JP2005105227A - インクジェット用水性インク - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明の目的は、分散安定性に優れ、かつ得られた画像の光沢やフェザーリング耐性が改良されたインクジェット用水性インクを提供することである。
【解決手段】 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、１，２−ペンタンジオールを２．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
【選択図】 なし

Description

本発明は、新規のインクジェット用水性インクに関し、詳しくは、分散安定性、得られた画像の光沢やフェザーリング耐性が改良されたインクジェット用水性インクに関する。

近年、デジタルカメラあるいはコンピュータの普及に伴い、それらの画像を紙面などに記録するためのハードコピー画像記録技術が急速に発達している。これらのハードコピーの究極の目標は、その画質をいかに銀塩写真に近づけるかにあり、特に、色再現性、色濃度、質感、解像度、光沢性、耐光性等を銀塩写真に近づけることが開発の目標となっている。

この様なハードコピー記録方式として、多種多様な記録方式が提案、実用化されているが、この中でもインクジェット方式によるプリンタは、フルカラー化が容易であることや印字騒音が少ないと言う利点を有しているので、近年急速に普及している。

インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。

インクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録媒体は、インク受容層が、例えば、普通紙のように紙等の支持体そのものであるものや、コート紙のように吸収体を兼ねる支持体の上にインク吸収層を塗設したもの、あるいは樹脂被覆紙やポリエステルフィルムのような非吸収性の支持体の上にインク吸収層を塗設したもの等がある。中でも、非吸収性支持体の上にインク吸収層を塗設したタイプの記録媒体は、支持体の表面平滑性が高く、うねりが少ない等の理由から、光沢感、つや感、深み等銀塩写真のような高品位の質感を求められる出力に好ましく用いられる。

一方、インクとしては、色材が溶媒に溶解している染料インクと、色材が溶媒に分散されている分散インクとに大別される。染料インクは溶媒に溶解していることから、発色性が良く、また彩度も高い傾向にあり、銀塩写真画像等の出力に好ましく用いられている。しかし、染料インクは基本的に光褪色が起こりやすく、看板やポスターのように、ある期間の掲示を行う場合には、表面にラミネート処理等を施さなければ、直ぐに褪色してしまうという問題があった。これに対し、分散インクは、一般に光褪色が起こりにくく、ポスター等の掲示物の作成に好ましく用いられている。分散インクは、以前は、主に分散安定性の確保の点から、分散粒子の粒径が大きく、銀塩写真調の印刷には全く不向きであったが、昨今の分散技術の進歩により、分散粒径を小さくし、銀塩写真調の印刷も行われるようになった。ここで、分散インクの色材としては、例えば、有機顔料、無機顔料あるいは色材をポリマー等で被覆した着色微粒子が用いられる。

とりわけ、分散インクを用いたインクジェット記録方法においては、上述した光沢感等の銀塩写真に近似の高画質化の他に、印字した分散インクのインクジェット記録媒体への吸収性に起因するまだら模様の発生（ビーディング）や色間での混ざり（ブリーディング）に対する耐性も、更に高いレベルが要求されてきている。更に、非インクジェット専用紙であるコピー紙等の普通紙においての印字品質も求められ、画像の輪郭に不規則なにじみ（フェザリング）も問題となっている。

上記の課題に対し、インクのインクジェット記録媒体への浸透性を調整し、インクジェット専用紙や普通紙への印字品質を向上させる方法として、例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテルあるいは１，２−ヘキサンジオールといった水溶性有機溶媒を分散インクに使用し、インク吸収性を改良させる方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、分散インク、特に分散した顔料粒子を含む顔料インクや、着色微粒子を含むインクにおいては、上記提案されている水溶性有機溶媒を使用した場合、分散粒子の分散安定性の低下を招く結果となり、インク浸透性と分散安定性とを同時に満足する方法ではないことが判明した。
特開２００１−１８１５４７号公報

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、分散安定性に優れ、かつ得られた画像の光沢やフェザーリング耐性が改良されたインクジェット用水性インクを提供することである。

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
（請求項１）
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、１，２−ペンタンジオールを２．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
（請求項２）
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、１，６−ヘキサンジオールを２．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
（請求項３）
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、２−メチル−２，４−ペンタンジオールを３．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
（請求項４）
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリアセチンを３．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
（請求項５）
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エタノールを１．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
（請求項６）
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールを２．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
（請求項７）
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、２−メチル−１，３−プロパンジオールを３．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
（請求項８）
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、エチレングリコールイソプロピルエーテルを３．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
（請求項９）
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを３．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
（請求項１０）
少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリアセチン、２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エタノール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、エチレングリコールイソプロピルエーテル及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる２種類以上の溶媒を含有し、該２種以上の溶媒の総含有量が３．０質量％以上であって、かつトリエチレングリコールモノブチルエーテルと１，２−ヘキサンジオールとの総含有量が３．０質量％未満であることを特徴とするインクジェット用水性インク。
（請求項１１）
前記色材分散体中の色材含有粒子のレーザー散乱法により測定された体積最大粒径が、４００ｎｍ未満であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット用水性インク。
（請求項１２）
ｐＨが５．０以上、１０．０未満であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット用水性インク。
（請求項１３）
前記色材分散体に含まれる色材が、顔料であることを特徴とする請求項１〜１２に記載のインクジェット用水性インク。
（請求項１４）
前記色材分散体が、染料を相溶もしくは含浸したポリマー粒子を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット用水性インク。

