JP2005298507A - 抗菌組成物ならびにその製造および使用方法 - Google Patents

Abstract

【課題】抗菌組成物ならびにその製造および使用方法
【解決手段】抗菌組成物ならびにその製造および使用方法が開示されている。開示された抗菌組成物は、持続性で広い範囲の抗菌活性を提供する。この抗菌組成物は、抗菌物品の調製において使用することができる。この抗菌組成物は、また、この組成物を微生物攻撃を受ける環境の上または中に導入することによって、微生物の成長を阻害するために使用することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、抗菌組成物ならびにその製造および使用方法に関する。

細菌汚染の絶え間ない脅威およびそれに付随する健康への影響によって、抗菌性溶液が、商業的および住宅クリーニングおよび消毒プロセスの随所に見られるようになってきている。希釈水性洗剤は、病院および住宅の台所および浴室領域のような、影響を受けやすい環境における、細菌成長および増殖をしやすい表面の細菌レベルの検出可能な減少を示さない。他方、水性次亜塩素酸塩およびフェノール系組成物のような酸化剤は、細菌レベルの実質的な減少をもたらすが、比較的持続時間が短い（３〜６時間）。これは、しばしば、かかる表面の再使用によって再汚染を生じ、消毒剤を頻繁に再適用することを必要とする。更に、広いスペクトルの消毒を得るためには、このような配合物中に、比較的高濃度の活性薬剤を含有させなくてはならない。このような高濃度は、しばしば、食品と接触する場合において潜在的に危険であることに加えて、皮膚および眼刺激のような望ましくない副作用を有する。それ故に、クリーニング液によって接触された後および表面再使用の後でさえも、再適用することなく長期間にわたって、表面上に持続する広いスペクトルの微生物消毒を提供することができる、新規な消毒配合物の開発の必要性が存在する。更に、使用者にとって毒性問題なしに消毒作用を達成することが望ましい。

塗料組成物、樹脂成形物、紙およびバインダー中に含有される場合に、抗菌活性を示すことができる多数の殺菌剤が提案されてきた。これらの中には無機殺菌剤がある。

ほとんどの無機殺菌剤は、その上に金属イオンが種々の方法によって担持されて殺菌活性を示す、無機化合物である。その上に金属イオンが従来的に担持されている無機化合物の例には、活性炭、アパタイト、ゼオライトおよび種々のリン酸塩が含まれる。

その上に金属イオンが担持されている無機殺菌剤を含有する組成物は、しばしば不安定性を示し、そのために、熱および／または日光に曝露された際に、組成物が変色を起こす。従って、これらの無機殺菌剤は、しばしば、それらが含有されている系の彩色における顕著な変化を引き起こす原因となる。従って、これらの組成物の使用は、彩色におけるかかる顕著な変化が許容され得る系に、事実上限定される。

かかる変色を抑制するための一つの方法は、Ｏｈｓｕｍｉらによって、米国特許第５，６９８，２２９号において提供されている。Ｏｈｓｕｍｉらは、その上に銀イオンが担持されている無機化合物と、下記式の化合物との組合せを開示している。

（式中、Ｒ^１は、水素または低級アルキル基であり、およびＲ^２は水素またはアルカリ金属である。）

このような変色を抑制するための他の方法は、Ｚａｎｉｎｉらによって、米国特許出願公開第２００３／００４４４４７Ａ１号において提供されている。Ｚａｎｉｎｉらは、銀および下記から選択されたモノマーを含むポリマー、を含有する、抗菌性コンタクトレンズを開示している。

Ｚａｎｉｎｉらによって開示されたコンタクトレンズは、市販のレンズに匹敵する透明性を示すと主張されている。

それにもかかわらず、かかる金属イオンを含有する組成物にしばしば付随する、望ましくない熱および光安定性の問題を有しない、金属イオンの積極的な抗菌活性を示す新規な組成物の必要性が存在する。

米国特許第５，６９８，２２９号明細書 米国特許出願公開第２００３／００４４４４７Ａ１号明細書

本発明の第一の面において、ポリマーに錯化された金属を含有する抗菌組成物であって、金属が、銅、銀、金、スズ、亜鉛およびこれらの組合せから選択され、あるいは、金属が、銅、銀、金およびこれらの組合せから選択され、あるいは、金属が、銅、銀およびこれらの組合せから選択され、あるいは、金属が銀であり、ならびにポリマーが、残基Ａ、残基Ｂ、残基Ｃおよびこれらの混合物から選択されたモノマー残基を含有し、但し、ポリマーが、９９．５重量％以下の残基Ｂのモノマー残基を含有し、あるいは、９９重量％以下の残基Ｂのモノマー残基を含有し、あるいは、９８重量％以下の残基Ｂのモノマー残基を含有し、あるいは、９５重量％以下の残基Ｂのモノマー残基を含有し、あるいは、９０重量％以下の残基Ｂのモノマー残基を含有し、残基Ａが、

であり、残基Ｂが、

であり、および残基Ｃが、

であり、
式中、Ｘが、Ｎ、ＯおよびＳから選択された少なくとも１つのヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環から選択され、あるいは、Ｘが、少なくとも１個のヘテロＮ原子を有する不飽和または芳香族複素環から選択され、
ｃが０または１であり、あるいは、ｃが０であり、
Ｒ_１が、Ｈ、ＣＨ_３および−ＣＯ_２Ｒ_４（式中、Ｒ_４は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３〜Ｃ_２４アルキルから選択される）から選択され、
Ｒ_２が、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、フェニル、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｒ_５および−ＣＯ_２Ｒ_５（式中、Ｒ_５は、下記（Ｉ）〜（Ｖ）から選択される）から選択され、

（ここで、Ｒ_１１は、Ｈ、メチルおよびフェニルから選択され、ｎは、１〜２０の整数であり、Ｙは、ＯＨ、ＳＯ_３ＺおよびＸから選択され、Ｚは、Ｈ、ナトリウム、カリウムおよびＮＨ_４ ^＋から選択され、但し、ポリマーに、０重量％の残基Ｂのモノマー残基および０重量％の残基Ｃのモノマー残基が含有されている場合、Ｒ_２は、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｒ_５または−ＣＯ_２Ｒ_５であり、Ｒ_５は（Ｖ）であり、そしてＹはＸである）

