JP2007289960A - 貴金属含有担持触媒およびその調製ためのプロセス - Google Patents

貴金属含有担持触媒およびその調製ためのプロセス Download PDF

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Abstract

【課題】高度な結晶性または十分に発達した合金構造を有する貴金属
含有担持触媒を調製するための方法の提供。
【解決手段】貴金属含有担持触媒であって、該担持触媒は、粉末化担持材料上に貴金属
粒子の形態で沈着された、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓお
よびそれらの合金からなる群から選択される１以上の貴金属を含み、ここで、該
貴金属粒子は、Ｘ線回折によって決定される、２より大きな相対結晶化度および
約２ｎｍと約１０ｎｍとの間の平均粒径を有する、貴金属含有担持触媒。
【選択図】なし

Description

（発明の分野）
本発明は、貴金属含有担持触媒およびその調製のためのプロセスを提供し、こ
の担持触媒は、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓおよびそれら
の混合物からなる群から選択される貴金属を含む。
（発明の背景）
貴金属含有担持触媒は、多くの工業分野（適用の２、３の分野のみを言及する
と、化学化合物の合成、内燃機関からの排出ガス中の有害物質の変換、および燃
料電池の電気触媒）で使用される。
貴金属について、できる限り高度な触媒活性を提供するために、貴金属は、１
ｎｍと１５ｎｍとの間の範囲の粒径を有する、できる限り高度な分散性で、粒子
担持材料の表面に適用されなければならない。しかし、小さな粒径のみでは、高
度な活性は保証されない。従って、白金粒子中でほとんど発生されない結晶構造
はまた、減少した触媒活性に導く。
類似の考察がまた、合金触媒の合金形成の質に当てはまる。規則正しい結晶構
造を有する燃料電池の三元合金触媒は、酸素の電気化学的還元のための触媒活性
を有し、この活性は、非合金化白金触媒の少なくとも２倍大きな活性である。こ
の触媒は、含浸によって合金成分を担持材料上に沈着させることによって調製さ
れる。この合金を、窒素雰囲気下で１時間かけて９００℃の熱処理によって形成
した。
担持触媒に使用される担持材料は、種々の材料を含む。一般に、適用の分野に
依存して、担持材料の全ては、大きな比表面積（１０ｍ２／ｇより大きな、いわ
ゆるＢＥＴ表面積（ＤＩＮ６６１３２に従って、窒素吸着によって測定される）
）を有する。燃料電池のために、電気導電性の炭素材料が、触媒活性成分の担持
体として使用される。しかし、自動車排気触媒の場合において、酸化担持材料（
例えば、活性な酸化アルミニウム（例えば、酸化γ−アルミニウム）、珪酸アル
ミニウム、ゼオライト、酸化チタン、酸化ジルコニウム、希土類酸化物、および
それらの混合物または混合酸化物）が使用される。
触媒活性成分の前駆体化合物は、これらの材料の表面上に沈着され、そして続
く熱処理のよって最終の触媒活性形態に変換される。この最終の触媒中における
触媒活性粒子の分布（分散）の粉末度、従って、触媒プロセス利用可能な触媒金
属表面積は、これらの２つのプロセス（沈着および熱処理）のために使用された
プロセスおよび方法の型に決定的に依存する。
種々のプロセスは、粉末化担持材料上の触媒活性成分の沈着に関して開示して
いる。これは、例えば、過剰の含浸溶液注入を含む。この場合において、触媒活
性成分の水性溶液は、この溶液の容積が担持材料の水吸収容量よりも実質的に大
きい場合、粉末化担持材料に添加される。従って、厚手の糊のような粘度を有し
、例えば、８０℃〜１５０℃の高温のオーブン中で脱水された材料が、作製され
る。クロマトグラフィーの実施をこの材料の脱水中に行い、これにより、担持材
料上の触媒活性成分の非均一な分布に導き得る。
細孔容量含浸のために、一定の量の溶媒が、この溶媒に対して、担持材料の約
７０〜１１０％の吸収容量に対応する、触媒活性成分を溶解させるために使用さ
れる。この溶媒は、一般に水である。この溶媒は、例えば、タンクの周りで回転
する担持材料上にスプレーすることによって、可能な限り均一に分配される。こ
の担持材料上の全溶液の分配後、この担持材料は、水を含有するにも係わらず、
さらに自由に流れる。クロマトグラフィーの実施が、細孔容量含浸を使用するこ
とでほぼ避けられ得る。この方法は、通常、上記の過剰の溶媒を使用することで
含浸プロセスよりも良好な結果を提供する。
いわゆる、溶液からの均質な沈着のためのプロセスに関して、この担持材料は
、例えば、水中でまず懸濁される。次いで、触媒活性成分の前駆体化合物の水性
溶液を、一定に攪拌した状態のキャピラリー注入を使用して添加される。キャピ
ラリー注入は、キャピラリーを使用する、担持材料の懸濁液の表面下への、溶液
の穏やかな添加として理解される。懸濁液の全体積にわたる、前駆体化合物の可
能な限り高速でかつ均質な分配は、激しい攪拌および穏やかな添加によって保証
されるべきと意図される。ここで、前駆体化合物のいくらかの吸収、従って、結
晶種の形成は、担持材料の表面で生じる。この吸収の範囲は、担持材料と前駆体
化合物との組合せに依存する。担持材料上での前駆体化合物の十分な吸収を保証
しない材料の組み合わせを用いるか、または担持材料への触媒活性成分の化学的
固定化が所望される場合、この前駆体化合物は、担持材料の懸濁液中への、塩基
のキャピラリー注入によって、担持材料上に沈殿され得る。
触媒材料の調製を完了するために、触媒活性成分でコーティングされた担持材
料は、続く熱処理に供せられ、この熱処理により、触媒活性成分の前駆体を、触
媒活性形態に変換し、そして必要に応じて合金の形成に導く。３００℃より高く
１０００℃までの温度および０．５〜３時間の処理時間が、この熱処理に必要と
される。代表的に、バッチプロセスが、この熱処理のために使用され、このプロ
セスにおいて、触媒材料が塊にされ、そして貴金属粒子が、長い熱処理時間およ
び発生する焼結効果に起因して粗砕となる。５０ｎｍ以上の貴金属粒子は、この
方法において生じ得る。合金を形成するために、９００℃より高い温度および少
なくとも０．５時間の処理温度が、通常、必要とされ、ここで、焼結に起因する
過剰な粒子の成長の危険性が存在する。
しかし、この触媒が、高度な触媒活性を保証するために、担持体上に可能な限
り広い表面積（すなわち、大きな分散）を有することが、重要である。貴金属に
関して、２０ｎｍより大きな平均粒径を有する触媒は、通常、それほど活性では
ない。
公知の処理プロセスを使用する、触媒でコーティングされた担持材料は、十分
発達した結晶または合金構造と貴金属粒子の小さな平均粒子直径の相反する要求
を同時に満たさない。
粉末化物質の熱処理のための代替のプロセスにおいて、粉末化物質は、高温の
フローリアクター中で処理される。このフローリアクター中での処理温度は、１
０００℃より高くてもよい。この処理時間は、０．０１秒と２、３分との間で変
化され得る。最後に、次いで、分散された貴金属は、例えば、酸化アルミニウム
上に沈着され得る。
うず巻バーナーまたは層流（ｌａｍｉｎａｒ）バーナーを、本質的な熱供給源
として使用することもまた、提案されている。従って、このプロセスは、酸化雰
囲気下で実施され、そして燃料電池のために使用される材料として、炭素（グラ
ファイト、カーボンブラック）から作製された担持材料上に触媒を調製するのに
適さない。このカーボンブラック担持体は、酸化され、そしていくらかは、燃焼
される。
上記に基づいて、高度な結晶性または十分に発達した合金構造を有する貴金属
含有担持触媒を調製するための方法の必要性が、当該分野において存在する。小
さな粒径および高度な分散性を有する、貴金属含有担持触媒の必要性も存在する
。
（発明の要旨）
１．貴金属含有担持触媒であって、該担持触媒は、粉末化担持材料上に貴金属
粒子の形態で沈着された、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓお
よびそれらの合金からなる群から選択される１以上の貴金属を含み、ここで、該
貴金属粒子は、Ｘ線回折によって決定される、２より大きな相対結晶化度および
約２ｎｍと約１０ｎｍとの間の平均粒径を有する、貴金属含有担持触媒。
２．Ｘ線回折によって決定される、前記相対結晶化度が、５より大きい、項目
１に記載に記載される担持触媒。
３．項目１に記載される担持触媒であって、前記担持材料が、カーボンブラッ
ク、グラファイト、活性炭および繊維状の黒鉛ナノチューブからなる群から選択
される、炭素含有材料である、担持触媒。
４．項目１に記載される担持触媒であって、前記担持材料が、活性な酸化アル
ミニウム、珪酸アルミニウム、ゼオライト、酸化チタン、酸化ジルコニウム、希
土類酸化物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、酸化材料である