本発明によれば、分散安定性に優れ、かつ得られた画像の光沢やフェザーリング耐性が改良されたインクジェット用水性インクを提供することができる。

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明では、色材分散体、例えば、顔料粒子を含む分散体、あるいは染料を相溶もしくは含浸したポリマー粒子を含む分散体を含むインクジェット用水性インクにおいて、特定の水溶性有機溶媒を、特定比率含有させることにより、分散安定性に優れ、インクジェット記録媒体の材質にかかわらず、画像の光沢やフェザーリング耐性が改良されたインクジェット用水性インクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。

以下、本発明のインクジェット用水性インクの詳細について説明する。

はじめに、本発明に係る水溶性有機溶媒について説明する。

本発明のインクジェット用水性インクにおいては、２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エタノールを１．０質量％以上含有することを特徴とし、好ましくは含有量が１．０〜１０質量％である。また、本発明のインクジェット用水性インクにおいては、１，２−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールまたは２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールを２．０質量％以上含有することを特徴とし、好ましくは各々の含有量が２．０〜１５質量％である。また、本発明のインクジェット用水性インクにおいては、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリアセチン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、エチレングリコールイソプロピルエーテルまたはトリプロピレングリコールモノメチルエーテルを３．０質量％以上含有することが特徴であり、好ましくは各々の含有量が３．０〜２０質量％である。

更に、本発明のインクジェット用水性インクにおいては、水溶性有機溶媒として、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリアセチン、２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エタノール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、エチレングリコールイソプロピルエーテル及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる２種類以上の溶媒を含有し、該２種以上の溶媒の総含有量が３．０質量％以上であることが特徴であり、好ましくは該総含有量が３．０〜２０質量％である。この時、トリエチレングリコールモノブチルエーテルと１，２−ヘキサンジオールとの総含有量が３質量％未満であることを特徴とし、好ましくは０質量％を含む３．０質量％未満である。

本発明のインクジェット用水性インクにおいては、本発明で規定する条件を満足し、本発明の目的効果を損なわない範囲で、公知の水溶性有機溶媒を併せて用いることができる。

本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。

次いで、本発明に係る色材分散体について説明する。

本発明でいう色材分散体とは、色材そのもの分散した色材粒子、あるいは色材をポリマー等に相溶もしくは含浸して形成した色材含有微粒子（以下、着色微粒子ともいう）を、水系媒体中に含むものを意味する。

本発明においては、顔料を分散した顔料粒子を含む顔料分散体、あるいは染料をポリマー等に相溶もしくは含浸して形成した着色微粒子分散体であることが好ましい。

はじめに、顔料分散体について説明する。

本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。

具体的な有機顔料を以下に例示する。

マゼンタ又はレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。

オレンジ又はイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。

グリーン又はシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。

水性インクに用いられる顔料の含有量は、インク全質量に対して１〜１０質量％であるのが好ましい。

本発明においては、顔料分散体の調製において、顔料分散剤を使用してもよく、使用できる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、或いはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。

顔料分散体の調製に用いる分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を用いることができる。

前記顔料と顔料分散剤を用い、前記分散方法によって得られた顔料分散体の粗粒分を除去する目的で遠心分離装置を使用すること、あるいはフィルターを使用することも好ましい。

