JP2009102797A - 嵩高中質印刷用紙 - Google Patents
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Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
【解決手段】化学薬品処理を施して製造される広葉樹機械パルプと嵩高剤とを少なくとも含有する紙料を抄紙して得られる原紙に澱粉系表面紙力剤を塗工するが、広葉樹機械パルプとして単繊維密度指数が0.20以上のものを全パルプに対して10〜60重量%を用い、嵩高剤の添加量は0.1〜1.2%、澱粉系表面紙力剤の塗工量は0.3〜3.0g/m2が好ましい。
【選択図】 なし
Description
しかし、現状の機械パルプは、大部分がリグニン含有量の高い針葉樹を原料として製造されており、白色度の高いパルプを製造することが困難であるため、高白色度の嵩高紙を製造しようとすると、多くの問題があった。
このうち非界面活性剤系の嵩高剤として、特定構造のカチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物から選ばれた少なくとも1種以上の化合物を含有する紙用嵩高剤が開示されている(特許文献7参照)。また、脂肪酸ポリアミドポリアミン型の嵩高剤もある。また、離水度が4%以上となる化合物であって、嵩、白色度、不透明度のいずれか2つ以上の紙質向上効果を有する化合物が記載されている(特許文献8参照)。さらに、離水度が4%以上となる化合物であって、嵩、白色度、不透明度のいずれか1つ以上の紙質向上効果を有する化合物を使用するパルプシートの製造方法が開示されている(特許文献9参照)。
単繊維密度=ρ×(1−単繊維密度指数)・・・式(1)
(ρ:繊維の真密度を1.14g/cm3として計算)
単繊維密度指数={繊維幅−2×壁厚}/繊維幅}2・・・式(2)
一方、得られた原紙への澱粉系表面紙力剤の塗工量は、0.3〜3.0g/m2が良く、0.5〜2.0g/m2が好ましい。
本発明は、広葉樹資源の有効活用という面からも多大のメリットがあり、社会的貢献度は極めて高い。
(a)木材チップを少なくとも4:1の圧縮比以上で圧縮し、圧解放時にキレート剤を含浸させる工程
(b)前記含浸チップを5分以上、温度10℃〜80℃で保持する工程
(c)前記含浸チップを更に少なくとも4:1の圧縮比以上で圧縮し、開放時にアルカリ性薬液を含浸させる工程
(d)前記含浸チップを約10分〜1時間、温度10℃〜80℃で保持する工程
(e)前記処理チップを更にアルカリ過酸化物を含浸させて、加圧又は大気圧リファイニング装置に通してチップを解繊し、木材パルプを製造する工程
(f)前記製造パルプを温度50℃以上で5分間以上保持する工程
(g)前記製造パルプを濃度5%以下に希釈し、洗浄してから、再度15%以上に濃縮する工程
(h)前記製造パルプを加圧又は大気圧で、リファイニングを行い、所望の濾水度を有するパルプを得る工程
(i)必要に応じて得られたパルプが、酸化剤又は還元剤を用いて一段以上で漂白される工程
リファイニングは、一般の解繊装置で十分であり、好ましくはシングルディスクリファイナー、コニカルディスクリファイナー、ダブルディスクリファイナー又はツインディスクリファイナー等で解繊される。
なお、単繊維密度指数は、Fiber Lab.(Kajaani社)により測定された繊維幅、繊維壁厚より算出されたものである。
単繊維密度指数が、0.20以上の繊維は単繊維密度が低いので、これらのパルプが配合された紙は、嵩高構造を維持し、密度が低下する。このような樹種としては、ユーカリ属、特にユーカリ・グロビュランス、ユーカリ・グランディス、ユーカリ・ユーロフィラ、ユーカリ・ナイテンスもしくはユーカリ・レグナンス等又はメープル属が好ましい。
全パルプに対する広葉樹機械パルプの配合率は、広葉樹機械パルプの単繊維密度指数に影響される外に、嵩高中質印刷用紙の密度目標値、嵩高剤の種類と添加量、抄紙機のプレス線圧やカレンダー線圧等にも影響されるが、10〜60重量%の範囲で適当であり、経済性等を考慮すると、好ましくは20〜40重量%である。
例えば、前記の国際公開98/03730号パンフレット、特開平11-200283号公報、特許第2971447号公報、特開平11-269799号公報、特許第3283248号公報、特開2003-105685号公報等に記載の嵩高剤を使用することができる。また、本出願人の出願である、特開2001-355197号公報、特願2003-288328号に記載の嵩高剤を使用することもできる。
(1)国際公開98/03730号パンフレットに記載の嵩高剤
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体のアルキル又はアルケニル付加物と、多価アルコール型非イオン界面活性剤の少なくとも1種を含有する嵩高剤。
