JP2007284502A - 熱可塑性樹脂組成物および樹脂成形品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 熱可塑性樹脂(A成分)100重量部に対して、平均粒子径が0.01〜100μmの無機フィラーと水溶性ポリエステル樹脂バインダーとからなる、嵩密度が0.4〜1.5g/mlの顆粒状無機フィラー(B成分)1〜400重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物。
【選択図】 なし
Description
本発明のA成分である熱可塑性樹脂(以下、「A成分」と略記することがある。)としては、ポリアミド−6、ポリアミド−6,6などのポリアミド樹脂;芳香族ポリカーボネート樹脂;ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート樹脂などの熱可塑性ポリエステル樹脂;ポリフェニレンエーテル樹脂;ポリアセタール樹脂;ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂(HIPS)、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体(ASA樹脂)、アクリロニトリル−エチレンプロピレン系ゴム−スチレン共重合体(AES樹脂)などのスチレン系樹脂;ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂;ポリイミド樹脂;ポリエーテルイミド樹脂;ポリウレタン樹脂;ポリフェニレンサルファイド樹脂;ポリスルホン樹脂;ポリメタクリレート樹脂等が挙げられ、これらは1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
本発明に用いる芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂は、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカ−ボネ−ト前駆体とを、または、これらに併せて少量のポリヒドロキシ化合物等を反応させてなる、直鎖または分岐の熱可塑性の芳香族ポリカ−ボネ−ト重合体または共重合体である。
本発明に用いる熱可塑性ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸類またはその反応性誘導体からなるジカルボン酸成分と、ジオ−ル類またはそのエステル誘導体からなるジオ−ル成分とを主成分とする縮合反応により得られる重合体または共重合体である。
本発明に用いるポリアミド樹脂は、ポリマー主鎖に−CO−NH−結合を有し、加熱溶融できるものをいう。ポリアミド樹脂としては、3員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、又は、二塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られるポリアミド樹脂を用いることができる。具体的には例えば、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム、7−アミノヘプタン酸、11−アミノウンデカン酸、9−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン等の重合体;ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン等のジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸等の二塩基酸と重縮合せしめて得られる重合体又はこれらの共重合体が挙げられる。
本発明に用いるスチレン系樹脂は、スチレン系単量体からなるスチレン系重合体、該スチレン系単量体と他の共重合可能なビニル系単量体との共重合体、ゴム質重合体の存在下に該スチレン系単量体を又は該スチレン系単量体と他の共重合可能なビニル系単量体との共重合体より選ばれる1種以上の重合体を示す。これらの中でも、ゴム質重合体の存在下に該スチレン系単量体を又は該スチレン系単量体と他の共重合可能なビニル系単量体との共重合体が好ましい。
本発明に用いるB成分である顆粒状無機フィラー(以下、単に「B成分」と言うことがある。)は、平均粒子径0.01〜100μmの無機フィラーと、水溶性ポリエステル樹脂バインダーとからなる、嵩密度0.4〜1.5g/mlの顆粒状無機フィラーである。
(1)顆粒状無機フィラーを目開き1.4mmの篩上に乗せ、ハケで均等に軽く掃きながら篩を通す。
(2)篩に通した顆粒状無機フィラーをJIS K5101に規定された嵩密度測定装置に付属する受器に山盛りになるまで投入する。
(3)受器の投入口から上部の山盛りになった顆粒状無機フィラーをヘラで削り取り、受器内の顆粒状無機フィラーの重量を測定し、下式にて嵩密度を算出する。
嵩密度(g/ml)=受器内の顆粒状無機フィラーの重量(g)/受器の容量(ml)
ここで本発明に用いる顆粒状無機フィラー(B成分)の粒度は、JIS Z8801に準拠し、以下の(1’)〜(3’)の方法により求めた値である。
(1’)顆粒状無機フィラーを目開き2mmの篩上に乗せ、ハケで均等に軽く掃きながら篩を通す。
(2’)篩に通した上記顆粒状無機フィラーを200mlのビーカー一杯に入れ、吉田製作所製試料縮分器「1305 6号」(溝幅6mm)を用いて、30ml程度になるまで縮分を行った。
(3’)目開き500μmの篩を用いて、縮分した上記顆粒状無機フィラーの篩分けを行い、500μmの篩を通過しないもの(篩上)の重量を求め、全体量からの割合を求めた。なお、篩分けは、筒井理化学器機製「電磁式振動篩い器M−100形」を用い、振動数120回/秒で10分間行った。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、該樹脂組成物の耐衝撃性を改良する目的で、更にC成分としてゴム性重合体(以下、「C成分」と略記することがある。)を含有することが好ましい。本発明に用いるゴム性重合体は、ガラス転移温度が0℃以下、中でも−20℃以下のものであることが好ましく、ゴム性重合体にこれと共重合可能な単量体成分とを共重合した重合体をも含む。本発明に用いるC成分は、一般に熱可塑性樹脂組成物等に配合されて、その機械的特性を改良し得る、従来公知の任意のものを使用することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において熱安定性や色相を向上するために、更にD成分としてリン系化合物(以下、「D成分」と略記することがある。)を含有させることが好ましい。リン系化合物としては、従来公知の任意のものを使用できる。具体的には、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第1族または第2B族金属のリン酸塩、有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などを挙げることができる。