次いで、本発明に係る着色微粒子分散体について説明する。

本発明においては、色材が油溶性染料であることが好ましい。油溶性染料は、通常、カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を有さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料であるが、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含まれる。例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。油溶性染料としては、以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例としては、例えば、オリエント化学工業株式会社製のＶａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４１２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３１５０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３１０８、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２３１０Ｎ、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０１、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ ３３２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ ３３０４、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ １３０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６１０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ １６０３、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−Ｓ、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １２９、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １０７、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １０５、Ｏｉｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ３０８、Ｏｉｌ Ｒｅｄ ＲＲ、Ｏｉｌ Ｒｅｄ ＯＧ、Ｏｉｌ Ｒｅｄ ５Ｂ、Ｏｉｌ Ｐｉｎｋ ３１２、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ＢＯＳ、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ６１３、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ２Ｎ、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ＢＹ、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ＢＳ、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ８６０、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ５９７０、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ５９０６、Ｏｉｌ Ｂｌａｃｋ ５９０５、日本化薬株式会社製のＫａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＦ−Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｋ−ＣＬ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＮ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ａ−Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｒｅｄ ＳＦ−４Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｒｅｄ Ｋ−ＢＬ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｒｅｄ Ａ−ＢＲ、Ｋａｙａｓｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ３１２、Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ Ｋ−ＦＬ、有本化学工業株式会社製のＦＳ Ｙｅｌｌｏｗ １０１５、ＦＳ Ｍａｇｅｎｔａ １４０４、ＦＳ Ｃｙａｎ １５２２、ＦＳ Ｂｌｕｅ １５０４ 、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８８、８３、８２、７９、５６、２９、１９、１６、１４、０４、０３、０２、０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８４：１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８４、２１８、１３２、７３、７２、５１、４３、２７、２４、１８、０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７０、６７、４４、４０、３５、１１、０２、０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ４３、７０、３４、２９、２７、２２、７、３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３及び７、Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＤＹ３５２、Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３７５、三井化学社製のＭＳ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＤ−１８０、ＭＳ Ｒｅｄ Ｇ、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＭ−１４５０Ｈ、ＭＳ Ｂｌｕｅ ＨＭ−１３８４、住友化学社製のＥＳ Ｒｅｄ ３００１、ＥＳ Ｒｅｄ ３００２、ＥＳ Ｒｅｄ ３００３、ＴＳ Ｒｅｄ ３０５、ＥＳ Ｙｅｌｌｏｗ １００１、ＥＳ Ｙｅｌｌｏｗ １００２、ＴＳ Ｙｅｌｌｏｗ １１８、ＥＳ Ｏｒａｎｇｅ ２００１、ＥＳ Ｂｌｕｅ ６００１、ＴＳ Ｔｕｒｑ Ｂｌｕｅ ６１８、Ｂａｙｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ、Ｃｅｒｅｓ Ｂｌｕｅ ＧＮＮＥＯＰＡＮ Ｙｅｌｌｏｗ Ｏ７５、Ｃｅｒｅｓ Ｂｌｕｅ ＧＮ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ等が挙げられる。

また、特開平９−２７７６９３号、同１０−２０５５９号、同１０−３００６１号に示されるような、金属錯体色素も好ましく用いられ、好ましい構造としては下記一般式（１）で表されるものである。

一般式（１）
Ｍ（Ｄｙｅ）_p（Ａ）_m
式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｄｙｅは金属と配位結合可能な色素を表す。Ａは色素以外の配位子を表し、ｐは１ないし３、ｍは０、１、２、３を表す。ｍが０の時、ｐは２または３を表し、その場合Ｄｙｅは同種でも異なってもよい。

Ｍで表される金属イオンとしては、周期表の第１〜１７族に属する金属を挙げることができる。Ｄｙｅで表される金属と配位結合可能な色素としては種々の色素構造が考えられるが、共役メチン色素、アゾメチン色素、アゾ色素骨格に配位基を有するものが好ましい。

油溶性染料として分散染料を用いることができ、分散染料としては、以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５及び３６８並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１及び９等が挙げられる。

その他、油溶性染料として、フェノール、ナフトール類、又、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール等の環状メチレン化合物、或いは、開鎖メチレン化合物等のいわゆるカプラーに、ｐ−フェニレンジアミン類或いはｐ−ジアミノピリジン類等、アミノ化合物を酸化カップリングさせ得られるアゾメチン色素、インドアニリン色素等も好ましい。特にマゼンタ染料として、ピラゾロトリアゾール環を有するアゾメチン色素は好ましい。

次いで、本発明に係る色材を相溶あるいは含浸するポリマー（樹脂）について説明する。

本発明に係るポリマーとしては、一般に知られているポリマーを使用可能であるが、好ましいポリマーは、重合性エチレン性不飽和二重結合を有するビニルモノマーのラジカル重合によって得られたポリマーが好ましく用いられる。

本発明に好ましく用いられる重合性エチレン性不飽和二重結合を有するビニルモノマーのラジカル重合によって得られたポリマーとしては、アクリル重合体またはスチレン−アクリル重合体が好ましく、例えば、アクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸エステル等の共重合体等が好ましい。

上記のポリマーを与える、具体的なモノマーとしては、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル、２−フェノキシエチルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェニル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル等、アセトアセトキシエチルメタクリレート、メタクリル酸グリシジルの大豆油脂肪酸変性品（ブレンマーＧ−ＦＡ：日本油脂社製）等が挙げられる。

より好ましい組み合わせとしては、スチレン、またはメタクリル酸メチルを主成分としてアセトアセトキシエチルメタクリレート、メタクリル酸グリシジルの大豆油脂肪酸変性品（ブレンマーＧ−ＦＡ：日本油脂社製）、及びアクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の長鎖（メタ）アクリル酸エステルから選ばれるもの少なくとも一種を加え、更に物性改良のために必要に応じてアクリロニトリル、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタクリレート等を加えて作られる共重合体を挙げることができる。

上記のポリマーは、置換基を有していてもよく、その置換基は直鎖状、分岐、あるいは環状構造をとっていてもよい。また、上記の官能基を有するポリマーは、各種のものが市販されているが、常法によって合成することもできる。また、これらの共重合体は、例えば１つのポリマー分子中にエポキシ基を導入しておき、後に他のポリマーと縮重合させたり、光や放射線を用いてグラフト重合を行っても得られる。