(2)特開平11-200283号公報に記載の嵩高剤
油脂系非イオン界面活性剤、糖アルコール系非イオン界面活性剤、糖系非イオン界面活性剤のうち少なくとも1種を含有する嵩高剤。
(3)特許第2971447号公報に記載の嵩高剤
多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、及び多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物であって、当エステル化合物1モル当たり平均で0モル超12モル未満の炭素数2〜4のオキシアルキレン基を有するエステル化合物から選ばれる、1モルの多価アルコール当たりアルコール中のOHが10〜95当量%エステル置換され、HLBが1〜14、融点が100℃以下のエステル化合物からなる嵩高剤。
(4)特開平11-269799号公報に記載の嵩高剤
特定化学構造のカチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩及び両性化合物から選ばれた少なくとも1種以上の化合物を含有する嵩高剤。
(5)特許第3283248号公報に記載の嵩高剤
離水度が4%以上となる化合物であって、標準嵩向上度が0.02g/cm3以上、標準白色度向上度が0.5ポイント以上、標準不透明度向上度が0.5ポイント以上のいずれか2つ以上の紙質向上効果をもたらす化合物からなる嵩高剤。
(6)特開2003-105685号公報に記載の嵩高剤
離水度が4%以上となる化合物であって、(A)オルガノシロキサン、(B)グリセリルエーテル、(C)アミド、(D)アミン、(E)アミン酸塩、(F)4級アンモニウム塩、(G)イミダゾール、(H)アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物、(I)多価アルコールと脂肪酸のエステル、(J)多価アルコールと脂肪酸のエステルであって当エステル化合物1モル当たり平均で0モル超12モル未満の炭素数2〜4のオキシアルキレン基を有するエステル、からなる群から選ばれる化合物を含有する嵩高剤。
(7)特開2001-355197号公報に記載の嵩高剤
3−ジステアリルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、3−ジオレイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等の特定構造の化合物からなる嵩高剤。
(8)特願2003-288328号に記載の嵩高剤
炭素数が12〜22である直鎖状脂肪酸モノアミドの少なくとも1種類を主成分とし、そのエマルション粒子のレーザー回折散乱法で測定した平均粒子径が0.3〜20μmであり、かつ標準静摩擦係数低下率が20%以下となる嵩高剤。
すなわち、本発明では、化学薬品処理を施して製造される広葉樹機械パルプの中でも、その単繊維密度が0.91g/cm3以下、別の指標で表すと、単繊維密度指数が0.20以上の広葉樹機械パルプを配合するが、このときの広葉樹機械パルプの配合量は、全パルプに対して10〜60重量%の範囲である。また、全パルプへの嵩高剤の添加量は、全パルプ絶乾重量基準で0.1〜1.2%が好ましく、0.5〜1.2%が更に好ましい。0.1%未満では、嵩高効果がほとんど無く、1.2%を越えて添加しても、嵩はそれ以上高くならない。しかし、紙の低密度化(嵩高化)が実現できても、後述するように印刷用紙としての実用性に欠ける。
澱粉系表面紙力剤に用いる澱粉の種類は、特に限定はなく、生澱粉や、酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉、リン酸変性澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、ヒドロキシプロピル化澱粉、カチオン化澱粉又は酵素変性澱粉等の加工澱粉を使用できる。
また、澱粉系表面紙力剤の塗工量は、0.1g/m2未満ではブリードの抑制が困難であり、3.0g/m2以上を越えて塗工すると、紙の密度が上昇するので好ましくない。
中質紙の嵩高性の観点から、抄紙機におけるプレス線圧は、操業に支障を来さない範囲内でなるべく低いことが望ましく、また、カレンダー線圧は嵩高中質印刷用紙の平滑性が損なわれない範囲内でなるべく低いことが望ましい。
填料としては、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン又は合成樹脂填料等の公知の填料を使用することができる。
さらに、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤又はスライムコントロール剤等も必要に応じて添加しても何ら問題はない。
