JP2007176995A - 油性ボールペン用インキ - Google Patents

Abstract

【目的】 セルロース誘導体と特定の潤滑剤を併用することで、ボールホルダー外面へのインキ付着とインキボテの少ない、従来に無い軽くて滑らかな書き味の油性ボールペン用インキが得られる。
【構成】 Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンから選ばれる１種もしくは２種以上と、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルアルキルセルロース、ヒドロキシプロピルアルキルセルロース及びこれらのアセテート化合物乃至フタレート化合物から選ばれる１種もしくは２種以上と、溶剤と、着色剤とを少なくとも含有するボールペン用油性インキ組成物。
【選択図】 なし

Description

本発明は、筆記部材としてインキを紙面等の被筆記面に転写するボールを先端から一部臨出させて回転自在に抱持するボールペンチップをペン先としたボールペンに収容され、有機溶剤を主媒体とした油性ボールペン用インキに関する。さらに詳しく言えば、ボールホルダー外面へのインキの付着とボテが少なく、極めて軽くて滑らかな書き味のボールペンを提供する油性ボールペン用インキに関するものである。

油性ボールペン用インキには、従来一般的に有機溶剤を主溶剤として１〜３万ｍＰａ・ｓ程度の比較的粘調性の高いインキが使用されていた。しかし、ボールと受け座の間に存在する高粘度のインキ層によって、滑らかな書き味は得られるものの、高粘度であるが故に流動性が低く、筆記時におけるボールの回転抵抗が大きくなり、重い書き味であった。また、インキに粘稠性が付与されることによってボール上にインキが堆積しやすくなり、紙面に転写しきれずボール上に堆積してボールホルダーの開口縁に溜まったインキが紙面に落ち、筆記線が局地的に広がる「ボテ」現象が発生するという問題があった。

このような問題点を改善するため、特許文献１に記載の発明のように、インキ粘度を低いものとすることによって、ボールペン先端部と紙の接触点に毛管作用が働きインキを吸い出すことで筆跡を形成させ、ペン先のインキを紙面に素早く吸収させる試みもなされてきた。インキを低粘度とすると、余剰なインキが発生しにくく、チップのボールホルダー外面へインキが付着しにくいため、ボテも生じにくく、また筆圧をあまり加えずに軽い書き味で筆記できるという利点がある。

また、特許文献２、特許文献３に記載の発明では、剪断減粘性付与剤の添加によりインキの粘度特性を擬塑性として、筆記時にはインキに付与されるボールの回転による高剪断力により粘度を下げ、インキを流動させて吐出させるようにする試みもなされている。このような剪断減粘性が付与されたインキにおいては、ボールホルダー外面へのインキの付着、ボテ防止及び軽い書き味の両立が期待できる。中でも、特許文献３記載の水溶性多糖類は、他の汎用的に使用される剪断減粘性付与剤よりも比較的少ない添加量でインキに剪断減粘性を付与するので、筆記時にはボールの回転による剪断力で十分に粘度が低下して、非常に軽い筆記感を得る事が出来る。

更に、滑らかな書き味を得るために潤滑剤を添加することは周知であり、特許文献４では種々の液状の潤滑剤を、特許文献５では固形の潤滑剤を添加する試みがなされている。
特開平１０−２５１５８７公報（２頁右欄上から１０行目〜３頁左欄上から３０行目） 特開２００３−１０５２４５公報（２頁右欄上から３６行目〜３頁右欄上から２３行目） 特開平５−３３９５３３公報（２頁右欄上から３７行目〜２頁右欄上から４７行目） 特開２００２−２２６７６０（５頁左欄上から１８行目〜５頁右欄上から２行目） 特開平０５−３３１４０３号公報（２頁右欄上から２０行目〜２頁右欄上から３５行目）

しかし、特許文献１に記載の発明では、インキの粘度が低いことによってボールの回転に対する抵抗力は小さく軽い書き味は得られるものの、インキによる衝撃緩和効果も無くなるため、ボールと受け座とが直接強く当たってボールがスムーズに回転しなくなり、筆記時にゴリゴリとしたボールの回転が円滑ではないかのような感触が手に伝わり、滑らかさの感じられない書き味となってしまう問題があった。少量のオレイン酸を潤滑剤として入れることでこのようなゴリゴリ感を改善する旨も開示されているが、少量であるために十分に滑らかな書き味が得られているとは言い難かった。また、十分に滑らかな書き味を得るために大量のオレイン酸を添加すると、インキと金属製のボールホルダーとの濡れ性が高くなり、結果、ボールホルダー外面へインキが這い上がってペン先が汚れてしまう問題が生じるので、その添加量は制限されてしまい、ボールホルダー外面へのインキの付着やボテの防止と、軽くて滑らかな書き味とは両立できていなかった。

