JP2008201922A - コーティング剤、硬化コート層および構造体 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
【解決手段】 (A)(a−1)下記一般式(I)で表されるシラン化合物またはその部分加水分解物と、(a−2)下記一般式(II)で表されるシラン化合物またはその部分加水分解物とを、加水分解・縮合して得られたポリオルガノシロキサンゾル、および(B)アクリル系有機高分子化合物を含むコーティング剤である。
CH2=C(R)−COO−A−SiR1 n(OR2)3−n …(I)
(RはH、CH3基、Aはアルキレン基、R1、R2はC1〜C10のアルキル基、nは0〜2の整数)
R3 mSi(OR4)4−m …(II)
(R3はH、C1〜C10のアルキル基、アリール基、アラルキル基またはビニル基、R4はC1〜C10のアルキル基、mは0〜3の整数)
【選択図】 なし
Description
(1) 有機系基材と、該基材上に形成される金属系蒸着膜との間に設けられる中間層を形成するためのコーティング剤であって、
(A)(a−1)一般式(I)
で表されるシラン化合物またはその部分加水分解物と、(a−2)一般式(II)
R3 mSi(OR4)4−m …(II)
(式中、R3は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜10のアラルキル基またはビニル基、R4は炭素数1〜10のアルキル基、mは0〜3の整数を示し、R3が複数ある場合には、複数のR3はたがいに同一でも異なっていてもよく、OR4が複数ある場合には、複数のOR4はたがいに同一でも異なっていてもよい。)
で表されるシラン化合物またはその部分加水分解物とを、加水分解・縮合して得られたポリオルガノシロキサンゾル、および(B)アクリル系有機高分子化合物を含むことを特徴とするコーティング剤、
(2) (A)成分と(B)成分とを、固形分質量比95:5〜5:95の割合で含む上記(1)項に記載のコーティング剤、
(3) (A)成分のポリオルガノシロキサンゾルにおける、原料の(a−1)成分と(a−2)成分とのモル比が99:1〜60:40である上記(1)または(2)項に記載のコーティング剤、
(4) 一般式(I)で表されるシラン化合物が、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび/または3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランである上記(1)〜(3)項のいずれか1項に記載のコーティング剤、
(5) 一般式(II)で表されるシラン化合物が、メチルトリメトキシシランである上記(1)〜(4)項のいずれか1項に記載のコーティング剤、
(6) (B)成分のアクリル系有機高分子化合物が、(b−1)分子中に加水分解により金属酸化物と結合し得る金属含有基を有するアクリル系単量体と、(b−2)金属を含まないアクリル系単量体とを共重合させて得られたものである上記(1)〜(5)項のいずれか1項に記載のコーティング剤、
(7) (b−1)成分のアクリル系単量体が、一般式(I)
で表されるシラン化合物またはその部分加水分解物である上記(6)項に記載のコーティング剤、
(8) (b−2)成分のアクリル系単量体が、一般式(III)
で表される化合物である上記(6)または(7)項に記載のコーティング剤、
(9) (b−1)成分のアクリル系単量体が、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび/または3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランである上記(7)または(8)項に記載のコーティング剤、
(10) (B)成分のアクリル系有機高分子化合物が、(b−1)成分のアクリル系単量体と、(b−2)成分のアクリル系単量体とを、モル比1:99〜15:85の割合で共重合させて得られたものである上記(6)〜(9)項のいずれか1項に記載のコーティング剤、
(11) 上記(1)〜(10)項のいずれか1項に記載のコーティング剤を用いて、有機系基材表面に形成されたことを特徴とする硬化コート層、
(12) 厚さが0.01〜10μmである上記(11)項に記載の硬化コート層、
(13) 上記(11)または(12)項に記載の硬化コート層を有することを特徴とする構造体、および
(14) 硬化コート層上に、物理的気相蒸着法または化学的気相蒸着法により、金属膜および無機化合物膜の中から選ばれる少なくとも1層の薄膜が設けられてなる上記(13)項に記載の構造体、
を提供するものである。
[(A)ポリオルガノシロキサンゾル]
この(A)成分のポリオルガノシロキサンゾルは、以下に示す(a−1)一般式(I)
