JP2009113794A - タイヤ - Google Patents

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Abstract

【課題】タイヤの低転がり抵抗性と強度の向上を両立させたタイヤを提供する。
【解決手段】サイドウォール、ケースおよびインナーライナーを有するタイヤであって、サイドウォールが(A)(A1)特定のゴム成分100重量部に対して、(A2)フィラー20〜45重量部を含むサイドウォール用ゴム組成物からなり、ケースがコードを(B)(B1)特定のゴム成分100重量部に対して、(B2)フィラー20〜45重量部を含むケースコード被覆用ゴム組成物で被覆されてなり、およびインナーライナーが(C)(C1)ブチル系ゴムを35〜80重量%含むゴム成分100重量部に対して、(C2)チッ素吸着比表面積が20〜45m2/gのカーボンブラック15〜45重量部を含むインナーライナー用ゴム組成物からなるタイヤ。
【選択図】なし

Description

本発明は、転がり抵抗の低減とタイヤの強度の向上を両立させたタイヤに関する。
従来より、タイヤの転がり抵抗の低減(転がり抵抗性能の向上)により、車の低燃費化がおこなわれてきた。近年、車の低燃費化への要求がますます強くなってきており、より優れた低発熱性が要求されている。たとえば、タイヤの転がり抵抗を低減させる方法として、使用するゴムが多い順に、トレッド、サイドウォール、ブレーカーゴムおよびクリンチなどの損失正接tanδを低減する方法が行われている。
タイヤの部材の転がり抵抗を低減させる試みとしては、たとえば、特許文献1には、サイドウォール用ゴム組成物にゴム成分として、スズ変性ポリブタジエンゴムを用いることが、特許文献2にはカーカス被覆用ゴム組成物のゴム成分として溶液重合変性スチレンブタジエンゴムおよび/またはスズ変性ブタジエンゴムを用いることが記載されている。
サイドウォールゴムの損失正接tanδを低減させる方法としては、フィラーの配合量を減らしたり、カーボンブラックの粒径を大きくしたり、変性ブタジエンゴムを配合するがあげられるが、一般に破断強度が低下する。また、クリンチゴムの損失正接tanδを低減する方法としても、フィラーの配合量を減らしたり、カーボンブラックの粒径を大きくしたり、変性ブタジエンゴムを配合することがあげられるが、やはり、破断強度が低下するため、縁石によるダメージや、リム組み時のダメージをまねき、さらにはリムチェーフィングの摩耗の原因となる。
つまり、転がり抵抗の低減と破断強度の向上を両立させることは困難であり、低転がり抵抗性と優れた強度を有するタイヤはなかった。
特開平5−320421号公報 特開2007−161819号公報
本発明は、タイヤの低転がり抵抗性とタイヤの強度の向上を両立させたタイヤを提供することを目的とする。
本発明は、サイドウォール、ケースおよびインナーライナーを有するタイヤであって、サイドウォールが(A)(A1)天然ゴムおよび/またはイソプレンゴム35〜65重量%ならびに変性ブタジエンゴム15〜55重量%を含むゴム成分100重量部に対して、(A2)フィラー20〜45重量部を含むサイドウォール用ゴム組成物からなり、ケースがコードを(B)(B1)天然ゴムおよび/またはイソプレンゴム50〜80重量%ならびに変性スチレンブタジエンゴム、溶液重合スチレンブタジエンゴム、乳化重合スチレンブタジエンゴム、変性ブタジエンゴムおよびエポキシ化天然ゴムよりなる群から選択される少なくとも1種のジエン系ゴム20〜45重量%を含むゴム成分100重量部に対して、(B2)フィラー20〜45重量部を含むケースコード被覆用ゴム組成物で被覆されてなり、およびインナーライナーが(C)(C1)ブチル系ゴム35〜80重量%を含むゴム成分100重量部に対して、(C2)チッ素吸着比表面積が20〜45m2/gのカーボンブラック15〜45重量部を含むインナーライナー用ゴム組成物からなるタイヤに関する。
前記タイヤは、サイドウォール用ゴム組成物(A)の70℃で測定した複素弾性率E*が2.5〜3.5MPaであり、かつ損失正接tanδが0.03〜0.100であり、ケースコード被覆用ゴム組成物(B)の70℃で測定した複素弾性率E*が2.5〜3.5MPaであり、かつ損失正接tanδが0.03〜0.100であり、インナーライナー用ゴム組成物(C)の70℃で測定した複素弾性率E*が2.5〜5.0MPaであり、かつ損失正接tanδが0.05〜0.185であることが好ましい。
前記タイヤは、乗用車用またはライトトラック用であることが好ましい。
本発明によれば、所定のゴム組成物からなるサイドウォール、ケースおよびインナーライナーを組み合わせてタイヤにすることで、転がり抵抗の低減とタイヤの強度の向上を両立させたタイヤを提供することができる。
