JP2009111160A - レーザダイオード用エピタキシャルウエハ及びその製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】p型AlGaInPクラッド層中のp型キャリア濃度が均一でp型不純物の拡散が少ないレーザダイオード用エピタキシャルウエハを提供する。
【解決手段】n型GaAs基板(1)上に、少なくともAlGaInP系材料からなるn型クラッド層(2)、活性層(3)、及びp型クラッド層(4)を順次積層したダブルヘテロ構造を有するレーザダイオード用エピタキシャルウエハにおいて、前記AlGaInP系材料からなるp型クラッド層(4)中のp型不純物が炭素であり、前記p型クラッド層(4)中のキャリア濃度が8.0×1017cm−3以上、1.5×1018cm−3以下の範囲である。
【選択図】図1

Description

本発明は、AlGaInP系の赤色レーザダイオードに好適なレーザダイオード用エピタキシャルウエハ及びその製造方法に関する。
AlGaInP系の半導体を用いた赤色のレーザダイオード(LD)は、DVDの読み書き用の光源として広く用いられている。
図3に、従来のAlGaInP系のLD用エピタキシャルウエハの概略的な断面構造を示す。
図3に示すように、エピタキシャルウエハは、有機金属気相成長法(MOVPE法)を用いて、n型GaAS基板11上に、n型AlGaInPクラッド層12、アンドープ活性層13、p型AlGaInPクラッド層14、p型キャップ層15を順次積層して形成されている。
上記p型AlGaInPクラッド層14の成長時には、ジエチルジンク(DEZ)、ジメチルジンク(DMZ)等をドーピング原料として流し、亜鉛(Zn)(=p型キャリア)を含有させて、p型AlGaInPクラッド層14を形成させていた(例えば、特許文献1参照)。
特開2002−25920号公報
上述したように、従来のレーザダイオード用エピタキシャルウエハにおいては、p型AlGaInPクラッド層にp型キャリアとして亜鉛(Zn)を含有させていたが、Znは拡散性が高く、近傍層に拡散してしまう。Znが拡散することにより、(1)p型クラッド層の深さ方向のキャリア濃度(=Zn濃度)が不均一になる、(2)近傍層にあたる活性層にZnが入りこんでしまう、といった問題が生じ、(1)、(2)の状態のエピタキシャルウエハをデバイス加工すると、レーザダイオードの特性が悪化し、例えば、重要なデバイス特性である動作電流値Iopが上昇してしまう。動作電流値Iopが上昇するとレーザダイオードの信頼性が低下し、即ち寿命が低下するので大きな問題である。
本発明は、上記課題を解決し、p型AlGaInPクラッド層中のp型キャリア濃度が均一でp型不純物の拡散が少ないレーザダイオード用エピタキシャルウエハ及びその製造方法を提供することにある。
上記課題を解決するために、本発明は次のように構成されている。
本発明の第1の態様は、n型GaAs基板上に、少なくともAlGaInP系材料からなるn型クラッド層、活性層、及びp型クラッド層を順次積層したダブルヘテロ構造を有するレーザダイオード用エピタキシャルウエハにおいて、前記AlGaInP系材料からなるp型クラッド層中のp型不純物が炭素であり、前記p型クラッド層中のキャリア濃度が8.0×1017cm−3以上、1.5×1018cm−3以下の範囲であることを特徴とするレーザダイオード用エピタキシャルウエハである。
本発明の第2の態様は、第1の態様のレーザダイオード用エピタキシャルウエハにおいて、前記AlGaInP系材料からなるn型クラッド層中のn型不純物がシリコンであることを特徴とする。
本発明の第3の態様は、加熱されたn型GaAs基板に、必要とするIII族原料ガス、
V族原料ガス、キャリアガス及びドーパント原料ガスを供給して、前記n型GaAs基板上に、少なくともAlGaInP系材料からなるn型クラッド層、活性層、及びp型クラッド層のダブルヘテロ構造を有するエピタキシャル層を成長させるレーザダイオード用エピタキシャルウエハの製造方法において、前記AlGaInP系材料からなるp型クラッド層の成長時に前記ドーパント原料ガスとして四臭化炭素を供給し、前記p型クラッド層中のキャリア濃度が8.0×1017cm−3以上、1.5×1018cm−3以下の範囲となるようにしたことを特徴とするレーザダイオード用エピタキシャルウエハの製造方法である。
本発明の第4の態様は、第3の態様のレーザダイオード用エピタキシャルウエハの製造方法において、前記AlGaInP系材料からなるn型クラッド層の成長時に前記ドーパント原料ガスとしてシリコンドープ原料ガスを供給し、前記n型クラッド層中にシリコンをドープしたことを特徴とする。