、担持触媒。
５．項目３に記載される担持触媒であって、前記貴金属は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選択される少な
くとも１つの卑金属と混ぜて合金にされる、担持触媒。
６．項目３に記載される担持触媒であって、前記担持触媒は、担持材料および
Ｐｔの全重量に基づいて、５重量％と８０重量％との間の濃度で、少なくとも４
０ｍ２／ｇの表面積を有するカーボンブラック上のＰｔを含む、担持触媒。
７．項目３に記載される担持触媒であって、前記担持触媒は、担持材料および
Ｐｔの全重量に基づいて、５重量％と８０重量％との間の濃度で、少なくとも４
０ｍ２／ｇの表面積を有するカーボンブラック上のＰｔ／Ｒｕ合金を含み、ここ
で、Ｐｔ対Ｒｕの原子比が、５：１と１：５との間である、担持触媒。
８．低温燃料電池のためのアノードまたはカソード触媒として、項目１に記載
される触媒を使用する方法。
９．内燃機関からの排出ガスの処理のための触媒として、項目１に記載される
触媒を使用する方法。
１０．項目１に記載される担持触媒を調製するためのプロセスであって、該プ
ロセスは、以下：
細孔容量含浸を使用して、貴金属の前駆体でコーティングされた担持材料を提
供する工程；
該担持材料を乾燥する工程；および
１分未満の期間、１０００℃と１８００℃との間の温度で、該乾燥した担持材
料を熱処理する工程、
を包含し、ここで、結晶化および該合金が、発生される、プロセス。
１１．項目１に記載される担持触媒を調製するためのプロセスであって、該プ
ロセスは、以下：
溶液から均質沈着を使用して、貴金属の前駆体でコーティングされた担持材料
を提供する工程；
該担持材料を乾燥する工程；および
１分未満の期間、１０００℃と１８００℃との間の温度で、該乾燥した担持材
料を熱処理する工程、
を包含し、ここで、結晶化および該合金が、発生される、プロセス。
１２．熱処理に必要な熱エネルギーが、放射によって前記担持材料に移動され
る、項目１１に記載されるプロセス。
１３．項目１１に記載されるプロセスであって、前記貴金属でコーティングさ
れた前記担持材料は、加熱されたリアクターを通過する、約３００℃と５００℃
との間の温度の不活性なキャリアガスストリーム中で連続的に分散され、そして
該リアクターを出た後、迅速に冷却され、次いで該キャリアガスストリームから
分離される、プロセス。
１４．項目１３に記載されるプロセスであって、前記不活性ガスストリームお
よび担持材料が、不活性ガスおよび冷却ガス、またはガスの混合物を前記キャリ
アガスストリームと混合することによって、５００℃未満の温度まで冷却される
、プロセス。
１５．項目１に記載される担持触媒を調製するためのプロセスであって、該プ
ロセスは、以下：
該担持触媒の前駆体を提供する工程；および
１分未満の期間、１０００℃と１８００℃との間の温度で、該前駆体を熱処理
する工程、
を包含し、該前駆体は、該担持材料の表面上に、１ｎｍと１０ｎｍとの間の平均
粒径を有する、１以上の触媒活性貴金属を有する、
プロセス。
本発明は、粉末化担持材料上にＡｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、
Ｏｓの一つ以上の貴金属またはこれらの金属の１以上の合金を含む貴金属含有担
持触媒を、提供する。この担持触媒は、担持材料上に沈着された貴金属の粒子を
含み、この貴金属は、２より大きく、好ましくは、５より大きく、そして２ｎｍ
と１０ｎｍとの間の平均粒径の、Ｘ線回折により決定される相対結晶化度Ｃｘを
有する。
本発明のよりよい理解のために、他のおよびさらなる利点および実施形態と共
に、参照が、実施例と組合せた以下の記載、添付の特許請求の範囲に記載される
範囲に対してなされる。
（発明の詳細な説明）
本発明は、ここで、好ましい実施形態と共に記載される。これらの実施形態は
、本発明の理解を助けるために示され、そしていずれの様式でも本発明を制限す
ることは意図せず、制限するとみなされるべきではない。この開示を読むと当業
者に明らかになり得る全ての代替、変更および等価物は、本発明の精神および範
囲内に含まれる。
本開示は、貴金属含有担持触媒を調製する説明書ではなく、当業者に公知の基
礎的な概念は、詳細に記載されていない。
本発明に従う触媒は、以下に記載される熱処理に起因して、非常に高い結晶性
を有する。相対結晶化度Ｃｘ（これは、Ｘ線測定によって決定され得る）は、結
晶性の定量的な決定のために本発明によって導入された。これは、以下の式（Ｉ
）によって定義される：
Figure 2007289960
相対結晶化度は、粉末サンプル（Ｓｔｏｅ Ｃｏ．製の粉末回折計、銅Ｋα照射
）のＸ線測定によって決定される。式（Ｉ）において、Ｉｘは、触媒サンプルか
らの比回折反射（カウントで測定）の強度を表す。例えば、白金の場合では、（
ｈｋｌ １１１）反射が測定され、これは酸素の還元についての高い電気化学的
活性の尺度とみなされ得る。Ｉａは、この触媒サンプルと同じ組成物を用いるＸ
線アモルファス標準のＸ線回折の強度であり、ここで、サンプルからのＸ線回折
反射の強度は、このサンプルと同じ角度で決定される。炭素担持白金サンプルの
場合では、このアモルファス標準は、２ｎｍ未満の白金の粒径を有する材料（こ
れはもはやいずれのＸ線回折反射も示さない）である。
触媒の意図された用途に依存して、異なる担持材料が使用され得る。燃料電池
におけるアノード触媒またはカソード触媒として使用するために、通常、カーボ
ンブラック、グラファイト、活性炭および繊維状のグラファイトナノチューブの
群由来の炭素に基づく電気伝導性の担持材料が使用される。一方で、車の排気ガ
ス触媒について、活性酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ゼオライト、酸
化チタン、酸化ジルコニウム、希土類酸化物、またはそれらの混合物もしくは混
合酸化物の群由来の酸化材料が使用される。さらに、この触媒における貴金属は
また、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎ族由来
の少なくとも１つの卑金属と合金化され得る。これらの卑金属は助触媒として作
用し、すなわち、これらは貴金属の触媒効果を改変する。
本発明に従う触媒は、特に好ましくは、燃料電池におけるアノード触媒または
カソード触媒として使用するために適切である。例えば、これは、カソード触媒
として、担持材料および白金の総重量に対して５重量％と８０重量％との間の濃
度のカーボンブラック担持白金を有する。一方で、アノード触媒として、担持材
料および合金の総重量に対して５重量％と８０重量％との間の濃度のカーボンブ
ラック担持ＣＯ耐性Ｐｔ／Ｒｕ合金が使用され、ここで、Ｐｔ対Ｒｕの原子比は
、５：１と１：５との間である。これらの用途を意図される担持材料であるカー
ボンブラックは、少なくとも４０ｍ２／ｇの表面積を有する。
本発明に従う触媒の必須の特徴は、結晶化度および粒径についての要件が同時
に満たされることである。燃料電池の触媒としておよび内燃機関の排気ガス処理
のために使用される場合、本発明の触媒は優れた特性を示す。
これらの要件は、以下の工程が調製の間に行われる場合に満たされ得る。第１
に、形成される貴金属粒子が１０ｎｍより大きくならないような様式で、担持材
料への貴金属の沈着を保証する必要がある。この条件は例えば、細孔容量の含浸
または溶液による均一な沈着を使用して適合され得ることが見出された。溶液に
よる均一な沈着の場合では、被覆された担持材料はこの溶液から分離され、乾燥
され、そして必要に応じて穏やかなか焼に供され、このか焼は貴金属粒子の粒径
の実質的な増加が起こらないような様式で行われる。結晶性および必要に応じて
合金生成を増加するためにさらに熱処理に供されなければならない触媒の前駆体
は、このようにして得られる。細孔容量含浸の場合では、含浸した材料は、さら
なる乾燥工程およびか焼工程を行うことなく、さらなる熱処理のための前駆体と
して直接使用され得る。
この触媒の前駆体の続く熱処理は、相対結晶化度および平均粒径に関する要件
が満たされることを保証しなければならない。この触媒の前駆体が、１分未満の
間、１０００℃と１８００℃との間の温度で簡単な熱処理に供される場合に、こ
のことが可能であることが見出された。
熱処理に必要な熱エネルギーは、好ましくは、照射によって担持材料に伝達さ
れるべきである。この手順により、担持材料中の粒子の迅速な加熱が可能となる
。照射加熱は、炭素含有担持材料（例えば、カーボンブラックまたは活性炭）の
場合に特に好ましい。これらの材料は、入射熱放射をほとんど完全に吸収し、従
って特に迅速に加熱する。
担持材料の熱処理を行うために、これは第１に、３００℃と５００℃との間の
温度まで加熱された不活性なキャリアガス中に連続的に分散される。キャリアガ
スを予め加熱することは、貴金属粒子のサイズの実質的な増加が起こらない温度
に制限される必要がある。次いで、このガス流は反応管に通される。この管壁の