特許文献２、特許文献３に記載の発明でも、インキはボールの回転による剪断力を受けて低粘度となるので、特許文献１に記載の発明と同様に滑らかさの感じられない書き味となってしまう問題があった。

特許文献４に記載の発明のように、潤滑剤を添加するものでは、十分に滑らかな書き味を得るためには、大量の潤滑剤をインキに添加しなくてはならず、結局、特許文献１と同様にインキのボールホルダーの外面への濡れ性が高くなり、ボールホルダー外面へインキが這い上がってペン先が汚れてしまう問題が生じてしまう。
また、特許文献５に記載の発明のように固形の潤滑剤を用いると、インキがボールホルダー外面へ這い上がったり、紙面へボテたりする現象は緩和されるものの、インキ組成中の固形分量が増えるためにインキの粘度を引き上げてしまい、筆記感触に悪影響を及ぼすと共に、他の配合物に対して大きな制約をも与えてしまうため、極めて軽くて滑らかな書き味と両立することは出来ていなかった。

そこで本発明は、ボールホルダー外面へのインキの付着とボテが少なく、油性ボールペンを用いて筆記したときに極めて軽くて滑らかな書き味の油性ボールペン用インキを得る事を課題とする。

即ち、本発明は、着色剤と、有機溶剤と、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンから選ばれる１種もしくは２種以上と、セルロース誘導体及び／又はムコ多糖類とを少なくとも含有する油性ボールペン用インキを要旨とするものである。

本発明において、ボールホルダー外面へのインキの付着とボテが少なく、油性ボールペンを用いて筆記したときに極めて軽くて滑らかな書き味の油性インキ組成物を得る事ができた理由は以下のように考えられる。
本発明において潤滑剤としてインキ中に添加している、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンから選ばれる１種もしくは２種以上は、分子内に窒素とカルボン酸基の極性基部分を含有しているため、化学的な結合によってボールや受け座の金属表面を覆っている。さらに分子内に存在する窒素とカルボン酸基はお互い静電的に分子間相互作用をするため、インキ中で緩やかなネットワーク構造を形成し、結果、潤滑剤の厚い膜が金属表面を覆うことになる。潤滑剤自身の弾性は弱いものであるので、筆記時にボールと受け座間にかかる摩擦力によって通常は容易に膜圧は薄くなってしまうが、本発明のインキでは、セルロース誘導体及び／又はムコ多糖類がインキ中に存在する潤滑剤中で半溶解状態にあり、潤滑剤自身に弾性を付与する。結果、ボールと受け座間は弾性が付与された潤滑剤の厚膜に覆われ、さらにインキに剪断減粘性も付与されるため、極めて軽くて滑らかな書き味と、ボールホルダー外面へのインキの付着防止と、ボテの防止を両立することができる。また、潤滑剤中で半溶解状態にある、セルロース誘導体、ムコ多糖類から選ばれる１種もしくは２種は筆記時のボールと受け座の間においてベアリング効果も付与するため、滑らかな書き味をさらに向上させているものと推測される。
特に、セルロース誘導体の中でも、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルアルキルセルロース、ヒドロキシプロピルアルキルセルロース及びこれらのアセテート化合物乃至フタレート化合物は、少ない添加量でも、高い粘度のインキがが得られると共に、高剪断力がかけられた際の粘度低下率が大きいものである。これによって、筆記時のボールの回転による剪断力にて低い粘度の状態となり、極めて軽くて滑らかな書き味と、ボールホルダー外面へのインキの付着防止と、ボテの防止を両立することができたものと推測される。
更に、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンから選ばれる１種もしくは２種以上を、５重量％以上、６０重量％以下使用することにより、他の配合物に制約を与えることなく、ボールと受け座間の潤滑剤膜の厚みは十分なものとなり、極めて軽くて滑らかな書き味を得ることができる。