R3 mSi(OR4)4−m …(II)
で表されるシラン化合物またはその部分加水分解物とを、加水分解・縮合して得られたゾルである。
[(B)アクリル系有機高分子化合物]
この(B)成分のアクリル系有機高分子化合物としては、(b−1)分子中に加水分解により金属酸化物と結合し得る金属含有基を有するアクリル系単量体と、(b−2)金属を含まないアクリル系単量体とを共重合させて得られた重合体を用いることが好ましい。
で表されるアクリル系単量体を適宜用いることができる。
[コーティング剤]
本発明のコーティング剤は、前記のようにして調製した(A)成分のポリオルガノシロキサンゾルと、(B)成分のアクリル系有機高分子化合物とを含むものであり、その含有割合は、密着性の観点から、(A)成分と(B)成分との固形分質量比で95:5〜5:95の範囲が好ましく、90:10〜10:90の範囲がより好ましい。
[硬化コート層]
本発明の硬化コート層は、前述した本発明のコーティング剤を用いて、有機系基材表面に形成されてなる層である。
[構造体]
本発明の構造体は、有機系基材上に設けられた本発明の硬化コート層を有することを特徴とする。該硬化コート層は、有機系基材との密着性に優れると共に、その上に形成される金属や無機化合物蒸着膜との密着性にも優れている。したがって、本発明の構造体としては、前記硬化コート層上に、物理的気相蒸着法(PDV法)または化学的気相蒸着法(CVD法)により、金属膜および無機化合物膜の中から選ばれる少なくとも1層の薄膜が設けられてなるものが好ましい。なお、前記PDV法には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などがある。
(1)反射防止フィルム
PDP、CRT、LCDなどのフラットパネルディスプレイにおける画面の反射を防止するための反射防止フィルムとして、基材フィルム上に、本発明の硬化コート層を設けその上に、PVD法やCVD法により、MgF2などの低屈折率薄膜を設けた反射防止フィルム、あるいは屈折率の高い物質(ITO、TiO2など)と屈折率の低い物質(MgF2、SiO2など)を交互に積層した反射防止フィルムなどを挙げることができる。
(2)熱線反射フィルム
建物の窓、乗物の窓、あるいは冷蔵、冷凍ショーケースの窓などにおいて、暑さの軽減、省エネルギー化を図る目的で、これらの窓に熱線(赤外線)を反射するために貼付される熱線反射フィルムとして、透明基材フィルム表面に、本発明の硬化コート層を設けその上に、PVD法により、アルミニウム、銀、金などの金属薄膜を設けた熱線反射フィルムなどを挙げることができる。
(3)導電性フィルム
EL素子、LCD素子、太陽電池、抵抗膜方式のタッチパネルなどに用いられ、さらに電磁波遮蔽フィルムや帯電防止性フィルムなどとして用いられる導電性フィルムとして、プラスチックフィルム表面に、本発明の硬化コート層を設けその上に、PVD法やCVD法により、酸化インジウム、酸化錫、酸化亜鉛、酸化カドミウム、ITOなどの金属酸化物や、金、白金、銀、ニッケル、アルミニウム、銅のような金属などの無機系または金属系導電性材料からなる薄膜を設けた導電性フィルムなどを挙げることができる。
(4)光記録材料層が設けられた有機系基材
光記録媒体は、一般に、透光性有機系基材、例えばポリカーボネートやポリメチルメタクリレートなどの基材上に光記録材料層、誘電体層、金属反射層、有機保護層などが順次積層された構造を有しており、また、基材と光記録材料層との間に、誘電体下地層を設ける場合もある。
(5)PDP用近赤外線吸収フィルム
PDPにおいては、近赤外線を発することが知られている。この近赤外線は、コードレスホン、近赤外線リモートコントロール装置を使用するビデオデッキなど、周辺にある電子機器に作用し、正常な動作を阻害するおそれがあり、この近赤外線を極力遮断することが要求される。
また、その他に、反射ミラー、光学レンズ、携帯電話の外装、カメラカバーなども挙げられる。
(1)密着性
JIS K5400に準拠し、シリカ系薄膜コートアクリル基材及び反射防止膜付きシリカ系薄膜コートアクリル基材表面にロータリーカッターにて1mm角の碁盤目100マスを付け、セロテープ[ニチバン(株)製、登録商標]を圧着させたのち、一気に引き剥がし、その剥離面積より、JIS K5400に準拠して下記点数により薄膜の密着性を評価した。
(2)ヘイズ値および全光線透過率
JIS K7361に準拠し、濁度計NDH2000[日本電色工業(株)製]を用いて、シリカ系薄膜コートアクリル基材及び反射防止膜付きシリカ系薄膜コートアクリル基材のヘイズ値及び全光線透過率を測定した。
(3)波長600nmにおける透過率
紫外可視近赤外分光光度計「V−670DS」[日本分光(株)製]を用いて、シリカ系薄膜コートアクリル基材の波長600nmにおける透過率を測定した。