温度は、外部加熱システムによって１０００〜１８００℃の所望の処理温度に維
持される。キャリアガスの流量は、反応管を通る通過の持続時間が数秒から１分
以下の範囲であるように選択される。この滞留時間は、担持材料の実際の加熱が
、放射熱の伝達の結果によって、かつキャリアガスによる管壁からの熱伝導によ
って小さな程度までだけ起こるように短く保たれる。適切な滞留時間（これは以
下で処理時間とも呼ばれる）は、１分までの量であり得、好ましくは、０．１秒
と２０秒との間で選択され、そして最も好ましくは、０．５秒と１０秒との間で
選択される。
放射熱の供給による担持材料の粒子の加熱は、キャリアガスによる熱の伝達に
より可能な加熱よりも実質的により迅速に起こる。反応管を出た後、この担持材
料およびキャリアガスは、過剰な結晶の成長を防止するために、約５００℃未満
の温度に迅速に冷却される。その後、このようにして調製された触媒材料は、キ
ャリアガス流から分離され、そして後の使用のために回収される。
触媒前駆体の処理温度までの非常に急激な加熱、続く非常に短い処理時間のみ
の後の冷却に起因して、良好な結晶性または合金構造が貴金属粒子内で生じ得る
が、担持材料の表面上の拡散に起因する過剰な粒子成長が抑制されることが保証
される。短い処理時間とは、従来のか焼に使用される温度より実質的に高い処理
温度の使用が可能であることを意味する。この高い処理温度は、有利な様式で、
貴金属粒子の結晶構造が生じる速度に作用する。
図は、本発明に従う触媒を調製するために、触媒前駆体の熱処理のために可能
な装置の主な設計を示す。触媒前駆体は出発材料（１）であり、そしてガス分散
機（２）に連続的に供給される。粉末の出発物質を分散させるために、この分散
機には、不活性分散ガス（３）（一般的に、窒素）が供給される。この分散機を
出た後、出発物質で充填された分散ガスはいわゆるキャリアガス（６）（これは
この混合プロセスの前に、混合後の固体／気体分散物の温度が約３５０℃と５０
０℃との間になる様な程度まで加熱ユニット（７）で加熱されている）と混合さ
れる。この温度において、この固体／気体分散物は、反応管（４）（これは、加
熱デバイス（５）によって、１０００℃と１８００℃との間の所望の処理温度ま
で外側から加熱されている）に入る。加えられるキャリアガスの流量は、反応管
の寸法を考慮に入れて、出発物質の所望の処理時間が反応管の内側で得られるよ
うな流量である。この反応管を出た後、このキャリアガス流および出発物質は、
迅速に冷却したユニット（８）に入り、ここでこの処理された出発物質は、例え
ば、窒素（９）を吹き付けられることによって、約５００℃未満の温度まで非常
に迅速に冷却される。最後に、フィルターユニット（１０）において、最終的な
触媒材料が、キャリアガスから分離され、そして生成物（１１）として排出され
る。
反応管内の出発物質の短い滞留時間に起因して、気相を介する熱伝達に起因す
る熱のわずかな伝達しかない。さらに、出発物質は、反応管の壁からの放射熱に
よって非常に迅速に加熱されるに過ぎず、従って、再び非常に迅速に冷却され得
る。空気の導入をさけるために、わずかに過剰な圧力が装置全体の内側で維持さ
れる。
記載される短時間の熱処理の結果として、貴金属粒子の粒径は、ほんのわずか
だけ拡大する。従来のロータリーキルンでの熱処理またはチャンバキルンでのバ
ッチ式の熱処理に起因して、記載される装置を用いて達成されるような短い処理
時間は、現実化され得ない。さらに、処理される物品が皿、バットまたは他の容
器に導入される従来の熱処理と比較して、触媒材料の凝集および固化は実質的に
より小さい。これは、キャリアガスの連続的な流れに触媒を分散することによっ
て達成される。
本発明に従う触媒は、特定の熱処理プロセスに起因して、わずか１５ｎｍ未満
、好ましくは１０ｎｍ未満の小さな平均粒径を有する。これらの金属の比表面積
は、２０〜２００ｍ２／ｇの範囲内である。同時に、これらは高度な結晶性を有
する。上記で定義される相対結晶化度Ｃｘを決定することにより示されるように
、これは２の因子、より一般的には５の因子であり、従来の触媒の相対結晶化度
より大きい。
本発明に従う結晶の用途の好ましい領域は、燃料電池のアノード触媒またはカ
ソード触媒としてのその使用である。ＰＥＭ燃料電池（ポリマー電解質膜燃料電
池）において、導電性担持材料（主に、カーボンブラックまたはグラファイト）
上の白金および白金合金は、アノード触媒およびカソード触媒として使用される
。貴金属の濃度は、触媒の総重量に対して１０重量％と８０重量％との間である
。
ＰＥＭ燃料電池（ポリマー電解質膜燃料電池）のアノード側についてカーボン
ブラック担持白金／ルテニウム触媒が一般的に使用される。白金／ルテニウムの
比は、Ｐｔ／Ｒｕ＝５：１〜１：５（原子比）の範囲であり、ここで、水との電
気化学的酸化還元反応（「スピルオーバー効果（ｓｐｉｌｌ ｏｖｅｒ ｅｆｆ
ｅｃｔ）」において、ルテニウムは白金触媒のＣＯ毒作用を軽減する。一酸化炭
素含有水素混合物は、改質油で作動する燃料電池の場合に使用される。
ＰｔＲｕ電気触媒は、この領域に関する従来技術において長い間知られている
。ＰｔＲｕ電気触媒の材料を調整するために、費用のかかるバッチプロセスが使
用され、ここで触媒粒子のサイズは増加する。
ＰＥＭ燃料電池のカソード側について、好ましくは、２０〜８０重量％のＰｔ
装荷を有する純粋なＰｔ触媒が使用される。しかし、白金と卑金属（ＢＭ）（例
えば、クロム、タングステン、ニッケル、銅またはコバルト）との合金もまた使
用される。ここで添加される量は一般的に、Ｐｔ／ＢＭ＝５：１〜１：５（原子
比）の範囲である。
本発明に従うアノード触媒を用いる場合、ＰｔＲｕ／Ｃに基づいて、高い結晶
性により、結晶表面における一酸化炭素の吸着は減少し、従って、毒性が減少す
る傾向にある。従って、この触媒は、一酸化炭素に対する高い耐性を有する。
純粋な白金触媒が使用される燃料電池のカソード側において、酸素還元反応（
ＯＲＲ）のための触媒の活性は、白金結晶中の結晶子平面の数によって決定され
る。従って、Ｐｔ電気触媒の活性を増加するために、Ｐｔの表面積を単に最大に
するだけでは不十分である。むしろ、白金原子の総数に比例して、（１００）、
（１１０）および（１１１）白金表面原子の割合を最大にするために、大きなＰ
ｔ表面積と共に高い結晶性を達成することが必要である。この要件は、本発明に
従う触媒によって理想的な様式で満たされる。従って、本発明の触媒は、低温燃
料電池（ＰＥＭＦＣ、ＤＭＦＣ、ＰＡＦＣ）における使用に特に適切である。
本発明を一般的に記載してきたが、本発明は、以下の実施例を参照してより容
易に理解され得る。以下の実施例は、例示の目的で提供され、特定されない限り
本発明を限定することは意図されない。
（実施例）
以下の実施例は、本発明を皿に説明することが企図される。
（実施例１：ＰＥＭ燃料電池用のアノード触媒）
２ｋｇのカーボンブラック担持電気触媒（貴金属装荷 Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ
７２上の２６．４重量％ 白金および１３．６重量％ ルテニウム、原子比 Ｐ
ｔ：Ｒｕ＝１：１、米国特許第６，００７，９３４号に従って調製した）を、薬
用天秤を使用してガス分配機に計り入れ、そして、分散ガスとして窒素を用いて
微細に分散させる。次いで、この触媒を、３５０℃に予め加熱した窒素流中で、
反応管に移す。
（プロセスパラメーター：）
キャリアガス： 窒素
キャリアガスの量： ８ｍ３／時間（窒素）
温度（キャリアガス）： ３５０℃
処理温度： １３００℃
処理時間： ３秒（約）
測定した量： １１０ｇ／時間。
この処理した触媒を、即時冷却ユニットで窒素を用いて冷却し、そしてフィル
ターユニットで回収する。プロセス制御システムを使用して、パラメーターを調
節し、そしてこれらのパラメーターをモニタリングする。
このように処理した触媒は、以下の特性を有する：
Ｘ線測定（反射 ｈｋｌ １１１、２θ、約４０°）
粒径（ＸＲＤ）： ６．３ｎｍ
格子定数： ０．３８５２ｎｍ
強度（Ｉｘ，ＸＲＤ）： ２８００カウント
強度（Ｉａ，ＸＲＤ）： ４００カウント
結晶化度Ｃｘ： ６。
比較のための未処理の出発物質は以下のデータを有する：
粒径（ＸＲＤ）： ２．６ｎｍ
格子定数： ０．３９１９ｎｍ
強度（Ｉｘ，ＸＲＤ）： ８００カウント
強度（Ｉａ，ＸＲＤ）： ４００カウント
結晶化度Ｃｘ： １。
高い結晶性、同時に小さな粒径に起因して、この処理した電気触媒は、実際に
、水素／空気、および改質油／空気作動の両方において、アノード触媒としてＰ
ＥＭ燃料電池における非常に良好な電気的特性を示す。
（実施例１の比較：従来の熱処理を行ったＰｔＲｕ／Ｃ）
１００ｇのカーボンブラック担持電気触媒（貴金属装荷 Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ
７２上の２６．４重量％ 白金および１３．６重量％ ルテニウム、原子比