Ｒ_３が、Ｈ、メチル、フェニル、スルホン化フェニル、フェノール、アセテート、ヒドロキシ、フラグメントＯ−Ｒ_１（式中、Ｒ_１は前記定義された通りである）、−ＣＯ_２Ｒ_１２および−ＣＯＮＲ_６Ｒ_７（式中、Ｒ_６およびＲ_７は、独立に、Ｈ、メチル、エチル、Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｚ（式中、Ｚは、前記定義された通りである）、Ｃ_３〜Ｃ_８アルキルおよび組み合わさった環構造から選択され、ならびにＲ_１２は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５およびＣ_３〜Ｃ_２４アルキルから選択される）から選択され、
Ｒ_８およびＲ_９が、独立に、水素、メチル、エチルおよびＣ_３〜Ｃ_４分枝鎖または直鎖アルキルから選択され、あるいは、Ｒ_８およびＲ_９が、共に水素であり、
Ｒ_１０が、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_１０不飽和非環式、Ｃ_６〜Ｃ_１０環式、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレンオキシドおよびポリ（Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン）_ｂオキシド（式中、ｂは２〜２０の整数である）から選択され、あるいは、Ｒ_１０が、Ｃ_２〜Ｃ_８分枝鎖および直鎖アルキル基から選択される、抗菌組成物が提供される。

本発明の他の面において、ポリマーに錯化された金属を含有する抗菌組成物であって、金属が、銅、銀、金、スズ、亜鉛およびこれらの組合せから選択され、あるいは、金属が、銅、銀、金およびこれらの組合せから選択され、あるいは、金属が、銅、銀およびこれらの組合せから選択され、あるいは、金属が銀であり、そしてポリマーが、少なくとも０．５重量％の架橋剤ならびに少なくとも５重量％、あるいは少なくとも７５重量％、あるいは少なくとも８０重量％、あるいは少なくとも８５重量％、あるいは少なくとも９０重量％、あるいは少なくとも９５重量％の、残基Ａ、残基Ｂ、残基Ｃおよびこれらの混合物から選択されたモノマー残基を含有し、残基Ａ、残基Ｂおよび残基Ｃが前記定義された通りである抗菌組成物が提供される。

本発明の他の面において、本発明の抗菌組成物を含有する抗菌物品が提供される。

本発明の他の面において、環境の上にまたは環境の中に抗菌組成物を導入することによる、環境内の微生物の成長を阻害するための、本発明の抗菌組成物の使用が提供される。

本明細書および付属する特許請求の範囲で使用される場合、用語「銀」は、本発明の抗菌組成物の中に含有される銀金属を指す。抗菌組成物の中に含有される、銀（Ａｇ^０、Ａｇ^１＋またはＡｇ^２＋）の酸化状態に拘束されることを望むわけではないが、ポリマーを、脱イオン水（「ＤＩ」）中の硝酸銀のような銀溶液中で洗浄することによって、銀を抗菌組成物に添加することができる。ＤＩの他に、水、水性緩衝液および有機溶液、たとえば、ポリエーテルまたはアルコールのような他の液体媒体を使用することもできる。銀の他の原料には、これらに限定されないが、酢酸銀、クエン酸銀、ヨウ化銀、乳酸銀、ピクリン酸銀および硫酸銀が含まれる。これらの溶液中の銀の濃度は、抗菌組成物に添加することが必要な既知量の銀の濃度から、飽和銀溶液まで変化し得る。

本発明の他の態様において、抗菌組成物には、０．５〜６０重量％の金属、あるいは、０．５〜１５重量％の金属、あるいは、２０〜１００，０００ｐｐｍの金属、あるいは、少なくとも２０ｐｐｍの金属、あるいは、２０〜４，０００ｐｐｍの金属、あるいは、２０〜１，５００ｐｐｍの金属、あるいは、３０〜７５ｐｐｍの金属、あるいは、少なくとも５０ｐｐｍの金属が含有されている。

本発明の他の態様において、抗菌組成物には銀が含有されている。この態様の一つの面において、抗菌組成物には、０．５〜６０重量％の銀、あるいは、０．５〜１５重量％の銀、あるいは、２０〜１００，０００ｐｐｍの銀、あるいは、少なくとも２０ｐｐｍの銀、あるいは、２０〜４，０００ｐｐｍの銀、あるいは、２０〜１，５００ｐｐｍの銀、あるいは、３０〜７５ｐｐｍの銀、あるいは、少なくとも５０ｐｐｍの銀が含有されている。

本明細書および付属する特許請求の範囲で使用する場合、用語「アルキル」には、直鎖、分枝鎖および環式アルキル基が含まれる。

本明細書および付属する特許請求の範囲で使用する場合、用語「アルケニル」には、直鎖および分枝鎖アルケニル基が含まれる。

本発明で使用するために適している不飽和または芳香族複素環には、たとえば、ある程度の不飽和を有する５員〜７員の複素環；Ｎ、ＯおよびＳ原子から選択された少なくとも１個のヘテロ原子を有する芳香族複素環；このような複素環の異性体およびこれらの組合せが含まれる。更に、適切な複素環には、たとえば、一緒に縮合して、少なくとも１個のＮ、ＯまたはＳ原子を有する、より大きな９員〜１４員の複素環を形成する５員〜７員の複素環；このような複素環の異性体およびこれらの組合せを含むことができる。本発明で使用するために適しているさらなる複素環には、炭素環と縮合して、より大きな９員〜１４員の複素環を形成する、５員〜７員の複素環が含まれる。

他の態様において、本発明の抗菌組成物には、イミダゾール、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾールおよびそれらのそれぞれの異性体（たとえば、チアゾール−４−イル、チアゾール−３−イルおよびチアゾール−２−イル）、テトラゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、アゾール、インダゾール、トリアゾールおよびそれらのそれぞれの異性体（たとえば、１，２，３−トリアゾールおよび１，２，４−トリアゾール）ならびにイミダゾール １，２，３−トリアゾール−１，２，４−トリアゾールのようなこれらの組合せ、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、メチルベンゾチアゾール、ベンズイミダゾールならびにメチルベンズイミダゾールから選択された複素環式基を含有するポリマーが含まれる。この態様の一つの面において、本発明の抗菌組成物には、イミダゾール、ベンゾトリアゾールおよびベンズイミダゾールから選択された複素環基を含有するポリマーが含まれる。

本発明の他の態様において、抗菌組成物には、複素環含有モノマーおよび非複素環含有モノマーが含まれている。この態様の一つの面において、複素環含有モノマーの非複素環含有モノマーに対する比は、９５：５〜５：９５、あるいは、８０：２０〜２０：８０、あるいは、６０：４０〜４０：６０である。この態様の一つの面において、複素環含有モノマーはビニルイミダゾールである。

本発明の他の態様において、抗菌組成物には、銀に錯体化した複素環含有モノマーが含まれる。この態様の一つの面において、複素環含有モノマーの銀に対する重量比は、９５：５〜５：９５、あるいは、９０：１０〜１０：９０、あるいは、８０：２０〜２０：８０である。この態様の一つの面において、銀の複素環含有モノマーに対するモル比は、１０：１〜１：１０、あるいは、４：１〜１：４、あるいは、２：１〜１：２である。この態様の一つの面において、複素環含有モノマーはビニルイミダゾールである。