本発明に係るポリマーの重量平均分子量は、２，０００〜５０，０００の範囲に入っていることが好ましいが、より好ましくは、２，０００〜３０，０００であり、更に好ましくは、２，０００〜１５，０００である。

本発明に係るポリマーの重量平均分子量測定方法は、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶媒としたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による測定により求められる。

本発明に係るポリマーのＴｇとしては、各種用いることが可能であるが、用いるポリマーのうち、少なくとも１種以上はＴｇが１０℃以上であるものを用いる方が好ましい。また、本発明に係る着色微粒子の分散安定性向上の観点からは、ポリマーのＴｇは、０℃〜１００℃の範囲が好ましい。

次いで、本発明に係る着色微粒子について説明する。

本発明に係る着色微粒子分散体は、上記のようなポリマー（複数用いてもよいが）と油溶性染料とを有機溶剤中に溶解し、これに上記反応性乳化剤を添加して水中で乳化した後、重合性モノマーと共重合させることにより得られる。

この様な着色微粒子分散体は、これを用いてインクジェットインクを形成することができるが、更に長期に亘って該着色微粒子分散体の凝集を防止し、微粒子のインクサスペンションとしての安定性を向上させ、メディアに印画したときの画像の色調や光沢、更に耐光性等、画像に堅牢性を付与するために、本発明では、該着色微粒子をコアとして、更に有機ポリマーからなるシェルを形成したコアシェル型着色微粒子であることが好ましい。

シェルを形成する方法としては、有機溶剤に溶解したポリマーを徐々に滴下し、析出と同時に該着色微粒子コア表面に吸着させる方法などもあるが、本発明においては、色材と樹脂を含有したコアとなる着色微粒子を形成した後、重合性不飽和二重結合を有するモノマーを添加し、活性剤の存在下、乳化重合を行い、重合と同時にコア表面に沈着させシェルを形成する方法が好ましい。この方法で形成した場合においても、例えば、色材として染料を用いた場合等にみられるが、コア／シェル界面での幾分かの相の混合がありシェルにおける色材含有率は必ずしも零とはならないが、混合は少ない方が好ましく、シェルにおける色材含有率（濃度）は、コア／シェル化を行っていないコアにおける色材含有率（濃度）の０．８以下であることが好ましく、更に好ましくは０．５以下である。

色材粒子をシェルとして被覆するポリマーを形成する重合性不飽和二重結合を有するモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸等、アクリルアミド類等から選ばれる化合物、特スチレンや（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類等が好ましいが、これらのモノマーに加えて、分子内にヒドロキシル基を含有する重合性不飽和モノマー、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の様なヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等のエステルを、その他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーと混合して用いてもよい。また、シェルの安定性を増す等の理由から、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸を含有するモノマー或いはスルホン酸を含有するモノマー等、ｐＫａ値で３〜７の解離性基を含有するエチレン性不飽和モノマーを１０％以下用いてもよい。これらのヒドロキシル基を有するモノマー成分（具体的には、アクリル酸やメタクリル酸等の水和層形成基を有するモノマー等である）をシェル形成に用いることによって、当該コア／シェル着色微粒子の水分散体の安定性は格段に向上する。

本発明においては、着色微粒子表面に解離基が存在していることが好ましく、この構成とすることにより着色微粒子分散体の良好な分散安定性を実現することができる。

実際にコアシェル化されているかを評価することは重要である。本発明においては、個々の粒子径が２００ｎｍ以下と非常に微小であるため、分析手法は分解能の観点から限られる。このような目的に沿う分析手法としては、ＴＥＭやＴＯＦ−ＳＩＭＳなどが適用できる。ＴＥＭによりコアシェル化した微粒子を観察する場合、カーボン支持膜上に分散液を塗布、乾燥させ観察することができる。ＴＥＭの観察像は、有機物であるポリマーの種類のみではコントラスト差が小さい場合があるため、コアシェル化されているかどうかを評価するために、微粒子を、４酸化オスミウム、４酸化ルテニウム、クロロスルホン酸／酢酸ウラニル、硫化銀等を用いて染色することが好ましい。コアだけの微粒子を染色しそのＴＥＭ観察を行い、シェルを設けたものと比較する。さらに、シェルを設けた微粒子と設けていない微粒子を混合後、染色し、染色度合いの異なる微粒子の割合がシェルの有無に一致しているかの確認を行う。

本発明に係る着色微粒子分散体において、適切な粒子径を得るには、処方の最適化と、適当な乳化法の選定が重要である。処方とは用いる色材、ポリマーによって異なるが、水中のサスペンションであるので、コアを構成するポリマーよりシェルを構成するポリマーの方が一般的に親水性が高いことが必要である。また、シェルを構成するポリマーに含有される色材は、前記のようにコアを構成するポリマー中より少ないことが好ましく、色材もシェルを構成するポリマーよりも親水性の低いことが必要である。親水性、疎水性は、例えば前記の溶解性パラメーター（ＳＰ）を用いて見積もることができる。