本発明のタイヤは、特定の組成からなるサイドウォール用ゴム組成物(A)からなるサイドウォール、特定の組成からなるケースコード被覆用ゴム組成物(B)でコードを被覆したケースおよび特定の組成からなるインナーライナー用ゴム組成物(C)からなるインナーライナーを有する。
本発明のサイドウォール用ゴム組成物(A)は、特定のゴム成分(A1)およびフィラー(A2)を含有する。
ゴム成分(A1)は、天然ゴム(NR)および/またはイソプレンゴム(IR)ならびに変性ブタジエンゴム(変性BR)を含有する。
NRとしては、とくに制限はなく、通常ゴム工業で使用されるものを使用することができ、具体的には、RSS♯3、TSR20などがあげられる。
また、IRとしても、とくに制限はなく、タイヤ工業で従来から使用されるものを使用することができる。
ゴム成分(A1)中のNRおよび/またはIRの含有率は、破断強度に優れるという点から、35重量%以上であり、好ましくは40重量%以上である。またゴム成分(A1)中のNRおよび/またはIRの含有率は、耐亀裂性に優れる変性BRを充分な量配合するという点から、65重量%以下であり、好ましくは60重量%以下である。
変性BRとは、ブタジエンゴムの末端を化学修飾し、ポリマーとカーボンブラック間の結合力を高めたものである。
変性BRとしては、リチウム開始剤により1,3−ブタジエンの重合をおこなったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性BR分子の末端がスズ−炭素結合で結合されているものが好ましい。
リチウム開始剤としては、アルキルリチウム、アリールリチウム、ビニルリチウム、有機スズリチウムおよび有機窒素リチウム化合物などのリチウム系化合物や、リチウム金属などがあげられる。前記リチウム開始剤を変性BRの開始剤とすることで、高ビニル、低シス含有量の変性BRを作製できる。
スズ化合物としては、四塩化スズ、ブチルスズトリクロライド、ジブチルスズジクロライド、ジオクチルスズジクロライド、トリブチルスズクロライド、トリフェニルスズクロライド、ジフェニルジブチルスズ、トリフェニルスズエトキシド、ジフェニルジメチルスズ、ジトリルスズクロライド、ジフェニルスズジオクタノエート、ジビニルジエチルスズ、テトラベンジルスズ、ジブチルスズジステアレート、テトラアリルスズ、p−トリブチルスズスチレンなどがあげられ、これらのスズ化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
変性BR中のスズ原子の含有率は50ppm以上が好ましく、60ppm以上がより好ましい。スズ原子の含有率が50ppm未満では、変性BR中へのカーボンブラックの分散を促進する効果が小さく、tanδが増大してしまう傾向がある。また、スズ原子の含有率は3000ppm以下が好ましく、2500ppm以下がより好ましく、250ppm以下がさらに好ましい。スズ原子の含有率が3000ppmをこえると、混練り物のまとまりが悪く、エッジが整わないため、混練り物の押出し加工性が悪化する傾向がある。
変性BRの分子量分布(Mw/Mn)は2以下が好ましく、1.5以下がより好ましい。変性BRのMw/Mnが2をこえると、カーボンブラックの分散性が悪化し、tanδが増大する傾向がある。
変性BRのビニル結合量は5重量%以上が好ましく、7重量%以上がより好ましい。変性BRのビニル結合量が5重量%未満では、変性BRを重合(製造)することは困難な傾向がある。また、変性BRのビニル結合量は50重量%以下が好ましく、20重量%以下がより好ましい。変性BRのビニル結合量が50重量%をこえると、カーボンブラックの分散性が悪化し、引張強度が低下する傾向がある。
以上の条件を満たす変性BRとしては、たとえば、日本ゼオン(株)製のBR1250Hなどがあげられる。
ゴム成分(A1)中の変性BRの含有率は、tanδを低減させることができるという点から、15重量%以上であり、好ましくは20重量%以上である。また、ゴム成分(A1)中の変性BRの含有率は、押出し加工時の発熱性を抑えることができ、またそれ以上配合してもtanδを低減させる効果が飽和してしまうという点から、55重量%以下であり、好ましくは50重量%以下である。
また、ゴム成分(A1)中には、さらにエポキシ化天然ゴム(ENR)を配合してもよい。ENRとしては、市販のENRを用いてもよいし、NRをエポキシ化して用いてもよい。NRをエポキシ化する方法としては特に限定されるものではなく、クロルヒドリン法、直接酸化法、過酸化水素法、アルキルヒドロペルオキシド法、過酸法などの方法を用いて行なうことができ、過酸法としてはたとえば、NRに過酢酸や過ギ酸などの有機過酸を反応させる方法などがあげられる。
ENRのエポキシ化率は10モル%以上が好ましく、20モル%以上がより好ましい。ENRのエポキシ化率が10モル%未満では、リバージョンが大きく、耐亀裂成長性が低下する傾向がある。また、ENRのエポキシ化率は60モル%以下が好ましく、55モル%以下がより好ましい。ENRのエポキシ化率が60モル%をこえると、練り生地やシート加工性といった加工性が低下する傾向がある。