以下に発明を詳細に説明する。
着色剤としては、従来ボールペン用インキに用いられている油溶性の染料及び顔料の全てが使用できる。
油性染料の一例を挙げると、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＡＣＫ ＧＭＨ ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＵＥ Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＢＬＵＥ ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＢＬＵＥ１１１（保土ヶ谷化学工業（株）製）などのアイゼンスピロンカラー、アイゼンＳＯＴ染料やＯＲＩＥＮＴ ＳＰＲＩＴ ＢＬＡＣＫ ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＯＲＡＮＧＥ ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１０９（オリエント化学工業（株）製）などのバリファストカラー、オリエントオイルカラーやローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ニグロシンベースＬＫ等や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（中央合成化学（株）製）等の従来公知の一般的なものが使用できる。これらはインキ中の溶剤のうち少なくとも一つに可溶でなければならない。
顔料の具体例としては、黄土、バリウム黄、群青、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、ファーネストブラックやコンタクトブラックやサーマルブラックやアセチレンブラック等のカーボンブラック、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、等の無機顔料等、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＲＯＷＮ ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同１０、同３６等の有機系顔料、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属粉顔料、蛍光顔料、雲母系顔料などを挙げることができる。
これらの着色剤の使用量は全インキ組成物に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、十分な筆跡堅牢性を得るためには３重量％以上２０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて耐光性試験や耐溶剤性試験を行ったときに紙面上に残る着色剤の量が少なくなり筆跡の判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能、またはインキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。また、これらの着色剤は単独で使用しても２種類以上を併用して使用しても良い。

また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ Ｒ−ＨＷ３０（以上クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ａ（以上チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。

油性インキ組成物の主媒体となる有機溶剤は、従来油性インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類が好ましい。例えば、フェニルセルソルブ、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることができる。これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ組成物全量に対し１０重量％以上８０重量％以下が好ましい。

Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンは油性インキ組成物に潤滑性と経時分散安定性を付与するためのものであり、５重量％以上６０重量％以下で添加することで、十分な潤滑性、経時安定性を保ちつつ塗布した際に滲みの少ない油性インキ組成物を得ることができる。一例を挙げると、Ｎ−オレオイルサルコシン、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルサルコシン、Ｎ−パルミトイルサルコシン、Ｎ−オレオイルタウリン酸、Ｎ−ラウロイルタウリン酸、Ｎ−ミリストイルタウリン酸、Ｎ−パルミトイルタウリン酸、Ｎ−オレオイルメチルタウリン酸、Ｎ−ラウロイルメチルタウリン酸、Ｎ−ミリストイルメチルタウリン酸、Ｎ−パルミトイルメチルタウリン酸、Ｎ−オレオイルメチルアラニン、Ｎ−ラウロイルメチルアラニン、Ｎ−ミリストイルメチルアラニン、Ｎ−パルミトイルメチルアラニン等が挙げられる。なかでも、Ｎ−オレオイルサルコシンまたはＮ−ラウロイルサルコシンを用いると、セルロース誘導体の溶解性と顔料との親和性のバランスが良いために、書き味が滑らかで、かつ経時的な分散安定性が良好となり好ましい。

油性インキ組成物に潤滑性と剪断減粘性を付与する目的で水溶性多糖類が添加でき、それらは上記の有機溶剤のうちの一つに可溶でなければならない。中でも、セルロース誘導体とムコ多糖類は少ない添加量でインキに剪断減粘性を付与するので好ましく、具体例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルエチルセルロース、ヒドロキシエチル長鎖アルキルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース及びこれらのフタレート化合物やアセテート化合物（以上セルロース誘導体）、ヒアルロン酸、コンドロイチン、ヘパリン、ケラタン酸（以上ムコ多糖類）などが挙げられる。この中でも、インキ中の溶剤やＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンから選ばれる１種もしくは２種以上に対する溶解特性、粘度特性が良好なエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルエチルセルロース、ヒドロキシエチル長鎖アルキルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、ヒアルロン酸が好ましい。セルロース誘導体及び／もしくはムコ多糖類の使用量は全インキ組成物に対し、０．０１〜１０．０重量％使用でき、好ましくは０．０２〜３．０重量％使用でき、これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。０．０１重量％未満の添加では、インキに十分な剪断減粘性を付与する事が出来ず、５．０重量％以上の添加では、インキの粘度が高くなりすぎて流動性が悪くなるため、書き味が重くなり、文字掠れも大きくなる。

顔料の分散性をさらに良好なものとするために、一般的に知られている、アニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤や、高分子樹脂を補助的に使用することができる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル類等のアニオン、ノニオン、カチオン性の界面活性剤や、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂などの顔料分散用の樹脂やオリゴマーなどが挙げられる。
本発明においては、スチレンモノマーと分子内にカルボン酸基を有するモノマーとの共重合体で、特に良好な安定性が得られ、その一例としては、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＳＭＡ ＥＦ３０、ＳＭＡ ＥＦ４０、ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ２６２５、ＳＭＡ３８４０（川原油化（株）製）等のスチレン−マレイン酸樹脂やスチレン−マレイン酸エステル樹脂、ジョンクリル６７、ジョンクリル６７８、ジョンクリル５８６、ジョンクリル６１１、ジョンクリル６８０、ジョンクリル６８２、ジョンクリル６８３、ジョンクリル６９０（ジョンソンポリマー（株）製）等のスチレン−アクリル酸樹脂が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。