本発明の他の態様において、ポリマーには、０．５〜６０重量％の架橋剤、あるいは、少なくとも２重量％の架橋剤、あるいは、少なくとも５重量％の架橋剤、あるいは、少なくとも８重量％の架橋剤、あるいは、少なくとも１０重量％の架橋剤が含まれている。

本発明で使用するために適している架橋剤には、抗菌組成物の物理的および化学的安定性が、架橋性物質を含有させることによって実質的に悪影響を受けない限り、全ての公知の架橋性物質が含まれる。本発明で使用するために適している架橋剤の例には、これらに限定される意味ではないが、ジ−、トリ−、テトラ−およびより高級の多官能性エチレン性不飽和モノマー、たとえば、トリビニルベンゼン；ジビニルトルエン；ジビニルピリジン；ジビニルナフタレン；ジビニルキシレン；エチレングリコールジアクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート；ジエチレングリコールジビニルエーテル；トリビニルシクロヘキサン；アリルメタクリレート（「ＡＬＭＡ」）；エチレングリコールジメタクリレート（「ＥＧＤＭＡ」）；ジエチレングリコールジメタクリレート（「ＤＥＧＤＭＡ」）；プロピレングリコールジメタクリレート；プロピレングリコールジアクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート（「ＴＭＰＴＭＡ」）；ジビニルベンゼン（「ＤＶＢ」）；２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジアクリレート；１，３−ブチレングリコールジアクリレート；１，３−ブチレングリコールジメタクリレート；１，４−ブタンジオールジアクリレート；ジエチレングリコールジアクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；トリプロピレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；テトラエチレングリコールジアクリレート；ポリエチレングリコール２００ジアクリレート；テトラエチレングリコールジメタクリレート；ポリエチレングリコールジメタクリレート；エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート；エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート；ポリエチレングリコール６００ジメタクリレート；ポリ（ブタンジオール）ジアクリレート；ペンタエリスリトールトリアクリレート；トリメチロールプロパントリエトキシトリアクリレート；グリセリルプロポキシトリアクリレート；ペンタエリスリトールテトラアクリレート；ペンタエリスリトールテトラメタクリレート；ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート；ジビニルシラン；トリビニルシラン；ジメチルジビニルシラン；ジビニルメチルシラン；メチルトリビニルシラン；ジフェニルジビニルシラン；ジビニルフェニルシラン；トリビニルフェニルシラン；ジビニルメチルフェニルシラン；テトラビニルシラン；ジメチルビニルジシロキサン；ポリ（メチルビニルシロキサン）；ポリ（ビニルヒドロシロキサン）；ポリ（フェニルビニルシロキサン）およびこれらの混合物が含まれる。

本発明の他の態様において、抗菌組成物には、アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＤＭＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）およびジビニルベンゼン（ＤＶＢ）から選択された架橋剤と共に製造されたポリマーが含まれる。この態様の一つの面において、抗菌組成物には、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）と共に製造されたポリマーが含まれる。

本発明の他の態様において、抗菌組成物に含まれているポリマーは、２００ｎｍ未満、あるいは、５０ｎｍ未満、あるいは、１〜１０ｎｍ、あるいは、１０ｎｍ未満、あるいは、１〜８ｎｍ、あるいは、５ｎｍ未満の平均粒子サイズを示す。

本発明の他の態様において、抗菌組成物に含まれているポリマーは、５００，０００未満、あるいは、１００，０００未満、あるいは、５０，０００未満、あるいは、５００〜５，０００の分子量を示す。

本発明の他の態様において、抗菌組成物は光安定性である。この態様の一つの面において、本発明の抗菌系を可視スペクトル内の光に長期間曝露した際に、抗菌系についてのハンターのＬ、ａ、ｂおよびＬ^＊ａ^＊ｂ^＊の個々の値（ＣＩＥＬＡＢ）は、３の係数未満、あるいは、２の係数未満の、このような曝露による変化を示す。ハンター・カラー試験方法の説明について、Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ，Ｊｒ．ら著、「ＰＲＩＮＣＩＰＬＥＳ ＯＦ ＣＯＬＯＲ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）、第２版（１９８１年刊）を参照されたい。

本明細書および付属する特許請求の範囲で使用する場合、用語「長期間曝露」は、少なくとも２４時間の断続的曝露時間、あるいは、少なくとも１週間の断続的曝露時間、あるいは、少なくとも１年間の断続的曝露時間、あるいは、少なくとも２年間の断続的曝露時間、あるいは、少なくとも５年間の断続的曝露時間を意味する。本明細書および付属する特許請求の範囲で使用する場合、用語「断続的曝露時間」は、可視スペクトル内の光への曝露が一定ではない、ある期間を指す。２４時間の断続的曝露時間の例は、夜明けから夜明けまでの、環境の戸外の光サイクルであろう。

本明細書および付属する特許請求の範囲で使用する場合、用語「抗菌系」には、本発明の全ての抗菌組成物、本発明の全ての抗菌物品およびその中またはその上に本発明の抗菌組成物が導入されている全ての環境が含まれる。