本発明に係る着色微粒子分散体、また、更に好ましいコア／シェルの形態を有する着色微粒子は、色材とポリマーの比率として１：０．１〜１：５の範囲とすることが好ましく、またポリマー量として本発明の水性インク中に０．５〜５０質量％配合されることが好ましく、０．５〜３０質量％配合されることが更に好ましい。上記ポリマーの配合量が０．５質量％に満たないと、色材の保護能が十分でなく、５０質量％を超えると、サスペンションの水性インクとしての保存安定性が低下したり、ノズル先端部でのインク蒸発に伴うインクの増粘やサスペンションの凝集が起こることによってプリンタヘッドの目詰りが起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。

一方、上記色材は、該インク中に１〜３０質量％配合されることが好ましく、１．５〜２５質量％配合されることが更に好ましい。上記色材の配合量が１質量％に満たないと印字濃度が不十分であり、３０質量％を超えるとサスペンションの経時安定性が低下し、凝集等による粒径増大の傾向があるので、上記範囲内とすることが好ましい。

次に、本発明に係る着色微粒子分散体の製造に用いられる乳化方法について説明する。本発明に係る着色微粒子分散体は、例えば、コアとなる色材粒子の製造において、各種の乳化法を用いることができる。それらの乳化法は、例えば、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開 シー エム シー」の８６ページの記載にまとめられている。本発明においては、特に、染料コアの形成には超音波、高速回転せん断、高圧による乳化分散装置を使用することが好ましい。

超音波による乳化分散では、いわゆるバッチ式と連続式の２通りが使用可能である。バッチ式は、比較的少量のサンプル作製に適し、連続式は大量のサンプル作製に適する。連続式では、たとえば、ＵＨ−６００ＳＲ（株式会社エスエムテー製）のような装置を用いることが可能である。このような連続式の場合、超音波の照射時間は、分散室容積／流速×循環回数で求めることができる。超音波照射装置が複数ある場合は、それぞれの照射時間の合計としてもとめられる。超音波の照射時間は実際上は１００００秒以下である。また、１００００秒以上必要であると、工程の負荷が大きく、実際上は乳化剤の再選択などにより乳化分散時間を短くする必要がある。そのため１００００秒以上は必要でない。さらに好ましくは、１０秒以上、２０００秒以内である。

高速回転せん断による乳化分散装置としては、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開 シー エム シー」の２５５〜２５６ページに記載されているような、ディスパーミキサーや、２５１ページに記載されているようなホモミキサー、２５６ページに記載されているようなウルトラミキサーなどが使用できる。これらの型式は、乳化分散時の液粘度によって使い分けることができる。これらの高速回転せん断による乳化分散機では、攪拌翼の回転数が重要である。ステーターを有する装置の場合、攪拌翼とステーターとのクリアランスは通常０．５ｍｍ程度で、極端に狭くはできないので、せん断力は主として攪拌翼の周速に依存する。周速が５ｍ／Ｓ以上１５０ｍ／Ｓ以内であれば本発明の乳化・分散に使用できる。周速が遅い場合、乳化時間を延ばしても小粒径化が達成できない場合が多く、１５０ｍ／Ｓにするにはモーターの性能を極端に上げる必要があるからである。さらに好ましくは、２０〜１００ｍ／Ｓである。

高圧による乳化分散では、ＬＡＢ２０００（エスエムテー社製）などが使用できるが、その乳化・分散能力は、試料にかけられる圧力に依存する。圧力は１０⁴ｋＰａ〜５×１０⁵ｋＰａの範囲が好ましい。また、必要に応じて数回乳化・分散を行い、目的の粒径を得ることができる。圧力が低すぎる場合、何度乳化分散を行っても目的の粒径は達成できない場合が多く、また、圧力を５×１０⁵ｋＰａにするためには、装置に大きな負荷がかかり実用的ではない。さらに好ましくは５×１０⁴ｋＰａ〜２×１０⁵ｋＰａの範囲である。

これらの乳化・分散装置は単独で用いてもよいが、必要に応じて組み合わせて使用することが可能である。コロイドミルや、フロージェットミキサなども単独では本発明の目的を達成できないが、本発明の装置との組み合わせにより、短時間で乳化・分散を可能にするなど本発明の効果を高めることが可能である。

本発明のインクジェット用水性インクにおいては、色材分散体に含まれる色材含有粒子のレーザー散乱法により測定された体積最大粒径が、４００ｎｍ未満であることが好ましく、更に好ましくは１０ｎｍ以上、４００ｎｍ未満である。体積最大粒径が１０ｎｍ以下になると単位体積あたりの表面積が非常に大きくなるため、色材をコアシェルポリマー中に封入する効果が小さくなる。一方、４００ｎｍを越えるほど大きな粒子が存在すると、ヘッドに詰まりやすく、またインク中での沈降が起き易く、停滞安定性が劣化する。