Ｐｔ：Ｒｕ＝１：１、実施例１に匹敵）を、従来のバッチプロセスで、窒素下、
８５０℃で６０分間処理する。キルンでの熱処理の後、この材料を保護気体下で
冷却する。
（特性：）
粒径（ＸＲＤ）： １３．６ｎｍ
格子定数： ０．３８４４ｎｍ
強度（Ｉｘ，ＸＲＤ）： １３００カウント
強度（Ｉａ，ＸＲＤ）： ４００カウント
結晶化度Ｃｘ： ２．２５。
実施例１とは正反対に、この触媒は、１３．６ｎｍの大きな粒径に起因して、
ＰＥＭ燃料電池における低い性能を有する。
（実施例２：ＰＥＭ燃料電池用のＰｔ／Ｃ担持触媒）
１ｋｇのカーボンブラック担持電気触媒（貴金属装荷 Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ
７２上４０重量％）を、薬用天秤を使用してガス分配機に計り入れ、そして最後
に、注入ガス流として窒素を用いて分散させた。次いで、この触媒を、３５０℃
に予め加熱した窒素流中で、反応管に移した。
（プロセスパラメーター：）
キャリアガス： 窒素
キャリアガスの量： ８ｍ３／時間（窒素）
温度（キャリアガス）： ３５０℃
処理温度： １２００℃
処理時間： ３秒（約）
測定した量： １０００ｇ／時間。
この処理した触媒を、即時冷却ユニットで窒素を用いて冷却し、そしてフィル
ターユニットで回収する。プロセス制御システムを使用して、パラメーターを調
節し、そしてこれらのパラメーターをモニタリングする。
このように処理した触媒は、以下の特性を有する：
粒径（ＸＲＤ）： ６．５ｎｍ
格子定数： ０．３９３１ｎｍ
強度（Ｉｘ，ＸＲＤ）： ３０００カウント
強度（Ｉａ，ＸＲＤ）： ４００カウント
結晶化度Ｃｘ： ６．５。
比較のための未処理の出発物質は以下のデータを有する：
粒径（ＸＲＤ）： ３．９ｎｍ
格子定数： ０．３９３７ｎｍ
強度（Ｉｘ，ＸＲＤ）： １６００カウント
強度（Ｉａ，ＸＲＤ）： ４００カウント
結晶化度Ｃｘ： ３。
高い結晶性、同時に小さな粒径に起因して、この処理した電気触媒は、実際に
、水素／空気作動において、特にカソード触媒としてＰＥＭ燃料電池における非
常に良好な電気的特性を示す。
（実施例３：ＰＥＭ燃料電池用のＰｔＣｒ／Ｃ合金触媒）
１ｋｇのカーボンブラック担持電気触媒（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ ７２上４０重
量％の白金含量、原子比 Ｐｔ：ＣＲ＝３：１）を、薬用天秤を使用してガス分
配機に計り入れ、そして、分散ガスとして窒素を用いて微細に分散させる。次い
で、この触媒を、３５０℃に予め加熱した窒素流中で、反応管に移す。
（プロセスパラメーター：）
キャリアガス： 窒素
キャリアガスの量： ８ｍ３／時間（窒素）
温度（キャリアガス）： ３５０℃
処理温度： １４００℃
処理時間： ３秒（約）
測定した量： １０００ｇ／時間。
この処理した触媒を、即時冷却ユニットで窒素を用いて冷却し、そしてフィル
ターユニットで回収する。プロセス制御システムを使用して、パラメーターを調
節し、そしてこれらのパラメーターをモニタリングする。
このように処理した触媒は、以下の特性を有する：
Ｘ線測定（反射 ｈｋｌ １１１、２θ、約４０°）
粒径（ＸＲＤ）： ７．５ｎｍ
格子定数： ０．３８５ｎｍ
強度（Ｉｘ，ＸＲＤ）： ３２００カウント
強度（Ｉａ，ＸＲＤ）： ４００カウント
結晶化度Ｃｘ： ７。
高い結晶化度、同時に小さな粒径に起因して、この処理した電気触媒は、実際
に、水素／空気作動において、特にカソード触媒としてＰＥＭ燃料電池における
非常に良好な電気的特性を示す。
（実施例２の比較：従来の熱処理を行ったＰｔＣｒ／Ｃ）
１００ｇのカーボンブラック担持電気触媒（Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ ７２上４０
重量％白金含量、原子比 Ｐｔ：Ｒｕ＝３：１、実施例３に匹敵）を、従来のバ
ッチプロセスで、形成ガス下、９００℃で６０分間処理する。キルンでの熱処理
の後、この材料を保護気体下で冷却する。
（特性：）
粒径（ＸＲＤ）： １６ｎｍ
格子定数： ０．３８６ｎｍ
強度（Ｉｘ，ＸＲＤ）： ２０００カウント
強度（Ｉａ，ＸＲＤ）： ４００カウント
結晶化度Ｃｘ： ４。
実施例４とは正反対に、この触媒は、１６ｎｍの大きな粒径に起因して、ＰＥ
Ｍ燃料電池における低い性能を有する。
（実施例４：気相触媒用のＰｔ／酸化アルミニウム触媒）
約２ｋｇの湿った粉末（これは、７８重量％の酸化アルミニウム（γ−Ａｌ２
Ｏ３、ＢＥＴ表面積 １４０ｍ２／ｇ）、２０重量％の水および２重量％の硝酸
白金からなる貴金属溶液を用いる担持体の細孔容量含浸（初期湿潤方法）によっ
て調製した）を、薬用天秤を使用して、ガス分散機に計り入れ、分散ガスとして
窒素流を用いて微細に分散させ、そして反応管に移す。
（プロセスパラメーター：）
キャリアガス： 窒素
キャリアガスの量： ８ｍ３／時間（窒素）
温度（キャリアガス）： ３５０℃
処理温度： １１００℃
処理時間： ３秒（約）
測定した量： １０００ｇ／時間。
反応管から出した後、この処理した触媒を迅速冷却ユニットで窒素を用いて冷
却し、そしてフィルターユニットで収集する。このプロセス制御システムを使用
して、パラメーターを調節し、そしてこれらのパラメーターをモニタリングする
。
このように処理した触媒は、以下の特性を有する：
組成： 酸化アルミニウム上２．５重量％Ｐｔ
粒径（ＸＲＤ）： ５ｎｍ
強度（Ｉｘ，ＸＲＤ）： ３４００カウント
強度（Ｉａ，ＸＲＤ）： ４００カウント
結晶化度Ｃｘ： ７．５。
一方、従来のプロセス（９００°、滞留時間６０分、窒素）で処理した触媒は
、１２ｎｍの粒径、およびＣｘ＝４の結晶化度を有する。
実施例４の触媒を、例えば、内燃機関からの排気ガスの処理のための触媒とし
て、または燃料電池系中の水素の精製のための、いわゆるＰＲＯＸ反応器におけ
るＣＯの選択的酸化のための触媒として、気相触媒において使用する。
高い結晶性、同時に小さな粒径に起因して、特に、触媒の可使寿命／耐久性に
おいて非常に良好な結果が得られる。
本発明は、その特定の実施形態と共に記載されてきたが、さらなる変更が可能
であり、そして本願は、一般的に本発明の原理に従い、本発明が属する分野内の
公知または慣用的な実施に含まれ、そして本明細書中以前に記載され、上記の添
付の特許請求の範囲に記載される本質的な特徴に適用され得るような本願からの
逸脱を含む、本発明の任意の変形、使用または適応を網羅することが意図される
。
本発明は、貴金属含有担持触媒を提供し、この担持触媒は、粉末化担持材料上
の貴金属粒子の形態で、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓの群から選
択される貴金属またはそれらの貴金属の１つ以上の合金を含む。この担持材料上
に沈着された粒子は、Ｘ線回折により測定される、２より大きな結晶化度を有し
、そして２ｎｍと１０ｎｍとの間の粒径を有する。この貴金属粒子の高い結晶化
度および小さな粒径により、触媒の高い触媒活性がもたらされる。これは、燃料
電池および内燃機関からの排気ガスの処理における使用のために特に適切である
。
本発明の好ましい実施形態は、例示および説明の目的で選択され、本発明の範
囲をいずれの様式でも制限することは意図しない。本発明の特定の局面の好まし
い実施形態は、添付の図面に示される。
図１は、本発明の触媒を調製するための触媒前駆体の熱処理のための装置を例示する。

Claims (1)

  1. 本明細書に記載されるような、貴金属含有担持触媒。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2428769C1 (ru) * 2010-04-08 2011-09-10 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН Способ приготовления биметаллического катализатора (варианты) и его применение для топливных элементов
JP2012038543A (ja) * 2010-08-06 2012-02-23 Hitachi Maxell Energy Ltd 燃料電池用ＰｔＲｕ系合金触媒、その製造方法、燃料電池用膜電極接合体および燃料電池

Families Citing this family (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040058809A1 (en) * 2000-06-21 2004-03-25 Green Hydrotec, Corp. Method and substance for reactive catalytic combustion
US6800584B2 (en) * 2001-10-12 2004-10-05 Catalytic Materials Llc Gold catalysts supported on graphitic carbon nanostructures