用語「抗菌物品」は、１以上の下記の特性、即ち、細菌または他の微生物の物品への付着の阻害、細菌または他の微生物の物品上での成長の阻害および物品の表面上のまたは物品から延びる半径内の細菌または他の微生物を殺すこと（以下、集約的に「微生物繁殖の阻害」と言う）を示す物品を指す。本発明の抗菌物品は、少なくとも２５％まで微生物繁殖を阻害し、あるいは、本発明の抗菌物品は、１ｍＬ当たり微生物コロニー形成単位の少なくとも１−ｌｏｇ減少（≧９０％阻害）を示し、あるいは、本発明の抗菌物品は、１ｍＬ当たり微生物コロニー形成単位の少なくとも２−ｌｏｇ減少（≧９９％阻害）を示し、あるいは、本発明の抗菌物品は、１ｍＬ当たり微生物コロニー形成単位の少なくとも６−ｌｏｇ減少（≧９９．９％阻害）を示す。このような微生物には、これらに限定されないが、アウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、バシラス・セレウス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｅｒｅｕｓ）、バシラス・スリンジエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、ケトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、エンテロバクター・エロゲネス（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｉｎｅｓ）、エシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、グリオクラヅム・ビレンス（Ｇｌｉｏｃｌａｄｔｕｍ ｖｉｒｅｎｓ）、クレブシエラ・ニューモニエ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ Ｐｈｅｕｍｏｎｉａｅ）、レジオネラ・ニューモフィラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｐｏｐｈｉｌａ）、リステリア・モノサイトゲネス（Ｌｉｓｔｅｒｉａ Ｍｏｎｏｃｙｔｏｇｅｎｅｓ）、マイコバクテリウム・ツベルクローシス（Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｕｂｅｒｃｕｌｏｓｉｓ）、ポルフィロモナス・ジンジバリス（Ｐｏｒｐｈｙｒｏｍｏｎａｓ ｇｉｎｇｉｖａｌｉｓ）、プロテウス・ミラビリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）、プロテウス・ブルガリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、シュードモナス・エルジノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、サッカロミセス・セレビシエ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）、サルモネラ・ガリナルム（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｇａｌｌｉｎａｒｕｍ）、サルモネラ・チフィムリウム（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ）、スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、スタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）、ストレプトコッカス・アガラクティエ（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ａｇａｌａｃｔｉａｅ）、ストレプトコッカス・フェカリス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）、ストレクトコッカス・ミュータンス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓ）、トリコフィトン・マルムステン（Ｔｒｙｃｏｐｈｙｔｏｎ ｍａｌｍｓｔｅｎ）、ビブリオ・パラヘモリティカス（Ｖｉｂｒｉｏ ｐａｒａｈａｅｍｏｌｙｔｉｃｕｓ）、スタキボツリス（Ｓｔａｃｈｙｂｏｔｒｙｓ）、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）およびペニシリウム・ファニカロサム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ）が含まれる。

本発明の他の態様において、抗菌組成物は熱安定性である。この態様の一つの面において、本発明の抗菌系を、少なくとも３分間、少なくとも１２０℃、あるいは、少なくとも１５０℃、あるいは、少なくとも２００℃、あるいは、少なくとも３００℃の温度に曝露した際に、抗菌系についてのハンターのＬ、ａ、ｂおよびＬ^＊ａ^＊ｂ^＊の個々の値（ＣＩＥＬＡＢ）は、３の係数未満、あるいは、２の係数未満のこのような曝露からの変化を示す。

本発明の抗菌組成物を種々の物品に使用して、持続性抗菌活性を示す抗菌物品、たとえば、（ｉ）包帯、経皮薬物送達システム、カテーテル、心臓弁、ペースメーカーリード、縫合リング、栄養補給管、整形外科インプラントおよび小関節置換を含む医用物品；（ｉｉ）厚紙カートン、プラスチックまたは紙食品ラップおよび飲料容器を含む食品包装材料；（ｉｉｉ）冷蔵庫、皿洗い機、自動販売機、製氷装置、レストラン設備および台所器具を含む食品設備；（ｉｖ）まな板、調理台、食品コンベヤーおよび加工容器を含む食品加工設備；（ｖ）自動車内装、航空機客室、列車客室および地下鉄車両内装を含む輸送設備；（ｖｉ）歯ブラシおよびマスカラブラシ／アプリケーターを含む個人ケア製品を提供することができる。

本発明の抗菌組成物は、微生物攻撃を受ける種々の環境の上にまたは中に導入して、持続性で広いスペクトルの抗菌活性を与えることができる。本発明で使用するために適している典型的な環境には、たとえば、プラスチック、エマルジョン、分散液、ペイント、ラテックス、塗料、建築製品（たとえば、マスチック材、コーキング材およびシーラント）、建築接着剤（たとえば、セラミック接着剤、カーペットバッキング接着剤およびラミネート接着剤）、工業用または消費者接着剤、写真薬品、印刷液、家庭用製品（たとえば、浴室消毒剤または殺菌剤）、化粧品および洗面品、シャンプー、石鹸、洗剤、工業用消毒剤または殺菌剤（たとえば、冷殺菌剤および硬質表面消毒剤）、床磨き剤、ランドリー洗浄水、金属加工液体、コンベヤー潤滑油、水力流体、皮革および皮革製品、織物、織物製品、木材および木材製品（たとえば、合板、チップボード、フレークボード、積層ビーム、配向ストランドボード、ハードボードおよびパーティクルボード）、石油加工流体、燃料、油田流体（たとえば、注入水、破壊流体および掘穿泥水）、農業用補助剤保存、界面活性剤保存、診断用試薬保存および濾過媒体が含まれる。

他の態様において、本発明の抗菌組成物を、基体の表面上に堆積させて、その上に抗菌層を形成することができる。

他の態様において、本発明の抗菌組成物を、ポリマーキャスト抗菌物品の調製において使用することができる。たとえば、本発明の抗菌組成物を、塊状重合供給物流れの中に含有させ、続いてこれをステアリング・ホイールの中にキャストすることができる。

他の態様において、本発明の抗菌組成物をビヒクルまたは担体の中に含有させて、局所殺菌または消毒溶液またはスプレーを提供することができる。

他の態様において、本発明の抗菌組成物を、改善目的のために環境の中に添加することができる。たとえば、本発明の抗菌組成物を、生物汚染された配合物の改善のために、このような汚染された配合物に添加することができる。

他の態様において、本発明の抗菌組成物は、任意に、１以上の抗菌剤を含有することができる。ただし、抗菌剤を含有させることによって抗菌組成物の物理的および化学的安定性が実質的に悪影響を受けないことを条件とする。本発明で使用するために適している抗菌剤には、たとえば、３−イソチアゾロン；３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート；２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール；グルタルジアルデヒド；２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン；ナトリウム ２−ピリジンチオール−１−オキシド；ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル；トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン；ジメチロール−ジメチル−ヒダントイン；ベンズイソチアゾロン；および２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテルが含まれる。

他の態様において、本発明の抗菌組成物は、任意に、１以上の消毒剤を含有することができる。ただし、消毒剤を含有させることによって抗菌組成物の物理的および化学的安定性が実質的に悪影響を受けないことを条件とする。本発明で使用するために適している消毒剤には、たとえば、第四級アンモニウム消毒剤およびフェノール系消毒剤が含まれる。