(4)耐環境性
反射防止膜付きシリカ系薄膜コートアクリル基材を以下の各条件下で放置後、上記の密着性評価と同様に密着性を評価した。
(イ)長期耐湿熱試験:60℃、相対湿度90%の条件下で500時間
(ウ)低温試験:−20℃の条件下で500時間
(エ)温水試験:60℃に加熱したイオン交換水中に4時間浸漬
なお、この耐環境性は、密着性が6点以上のものについて行った。
実施例1
(1)コーティング液の調製
3−メタクロキシプロピルトリメトキシシラン(MPTMS)16.25gとメチルトリメトキシシラン(MTMS)3.81gをMeOH 38.39gに加えて30℃で15分間撹拌した後、0.1モル/L硝酸1.17gと蒸留水8.93gとMeOH 16.45gの混合溶液を添加して30℃で24時間撹拌を行って加水分解・重縮合し、ポリオルガノシロキサンゾル アとした。
(2)シリカ系薄膜作製および反射防止膜の蒸着
アクリル基材のアクリライト(50mm×50mm、t=2mm、三菱レイヨン社製)を、MeOHで5分間の超音波洗浄を行った後、この基材上にスピンコート法(600rpm×30秒)により上記コーティング液を塗布した。120℃で1.5分間の予備加熱を行い、90℃、で18時間のエージングを行った。得られたシリカ系薄膜表面にTiO2、SiO2の順に真空蒸着(シンクロン製BMC−1050型蒸着装置、中心波長550nm、非加熱)により、厚さ0.15μmの反射防止膜を形成した。
(3)特性評価
上記のように作製したシリカ系薄膜コートアクリル基材及び反射防止膜付きシリカ系薄膜コートアクリル基材において、密着性、ヘイズ値、全光線透過率、透過率(波長600nm)、耐環境性を評価した。その結果、シリカ系薄膜コートアクリル基材の密着性は8点と良好であり、ヘイズ値は0.2%、全光線透過率は92.5%と透明であった。このときの波長600nmにおける透過率は92.5%であり、アクリル基材のみの92.5%と同程度であった。反射防止膜付きシリカ系薄膜コートアクリル基材の密着性は8点と良好であり、ヘイズ値は0.2%、全光線透過率は94.9%と透明であった。また、耐湿熱試験後の密着性は8点と良好であった。
実施例2〜4
表1に示す組成で各コーティング液を調製した以外は、実施例1と同様に行った。表2に特性評価結果を示す。
実施例5
コーティング液を調製する際にPGM、MIBKの代わりにシクロヘキサノール(CH)29.13g、ジアセトンアルコール(DAA)29.13gを用いた以外は、実施例1と同様に行った。
実施例6
アクリライト上にコーティング液を塗布する際にスプレーコート法で行った以外は、実施例5と同様に行った。
実施例7
3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン(APTMS)16.43gとMTMS 4.09gをMeOH 37.56gに加えて30℃で15分間撹拌した後、0.1モル/L硝酸 1.25gと蒸留水 9.58gとMeOH 16.10gの混合溶液を添加して30℃で24時間撹拌を行って加水分解・重縮合し、ポリオルガノシロキサンゾル イとした。このポリオルガノシロキサンゾル イをポリオルガノシロキサンゾル アの代わりに用いた以外、実施例1と同様に行った。
実施例8
MIBK 34.04gにアクリル系有機高分子化合物溶液 2.83gを加え、これにPGM 34.04g、ポリオルガノシロキサンゾル イ 11.95gを添加した。更に、多官能アクリレート(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート系)として「KAYARAD DPHA」(日本化薬(株)製)1.91g、熱重合開始剤として2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)0.21gを加えてコーティング液を調製した。これ以外は実施例1と同様に行った。
実施例9
MIBK 34.04gにアクリル系有機高分子化合物溶液 2.83gを加え、これにPGM 34.04g、ポリオルガノシロキサンゾル イ 11.95gを添加した。更に、多官能アクリレートとして「KAYARAD DPHA」(日本化薬(株)製)1.91g、光重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン0.21gを加えてコーティング液を調製した。このコーティング液をスピンコート法によりアクリライト上に塗布後、紫外線照射(照度:約60mW/cm2)を行い、最後に90℃で1時間のエージングを行った。これ以外は実施例1と同様に行った。
比較例1
実施例1において、アクリライト上にコーティング液を塗布せずに、アクリライト上に直接、反射防止膜を蒸着した。
比較例2