本発明によれば、p型AlGaInPクラッド層中のp型キャリア濃度が均一で、p型不純物の拡散が少ないレーザダイオード用エピタキシャルウエハが得られる。このレーザダイオード用エピタキシャルウエハを用いれば、動作電流値Iopが低く信頼性が高いレーザダイオードを作製できる。
以下、本発明に係るレーザダイオード(LD)用エピタキシャルウエハ及びその製造方法の実施形態を図面を用いて説明する。
図1は、本実施形態のAlGaInP系の赤色LD用エピタキシャルウエハの概略的な断面構造を示す。このLD用エピタキシャルウエハは、n型GaAs基板1上に、n型AlGaInPクラッド層2、アンドープAlGaInP活性層3、p型AlGaInPクラッド層4、およびp型GaAsキャップ層5のエピタキシャル層が順次積層されている。
p型AlGaInPクラッド層4には、p型不純物として炭素(C)がキャリア濃度8.0×1017cm−3以上、1.5×1018cm−3以下の範囲でドープされている。また、n型AlGaInPクラッド層2には、n型不純物としてシリコン(Si)がドープされている。また、p型GaAsキャップ層5のp型不純物には、1.0×1019
−3以上の高濃度のドーピングが可能なZn(亜鉛)を用いるのが好ましい。
上記LD用エピタキシャルウエハに対して、エッチングや蒸着などにより、例えば、p型キャップ層5上の一部にはp側電極が、またn型GaAs基板1の裏面にはn側電極がそれぞれ形成される。
図1のLD用エピタキシャルウエハの作製には、有機金属気相成長法(MOVPE法)が用いられる。即ち、気相成長装置内に設置したGaAs基板1を加熱し、GaAs基板1に、各エピタキシャル層に必要なIII族原料ガス、V族原料ガス、キャリアガス及びド
ーパント原料ガスを供給し、GaAs基板1上にIII−V族化合物半導体のエピタキシャ
ル層を順次成長させて形成する。
上記のIII族原料ガスとしては、例えば、Al(CH(TMA:トリメチルアル
ミニウム)、Al(C、Ga(CH(TMG:トリメチルガリウム)、Ga(C、In(CH(TMI:トリメチルインジウム)、In(Cが用いられ、又はこれらを組み合わせて用いられる。
また、V族原料ガスとしては、例えば、PH(フォスフィン)、TBP(ターシャリーブチルホスフィン)、AsH(アルシン)、As(CH、TBA(ターシャリーブチルアルシン)、NH(アンモニア)が用いられ、又はこれらを組み合わせて用いられる。
キャリアガスとしては、H(水素)、N(窒素)若しくはAr(アルゴン)が用いられ、又はこれらを組み合わせて用いられる。
p型ドーパント原料ガスとしては、例えば、CBr(四臭化炭素)、CClBr、CCl、Zn(C(DEZ:ジエチルジンク)、Zn(CH、CpMgが用いられ、又はこれらを組み合わせて用いられる。ただし、上記p型AlGaInPクラッド層4に対しては、p型ドーパント原料ガスにCBr(四臭化炭素)を用いるのが好ましい。
n型ドーパント原料ガスとしては、例えば、Si(ジシラン)、SiH(シラン)、HSe、Te(Cが用いられ、又はこれらを組み合わせて用いられる。ただし、上記n型AlGaInPクラッド層2に対しては、n型ドーパント原料ガスにSiまたはSiHを用いて、シリコン(Si)をドープするのが好ましい。
本実施形態では、p型AlGaInPクラッド層4の成長時に、四臭化炭素(CBr)をドーピング原料として流し、p型AlGaInPクラッド層4にp型キャリアとして、炭素(C)をキャリア濃度8.0×1017cm−3以上、1.5×1018cm−3以下の範囲で含有させている。炭素(C)は亜鉛(Zn)に比べて拡散が少なく、p型AlGaInPクラッド層4のキャリア濃度(=C濃度)を深さ方向に均一にすることができると共に、近傍層であるアンドープAlGaInP活性層3への拡散を低減できる。このため、本実施形態のLD用エピタキシャルウエハを用いることにより、動作電流値Iopが低く信頼性が高い長寿命のLDが得られる。
また、従来のようにp型AlGaInPクラッド層のp型不純物にZnを用いた場合には、Znの活性層への拡散によって結晶性が悪化し、その結果、フォトルミネッセンス(PL)測定を行って評価すると、Znキャリア濃度の増加に伴って発光スペクトルの半値幅が急激に増大してしまう。特に、Znのキャリア濃度が6.0×1017cm−3以上
になると、その傾向は顕著となるため、従来にあっては、Znのキャリア濃度を4.0×
1017cm−3 程度に低く抑えていた。