本発明のいくつかの態様を、下記の実施例で詳細に説明する。下記の実施例に記載した全ての分率およびパーセンテージは、他の方法で特定しない限り重量基準である。

実施例１〜４
ポリマー生成物の調製
ポリマー生成物を、下記の工程を使用して調製した。
（ａ）イソプロパノール（９９重量％、５１５ｇ）を、スターラー、滴下漏斗および凝縮器を取り付けた１リットルのケトルに装填した。
（ｂ）このケトルの内容物を、一定にゆっくり撹拌しながら、８０℃に加熱した。
（ｃ）実施例１〜４のそれぞれについて、表１に記載した組成を有する混合物を、一定にゆっくり撹拌し、ケトルの内容物の温度を８０℃に維持しながら、２時間かけて滴下により、ケトルにゆっくり添加した。
（ｄ）（ｃ）の生成物を、３０分間、一定にゆっくり撹拌しながら８０℃に維持した。
（ｅ）イソプロパノール（９９重量％、５ｇ）中のｔ−アミル ペルオキシピバレート（２ｇ）を、（ｄ）の生成物に添加した。
（ｆ）（ｅ）の生成物を、３０分間、一定にゆっくり撹拌しながら８０℃に維持した。
（ｇ）イソプロパノール（９９重量％、５ｇ）中のｔ−アミル ペルオキシピバレート（２ｇ）を、（ｆ）の生成物に添加した。
（ｈ）（ｇ）の生成物を、３０分間、一定にゆっくり撹拌しながら８０℃に維持した。
（ｉ）イソプロパノール（９９重量％、５ｇ）中のｔ−アミル ペルオキシピバレート（２ｇ）を、（ｈ）の生成物に添加した。
（ｊ）（ｉ）の生成物を、３０分間、一定にゆっくり撹拌しながら８０℃に維持した。
（ｋ）加熱源を取り去り、（ｊ）の生成物を室温にまで冷却させた。そして
（ｌ）実施例１におけるイソプロパノールを、（ｋ）の生成物から真空下で除去して、ポリマー生成物を得た。

実施例５
架橋したイミダゾール含有ポリマーとの銀錯体の調製
銀錯体を下記のようにして調製した。
（ａ）実施例１からのポリマー生成物の均一なサンプル（３ｇ）を、脱イオン水（１７ｇ）中に分散させた。
（ｂ）エタノール（９５重量％、１７ｇ）を、（ａ）の生成物に、撹拌しながら添加した。
（ｃ）硝酸銀の水溶液（５ｇの脱イオン水中のＡｇＮＯ_３ ０．４４ｇ）を、（ｂ）の生成物に、撹拌しながら添加して、白色沈殿を生成させた。
（ｄ）水酸化アンモニウム水溶液（５重量％溶液４．４ｇ）を、（ｃ）の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である、０．５３重量％の銀を含有する透明な明黄色溶液を生成させた。

実施例６
対照の調製
銀を含有しない錯体を、下記のようにして調製した。
（ａ）実施例１からのポリマー生成物の均一なサンプル（９ｇ）を、脱イオン水（５１ｇ）中に分散させた。
（ｂ）エタノール（９５重量％、５１ｇ）を、（ａ）の生成物に、撹拌しながら添加した。
（ｃ）水酸化アンモニウム水溶液（５重量％溶液１２．３ｇ）を、（ｂ）の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である銀を含有しない錯体を生成させた。

実施例７
イミダゾール含有ポリマーとの銀錯体の調製
銀錯体を下記のようにして調製した。
（ａ）実施例３からのポリマー生成物の均一なサンプル（８５ｇのイソプロパノール中のポリマー固形分１５ｇ）を、脱イオン水（８５ｇ）および水酸化アンモニウム水溶液（１０重量％、１５ｇ）と混合した。
（ｂ）硝酸銀水溶液（１０ｇの脱イオン水中のＡｇＮＯ_３ ２．２ｇ）を、（ａ）の生成物に、撹拌しながら添加して、濁りを帯びた明黄色溶液を生成させた。
（ｃ）（ｂ）の生成物を濾過して、生成物である、０．６２重量％の銀を含有する透明な明黄色濾液を得た。

実施例８
ピロリドン含有ポリマーとの銀錯体の調製
銀錯体を下記のようにして調製した。
（ａ）実施例４からのポリマー生成物の均一なサンプル（８３．５ｇのイソプロパノール中のポリマー固形分１６．５ｇ）を、脱イオン水（６．２ｇ）と混合した。
（ｂ）イソプロパノール（６ｇ）および水酸化アンモニウム水溶液（１０重量％溶液、１５ｇ）を、（ａ）の生成物に、撹拌しながら添加した。
（ｃ）硝酸銀水溶液（１０ｇの脱イオン水中のＡｇＮＯ_３ ２．２ｇ）を、（ｂ）の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である、０．６３重量％の銀を含有する無色の透明な溶液を生成させた。

実施例９
架橋したイミダゾール含有ポリマーとの銀錯体の調製（アンモニア無し）
銀錯体を下記のようにして調製した。
（ａ）実施例１からのポリマー生成物の均一なサンプル（３．７ｇ）を、脱イオン水（６．２ｇ）中に分散させた。
（ｂ）イソプロパノール（９９重量％、６ｇ）および２−アミノ−２−メチルプロパノール（１．５ｇ）を、（ａ）の生成物に、撹拌しながら添加した。
（ｃ）硝酸銀水溶液（２ｇの脱イオン水中のＡｇＮＯ_３ ０．７ｇ）を、（ｂ）の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である、２．２重量％の銀を含有する明黄色溶液を生成させた。

実施例１０
架橋したイミダゾール含有ポリマーとの銀錯体の調製（アンモニア有り）
銀錯体を下記のようにして調製した。
（ａ）実施例１からのポリマー生成物の均一なサンプル（３ｇ）を、脱イオン水（１７ｇ）中に分散させた。
（ｂ）エタノール（９５重量％、２０ｇ）を、（ａ）の生成物に、撹拌しながら添加した。
（ｃ）硝酸銀水溶液（２ｇの脱イオン水中のＡｇＮＯ_３ ０．２ｇ）を、（ｂ）の生成物に、撹拌しながら添加して、グミ状白色沈殿物を生成させた。
（ｄ）水酸化アンモニウム水溶液（１４重量％溶液１．７ｇ）を、（ｃ）の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である、０．３１重量％の銀を含有する透明な明黄色溶液を生成させた。

実施例１１
架橋したイミダゾールおよびポリビニルピロリドン含有ポリマーとの銀錯体の調製
銀錯体を下記のようにして調製した。
（ａ）実施例１からのポリマー生成物の均一なサンプル（３ｇ）を、脱イオン水（１７ｇ）中に分散させた。
（ｂ）エタノール（９５重量％、２０ｇ）を、（ａ）の生成物に、撹拌しながら添加した。
（ｃ）硝酸銀水溶液（２ｇの脱イオン水中のＡｇＮＯ_３ ０．２ｇ）を、（ｂ）の生成物に、撹拌しながら添加して、白色沈殿物を生成させた。
（ｄ）ポリビニルピロリドン（０．４ｇ）を、（ｃ）の生成物に、撹拌しながら添加して、生成物である、０．３２重量％の銀を含有する透明な明黄色溶液を生成させた。