前記条件を満たすENRはとくに限定されないが、具体的には、ENR25、ENR50(クンプーランガスリー製)などがあげられ、ENRは、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ゴム成分(A1)中のENRの含有率は、耐亀裂成長性に優れるという点から、20重量%以上が好ましく、30重量%以上がより好ましい。またゴム成分(A1)中のENRの含有率は、破断強度に優れるという点から、80重量%以下であり、好ましくは70重量%以下である。
フィラー(A2)としては、たとえば、カーボンブラックやシリカ、炭酸カルシウムなどがあげられ、これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、破断強度、耐オゾン性および耐候性に優れるという点から、カーボンブラックを用いることが好ましい。
フィラー(A2)の配合量は、破断強度、シート加工性および押出し加工性に優れるという点から、ゴム成分(A1)100重量部に対して20重量部以上であり、好ましくは23重量部以上である。また、フィラー(A2)の配合量は、tanδを低減させることができるという点から、ゴム成分(A1)100重量部に対して45重量部以下であり、好ましくは40重量部以下である。
カーボンブラックとしては、破断強度および加工性に優れるという点から、チッ素吸着比表面積(N2SA)が20m2/g以上のものが好ましく、30m2/g以上のものがより好ましい。また、カーボンブラックとしては、tanδを低減させることができるという点から、N2SAが100m2/g以下のものが好ましく、80m2/g以下のものがより好ましい。
本発明のサイドウォール用ゴム組成物(A)は、前記ゴム成分(A1)、フィラー(A2)以外にも、タイヤ工業において一般的に使用される配合剤、たとえば、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤、酸化亜鉛、老化防止剤、アロマオイル、ステアリン酸、ワックスなどを適宜配合することができる。
本発明のサイドウォール用ゴム組成物(A)は、破断強度に優れるという点から、70℃で測定した複素弾性率E*が2.5MPa以上であることが好ましく、2.7MPa以上であることがより好ましい。また、サイドウォール用ゴム組成物(A)は、負荷がかかった際にたわみ易く、転がり抵抗性が低いという点から、70℃で測定した複素弾性率E*が3.5MPa以下であることが好ましく、3.3MPa以下であることがより好ましい。
本発明のサイドウォール用ゴム組成物(A)は、70℃で測定した損失正接tanδが低いほど好ましいが、通常、下限値は0.03である。また、サイドウォール用ゴム組成物(A)は、tanδが低いということは、低発熱性および低転がり抵抗性に優れていという点から、70℃で測定した損失正接tanδが0.100以下であることが好ましく、0.090以下であることがより好ましい。
ここで、70℃で測定した複素弾性率E*および損失正接tanδとは、粘弾性スペクトロメータを用いて、温度70℃、周波数10Hz、初期歪10%および動歪2%の条件下で測定した、複素弾性率(E*)および損失正接(tanδ)をいう。
本発明のケースコード被覆用ゴム組成物(B)は、特定のゴム成分(B1)およびフィラー(B2)を含有する。
ゴム成分(B1)は、天然ゴム(NR)および/またはイソプレンゴム(IR)ならびに変性スチレンブタジエンゴム(変性SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S−SBR)、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E−SBR)、変性ブタジエンゴム(変性BR)およびエポキシ化天然ゴム(ENR)よりなる群から選択される少なくとも1種のジエン系ゴムを含有する。
NRとしては、とくに制限はなく、通常ゴム工業で使用されるものを使用することができ、具体的には、RSS♯3、TSR20などがあげられる。
また、IRとしても、とくに制限はなく、タイヤ工業で従来から使用されるものを使用することができる。
ゴム成分(B1)中のNRおよび/またはIRの含有率は、破断強度に優れるという点から、50重量%以上であり、好ましくは55重量%以上である。また、ゴム成分(B1)中のNRおよび/またはIRの含有率は、高温(150〜250℃)での耐久性やリバージョン性に優れたSBRまたはENRを充分な量配合するという点から、80重量%以下であり、好ましくは75重量%以下である。