US6686308B2 (en) * 2001-12-03 2004-02-03 3M Innovative Properties Company Supported nanoparticle catalyst
JP2003308849A (ja) 2002-04-12 2003-10-31 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 高分子固体電解質形燃料電池の燃料極用触媒
JP2003331855A (ja) * 2002-05-16 2003-11-21 Tokyo Inst Of Technol 固体高分子形燃料電池用カソード電極触媒および固体高分子形燃料電池
US20040013935A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-22 Siyu Ye Anode catalyst compositions for a voltage reversal tolerant fuel cell
US7101635B1 (en) * 2002-09-27 2006-09-05 The Regents Of The University Of California Methanol-tolerant cathode catalyst composite for direct methanol fuel cells
AU2003303385A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-22 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Platinum-ruthenium containing catalyst formulations for hydrogen generation
KR100506091B1 (ko) * 2003-02-19 2005-08-04 삼성에스디아이 주식회사 연료전지의 캐소드용 촉매
CZ298923B6 (cs) * 2003-05-15 2008-03-12 Vysoká škola chemicko-technologická v Praze Katalyzátor pro hydrogenaci 4-nitrosodifenylaminuvodíkem na 4-aminodifenylamin
JP4133654B2 (ja) * 2003-07-01 2008-08-13 本田技研工業株式会社 固体高分子形燃料電池
KR100544886B1 (ko) * 2003-08-06 2006-01-24 학교법인 대전기독학원 한남대학교 Ｈｃｍｓ 탄소 캡슐 구조체에 의해 지지된 연료전지용 전극촉매 및 전극촉매의 제조 방법
WO2005024982A2 (en) * 2003-08-18 2005-03-17 Symyx Technologies, Inc. Platinum-copper fuel cell catalyst
JP4463522B2 (ja) * 2003-10-16 2010-05-19 日揮触媒化成株式会社 電極の触媒用微粒子および該電極触媒用微粒子分散液、該電極触媒用微粒子分散液の製造方法
KR100552697B1 (ko) 2003-11-13 2006-02-20 삼성에스디아이 주식회사 금속 산화물-탄소 복합체로 이루어진 촉매 담체 및 이를이용한연료전지
JP3912377B2 (ja) * 2003-12-25 2007-05-09 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒粉末の製造方法
JP4547930B2 (ja) * 2004-02-17 2010-09-22 日産自動車株式会社 触媒、触媒の調製方法及び排ガス浄化用触媒
JP4547935B2 (ja) * 2004-02-24 2010-09-22 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒、排ガス浄化触媒、及び触媒の製造方法
JP4513372B2 (ja) * 2004-03-23 2010-07-28 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化触媒
JP4513384B2 (ja) * 2004-03-31 2010-07-28 日産自動車株式会社 高耐熱性排ガス浄化用触媒及びその製造方法
KR100551035B1 (ko) 2004-04-27 2006-02-13 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 촉매 및 그 제조방법과 이를 포함하는연료전지 시스템
WO2006006046A2 (en) * 2004-07-08 2006-01-19 Nissan Motor Co., Ltd. Catalyst, exhaust gas purification catalyst, and method for manufacturing same
US7811965B2 (en) * 2004-08-18 2010-10-12 Symyx Solutions, Inc. Platinum-copper-nickel fuel cell catalyst
GB0419062D0 (en) * 2004-08-27 2004-09-29 Johnson Matthey Plc Platinum alloy catalyst
JP2006092957A (ja) * 2004-09-24 2006-04-06 Shinshu Univ 固体高分子形燃料電池用カソード触媒、該触媒を備えてなるカソード電極、該電極を有する固体高分子形燃料電池、ならびに該触媒の製造方法
JP2006127979A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 Toyota Motor Corp 燃料電池用電極触媒及び燃料電池
US7713910B2 (en) * 2004-10-29 2010-05-11 Umicore Ag & Co Kg Method for manufacture of noble metal alloy catalysts and catalysts prepared therewith
US7521392B1 (en) * 2004-11-19 2009-04-21 Nanostellar, Inc. Supported catalysts having platinum particles
US7718309B2 (en) * 2004-12-06 2010-05-18 Honda Motor Co., Ltd. Platinum and tungsten containing electrocatalysts
US7422994B2 (en) * 2005-01-05 2008-09-09 Symyx Technologies, Inc. Platinum-copper-tungsten fuel cell catalyst
US7208439B2 (en) * 2005-02-04 2007-04-24 The Research Foundation Of State University Of New York Gold-based alloy nanoparticles for use in fuel cell catalysts
JP4405934B2 (ja) * 2005-03-28 2010-01-27 Ｔａｎａｋａホールディングス株式会社 固体高分子形燃料電池の燃料極用触媒
DE102005023048B4 (de) * 2005-05-13 2011-06-22 Forschungszentrum Jülich GmbH, 52428 Verfahren zur Herstellung eines Kathoden-Elektrolyt-Verbundes und eine Hochtemperatur-Brennstoffzelle
US7767616B2 (en) * 2005-05-26 2010-08-03 Uchicago Argonne, Llc Aligned carbon nanotube with electro-catalytic activity for oxygen reduction reaction
JP5217434B2 (ja) * 2005-06-23 2013-06-19 三菱化学株式会社 燃料電池、その触媒及びその電極
US7629291B2 (en) * 2005-06-24 2009-12-08 Ut-Battelle, Llc Surface-stabilized gold nanocatalysts