特に、本発明においては、色材分散体に含まれる色材含有粒子のレーザー散乱法により測定された体積最大粒径が、４００ｎｍ未満とすることにより、本発明における分散安定性の効果がより顕著となるだけでなく、専用のインクジェット記録媒体である光沢紙において、良好な光沢を示すインクを得ることができる。最大粒径を本発明で規定する範囲に制御する方法としては、分散時間、分散メディアのサイズといった分散条件を調整する方法、遠心分離操作、ろ過操作により粗大粒子を除去する方法などが挙げられる。

本発明に係るの体積最大粒径は、レーザー散乱法により測定されるが、例えば、動的レーザー散乱法に基づいたゼーターサイザー１０００（マルバーン社製）を用いて測定することができる。

次いで、本発明のインクジェット用水性インクの他の構成要素について説明する。

本発明のインクは、主に、水を媒体とし上記説明した水溶性有機溶媒と色材分散体からなり、更に、従来公知の各種添加剤、例えば、多価アルコール類のような湿潤剤、無機塩、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、シリコーン系等の消泡剤、粘度調整剤又はＥＤＴＡ等のキレート剤、又、亜硫酸塩等の酸素吸収剤等を必要に応じて添加してもよい。

本発明で用いることのできる湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコール及びそのエーテル、アセテート類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノールアミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等の含窒素化合物類、ジメチルサルフォキサイドの一種又は二種以上を使用することができる。これらの湿潤剤の配合量に特に制限はないが、上記水性インク中に好ましくは０．１〜５０質量％配合することができ、更に好ましくは０．１〜３０質量％配合することができる。

又、インクの粘度を安定に保つため、発色をよくするために、インク中に無機塩を添加してもかまわない。無機塩としてはたとえば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。

また、乳化剤、分散剤としては特に制限されるものではないが、そのＨＬＢ値が８〜１８であることが、効果の発現の点からみて或いはサスペンションの粒子径の増大抑制効果がある点から好ましい。

界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることが出来る。

乳化剤或いは分散剤として、好ましくは陰イオン性界面活性剤又は高分子界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤が特によい。

又、インクの表面張力調整用の活性剤としては好ましくはノニオン性界面活性剤である。

陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。また、陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。また、両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えば、エマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えば、ニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、 ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。その他に、界面活性剤としては、例えば、花王（株）製の分散剤デモールＳＮＢ、ＭＳ、Ｎ、ＳＳＬ、ＳＴ、Ｐ（商品名）もあげられる。

これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は２種類以上を混合して用いることが出来、インク全量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することが出来る。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。

又、高分子界面活性剤として、以下の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。高分子界面活性剤の例として、その他に、アクリル−スチレン系樹脂であるジョンクリル等（ジョンソン社）が挙げられる。これらの高分子界面活性剤は、２種以上併用することも可能である。

上記の各高分子界面活性剤の分散インク全量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜５質量％である。配合量が０．０１質量％に満たないとサスペンションの小粒径化が困難であり、１０質量％を超えるとサスペンションの粒径が増大したりサスペンション安定性が低下し、ゲル化するおそれがある。

防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ、クロロメチルフェノール等）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）などが挙げられるが、本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。

インク中を安定に保つために、インク中にｐＨ調整剤を添加してもかまわない。ｐＨ調整剤としては、塩酸や酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を水など薄めたりそのまま使用したりできる。

また、上記消泡剤としては、特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のＫＦ９６、６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明に係るインク中に、０．００１〜２質量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１質量％に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、２質量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。

本発明のインクジェット用水性インクにおいては、ｐＨが５．０以上、１０．０未満であることが好ましく、このｐＨ範囲とすることにより、分散安定性の更なる向上を図ることができる。

本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）等など何れの吐出方式を用いてもよい。

次いで、本発明のインクジェット用水性インクを用いた画像形成方法について説明する。

本発明で用いることのできる画像形成方法においては、本発明のインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ、インクジェット記録媒体上に付着させることが好ましい。

インクジェット記録媒体としては、例えば、普通紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、光沢フィルム、ＯＨＰフィルムのいずれも使用することができ、中でも、例えば、支持体上に多孔質層が形成されている、いわゆる空隙層を有するインク吸収層を有するインクジェット記録媒体が好ましい。上述した支持体の素材或いは形状に特に限定されるものではなく、例えば、シート状に形成されたもの以外に立体的な構造を有するものであってもよい。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

《色材分散体の調製》
〔顔料分散体Ｐ１の調製〕
下記の方法に従って、水を主成分とする媒体中に、顔料粒子が分散して存在する顔料分散体Ｐ１を調製した。

（高分子分散剤Ｐの調製）
３リットルの四つ口フラスコに、滴下装置、温度計、窒素ガス導入管、撹拌装置及び還流冷却管を付し、酢酸エチルの１０００ｇを加熱還流しながら、スチレンを５００ｇ、ステアリルメタクリレートを２００ｇ、アクリル酸を３００ｇ、Ｎ，Ｎ′−アゾビスイソバレロニトリルを２０ｇ含む混合液を２時間かけて滴下した。次いで、８０℃で５時間反応させた後、酢酸エチルを蒸留し、メタノールを１０００ｇ添加した。その後、当量の水酸化ナトリウムを加えて中和を行った後、メタノールを蒸留して高分子分散剤Ｐを得た。