実施例１２
実施例５および８の生成物を使用して成形したフィルムの安定性
実施例５の生成物をガラススライドの上に流延して、フィルムを成形した。実施例８の生成物を、同様にして別のガラススライドの上に流延して、透明で無色のフィルムを成形した。これらのフィルムを、ガラススライド上で室温で一晩乾燥させた。次の日、これらの透明で無色のフィルムを有するガラススライドを、窓下枠の上に置き、自然日光に６０日間曝露した。６０日間の終わりに、実施例５の生成物から調製したフィルムは、透明で無色のままであった。しかしながら、実施例８の生成物から調製したフィルムは、暗い赤みを帯びた黒色外観を示した。

実施例１３〜１６
不織布を処理するための銀含有エマルジョンの調製
不織布を処理するための銀含有エマルジョンを、下記の手順を使用し、表ＩＩに記載したそれぞれの量で調製した。
（ａ）アクリルポリマー含有ラテックスエマルジョンを、脱イオン水と混合した。
（ｂ）実施例５からのポリマー生成物溶液の均一なサンプルを、（ａ）の生成物に、撹拌しながら添加して、表ＩＩに示した濃度の銀を含有する生成物配合物を生成させた。

注１）ペンシルベニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース社から、Ｒｈｏｐｌｅｘ（商標）ＮＷ−１８４５Ｋとして市販されている、アクリルポリマー含有ラテックス。
注２）ペンシルベニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース社から、Ｒｈｏｐｌｅｘ（商標）Ｂ−１５ｊとして市販されている、アクリルポリマー含有ラテックス。

実施例１７〜１８
不織布を処理するための銀非含有エマルジョンの調製
不織布を処理するための銀非含有エマルジョンを、下記の手順を使用し、表ＩＩＩに記載したそれぞれの量で調製した。
（ａ）アクリルポリマー含有ラテックスエマルジョンを、脱イオン水と混合した。

注１）ペンシルベニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース社から、Ｒｈｏｐｌｅｘ（商標）ＮＷ−１８４５Ｋとして市販されている、アクリルポリマー含有ラテックス。
注２）ペンシルベニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース社から、Ｒｈｏｐｌｅｘ（商標）Ｂ−１５ｊとして市販されている、アクリルポリマー含有ラテックス。

実施例１９
不織布を処理するための銀非含有エマルジョンの調製
不織布を処理するための銀非含有エマルジョンを、下記の手順を使用して調製した。
（ａ）脱イオン水（８６７．２ｇ）を、アクリルポリマー含有ラテックスエマルジョン（ペンシルベニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース社からのＲｈｏｐｌｅｘ（商標）ＮＷ−１８４５Ｋ、１１３．６ｇ）と混合した。
（ｂ）実施例６からのポリマー生成物溶液の均一なサンプル（１９．２ｇ）を、（ａ）の生成物に、撹拌しながら添加して、０ｐｐｍの銀を含有する生成物配合物を生成させた。

実施例２０
銀含有フィルムの消毒効能
ＡＴＣＣ６５３８株のスタフィロコッカスアウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）を、成長培地（栄養ブロス）中で成長させ、３７℃でインキュベーションした。２組の顕微鏡カバーガラスに、顕微鏡カバーガラス１平方インチ当たり約１×１０^６個の細菌を含有する接種材料１０μＬを接種した。次いで、顕微鏡カバーガラスを、３７℃で３０〜４０分間乾燥させた。次いで、１組の顕微鏡カバーガラスを、その上に、９０ｐｐｍの銀にまで希釈した実施例１０の生成物溶液のサンプルをスプレーすることによって処理した。次いで、他方の組の顕微鏡カバーガラスを、その上に、９０ｐｐｍの銀にまで希釈した実施例１１の生成物溶液のサンプルをスプレーすることによって処理した。顕微鏡カバーガラスを、成長−非成長決定のためのＤｅｙ−Ｅｎｇｌｅｙニュートラライジングブロス（「Ｄ／Ｅ培地」）中に置くことによって、生存物を回収した。即ち、Ｄ／Ｅ培地を、３７℃で４８時間後の濁り度について観察した。濁り度は細菌成長の指標である。処理した顕微鏡カバーガラス上での継続した成長の程度は、標準的栄養寒天を使用する生存プレートカウントによって決定された。これらの分析の結果は、表ＩＶに示され、実施例１０および１１からの希釈生成物溶液が、接触の２４時間後に処理した細菌の９９．９９％より多くを殺すことを示している。

実施例２１
銀含有フィルムの殺菌効能
２組の顕微鏡カバーガラスを、銀含有フィルムで前処理した。特に、１組の顕微鏡カバーガラスの上に、実施例１０の生成物溶液（脱イオン水で９０ｐｐｍの銀まで希釈した）からフィルムをスプレーした。他方の組の顕微鏡カバーガラスの上に、実施例１１の生成物溶液（脱イオン水で９０ｐｐｍの銀まで希釈した）からフィルムをスプレーした。

ＡＴＣＣ６５３８株のスタフィロコッカスアウレウスを、成長培地（栄養ブロス）中で成長させ、３７℃でインキュベーションした。２組の前処理した顕微鏡カバーガラスに、顕微鏡カバーガラス１平方インチ当たりについて、約１×１０^６個の細菌を含有する接種材料１０μＬを接種した。次いで、顕微鏡カバーガラスを、水洗浄、摩擦および再接種の複数サイクルに付した。微生物生存を、各洗浄サイクルの後で、実施例２１に記載したようにして決定した。それぞれの場合に、処理したサンプルの効能を、洗浄および摩擦手順に起因する死滅を説明するために、対照集団に対して比較した。対照サンプルが、洗浄および摩擦の後でスライド当たり１０^４個よりも少ないコロニーを示した試験を、無効と考えた。その結果は、表Ｖに示され、実施例１０および１１からの希釈生成物溶液からドローされたフィルムの抗菌活性が、４回の連続洗浄／摩擦サイクルの後で減少しないことを示している。

実施例２２
銀を含有するポリエステル不織布の調製
１オンス／平方ヤードの点接合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ウエブの秤量した片を、実施例１３、１４、１５、１６、１７、１８または１９の一つのポリマー生成物溶液に通過させることによって、パッド処理した。ウエブを２バールの圧力でローラーニップに通過させることによって、過剰のポリマー生成物溶液を、ウエブから絞り出した。次いでサンプルを１４９℃で２分間乾燥させた。