US20070003822A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 Shyam Kocha Voltage cycling durable catalysts
KR100688902B1 (ko) * 2005-08-31 2007-03-02 한국화학연구원 이종 탄소 지지체를 이용한 금속 복합체 촉매, 이의 제조방법 및 이를 사용한 연료 전지
KR100647700B1 (ko) * 2005-09-14 2006-11-23 삼성에스디아이 주식회사 담지 촉매 및 이를 이용한 연료전지
WO2007052821A1 (ja) * 2005-11-04 2007-05-10 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha 触媒担体粒子、排ガス浄化触媒、及びそれらの製造方法
KR100728187B1 (ko) * 2005-11-07 2007-06-13 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 연료전지용 막-전극 어셈블리
US20070128499A1 (en) * 2005-11-18 2007-06-07 Campbell Stephen A Catalyst for fuel cells
FR2894077A1 (fr) * 2005-11-30 2007-06-01 Centre Nat Rech Scient Procede de fabrication de pile a combustible en couches minces
WO2007065154A2 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 Nanodynamics Inc. Method of manufacturing silver platelets
KR101255237B1 (ko) * 2006-02-07 2013-04-16 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 담지 촉매, 그 제조방법, 이를 포함하는연료전지용 전극 및 상기 전극을 포함하는 연료전지
KR101320388B1 (ko) * 2006-02-18 2013-10-22 삼성에스디아이 주식회사 탄화수소 개질 촉매, 그 제조방법 및 이를 포함하는연료처리장치
JP5114856B2 (ja) * 2006-03-24 2013-01-09 凸版印刷株式会社 アノードの製造方法
US7829140B1 (en) 2006-03-29 2010-11-09 The Research Foundation Of The State University Of New York Method of forming iron oxide core metal shell nanoparticles
EP2006943B1 (en) 2006-03-31 2012-08-01 Cataler Corporation Production process of electrode catalyst for fuel cell
US7632962B2 (en) * 2006-04-26 2009-12-15 Eastman Chemical Company Hydrogenation process and catalysts
US8877674B2 (en) * 2006-04-26 2014-11-04 Battelle Memorial Institute Selective CO methanation catalysis
JP5015489B2 (ja) * 2006-04-27 2012-08-29 新日本製鐵株式会社 燃料電池用電極触媒及び燃料電池
KR100766976B1 (ko) 2006-04-28 2007-10-12 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 캐소드 촉매, 이의 제조방법, 이를 포함하는연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 연료전지 시스템
US7569511B2 (en) * 2006-05-05 2009-08-04 Basf Catalysts Llc Catalyst composition for alcohol steam reforming
KR100766978B1 (ko) * 2006-05-10 2007-10-12 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 애노드 촉매, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리, 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템
US7842639B2 (en) * 2006-05-19 2010-11-30 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Mechanical alloying of a hydrogenation catalyst used for the remediation of contaminated compounds
JP4706857B2 (ja) * 2006-05-30 2011-06-22 戸田工業株式会社 金属カルボニルを除去する触媒、水素を含む混合改質ガスを製造する方法、金属カルボニルを除去する方法、燃料電池システム
US7820583B2 (en) * 2006-08-24 2010-10-26 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Nanocomposite particle and process of preparing the same
US20080187813A1 (en) * 2006-08-25 2008-08-07 Siyu Ye Fuel cell anode structure for voltage reversal tolerance
US7608358B2 (en) * 2006-08-25 2009-10-27 Bdf Ip Holdings Ltd. Fuel cell anode structure for voltage reversal tolerance
US8227372B2 (en) * 2006-08-30 2012-07-24 Umicore Ag & Co. Kg Core / shell-type catalyst particles comprising metal or ceramic core materials and methods for their preparation
US8288308B2 (en) * 2006-08-30 2012-10-16 Umicore Ag & Co. Kg Core/shell-type catalyst particles and methods for their preparation
CN100438972C (zh) * 2006-09-22 2008-12-03 中国海洋大学 一种纳米粉体的制备方法
KR100823505B1 (ko) * 2006-11-20 2008-04-21 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 촉매, 이의 제조방법, 이를 포함하는 연료전지용 막-전극 어셈블리 및 연료전지 시스템
JP2008168278A (ja) * 2006-12-15 2008-07-24 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
RU2316394C1 (ru) * 2006-12-18 2008-02-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Способ приготовления моно- и биметаллического катализатора и процессы с участием кислорода и/или водорода
US8343627B2 (en) * 2007-02-20 2013-01-01 Research Foundation Of State University Of New York Core-shell nanoparticles with multiple cores and a method for fabricating them
KR100877522B1 (ko) * 2007-05-15 2009-01-09 삼성전기주식회사 금속 나노입자의 제조장치 및 제조방법