これらの水溶性高分子としては、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド又はポリビニルアルコール等の表面処理剤として通常使用されるものを単独又は2種以上を併用できる。また、他に耐水化や表面強度向上を目的とした紙力増強剤やサイズ性付与を目的とした外添サイズ剤を添加することもできる。
本発明の嵩高中質印刷用紙は、書籍用紙、オフセット印刷用紙又は凸版印刷用紙、グラビア印刷用紙等に好適に使用することができる。
以下に実施例を示すが、この実施例は本発明の範囲を限定するものではない。
なお、説明中%は固形分重量%である。
供試した機械パルプ、嵩高剤、表面紙力剤を下記に示した。
また、紙質測定方法は下記の通りである。
・機械パルプA:広葉樹メープルのTMP、Tembec社(製)、単繊維密度指数0.22、ISO白色度78.3%
・機械パルプB:広葉樹ユーカリグロビュラスAPMP、日本製紙株式会社自製品、単繊維密度指数0.28、ISO白色度78.5%
・機械パルプC:針葉樹アスペンTMP、Miller Western社製、単繊維密度指数0.18、ISO白色度77.1%
・機械パルプD:針葉樹ラジアータBCTMP、Winston社製、単繊維密度指数0.16、ISO白色度76.8%
・嵩高剤A:KB-115(ペンタエリスリトールジステアリン酸エステル、花王株式会社製)
・嵩高剤B:KB-08W(高級アルコールアルキルエーテル付加物、花王株式会社製)
・嵩高剤C:DZ-2220(オレイン酸ジアミド、日本油脂株式会社製)
・嵩高剤D:3-ジステアリルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド(日本製紙株式会社自製品)
・嵩高剤E:ラウリン酸アミド(日本製紙株式会社自製品)
・嵩高剤F:オレイン酸アミド(日本製紙株式会社自製品)
・嵩高剤D:第2級アミンとしてジステアリルアミンを2.61g、カチオン化剤として2,3-エポキシポロピルトリメチルアンモニウムクロライドを1.00gとり、イソプロパノール15ml中に溶解させた。pHが10になるまで48%NaOH水溶液を加えて、70℃で6時間反応を行った。反応終了後の混合物に水とクロロホルムを加えて有機物を抽出し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を減圧留去した後の残さをアルミナカラムクロマトグラフィーで精製して、3-ジステアリルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライドを白書ワックス状物質として0.66g得た。
・嵩高剤E:ラウリン酸アミド25g、乳化剤として脂肪酸カリウム2.5g、95℃の熱水472.5gを高圧ホモジナイザー(A.P.V.Gaulin Inc製)に入れ、圧力550kg/cm2の下で10分間処理する。処理時の最高温度は約120℃となっている。高圧ホモジナイザー処理後、直ちに15℃の清水で希釈し、ラウリン酸アミドエマルションを得た。レーザー粒度分布計で測定した平均粒子径は0.3μmであった。
・嵩高剤F:オレイン酸アミド25g、乳化剤として脂肪酸カリウム2.5g、95℃の熱水472.5gを高圧ホモジナイザー(A.P.V.Gaulin Inc製)に入れ、圧力550kg/cm2の下で10分間処理する。処理時の最高温度は約120℃となっている。高圧ホモジナイザー処理後、直ちに15℃の清水で希釈し、オレイン酸アミドエマルションを得た。レーザー粒度分布計で測定した平均粒子径は2.3μmであった。
・表面紙力剤A:酸化澱粉(マーメードM200、敷島スターチ株式会社製)
・坪量:JIS P 8124に準じて測定した。
・紙厚、密度:JIS P 8118に準じて測定した。
・白色度:JIS P 8123に準じて測定した。
・裂断長:JIS P 8113に準じて測定した。
・純曲げこわさ:紙パルプの試験法(紙パルプ技術協会)p.123に準じて測定した。
・PPSラフネス:ISO8791に準じて測定してソフトバッキングで測定した。
・ブリード試験:ローランドR202印刷機で、湿し水はエッチ液(東京インキ(製)・H液No.8、大日本印刷で使用)1%添加のものを使用し、インキは林インキ(製)の紫Aにコンパウンドを20%添加したものを使用して印刷した後、30日間暗所保存し、インキの裏面への滲みを目視評価した。
○:インキの滲みは見られなかった。
△:インキの滲みは僅かに見られた。
×:インキの滲みが見られブリードが発生した。
・紙粉量の測定:オフセット印刷機(東芝SYSTEM C-20)で、湿し水膜圧1.1μm、印面濃度1.15、印刷速度600rpm、インキは墨インキ(商品名:Newsking/東洋インキ社)で行った。6万部印刷後にブランケット非画線部0.02m2から付着した紙粉をエタノールを用いて掻き出し、孔径0.45μmのメンブランフィルターで濾過し、乾燥して紙粉量を測定した。