MIBK 37.15gにPGM 21.29g、ポリオルガノシロキサンゾル ア 26.56gの順に添加し、固形成分濃度5質量%のコーティング液を調製した。これ以外は実施例1と同様に行った。
比較例3
MIBK 8.81gにアクリル系有機高分子化合物溶液 28.33g、PGM 47.86gの順に添加し、固形成分濃度5質量%のコーティング液を調製した。これ以外は実施例1と同様に行った。
比較例4
MPTMS 16.25gと2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.32g、MeOH 38.06gを70℃で2時間撹拌を行ってMPTMSのメタクロキシプロピル基の重合を行った。その後、MTMS 3.81gを加えて30℃で15分間撹拌した後、0.1モル/L硝酸 1.17gと蒸留水 8.93gとMeOH 16.45gの混合液を添加した。これを30℃で24時間撹拌を行って加水分解・重縮合し、ポリオルガノシロキサンゾル ウとした。このポリオルガノシロキサンゾル ウをポリオルガノシロキサンゾル アの代わりに用いた以外、実施例1と同様に行った。
Claims (14)
- 有機系基材と、該基材上に形成される金属系蒸着膜との間に設けられる中間層を形成するためのコーティング剤であって、
(A)(a−1)一般式(I)
(式中、Rは水素原子またはメチル基、Aは炭素数1〜6のアルキレン基、R1およびR2は、それぞれ独立に炭素数1〜10のアルキル基、nは0〜2の整数を示し、R1が複数ある場合には、複数のR1はたがいに同一でも異なっていてもよく、OR2が複数ある場合には、複数のOR2はたがいに同一でも異なっていてもよい。)
で表されるシラン化合物またはその部分加水分解物と、(a−2)一般式(II)
R3 mSi(OR4)4−m …(II)
(式中、R3は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜10のアラルキル基またはビニル基、R4は炭素数1〜10のアルキル基、mは0〜3の整数を示し、R3が複数ある場合には、複数のR3はたがいに同一でも異なっていてもよく、OR4が複数ある場合には、複数のOR4はたがいに同一でも異なっていてもよい。)
で表されるシラン化合物またはその部分加水分解物とを、加水分解・縮合して得られたポリオルガノシロキサンゾル、および(B)アクリル系有機高分子化合物を含むことを特徴とするコーティング剤。 - (A)成分と(B)成分とを、固形分質量比95:5〜5:95の割合で含む請求項1に記載のコーティング剤。
- (A)成分のポリオルガノシロキサンゾルにおける、原料の(a−1)成分と(a−2)成分とのモル比が99:1〜60:40である請求項1または2に記載のコーティング剤。
- 一般式(I)で表されるシラン化合物が、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび/または3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランである請求項1〜3のいずれか1項に記載のコーティング剤。
- 一般式(II)で表されるシラン化合物が、メチルトリメトキシシランである請求項1〜4のいずれか1項に記載のコーティング剤。
- (B)成分のアクリル系有機高分子化合物が、(b−1)分子中に加水分解により金属酸化物と結合し得る金属含有基を有するアクリル系単量体と、(b−2)金属を含まないアクリル系単量体とを共重合させて得られたものである請求項1〜5のいずれか1項に記載のコーティング剤。
- (b−1)成分のアクリル系単量体が、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび/または3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランである請求項7または8に記載のコーティング剤。
- (B)成分のアクリル系有機高分子化合物が、(b−1)成分のアクリル系単量体と、(b−2)成分のアクリル系単量体とを、モル比1:99〜15:85の割合で共重合させて得られたものである請求項6〜9のいずれか1項に記載のコーティング剤。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載のコーティング剤を用いて、有機系基材表面に形成されたことを特徴とする硬化コート層。
- 厚さが0.01〜10μmである請求項11に記載の硬化コート層。
- 請求項11または12に記載の硬化コート層を有することを特徴とする構造体。
- 硬化コート層上に、物理的気相蒸着法または化学的気相蒸着法により、金属膜および無機化合物膜の中から選ばれる少なくとも1層の薄膜が設けられてなる請求項13に記載の構造体。
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