KR100844752B1 (ko) * 2007-06-26 2008-07-07 현대자동차주식회사 고체 전해질 연료전지용 혼합 전극 촉매 소재의 제조방법
DE102007036495B4 (de) * 2007-08-01 2012-06-21 Eads Deutschland Gmbh Erzeugung von Wasserstoff aus schweren Kohlenwasserstoffen
EP2177267B1 (en) * 2007-08-13 2013-07-31 Asahi Kasei Chemicals Corporation Catalyst for carboxylic acid ester production, method for producing the same, and method for producing carboxylic acid ester
US8129306B2 (en) * 2008-01-28 2012-03-06 Uchicago Argonne, Llc Non-platinum bimetallic polymer electrolyte fuel cell catalysts
JP5386978B2 (ja) * 2008-06-06 2014-01-15 東洋紡株式会社 金属微粒子を含有した熱処理配位高分子金属錯体を用いた燃料電池用触媒、膜電極接合体、燃料電池、及び酸化還元触媒
US8110021B2 (en) * 2008-07-28 2012-02-07 Honda Motor Co., Ltd. Synthesis of PtCo nanoparticles
US20110287174A1 (en) 2008-08-21 2011-11-24 Board Of Trustees Of Michigan State University Novel catalyst for oxygen reduction reaction in fuel cells
US20100048380A1 (en) * 2008-08-21 2010-02-25 Board Of Trustees Of Michigan State University Novel catalyst for oxygen reduction reaction in fuel cells
US8071504B2 (en) * 2008-12-19 2011-12-06 Caterpillar Inc. Exhaust system having a gold-platinum group metal catalyst
US20100300984A1 (en) * 2009-05-27 2010-12-02 Kastner James R Nanostructured Carbon Supported Catalysts, Methods Of Making, And Methods Of Use
KR101107073B1 (ko) * 2009-06-05 2012-01-20 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 촉매 및 이를 포함하는 연료전지 시스템
JP5471252B2 (ja) * 2009-09-30 2014-04-16 国立大学法人北海道大学 合金化度と分散性を制御したＰｔＲｕ／Ｃ触媒及びその製造方法
US8080495B2 (en) * 2010-04-01 2011-12-20 Cabot Corporation Diesel oxidation catalysts
WO2011139705A1 (en) * 2010-04-26 2011-11-10 3M Innovative Properties Company Annealed nanostructured thin film catalyst
US9770705B2 (en) 2010-06-11 2017-09-26 Rennovia Inc. Oxidation catalysts
JP5794294B2 (ja) * 2011-03-04 2015-10-14 トヨタ自動車株式会社 金属粒子及びそれを含む排ガス浄化用触媒並びにそれらの製造方法
WO2013027677A1 (ja) 2011-08-23 2013-02-28 トヨタ自動車株式会社 排ガス用浄化触媒およびその製造方法
EP2608298B1 (de) * 2011-12-22 2018-07-04 Umicore AG & Co. KG Elektrokatalysator für Brennstoffzellen sowie Verfahren zu seiner Herstellung
US9993812B2 (en) 2012-04-17 2018-06-12 Momentive Pereformance Materials Inc. High activity catalyst for hydrosilylation reactions and methods of making the same
CA2910229C (en) 2013-04-25 2019-11-26 Nissan Motor Co., Ltd. Catalyst and electrode catalyst layer, membrane electrode assembly, and fuel cell using the catalyst
US10573901B2 (en) * 2013-04-25 2020-02-25 Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K. Catalyst and manufacturing method thereof, and electrode catalyst layer using the catalyst
KR101492102B1 (ko) * 2013-05-02 2015-02-10 한국에너지기술연구원 연료전지용 합금 촉매 제조방법 및 이에 따라 제조된 연료전지용 합금 촉매
EP2878359B1 (en) * 2013-11-29 2016-04-13 Umicore Ag & Co. Kg Use of mixed oxides as oxygen storage components
EP2878368B1 (en) * 2013-11-29 2019-05-22 Umicore Ag & Co. Kg Oxygen storage materials
KR101572032B1 (ko) * 2014-04-30 2015-11-26 한국과학기술연구원 Ir-Au 합금을 포함하는 수소해리 촉매
WO2016067878A1 (ja) 2014-10-29 2016-05-06 日産自動車株式会社 燃料電池用電極触媒層、その製造方法ならびに当該触媒層を用いる膜電極接合体および燃料電池
EP3402787A4 (en) 2016-01-13 2019-11-27 Stora Enso Oyj PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2,5-FURANDIC ACETIC ACID AND INTERMEDIATES AND DERIVATIVES THEREOF
CN110537278B (zh) 2017-04-18 2022-07-15 田中贵金属工业株式会社 固体高分子型燃料电池用催化剂及其制造方法
EP3652161A1 (en) 2017-07-12 2020-05-20 Stora Enso Oyj Purified 2,5-furandicarboxylic acid pathway products
TWI696493B (zh) 2017-09-27 2020-06-21 日商田中貴金屬工業股份有限公司 固態高分子型燃料電池用觸媒及其製造方法
KR102727889B1 (ko) * 2018-12-26 2024-11-07 현대자동차주식회사 연료 전지용 탄소 담지형 금속 촉매의 열처리 방법 및 이로부터 제조되는 탄소 담지형 금속 촉매
KR102499637B1 (ko) * 2021-05-26 2023-02-14 한국에너지기술연구원 귀금속 담지 촉매의 제조 방법 및 이로부터 제조된 귀금속 담지 촉매
JP7502245B2 (ja) * 2021-10-19 2024-06-18 株式会社キャタラー 水素燃料電池アノード用電極触媒
KR102755844B1 (ko) * 2021-12-24 2025-01-21 엘티메탈 주식회사 연료전지 촉매의 백금 함량 측정방법
CN114260017A (zh) * 2021-12-27 2022-04-01 山东亮剑环保新材料有限公司 一种催化燃烧VOCs的复合金属催化剂及其制备方法