ところが、本実施形態では、動作電流値Iopを低くすべく、p型AlGaInPクラッド層4に炭素(C)をキャリア濃度8.0×1017cm−3以上、1.5×1018cm−3以下の範囲で高濃度に含有させても、拡散が少ない炭素(C)をドープしているので、アンドープAlGaInP活性層3への拡散が少なく、拡散による結晶性の悪化を抑制でき、PL発光の半値幅を低く維持することができる。
また、炭素(C)のドーピング原料である四臭化炭素(CBr)は、最も実績があり信頼性が高く、また、ドーピング効率も良く好ましい。更に、n型AlGaInPクラッド層2にドープしたn型不純物としてのシリコン(Si)は、p型不純物との相互拡散が少なく優れている。
なお、上記実施形態において、n型GaAs基板1とn型AlGaInPクラッド層2との間にバッファ層を設けたり、n型AlGaInPクラッド層2とアンドープAlGaInP活性層3との間、およびアンドープAlGaInP活性層3とp型AlGaInPクラッド層4との間に、アンドープAlGaInPガイド層を設けたり、アンドープAlGaInP活性層3を多重量子井戸構造に変更したり、或いは、p型GaAsキャップ層5をAlGaAs、GaPなどの他のp型半導体層に変更したりするなど種々に変更可能である。
次に、本発明の実施例を説明する。
本実施例のLD用エピタキシャルウエハは、図1に示す上記実施形態と同一構造のものである。本実施例のLD用エピタキシャルウエハから作製される赤色レーザダイオードは、例えば、DVDの読み書き用の光源として用いられる。
本実施例のLD用エピタキシャルウエハは、n型GaAs基板(厚さ500μm、目標とするキャリア濃度8.0×1017cm−3)1上に、Siドープのn型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層(厚さ2.5μm、目標とするキャリア濃度8.0
×1017cm−3)2、アンドープAlGaInP活性層3、C(炭素)ドープのp型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層(厚さ2.0μm、目標とするキャ
リア濃度1.0×1018cm−3)4、およびZnドープのp型GaAsキャップ層(
厚さ1.5μm、目標とするキャリア濃度3.0×1019cm−3)5のエピタキシャル層が順次積層されている。
本実施例のLD用エピタキシャルウエハは、気相成長装置の反応炉内にn型GaAs基板1を設置し、MOVPE法を用いて作製した。成長温度(基板1に対向する面に設置した放射温度計で測定した基板1の表面温度)は800℃、成長圧力(反応炉内の圧力)は約10666Pa(80Torr)、キャリアガスは水素である。
各エピタキシャル層の成長時に供給した原料流量は次の通りである。
n型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層2では、TMG(トリメチルガリウム):12(cc/分)、TMA(トリメチルアルムニウム):4(cc/分)、TMI(トリメチルインジウム):20(cc/分)、Si(ジシラン):510(cc/分)、PH(フォスフィン):1800(cc/分)である。
アンドープAlGaInP活性層3では、TMG(トリメチルガリウム):16(cc/分)、TMA(トリメチルアルムニウム):2(cc/分)、TMI(トリメチルインジウム):24(cc/分)、PH(フォスフィン):1800(cc/分)である。
p型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層4では、TMG(トリメチルガリウム):12(cc/分)、TMA(トリメチルアルムニウム):4(cc/分)、TMI(トリメチルインジウム):20(cc/分)、CBr(四臭化炭素):40(cc/分)、PH(フォスフィン):1800(cc/分)である。
p型GaAsキャップ層5では、TMG(トリメチルガリウム):12(cc/分)、DEZ(ジエチルジンク):300(cc/分)、AsH(アルシン):2000(cc/分)である。
また、実施例のC(炭素)ドープのp型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層4を、Zn(亜鉛)ドープのp型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層に変更した比較例のエピタキシャルウエハを作製した。実施例との相違点は、p型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層の成長時に供給するp型ドーピング原料が、CBrではなく、DEZ(原料流量90(cc/分))であるという点であり、他の成長条件は、全て同じである。
実施例及び比較例のエピタキシャルウエハに対して、p型(Al0.4Ga0.60.