その他必要に応じて油性インキ組成物の原料として用いられる防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、糸曳き性付与剤、レベリング性付与剤、発色助剤、定着剤等の添加剤を併用することも可能である。

本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機は油性インキ組成物の溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
油性インキ組成物を製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合した油性インキ組成物をさらに分散機にて分散したり、得られた油性インキ組成物を濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。

以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、クラリアントジャパン（株）製） １５．０部
ベンジルグリコール ８．２部
フェニルセロソルブ ２３．８部
ＳＭＡ１４４０（スチレン−マレイン酸共重合体、分子量７０００、酸価１８５、川原油化（株）製） ４．０部
エトセル２０Ｐ（エチルセルロース、日新化成（株）製） １．５部
メトローズＳＮＢ−３０Ｔ（ヒドロキシエチルメチルセルロース、信越化学工業（株）製） ０．５部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）４５．０部
上記成分のうち、ＳＭＡ１４４０、ベンジルグリコール、フェニルセロソルブの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ ＲＥＤ ＦＲＲの全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い赤色のペーストを得た。次いで、残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して赤色の油性インキを得た。

（実施例２）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサジャパン（株）製） ２０．０部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＵＥ７０、中央合成化学（株）製） ４．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製） １．２部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１５１（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１．２部
ベンジルアルコール １１．０部
フェニルセロソルブ ３２．３部
ジョンクリル６７８（スチレン−アクリル酸共重合体、分子量８５００、酸価２１５、ジ
ョンソンポリマー（株）製） １０．０部
メトローズ６０ＳＨ−１００００（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、日新化成（株）製） ０．８部
サルコシネートＬＨ（Ｎ−ラウロイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）２０．５部
上記成分のうち、ジョンクリル６７８、ベンジルアルコール、フェニルセロソルブの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後プリンテックス３５の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い、さらにサルコシネートＬＨ１０部を添加してロールミルで５回通しを行い、黒色のペーストを得た。次いで、残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して黒色の油性インキを得た。

（実施例３）
ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ ｂ２ｇ−ｄ（ｃ．ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ ＢＬＵＥ１５：
１、クラリアントジャパン（株）製） ５．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（前述） １．２部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ ８６とＣ．
Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７の造塩染料、オリエント化学工業（株）製） ６．０部
フェニルセロソルブ ３４．２部
ジプロピレングリコール ８．５部
ジョンクリル６８２（スチレン−アクリル酸共重合体、分子量１７００、酸価２３８、ジ
ョンソンポリマー（株）製） ３．０部
ジョンクリルＨＰＤ６７１（スチレン−アクリル酸共重合体、分子量１７２５０、酸価２１４、ジョンソンポリマー（株）製） ３．０部
ＨＰ−５５Ｓ（ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、日新化成（株）製） ０．１部
ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ ＥＢＳ３５１ＦＱ（ヒドロキシエチルエチルセルロース、アクゾノーベル（株）製） ０．４部
Ｎ−ラウロイルメチルアラニン（アラニネート ＬＮ−３０（Ｎ−ラウロイルメチルアラニンナトリウム水溶液、日光ケミカルズ（株）製）を脱塩化したものを使用）３９．６部
上記成分のうち、ジョンクリル６８２、ジョンクリルＨＰＤ６７１、フェニルセロソルブ、ジプロピレングリコールの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ ｂ２ｇ−ｄの全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い青色のペーストを得た。次いで、残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して青色の油性インキを得た。

（実施例４）
ネオスーパーブルーＣ−５５５（前述） ７．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（前述） １．０部
ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製） ６．０部
ヘキシレングリコール １６．１部
フェニルセロソルブ ３８．７部
ＮＡＴＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ３３０（疎水化ヒドロキシエチルセルロース、三晶（株）製） ２．２部
Ｎ−ラウロイルメチルタウリン酸（ＮＩＫＫＯＬ ＬＭＴ（Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、日光ケミカルズ（株）製）を脱塩化したもの） ２９．０部
上記成分のうち、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ、ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３、ＮＡＴＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ３３０、ヘキシレングリコール、フェニルセロソルブの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後、Ｎ−ラウロイルメチルタウリン酸の全量を加え、さらにプロペラ攪拌機で２時間攪拌して青色の油性インキを得た。