実施例２３
実施例２２の処理したポリエステル不織布の銀含有量分析
実施例２２の乾燥し処理した布サンプルを、下記の手順によって銀含有量について分析した。即ち：
（ａ）乾燥した布材料の０．５ｇのアリコートを、石英ビーカーの中に秤量し、テフロン（登録商標）時計ガラスで覆った。
（ｂ）濃硫酸（微量金属グレード、１０ｍＬ）を（ａ）に添加した。
（ｃ）次いで、石英ビーカーをホットプレートの上に置いた。
（ｄ）熱をゆっくり加えて、石英ビーカーの内容物を黒焦げにした。
（ｅ）次いで、透明な溶液が生成するまで硝酸（微量金属グレード）を滴下により添加することによって、石英ビーカー内の溶液を酸化した。
（ｆ）（ｅ）の透明な溶液を冷却させた。
（ｇ）テフロン（登録商標）時計ガラスおよび石英ビーカーの側面を洗浄し、そして洗浄物質を石英ビーカー内に保持した。
（ｈ）石英ビーカーおよびその内容物を加熱して、石英ビーカー内に約１ｍｌが残るまで溶液を蒸発させた。
（ｉ）（ｈ）の生成物を、ミリポア水で２５ｍｌにし、ならびに
（ｊ）次いで、（ｉ）の生成物のサンプルを、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ４３００ＤＶ分光計を使用して分析した。

試験したサンプル中に見出される濃度を一括して扱うために、一連の銀キャリブレーション標準を、参照材料から調製した。分析のために使用した分析ラインは、アキシアルモードで３２８．０６８ｎｍであった。試験したサンプルの銀含有量分析の結果を、表ＶＩに示す。

実施例２４
実施例２２の処理したポリエステル不織布の引張強度
実施例２２の処理したポリエステル不織布の引張強度を、インストロン試験機を使用して、下記の条件、即ち、乾燥、水で湿潤およびイソプロパノールで湿潤のそれぞれについて、機械方向（ＭＤ）および横方向（ＣＤ）の両方で測定した。湿潤サンプルは、溶媒中に３０分間浸漬し、通過させた後、溶媒から取り出して直ぐに、１２インチ／分のクロスヘッド速度および１００ポンドのロードセル設定で、２インチのギャップ設定を有するインストロン試験機で試験した。その結果を表ＶＩＩに示す。

実施例２５
実施例２２の処理したポリエステル不織布の色
実施例２２の処理したポリエステル不織布の色を、ミノルタ・クロマメーターＣＲ−３３１を使用して、パルス化キセノンアーク光源からの二方向照明、４５度照射角度および０度ビューワー角度で、２５ｍｍ測定領域で測定した。実際の測定は、バッキングとしてブラック・レナタ（Ｂｌａｃｋ Ｌｅｎａｔａ）カードを使用して、実施例２２からの処理したポリエステル不織布の４層について実施した。その結果を表ＶＩＩＩに示す。表ＶＩＩＩに報告した値は、サンプルの表面上の３個の異なったスポットのそれぞれで取った、３個の個々の読み取り値についての平均を表すことに注目されたい。

注１）Ｌ＝明／暗；範囲は０〜１００である、１００に近いほど、一層白い。
注２）ａ＝赤／緑；範囲は−∞〜＋∞である、負が大きいほど、一層赤い。
注３）ｂ＝黄／青；範囲は−∞〜＋∞である、負が大きいほど、一層青い。

実施例２６
実施例２２の処理したポリエステル不織布の手触り
実施例２２の処理したポリエステル不織布の手触りを、Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ Ｈａｎｄｌｅ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒモデル２１１−５を使用して測定した。４インチ×２インチの試験片サイズを、５ｍｍギャップ設定および１インチ挿入で使用した。その結果を表ＩＸに報告する。示された結果は、４個の異なった方向測定で、それぞれの処理したポリエステル不織布の２個の個々の試験片について得られた平均値を表す。

実施例２７
実施例２２の処理したポリエステル不織布の抗菌活性
実施例２２の処理したポリエステル不織布の抗菌活性を、平行ストリーク法（ＡＡＴＣＣ試験方法１４７−１９８８）を使用して測定した。試験サンプルを、細菌：
（ａ）スタフィロコッカスアウレウス（ＡＴＣＣ６５３８）および
（ｂ）クレブシエラニューモニエ（ＡＴＣＣ４３５２）
の平行ストリークで接種した栄養寒天上に置いた。３７℃で２４時間のインキュベーション時間の後、それぞれのサンプルの周りの全ての非成長の透明な帯域（阻害の帯域）のサイズを（ｍｍで）測定し、そして接触領域における成長を視覚的に決定することによって、抗菌活性を評価した。その結果を下記の表Ｘに示す。

注１）接触領域成長無し（「ＮＧＣＡ」）の指定は、細菌試験において日常的に使用される。細菌微生物は、サンプル自体上で決定することが、しばしば困難である。そこで、サンプルの直ぐ下にある領域を、細菌成長について試験する。ＮＧＣＡの指定は、サンプルの直ぐ下で検出された細菌コロニーが存在しない場合に示される。
注２）接触領域成長（「ＧＣＡ」）の指定は、細菌試験において日常的に使用される。ＧＣＡの指定は、サンプルの直ぐ下で検出された細菌のコロニーが存在する場合に示される。

実施例２８
実施例２２の処理したポリエステル不織布の静的菌活性
実施例２２の処理したポリエステル不織布の静的菌活性を、ＡＡＴＣＣ方法１００−１９９３を使用して測定した。試験細菌（１０^５個の微生物）の希釈した培養液１．０ｍＬを、滅菌したサンプルと直接接触状態で置くことによって、試験サンプルを、静菌活性について定量的に評価した。３７℃および１００％相対湿度で２４時間のインキュベーション時間に続いて、サンプルを滅菌レテーンブロス（ｌｅｔｈｅｅｎ ｂｒｏｔｈ）で希釈し、生き残り微生物の数を、標準的プレートカウントによって決定した。ゼロ接触時間で回収された微生物の数に対して比較することによって、減少パーセントを計算した。これらの分析の結果を表ＸＩに示す。

実施例２９
実施例２２の処理したポリエステル不織布の抗真菌活性
実施例２２の処理したポリエステル不織布の抗真菌活性を、ＡＡＴＣＣ方法３０−１９８９を使用して決定した。試験サンプルを、非栄養無機塩寒天の上に置き、アスペルギルス ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）の真菌胞子懸濁液を接種した。２８℃で１４日のインキュベーション期間の後、下記のスケールを使用して、試験サンプル上の成長の程度を目視により等級付けすることによって、抗真菌活性を評価した。
成長無し （ＮＧ）
微量の成長（１０％未満の被覆率） （ＴＧ）
軽度の成長（１０〜３０％の被覆率） （ＬＧ）
中度の成長（３０〜６０％の被覆率） （ＭＧ）
重度の汚染（少なくとも６０％の被覆率） （ＨＧ）
結果を表ＸＩＩに示す。

Claims (10)