CN115415537B (zh) * 2022-08-22 2023-10-13 哈尔滨工业大学（深圳） 一种采用高温热辐射的合金型纳米材料的制备方法及应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0368452A (ja) * 1989-08-09 1991-03-25 Fuji Electric Co Ltd 白金合金触媒の製造方法
JPH09103687A (ja) * 1995-10-11 1997-04-22 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 触媒の製造方法
JPH09265994A (ja) * 1996-01-26 1997-10-07 Asahi Glass Co Ltd メタノール燃料電池

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4146504A (en) * 1974-09-26 1979-03-27 Graham Magnetics Inc. Porous powders and a method for their preparation
US4145314A (en) * 1977-06-17 1979-03-20 Exxon Research & Engineering Co. Preparation of highly dispersed supported group viii metal catalysts and the redispersion of sintered or agglomerated supported group viii metal catalysts by the addition of phosphorus
US4137373A (en) * 1977-11-23 1979-01-30 United Technologies Corporation Platinum catalyst and method for making
US5079107A (en) * 1984-06-07 1992-01-07 Giner, Inc. Cathode alloy electrocatalysts
JPS62269751A (ja) * 1986-05-16 1987-11-24 Nippon Engeruharudo Kk 白金−銅合金電極触媒およびそれを使用した酸電解質燃料電池用電極
US5149680A (en) * 1987-03-31 1992-09-22 The British Petroleum Company P.L.C. Platinum group metal alloy catalysts for hydrogenation of carboxylic acids and their anhydrides to alcohols and/or esters
JPH0697614B2 (ja) * 1988-08-26 1994-11-30 エヌ・イーケムキャット株式会社 担持白金合金電極触媒
US5041195A (en) * 1988-11-17 1991-08-20 Physical Sciences Inc. Gold electrocatalyst, methods for preparing it, electrodes prepared therefrom and methods of using them
US5133842A (en) * 1988-11-17 1992-07-28 Physical Sciences, Inc. Electrochemical cell having electrode comprising gold containing electrocatalyst
JPH0697615B2 (ja) * 1989-03-09 1994-11-30 エヌ・イーケムキャット株式会社 白金合金電極触媒
US5132193A (en) * 1990-08-08 1992-07-21 Physical Sciences, Inc. Generation of electricity with fuel cell using alcohol fuel
DE4426973C1 (de) * 1994-07-29 1996-03-28 Degussa Verfahren zur Herstellung eines als Brennstoffzellenelektrode einsetzbaren Plattinlegierungskatalysators
DE19611510A1 (de) * 1996-03-23 1997-09-25 Degussa Gasdiffusionselektrode für Membranbrennstoffzellen und Verfahren zu ihrer Herstellung
RU2189378C2 (ru) * 1996-07-01 2002-09-20 Дзе Дау Кемикал Компани Способ получения олефиноксидов прямым окислением олефинов, каталитический состав для этого процесса и способ его регенерации
DE19721437A1 (de) * 1997-05-21 1998-11-26 Degussa CO-toleranter Anodenkatalysator für PEM-Brennstoffzellen und Verfahren zu seiner Herstellung
DE19848032A1 (de) * 1998-10-17 2000-04-20 Degussa Pt/Rh/Fe-Legierungskatalysator für Brennstoffzellen und Verfahren zu dessen Herstellung
US6239065B1 (en) * 1998-12-22 2001-05-29 Hydro-Quebec Process for the preparation of a supported catalyst
EP1046423B8 (en) * 1999-04-23 2007-11-21 Umicore AG & Co. KG Layered noble metal-containing exhaust gas catalyst and its preparation

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0368452A (ja) * 1989-08-09 1991-03-25 Fuji Electric Co Ltd 白金合金触媒の製造方法
JPH09103687A (ja) * 1995-10-11 1997-04-22 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 触媒の製造方法
JPH09265994A (ja) * 1996-01-26 1997-10-07 Asahi Glass Co Ltd メタノール燃料電池

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2428769C1 (ru) * 2010-04-08 2011-09-10 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН Способ приготовления биметаллического катализатора (варианты) и его применение для топливных элементов
JP2012038543A (ja) * 2010-08-06 2012-02-23 Hitachi Maxell Energy Ltd 燃料電池用ＰｔＲｕ系合金触媒、その製造方法、燃料電池用膜電極接合体および燃料電池

Also Published As

Publication number Publication date
BR0201611A (pt) 2003-03-11
JP2003024798A (ja) 2003-01-28
CA2384606A1 (en) 2002-11-05
JP4125038B2 (ja) 2008-07-23
KR20020084825A (ko) 2002-11-11
US7109145B2 (en) 2006-09-19
DE60205061D1 (de) 2005-08-25
EP1254711A1 (de) 2002-11-06
DE60205061T2 (de) 2006-04-20
US20030045425A1 (en) 2003-03-06
ATE299752T1 (de) 2005-08-15
US6861387B2 (en) 2005-03-01
JP4649447B2 (ja) 2011-03-09
US20050101481A1 (en) 2005-05-12

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