（実施例５）
ネオスーパーブルーＣ−５５５（前述） ７．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（前述） １．０部
ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３（前述） ６．０部
フェニルプロピレングリコール ２４．０部
フェニルセロソルブ ４６．７部
ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ ＥＢＳ４８１ＦＱ（ヒドロキシエチルエチルセルロース、アクゾノーベル（株）製） ０．２部
ＡＱＯＡＴ ＡＳ−ＨＧ（ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、日新化成（株）製） ０．０５部
サルコシネートＯＨ（前述） １５．０５部
上記成分のうち、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ、ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３、ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ ＥＢＳ４８１ＦＱ、ＡＱＯＡＴ ＡＳ−ＨＧ、フェニルプロピレングリコール、フェニルセロソルブの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後、サルコシネートＯＨの全量を加え、さらにプロペラ攪拌機で２時間攪拌して青色の油性インキを得た。

（実施例６）
ネオスーパーブルーＣ−５５５（前述） ７．０部
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ（前述） １．０部
ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３（前述） ６．０部
プロピレングリコール １６．１部
フェニルセロソルブ ４６．７部
ヒアルロン酸（ムコ多糖類、和光純薬工業（株）製） ０．１５部
サルコシネートＯＨ（前述） ２３．０５部
上記成分のうち、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＧＨ、ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３、ヒアルロン酸、プロピレングリコール、フェニルセロソルブの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後、サルコシネートＯＨの全量を加え、さらにプロペラ攪拌機で２時間攪拌して青色の油性インキを得た。

（比較例１）
実施例１において、サルコシネートＯＨの代わりにオレイン酸を添加した以外は同様になして赤色の油性インキ組成物を得た。

（比較例２）
実施例１において、エトセル２０ＰとメトローズＳＮＢ−３０Ｔとを除した以外は同様になして赤色の油性インキ組成物を得た。

（比較例３）
実施例３において、ＨＰ−５５ＳとＢＥＲＭＯＣＯＬＬ ＥＢＳ３５１ＦＱとを除して、代わりにノムコートＨＫ−Ｐ（（ベヘン酸／エイコサン二酸）ポリグリセリル−１０、日清オイリオ（株）社製）を添加した以外は同様になして青色の油性インキ組成物を得た。

（比較例４）
実施例５においてサルコシネートＯＨを２重量部に減じて代わりにフェニルセルソルブを添加した以外は同様になして青色の油性インキ組成物を得た。

以上、実施例、比較例で得た油性インキ組成物について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。

（試験用ボールペンの作製）
上記実施例及び比較例で得たボールペン用油性インキを市販の油性ボールペン（．ｅ−ｂａｌｌ、製品符号 ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。

ボールホルダーへのインキの付着：上記試験用のボールペンを各例あたり３本作成し、螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて１００ｍ筆記し、ボールホルダーに付着したインキがあれば拭き取り、再度２００ｍ筆記したときの、ボールホルダーに付着したインキ長さを計測した。なお、ボールホルダーの開口部先端からインキが付着している範囲までの垂直距離をインキ長とした。試験結果は平均値で評価した。

ボテ：上記試験用のボールペンを各例あたり３本作成し、螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて１００ｍ筆記し、ペン先を拭き取り、再度１００ｍ筆記したときの、１００ｍから２００ｍ間の筆記線に発生したときのボテの個数を計測した。なお、ＪＩＳ Ｓ ６０３９（ボールペン用中芯）に規定された大きさ以上のインキ広がりをボテと計測した。試験結果は平均値で評価した。

書き味：モニター５人で手書きによる官能試験を行い、書き味を．ｅ−ｂａｌｌ（製品符号 ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と比較して、．ｅ−ｂａｌｌよりも、重いもしくは滑らかでない（１点）、軽いが滑らかでない、もしくは滑らかだが重い（２点）、軽くて滑らか（３点）、非常に軽くて滑らか（４点）、で評価し、５人の平均値を算出した。

以上詳細に説明したように、本発明のインキは極めて軽くて滑らかな書き味で、かつボールペンチップのボールホルダー外面へのインキの付着とボテの少ないボールペン用インキに関するものである。

Claims (3)

1. 着色剤と、有機溶剤と、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンから選ばれる１種もしくは２種以上と、セルロース誘導体及び／又はムコ多糖類とを少なくとも含有する油性ボールペン用インキ。
2. 前記セルロース誘導体が、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルアルキルセルロース、ヒドロキシプロピルアルキルセルロース及びこれらのアセテート化合物乃至フタレート化合物から選ばれる１種もしくは２種以上である請求項１記載の油性ボールペン用インキ。
3. 前記Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−アシルメチルアラニンから選ばれる１種もしくは２種以上の配合量が５重量％以上６０重量％以下である請求項１記載の油性ボールペン用インキ。