これらの中で、下記一般式(I)で表される有機ホスフェート化合物及び/又は下記一般式(II)で表される有機ホスファイト化合物が好ましい。
(一般式(I)中、Rはアルキル基またはアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。mは0〜2の整数である。)
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲において、各種樹脂添加剤を含有していてもよい。各種樹脂添加剤としては、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、染顔料、難燃剤、滴下防止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤・アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、防菌剤などが挙げられる。これらは2種以上を併用してもよい。以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物に好適な添加剤の一例について具体的に説明する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は任意であり、従来公知の任意の、熱可塑性樹脂組成物の製造方法を適宜選択して使用できる。具体的には例えば、前記A成分、B成分および必要に応じて用いるC成分、D成分やその他添加成分を、タンブラ−やヘンシェルミキサ−などの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリ−ミキサ−、ロ−ル、ブラベンダ−、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニ−ダ−などで溶融混練する方法が挙げられる。
本発明の樹脂成形品の製造方法は任意であり、従来公知の任意の樹脂成形方法から適宜選択して使用すればよい。具体的には例えば、一般的な射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサ−ト成形、IMC(インモールドコ−ティング成形)成形法、押出成形法、シ−ト成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などを採用することが出来る。また、ホットランナ−方式を使用した成形法を採用することも出来る。
ポリアミド−6(1):三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ノバミッド1020J」、相対粘度3.5、末端カルボキシル基含量/末端アミノ基含量比1.0
芳香族ポリカーボネート樹脂(1):界面重合法で製造されたビスフェノールA型芳香族ポリカーボネート(三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ユーピロンS−3000FN」、粘度平均分子量22500、末端水酸基濃度=150ppm)
ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂(1):三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ノバデュラン5020」、固有粘度1.20dl/g
ABS樹脂:アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、日本エイアンドエル社製「サンタックAT−08」、ブタジエンゴム含有量18重量%
顆粒状タルク(1):製造例1
平均粒子径1.8μmのタルク(松村産業社製、ハイフィラー#5000PJ)4000gを20リットルヘンシェルミキサーに入れ、攪拌羽根を1500rpmの高速回転で攪拌しながら、テレフタル酸、エチレングリコール、5−ナトリウムスルホイソフタル酸からなる水溶性ポリエステル樹脂を20重量%含有する水溶性ポリエステル水溶液(互応化学工業社製「プラスコートZ−221」)を100g、上水を1520g2分間で添加した。更に、水溶液添加後3分間攪拌し、粘土状の混練物を得た。
製造例1において、水溶性ポリエステル水溶液(Z−221)を200g、上水を1440gとした以外は製造例1と同様にして造粒を行い、顆粒状タルク(2)を得た。得られた顆粒状タルク(2)は、水溶性ポリエステル樹脂含有量が1重量%、嵩密度0.70g/ml、粒度は目開き500μm篩上の割合が98重量%、含水率0.4%であった。
製造例1において、テレフタル酸、エチレングリコール、5−ナトリウムスルホイソフタル酸からなる水溶性ポリエステル樹脂を25重量%含有する水溶性ポリエステル水溶液(互応化学工業社製「プラスコートZ−561」)を80g、上水を1540gとした以外は製造例1と同様にして造粒を行い、顆粒状タルク(3)を得た。得られた顆粒状タルク(3)は、水溶性ポリエステル樹脂含有量が0.5重量%、嵩密度0.68g/ml、粒度は目開き500μm篩上の割合が94重量%、含水率0.3%であった。
顆粒状タルク(4):松村産業社製「MTB−12」 タルク平均粒子径1.8μm、嵩密度0.74g/ml、粒度は目開き500μm篩上の割合が98重量%、粒子形状は円柱状、平均軸径1.2mm、平均軸長1.5mm、バインダー種はCMC(第一工業製薬社製、セロゲン7A)、バインダー含有量0.3重量%、潤滑剤として水を0.11%含有する。
粉末状タルク:松村産業社製「ハイフィラー#5000PJ」、平均粒子径1.8μm、嵩密度0.12g/ml、粒度は目開き500μm篩上の割合が0重量%。