1. ポリマーと錯体化された金属を含有する抗菌組成物であって、
   金属が、銅、銀、金、スズ、亜鉛およびこれらの組合せから選択され、かつ
   ポリマーが、残基Ａ、残基Ｂ、残基Ｃおよびこれらの混合物から選択されたモノマー残基を含有し（但し、ポリマーが、９９．５重量％以下の残基Ｂのモノマー残基を含有することを条件とする）、
   残基Ａが、
   

   

   であり、残基Ｂが、
   

   

   であり、そして残基Ｃが、
   

   

   であり、
   Ｘが、Ｎ、ＯおよびＳから選択された少なくとも１個のヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環であり、
   ｃが０または１であり、
   Ｒ_１が、Ｈ、ＣＨ_３および−ＣＯ_２Ｒ_４（式中、Ｒ_４は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３〜Ｃ_２４アルキルから選択される）から選択され、
   Ｒ_２が、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、フェニル、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｒ_５および−ＣＯ_２Ｒ_５から選択され、
   ［式中、Ｒ_５は、（Ｉ）〜（Ｖ）から選択される：
   

   

   （式中、Ｒ_１１は、Ｈ、メチルおよびフェニルから選択され、ｎは、１〜２０の整数であり、Ｙは、ＯＨ、ＳＯ_３ＺおよびＸから選択され、Ｚは、Ｈ、ナトリウム、カリウムおよびＮＨ_４ ^＋から選択され、但し、ポリマーに、０重量％の残基Ｂのモノマー残基および０重量％の残基Ｃのモノマー残基が含有されている場合、Ｒ_２は、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｒ_５または−ＣＯ_２Ｒ_５であり、Ｒ_５は（Ｖ）であり、そしてＹはＸである）］
   Ｒ_３が、Ｈ、メチル、フェニル、スルホン化フェニル、フェノール、アセテート、ヒドロキシ、フラグメントＯ−Ｒ_１（式中、Ｒ_１は前記定義された通りである）、−ＣＯ_２Ｒ_１２および−ＣＯＮＲ_６Ｒ_７から選択され、
   （式中、Ｒ_６およびＲ_７は、独立に、Ｈ、メチル、エチル、Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｚ（式中、Ｚは、前記定義された通りである）、Ｃ_３〜Ｃ_８アルキルおよび組み合わさった環構造から選択され、そしてＲ_１２は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５およびＣ_３〜Ｃ_２４アルキルから選択される）
   Ｒ_８およびＲ_９が、独立に、水素、メチル、エチルおよびＣ_３〜Ｃ_４アルキルから選択され、
   Ｒ_１０が、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_１０不飽和非環式、Ｃ_６〜Ｃ_１０環式、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレンオキシドおよびポリ（Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン）_ｂオキシド（式中、ｂは２〜２０の整数である）から選択される、抗菌組成物。
2. ポリマーが少なくとも２重量％の架橋剤をさらに含む、請求項１記載の組成物。
3. ポリマーが１０ｎｍ未満の平均粒子サイズを示す、請求項１記載の組成物。
4. 抗菌組成物が少なくとも５０ｐｐｍの銀を含む、請求項１記載の組成物。
5. ポリマーが、複素環含有モノマーと複素環を含有しないモノマーとのコポリマーを含む、請求項１記載の組成物。
6. 複素環含有モノマーの複素環を含有しないモノマーに対する比が、９５：５〜５：９５である、請求項５記載の組成物。
7. 抗菌組成物が、銀と錯体化されたビニルイミダゾールコポリマーを含む、請求項１記載の組成物。
8. 請求項１記載の抗菌組成物を含有する、抗菌物品。
9. 環境の上または中に抗菌組成物を導入することによる、環境中の微生物の成長を阻害するための、請求項１記載の抗菌組成物の使用。
10. ポリマーと錯体化された金属を含有する抗菌組成物であって、
    金属が、銅、銀、金、スズ、亜鉛およびこれらの組合せから選択され、かつ
    ポリマーが、少なくとも０．５重量％の架橋剤ならびに少なくとも７５重量％の、残基Ａ、残基Ｂ、残基Ｃおよびこれらの混合物から選択されたモノマー残基を含有し、
    残基Ａが、
    

    

    であり、残基Ｂが、
    

    

    であり、そして残基Ｃが、
    

    

    であり、
    Ｘが、Ｎ、ＯおよびＳから選択された少なくとも１個のヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環であり、
    ｃが０または１であり、
    Ｒ_１が、Ｈ、ＣＨ_３および−ＣＯ_２Ｒ_４（式中、Ｒ_４は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３〜Ｃ_２４アルキルから選択される）から選択され、
    Ｒ_２が、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、フェニル、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｒ_５および−ＣＯ_２Ｒ_５から選択され、
    ［式中、Ｒ_５は、（Ｉ）〜（Ｖ）から選択される：
    

    

    （式中、Ｒ_１１は、Ｈ、メチルおよびフェニルから選択され、ｎは、１〜２０の整数であり、Ｙは、ＯＨ、ＳＯ_３ＺおよびＸから選択され、Ｚは、Ｈ、ナトリウム、カリウムおよびＮＨ_４ ^＋から選択され、但し、ポリマーに、０重量％の残基Ｂのモノマー残基および０重量％の残基Ｃのモノマー残基が含有されている場合、Ｒ_２は、−ＣＨ_２ＣＯ_２Ｒ_５または−ＣＯ_２Ｒ_５であり、Ｒ_５は（Ｖ）であり、そしてＹはＸである）］
    Ｒ_３が、Ｈ、メチル、フェニル、スルホン化フェニル、フェノール、アセテート、ヒドロキシ、フラグメントＯ−Ｒ_１（式中、Ｒ_１は前記定義された通りである）、−ＣＯ_２Ｒ_１２および−ＣＯＮＲ_６Ｒ_７から選択され、
    （式中、Ｒ_６およびＲ_７は、独立に、Ｈ、メチル、エチル、Ｃ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｚ（式中、Ｚは、前記定義された通りである）、Ｃ_３〜Ｃ_８アルキルおよび組み合わさった環構造から選択され、そしてＲ_１２は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５およびＣ_３〜Ｃ_２４アルキルから選択される）
    Ｒ_８およびＲ_９が、独立に、水素、メチル、エチルおよびＣ_３〜Ｃ_４アルキルから選択され、
    Ｒ_１０が、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_８アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_１０不飽和非環式、Ｃ_６〜Ｃ_１０環式、Ｃ_６〜Ｃ_１０芳香族、Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレンオキシドおよびポリ（Ｃ_２〜Ｃ_４アルキレン）_ｂオキシド（式中、ｂは２〜２０の整数である）から選択される、抗菌組成物。