In0.5Pクラッド層の深さ方向のキャリア濃度分布と、アンドープAlGaInP
活性層のキャリア濃度を測定した。
図2は、実施例(Cドープ)及び比較例(Znドープ)のp型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層(厚さ2μm)中における深さ方向のキャリア濃度分布を示したものである。図示のように、実施例は比較例よりもp型(Al0.4Ga0.60.
In0.5Pクラッド層中の深さ方向のキャリア濃度分布が大幅に小さくなっており、
このキャリア濃度分布が、実施例では±3(%)、比較例では±25(%)であった。
また、アンドープAlGaInP活性層のキャリア濃度は、実施例では2.0×10
cm−3、比較例では1.2×1017cm−3であり、実施例は比較例よりもアンド
ープAlGaInP活性層のキャリア濃度が低かった。
Cドープの実施例の場合も、Znドープの比較例の場合も、p型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層の目標とするキャリア濃度は1.0×1018cm−3
した。しかし、図2に示すように、比較例では、アンドープAlGaInP活性層側のp型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層中のキャリア濃度が大きく低下している。これは、p型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層中のキャリア濃度(=Zn濃度)の低下した分が、アンドープAlGaInP活性層に拡散し、アンドープAlGaInP活性層のキャリア濃度(=p型キャリア濃度)が高くなったと言える。これに対し、実施例では、p型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層からのp型キャリアの拡散を抑止でき、p型(Al0.4Ga0.60.5In0.5Pクラッド層中のp型キャリア濃度が均一化されている。
その結果、実施例と比較例のLD用エピタキシャルウエハからLDを作製し、動作電流値Iopを測定したところ、実施例のエピタキシャルウエハから作製したLDの動作電流値Iopは67(mA)、比較例のエピタキシャルウエハから作製したLDの動作電流値Iopは80(mA)であり、実施例ではLDの動作電流値Iopを低く抑えることができ、LDの信頼性・長寿命化が図れることが確認された。
本発明に係るAlGaInP系のレーザダイオード用エピタキシャルウエハの実施形態及び実施例を示す断面図である。 実施例及び比較例のレーザダイオード用エピタキシャルウエハのp型クラッド層の深さ方向のキャリア濃度分布を示す図である。 従来のAlGaInP系のレーザダイオード用エピタキシャルウエハを示す断面図である。
符号の説明
1 n型GaAs基板
2 n型AlGaInPクラッド層
3 アンドープAlGaInP活性層
4 p型AlGaInPクラッド層
5 p型GaAsキャップ層

Claims (4)

  1. n型GaAs基板上に、少なくともAlGaInP系材料からなるn型クラッド層、活性層、及びp型クラッド層を順次積層したダブルヘテロ構造を有する化合物半導体エピタキシャルウエハにおいて、前記AlGaInP系材料からなるp型クラッド層中のp型不純物が炭素であり、前記p型クラッド層中のキャリア濃度が8.0×1017cm−3
    上、1.5×1018cm−3以下の範囲であることを特徴とするレーザダイオード用エ
    ピタキシャルウエハ。
  2. 前記AlGaInP系材料からなるn型クラッド層中のn型不純物がシリコンであることを特徴とする請求項1に記載のレーザダイオード用エピタキシャルウエハ。
  3. 加熱されたn型GaAs基板に、必要とするIII族原料ガス、V族原料ガス、キャリア
    ガス及びドーパント原料ガスを供給して、前記n型GaAs基板上に、少なくともAlGaInP系材料からなるn型クラッド層、活性層、及びp型クラッド層のダブルヘテロ構造を有するエピタキシャル層を成長させるレーザダイオード用エピタキシャルウエハの製造方法において、前記AlGaInP系材料からなるp型クラッド層の成長時に前記ドーパント原料ガスとして四臭化炭素を供給し、前記p型クラッド層中のキャリア濃度が8.
    0×1017cm−3以上、1.5×1018cm−3以下の範囲となるようにしたこと
    を特徴とするレーザダイオード用エピタキシャルウエハの製造方法。
  4. 前記AlGaInP系材料からなるn型クラッド層の成長時に前記ドーパント原料ガスとしてシリコンドープ原料ガスを供給し、前記n型クラッド層中にシリコンをドープしたことを特徴とする請求項3に記載のレーザダイオード用エピタキシャルウエハの製造方法。
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