ゴム性重合体(1):ポリアクリル酸アルキル(コア)/アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル共重合物(シェル)からなるコア/シェル型グラフト共重合体、ロ−ム・アンド・ハ−ス・ジャパン社製「EXL2315」
リン系化合物:化学式O=P(OH)n’(OC18H37)3−n’(n’が1と2の混合物)、旭電化工業社製 「アデカスタブAX−71」
酸化防止剤:ペンタエリスリト−ルテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガノックス1010」)
離型剤:ペンタエリスリトールテトラステアレート(日本油脂社製「ユニスターH476」)
実施例1〜3および比較例1〜5
表1に示す各成分を同表に示す割合にてタンブラ−ミキサ−で均一に混合した後、二軸押出機(日本製鋼所製「TEX30XCT」、L/D=42、バレル数12)を使用し、シリンダ−温度250℃、スクリュ−回転数300rpmにてバレル1より押出機に供給して溶融混練することにより、樹脂組成物のペレットを作製した。
表2および表3に示す各成分を同表に示す割合にてタンブラ−ミキサ−で均一に混合した後、二軸押出機(日本製鋼所製「TEX30XCT」、L/D=42、バレル数12)を使用し、シリンダ−温度260℃、スクリュ−回転数300rpmにてバレル1より押出機に供給して溶融混練することにより、樹脂組成物のペレットを作製した。
表4および表5に示す各成分を同表に示す割合にてタンブラ−ミキサ−で均一に混合した後、二軸押出機(日本製鋼所製「TEX30XCT」、L/D=42、バレル数12)を使用し、シリンダ−温度260℃、スクリュ−回転数300rpmにてバレル1より押出機に供給して溶融混練することにより、樹脂組成物のペレットを作製した。
(1)押出加工性
前記樹脂組成物の調整に際し、ホッパーでの詰まり、押出機への食い込み不良等の問題がなく、吐出量40k/h以上で容易にストランド化・ペレット化できるものを○、吐出量40k/hではホッパーでの詰まり、押出機への食い込み不良等の問題が生じ、吐出量を落として何とかストランド化・ペレット化できるものを×として評価した。
ASTM D790に準拠して、厚さ6.4mmの試験片を用いて、23℃において曲げ弾性率(単位:MPa)を測定した。
a.Izod衝撃強度
ASTM D256に準拠して、厚み3.2mmのノッチ付き試験片を用いて、23℃においてIzod衝撃強度(単位:J/m)を測定した。
上記で作製した円盤状成形品(通常成形品)について、ハイレート衝撃試験機(島津製作所製)を用いて、ポンチ径1/2インチ、サポート径3インチ、打ち抜き速度1m/sにて打ち抜き衝撃試験を行った。面衝撃強度(破壊エネルギー、単位:J)が大きい程、耐衝撃性に優れている。
上記で作製した円盤状成形品(通常成形品)について、分光式色彩計(日本電色工業社製、SE2000型)を用い反射法(抑え板;白色板)によりYI値を測定した。YI値が、小さいほど色相に優れている。
a.表面外観
上記で作製した円盤状成形品(滞留成形品)の表面外観を目視にて観察し、シルバ−ストリ−クによる肌荒れのほとんどないものを○、シルバ−ストリ−クによる肌荒れのあるものを×として評価した。
上記で作製した円盤状成形品(滞留成形品)について、ハイレート衝撃試験機(島津製作所製)を用いて、ポンチ径1/2インチ、サポート径3インチ、打ち抜き速度1m/sにて打ち抜き衝撃試験を行った。面衝撃強度(破壊エネルギー、単位:J)が大きい程、耐衝撃性に優れている。
表1〜表5に記載の各々の樹脂組成物を製造し、上述の方法により評価した。結果を表1〜表5に示す。
Claims (10)
- 熱可塑性樹脂(A成分)100重量部に対して、平均粒子径が0.01〜100μmの無機フィラーと水溶性ポリエステル樹脂バインダーとからなる、嵩密度が0.4〜1.5g/mlの顆粒状無機フィラー(B成分)1〜400重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物。
- 顆粒状無機フィラー(B成分)が、顆粒状珪酸塩化合物であることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 顆粒状無機フィラー(B成分)が、顆粒状タルクであることを特徴とする請求項1または2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 顆粒状無機フィラー(B成分)の粒度において、目開き500μm篩上の割合が55重量%以上であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 顆粒状無機フィラー(B成分)中の水溶性ポリエステル樹脂バインダー含有量が、0.1〜3重量%であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 熱可塑性樹脂(A成分)100重量部中、芳香族ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、及びポリアミド樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種を30重量部以上含有することを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 熱可塑性樹脂(A成分)100重量部が、芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂50〜85重量部と、熱可塑性ポリエステル樹脂及び/又はスチレン系樹脂50〜15重量部からなることを特徴とする請求項6に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 更に、ゴム性重合体(C成分)を、熱可塑性樹脂(A成分)100重量部に対して1〜40重量部含有することを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 更に、リン系化合物(D成分)を、顆粒状無機フィラー(B成分)100重量部に対して0.1〜5重量部含有することを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1乃至9の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して成る樹脂成形品。
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