄色ブドウ球菌、表在性ブドウ球菌、大腸菌、サルモネラ菌、腸炎ビブリオ菌、セラチア菌、緑膿菌、腸球菌)と、真菌(カンジダアルビカンス、アスペルギルスニガー)を用いた。各菌株は増菌培地(ハートインフュージョン液体培地)で35℃, 1夜培養し菌液を作成した後、普通寒天平板培地上に105〜6cfu/mlとなる様に塗抹した。尚、腸炎ビブリオ菌は好塩性菌であるために1夜培養培地および寒天平板培地中の塩分濃度を3重量%の調整した。試験を行なう前に、試験布片およびコントロール布片を高圧蒸気滅菌処理を施した。試験布片(20mm)およびコントロール布片(20mm)は各々菌液を塗布した培地中央に直接接触させ蛍光灯下(600〜700ルクスの光を照射させる)、35℃に維持した室内で48時間培養を行なった。培養後、寒天平板培地上に形成された菌の阻止帯部分の距離を測定した。
[Hello test method]
Bacteria (Staphylococcus aureus, superficial staphylococci, Escherichia coli, Salmonella, Vibrio parahaemolyticus, Serratia, Pseudomonas aeruginosa, Enterococcus) and fungi (Candida albicans, Aspergillus niger) were used for the experiment. . Each strain was cultured overnight at 35 ° C. in an enrichment medium (heart infusion liquid medium) to prepare a bacterial solution, and then smeared on a normal agar plate medium so as to be 10 5 to 6 cfu / ml. Since Vibrio parahaemolyticus is a halophilic bacterium, the salt concentration in the overnight culture medium and the agar plate medium was adjusted to 3% by weight. Prior to testing, the test and control fabrics were autoclaved. The test cloth piece (20 mm) and the control cloth piece (20 mm) were brought into direct contact with the center of the medium to which the bacterial solution was applied, respectively, and were kept for 48 hours in a room maintained at 35 ° C. under a fluorescent lamp (600 to 700 lux light was irradiated) Culture was performed. After the cultivation, the distance of the inhibition zone part of the bacteria formed on the agar plate medium was measured.
[結果]
試験布片:阻止帯の直径は菌種によって多少異なるが、試験布片の直径を含め25mm〜31mmの阻止帯を確認できた。また試験布片直下では菌によるコロニーの形成は観察されなかった。
[result]
Test cloth: Although the diameter of the inhibition band slightly differs depending on the bacterial species, a inhibition band of 25 mm to 31 mm including the diameter of the test cloth was confirmed. Also, no colony formation was observed under the test cloth.
コントロール布片:菌を塗抹した寒天平板培地に阻止帯は形成されていなかった。またコントロール布片の直下部分において多数のコロニーが観察された。 Control cloth piece: No inhibition band was formed on the agar plate medium smeared with bacteria. In addition, a large number of colonies were observed immediately below the control cloth.
[菌液吸収試験法]
実験には菌株として、細菌(黄色ブドウ球菌、表在性ブドウ球菌、大腸菌、サルモネラ菌、セラチア菌、緑膿菌、腸球菌)と、真菌(カンジダアルビカンス、アスペルギルスニガー)を用いた。各菌株は増菌培地(ハートインフュージョン液体培地)で35℃、1夜培養し菌液を作成した後、普通寒天平板培地上に105〜6cfu/mlとなる様に塗抹した。試験を行なう前に、試験布片およびコントロール布片に高圧蒸気滅菌処理を施した。培養菌液の0.2mLを試験布片及びコントロール布片各3枚の数箇所に接種させ、接種したバイアル瓶は蛍光灯下(600〜700ルクスの光を照射させる)、35℃に維持した室内で18時間静置培養を行なった。培養後、試験布片およびコントロール布片を20mlの生理的食塩水で洗い出し、生理的食塩水中の生存菌数を測定した。得られた測定値の平均値を表1に示す。
[Bacteria absorption test method]
Bacteria (Staphylococcus aureus, superficial staphylococci, Escherichia coli, Salmonella, Serratia, Pseudomonas aeruginosa, enterococci) and fungi (Candida albicans, Aspergillus niger) were used as strains. Each strain was cultured overnight at 35 ° C. in an enrichment medium (heart infusion liquid medium) to prepare a bacterial solution, and then smeared on a normal agar plate medium so as to be 10 5 to 6 cfu / ml. Prior to testing, the test and control fabrics were autoclaved. 0.2 mL of the culture solution was inoculated into several parts of each of the test cloth and the control cloth, and the inoculated vial was maintained at 35 ° C. under a fluorescent lamp (irradiated with light of 600 to 700 lux). The stationary culture was performed indoors for 18 hours. After incubation, the test cloth pieces and control cloth pieces were washed out with 20 ml of physiological saline, and the number of viable bacteria in the physiological saline was measured. Table 1 shows the average of the measured values obtained.
上記試験結果より、光増感色素、及びカチオン化剤を含む試験布片は、グラム陽性菌および陰性菌、また真菌に対しても優れた抗菌性を示し、広範囲の抗菌スペクトルを持っていることがわかった。 From the above test results, the test strip containing the photosensitizing dye and cationizing agent has excellent antibacterial properties against gram-positive and negative bacteria and fungi, and has a wide antibacterial spectrum. I understood.
本発明の光増感色素を含む繊維を構成素材として含む繊維製品は以下に例示する様な菌体(蛋白質を構成要素とする各種微生物)に対して極めて優れた抗菌・殺菌作用を発揮する。 The fiber product containing the fiber containing the photosensitizing dye of the present invention as a constituent material exhibits an extremely excellent antibacterial and bactericidal action against bacterial cells (various microorganisms containing proteins as constituents) as exemplified below.
原虫:アメーバ、アメーバ赤痢
真菌:アスペルギルス、クリプトコツカス、カンジダアルビカンス
細菌:緑膿菌、黄色ブドウ球菌、MRSA、VRSA、VRSE、VRE、セラチア菌などの院内感染起炎菌;O−157、腸球菌、腸炎ビブリオなどの食中毒菌
リケッチア:ツツガムシリケッチア
クラミジア:オウム病クラミジア
ウイルス:コロナウイルス、SARS、ヘルペス、エイズウイルス、アデノウイルス、HBV、HCV
Protozoa: Amoeba, Amebic dysentery Fungus: Aspergillus, Cryptococcus, Candida albicans Bacteria: Nosocomial infection pathogens such as Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus, MRSA, VRSA, VRSE, VRE, Serratia; O-157, Enterococcus Food poisoning bacteria such as Vibrio parahaemolyticus Rickettsia: Tsutsugamushirikuchia Chlamydia: Parrot disease Chlamydia virus: Coronavirus, SARS, herpes, AIDS virus, adenovirus, HBV, HCV
1 マスク本体
1a マスク最表面側ガーゼ
1b マスク最内面側ガーゼ
2 耳ひも
3 微粒子捕捉フィルター
4 殺菌フィルター
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