（顔料分散体の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５０ｇ、上記高分子分散剤Ｐを４５ｇ、メタノールを２５ｇ、イオン交換水を７８０ｇ混合し、１ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料分散体Ｐ１を得た。

この顔料分散体を５０００倍に希釈した後、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）の散乱強度分布測定により５回の粒径測定を行い、測定値を算術平均して体積最大粒径を算出した結果、最大粒径は４２０ｎｍであった。

〔顔料分散体Ｐ２の調製〕
上記顔料分散体Ｐ１の調製において、顔料分散体Ｐ１の一部を１６００Ｇの遠心分離機にかけ、遠沈管上部から５０体積％の上澄み分散液の体積最大粒径が、約３００ｎｍとなるまで遠心分離処理を施した。遠心分離の終了後、上澄み分散液を分取して、これを顔料分散体Ｐ２とし、上記分散体Ｐ１と同様の方法で体積最大粒径を測定した結果、３１５ｎｍであった。

〔着色微粒子分散体の調製〕
ポリマーと染料が相溶したコアシェル型の着色微粒子分散体を、以下の方法に従って調製した。

（コアポリマーＣＰの調製）
３リットルの四つ口フラスコに、滴下装置、温度計、窒素ガス導入管、撹拌装置及び還流冷却管を付し、酢酸エチル１０００ｇを加熱還流しながら、スチレンを５００ｇ、ステアリルメタクリレートを２００ｇ、アセトアセトキシメタクリレートを３００ｇと、Ｎ，Ｎ′−アゾビスイソバレロニトリルを２０ｇ含む混合液を２時間かけて滴下し、同温度にて５時間反応させた後、固形分５０質量％のコアポリマーＣＰを得た。

（着色微粒子分散体Ｄの調製）
クレアミックスＣＬＭ−０．８Ｓ（エムテクニク（株）社製）のポットに、染料としてＦＳ Ｂｌｕｅ １５０４（有本化学社製）を１８ｇ、固形分換算１５ｇの上記コアポリマーＣＰ及び酢酸エチルを１４０ｇ入れ、攪拌して染料を完全溶解させて染料溶液を調製した。次いで、純水２５８ｇにアクアロンＫＨ−０５（第一工業製薬社製）９ｇを加えた溶液を、上記染料溶液に添加した後、回転数２００００ｒｐｍで５分間乳化した。その後、減圧下で酢酸エチルを除去し、着色微粒子コア分散体を得た。

この着色微粒子コア分散体の２６０ｇを３頭のセパラブルフラスコに移し、フラスコ内をＮ²で置換した後、ヒーターを付して８０℃に加温した。次いで、１ｇのメタクリル酸メチル及び０．５ｇのＮ，Ｎ′−アゾビスイソバレロニトリルを含む混合液を１時間かけて滴下し、更に６時間反応させてコアシェル型の着色微粒子分散体Ｄを得た。

《インクの調製》
〔インク１の調製〕
顔料分散体Ｐ１ １５ｇ
１，２−ペンタンジオール ５ｇ
エチレングリコール １３ｇ
グリセリン １５ｇ
界面活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学社製） ０．５ｇ
防腐剤：Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ（Ａｖｅｃｉａ社製） ０．１ｇ
上記各添加剤を混合し、純水を加えて１００ｇとした。次いで、０．８μｍのメンブランフィルターによってろ過し、ごみ及び粗大粒子を除去してインクジェット用水性インクであるインク１を調製した。

〔インク２〜２３の調製〕
上記インク１の調製において、表１に記載の組み合わせに従って、色材分散体の種類、水溶性有機溶媒の種類を変更した以外は同様にして、インク２〜２３を調製した。

以上により得られた各インクの構成を表１に示す。

なお、表１に記載の各水溶性有機溶媒の略称の詳細は、以下の通りである。

１，２−ＰＤ：１，２−ペンタンジオール（本発明に係る水溶性有機溶媒）
１，２−ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール（本発明に係る水溶性有機溶媒）
１，６−ＨＤ：１，６−ヘキサンジオール（本発明に係る水溶性有機溶媒）
ＴＡ：トリアセチン（本発明に係る水溶性有機溶媒）
ＥＧ：エチレングリコール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
Ｇｌｙ：グリセリン
Ｓｏｌｖ−１：２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エタノール（本発明に係る水溶性有機溶媒）
Ｓｏｌｖ−２：２−メチル−２，４−ペンタンジオール（本発明に係る水溶性有機溶媒）
Ｓｏｌｖ−３：２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール（本発明に係る水溶性有機溶媒）
Ｓｏｌｖ−４：２−メチル−１，３−プロパンジオール（本発明に係る水溶性有機溶媒）
Ｓｏｌｖ−５：エチレングリコールイソプロピルエーテル（本発明に係る水溶性有機溶媒）
Ｓｏｌｖ−６：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（本発明に係る水溶性有機溶媒）
Ｓｏｌｖ−７：トリエチレングリコールモノブチルエーテル（本発明に係る水溶性有機溶媒）