NBKP(ISO白色度83.5%、CSF440ml)5部、針葉樹RGP(ISO白色度70.5%、CSF90mlの)70部、CSF390mlの機械パルプA25部の割合で混合し、CSF110mlに調製したパルプスラリーに、硫酸バンド1.6%、紙力剤(EX-230、ハリマ化成株式会社製)0.2%、嵩高剤Aを1.0%添加し、歩留り剤(DR-3600、ハイモ株式会社製)200ppmを添加し、デュオフォーマーFM型抄紙機にて550m/分の速度で抄紙し、表面紙力剤Aをゲートロールコーターで1.2g/m2の塗布量で塗工し、10kgfのニップ圧カレンダー処理し、嵩高中質印刷用紙を得た。
実施例1の嵩高剤Aの代りに嵩高剤Bを使用したこと以外は実施例1と同様の条件で抄造した。
実施例1の嵩高剤Aの代りに嵩高剤Cを使用したこと以外は実施例1と同様の条件で抄造した。
実施例1の嵩高剤Aの代りに嵩高剤Dを使用したこと以外は実施例1と同様の条件で抄造した。
実施例1の嵩高剤Aの代りに嵩高剤Eを使用したこと以外は実施例1と同様の条件で抄造した。
実施例1の嵩高剤Aの代りに嵩高剤Fを使用したこと以外は実施例1と同様の条件で抄造した。
実施例1の機械パルプAの代りに機械パルプBを使用したこと以外は実施例1と同様の条件で抄造した。
実施例1の機械パルプAを50部配合し、針葉樹RGPを45部配合したこと以外は実施例3と同様の条件で抄造した。
実施例1の表面紙力剤Aの塗布量を0.2g/m2にしたこと以外は実施例1と同様の条件で抄造した。
実施例2の表面紙力剤Aの塗布量を0.2g/m2にしたこと以外は実施例2と同様の条件で抄造した。
実施例1の機械パルプAの代りに機械パルプCを使用したこと以外は実施例1と同様の条件で抄造した。
実施例1の機械パルプAの代りに機械パルプDを使用したこと以外は実施例1と同様の条件で抄造した。
嵩高剤を添加しないこと以外は実施例1と同様の条件で抄造した。
嵩高剤を添加しないこと以外は実施例7と同様の条件で抄造した。
嵩高剤Aを2%添加すること以外は比較例4と同様の条件で抄造した。機械パルプとして針葉樹ラジアータBCTMPを配合して嵩高剤を併用する場合、嵩高剤を増配しても添加量1.0%で、密度低下はレベルオフし、低密度化には限界がある。
機械パルプAを65部配合し、針葉樹RGPを30部配合し、嵩高剤を添加しないこと以外、実施例1と同様の条件で抄造した。機械パルプAを65部添加すると密度はやや低下するものの、表面強度が低下し、紙粉量が多くなり、印刷適性が悪化する。
また、針葉樹BCTMPを配合した比較例4では白色度が低く、PPSラフネスが大きく、剛直である(CD方向の純曲げこわさが大きい)ことがわかる。実施例1〜6と比較例5との比較から、広葉樹機械パルプと嵩高剤との併用により、密度が大きく低下し、CD純曲げこわさが低下することがわかる。比較例8から、広葉樹機械パルプを65%増配することで中質印刷用紙の密度を0.50g/cm3以下にすることは可能であるが、紙粉量が増加し、実用できないものであることがわかる。一方、実施例1、2と比較例1、2との比較から、広葉樹機械パルプと嵩高剤とを併用した中質印刷用紙は澱粉系表面紙力剤を塗工することにより、ブリードの問題が解消されることがわかる。
Claims (6)
- 広葉樹のメープル属又はユーカリ属のリファイナーグランドウッドパルプ、サーモメカニカルパル(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)又はアルカリ過酸化水素メカニカルパルプ(APMP)、アルカリ過酸化水素サーモメカニカルパルプ(APTMP)から選ばれる1種類以上の広葉樹機械パルプを原料として、嵩高剤を含有してなる紙料を抄紙して得られる原紙の表面に澱粉系紙力剤を塗工してなる、密度が0.35〜0.50g/cm3であることを特徴とする嵩高中質印刷用紙。
- 広葉樹機械パルプは、単繊維密度指数が0.20以上のものであることを特徴とする請求項1記載の嵩高中質印刷用紙。
- 広葉樹機械パルプの配合量は、全パルプに対して10〜60重量%であることを特徴とする請求項1又は2に記載の嵩高中質印刷用紙。
- 全パルプの絶乾重量に対する嵩高剤の添加率が、0.1〜1.2固形分重量%であることを特徴とする請求項1〜3に記載のいずれか1つの嵩高中質印刷用紙。
- 澱粉系紙力剤の塗工量が、0.3〜3.0g/m2であることを特徴とする請求項1〜4に記載のいずれか1つの嵩高中質印刷用紙。
- 坪量35〜100g/m2、ISO白色度68.0%以上、PPSラフネス6.0μm以下であることを特徴とする請求項1〜5に記載のいずれか1つの嵩高中質印刷用紙。
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