《インク特性値の測定》
上記調製した各インクを１０００倍に純水で希釈した後、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）の散乱強度分布測定により５回の粒径測定を行い、測定値を算術平均して体積最大粒径を算出した。また、上記調製した各インクについて、東亜ディーケーケー（株）製のｐＨ電極ＧＴＳ−５２１１Ｃを用いて、２５℃におけるインクのｐＨを測定した。

《画像の形成及び評価》
〔画像の形成〕
上記調製した各インクを、それぞれ純正カラーインクカートリッジに詰めて、インクジェットプリンターＣＬ−７５０（セイコーエプソン社製）に充填し、インクジェットペーパーフォトライクＱＰ（コニカミノルタ社製）に各色ベタ画像と、普通紙であるコピー用紙Ｘｅｒｏｘ４０２４（ゼロックス（株）製）に文字を印字し、画像１〜２３を作成した。

〔光沢の評価〕
インクジェットペーパーフォトライクＱＰ上に形成した各画像の光沢の度合いを目視観察し、下記の基準に従って光沢の評価を行った。

◎：形成された画像につや感があり、非常に良好な光沢を有している
○：良好なつや感と光沢を有している
△：形成された画像にややつや感に欠けるが、光沢感は感じられる
×：形成された画像につや感が乏しく、かつ光沢感に欠ける
（フェザリング耐性の評価）
普通紙であるコピー用紙Ｘｅｒｏｘ４０２４（ゼロックス（株）製）に文字を印字した各画像について、印字した文字のフェザリングを目視観察し、以下の基準に従いフェザリング耐性の評価を行った。

○：フェザリングが全く認められず、文字品位は非常に良好であった
△：わずかにフェザリングが認められる
×：明らかなフェザリングが発生し、文字の輪郭が不鮮明であった
〔分散安定性の評価〕
上記調製した各インクをガラス製のサンプル瓶に詰めて、６０℃の恒温槽で１ヶ月保存した。その後、上記方法と同様に、インクジェットプリンターＣＬ−７５０を用い、インクジェットペーパーフォトライクＱＰ上に各色ベタ画像を印字した。印字の際に、インクジェットプリンターの記録ヘッド部のノズルからのインク液滴の出射状態の目視観察と、得られた印字画像を、上記光沢性の評価で作成した画像（保存処理前画像）と目視比較を行い、下記の基準に従って分散安定性を評価した。

◎：インクを問題なく出射でき、かつ印字画像も保存処理前画像と全く同画質であった
○：インクを問題なく出射でき、印字画像は保存処理前画像に比べわずかにムラが認められるが、ほぼ同画質の範囲にあると判定できる
△：ノズル欠や出射不良が生じたノズルが散発し、印字画像は保存処理前画像に比較して白スジの発生が認められた
×：インクジェットプリンタのクリーニングを行ってもうまく出射できず、正常な画像を得ることができなかった
以上により得られた結果を、表２に示す。

表２の結果より明らかなように、顔料分散体と本発明に係る水溶性有機溶媒を規定量含有するインクは、比較例に対し、分散安定性に優れ、かつ光沢及びフェザリング耐性が良好であることが分かる。更に、色材含有粒子の体積最大粒径が４００ｎｍ未満であるインクは、分散安定性及び光沢がより優れていることを確認することができた。

Claims (14)

1. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、１，２−ペンタンジオールを２．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
2. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、１，６−ヘキサンジオールを２．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
3. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、２−メチル−２，４−ペンタンジオールを３．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
4. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリアセチンを３．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
5. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エタノールを１．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
6. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールを２．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
7. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、２−メチル−１，３−プロパンジオールを３．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
8. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、エチレングリコールイソプロピルエーテルを３．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
9. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを３．０質量％以上含有することを特徴とするインクジェット用水性インク。
10. 少なくとも水、色材分散体及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット用水性インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリアセチン、２−（２−ｎ−ブトキシエトキシ）エタノール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、エチレングリコールイソプロピルエーテル及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる２種類以上の溶媒を含有し、該２種以上の溶媒の総含有量が３．０質量％以上であって、かつトリエチレングリコールモノブチルエーテルと１，２−ヘキサンジオールとの総含有量が３．０質量％未満であることを特徴とするインクジェット用水性インク。
11. 前記色材分散体中の色材含有粒子のレーザー散乱法により測定された体積最大粒径が、４００ｎｍ未満であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット用水性インク。
12. ｐＨが５．０以上、１０．０未満であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット用水性インク。
13. 前記色材分散体に含まれる色材が、顔料であることを特徴とする請求項１〜１２に記載のインクジェット用水性インク。
14. 前記色材分散体が、染料を相溶もしくは含浸したポリマー粒子を含むことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット用水性インク。