S−SBRやE−SBRとしては、タイヤ工業で従来から使用されるものを使用することができ、具体的にはE−SBRとしてはJSR(株)製のSBR1502、S−SBRとしては、日本ゼオン(株)製のニッポール NS116などがあげられる。
変性SBRとは、ポリマー末端またはポリマー鎖中にシリカまたはカーボンブラックとの結合力の強い変性基を導入したポリマーである。
変性SBRはとしては、JSR(株)製のHPR340などのように、結合スチレン量の小さいものが好ましい。
変性SBRの結合スチレン量は、ゴム配合でのリバージョン性に優れる点から、5重量%以上が好ましく、7重量%以上がより好ましい。また、変性SBRの結合スチレン量は、低発熱性に優れる点から、30重量%以下が好ましく、20重量%以下がより好ましい。
変性SBRとしては、乳化重合変性SBR(変性E−SBR)と溶液重合変性SBR(変性S−SBR)があげられるが、シリカとポリマー鎖の結合を強め、tanδを低減させることで低燃費性を向上させることができることから、変性S−SBRが好ましい。
変性SBRとしては、スズやケイ素などでカップリングされたものが好ましく用いられる。変性SBRのカップリング方法としては、常法に従って、たとえば、変性SBRの分子鎖末端のアルカリ金属(Liなど)やアルカリ土類金属(Mgなど)を、ハロゲン化スズやハロゲン化ケイ素などと反応させる方法などがあげられる。
変性SBRは、共役ジオレフィン単独、または共役ジオレフィンと芳香族ビニル化合物とを(共)重合して得られた(共)重合体であり、第1級アミノ基やアルコキシシリル基を有することが好ましい。
第1級アミノ基は、重合開始末端、重合終了末端、重合体主鎖、側鎖のいずれに結合していてもよいが、重合体末端からエネルギー消失を抑制してヒステリシスロス特性を改良し得る点から、重合開始末端または重合終了末端に導入されていることが好ましい。
変性SBRの重量平均分子量(Mw)は、充分な破断特性が得られる点から、100万以上が好ましく、120万以上がより好ましい。また、変性SBRのMwは、ゴムの粘度を調節し、混練り加工を容易にできる点から、200万以下が好ましく、180万以下がより好ましい。
ゴム成分(B1)中に変性SBR、S−SBRおよびE−SBRを配合する場合、変性SBR、S−SBRおよびE−SBRの含有率は、リバージョン性および耐久性に優れるという点から、20重量%以上であり、好ましくは25重量%以上である。また、ゴム成分(B1)中の変性SBR、S−SBRおよびE−SBRの含有率は、破断強度に優れるNRおよび/またはIRを充分な量配合するという点で、45重量%以下であり、好ましくは42重量%以下である。
ゴム成分(B1)として用いる変性BRとしては、前記の変性BRを好適に用いることができる。
ゴム成分(B1)中の変性BRの含有率は、耐亀裂成長性に優れ、tanδを低減させることができるという点から、10重量%以上が好ましく、15重量%以上がより好ましい。また、ゴム成分(B1)中の変性BRの含有率は、リバージョン性および破断強度に優れるという点から、45重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましい。
ゴム成分(B1)は、リバージョン性および熱安定性に優れる変性SBR、S−SBRおよびE−SBR、耐亀裂性に優れる変性BRを配合するという点から、変性SBR、S−SBRおよびE−SBRならびに変性BRの含有率の合計が20重量%以上となればよい。
また、ゴム成分(B1)に用いるENRとしては、前記のENRを好適に用いることができる。
ENRを配合する場合、ゴム成分(B1)中のENRの含有率は、リバージョン性に優れるという点から、20重量%以上であり、好ましくは30重量%以上である。また、ゴム成分(B1)中のENRの含有率は、破断強度に優れるという点から、45重量%以下であり、好ましくは40重量%以下である。
ゴム成分(B1)中の変性SBR、S−SBR、E−SBR、変性BRおよびENRの含有率は、これらのゴム成分の含有率の合計が20〜45重量%であればよい。
フィラー(B2)としては、たとえば、カーボンブラックやシリカ、炭酸カルシウムなどがあげられ、これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、破断強度およびtanδを低減させることができるという点から、カーボンブラックを用いることが好ましい。
フィラー(B2)の配合量は、破断強度に優れるという点から、ゴム成分(B1)100重量部に対して20重量部以上であり、好ましくは23重量部以上である。また、フィラー(B2)の配合量は、tanδを低減させることができるという点から、ゴム成分(B1)100重量部に対して45重量部以下であり、好ましくは40重量部以下である。
カーボンブラックとしては、破断強度に優れるという点から、N2SAが20m2/g以上のものが好ましく、30m2/g以上のものがより好ましい。また、カーボンブラックとしては、tanδを低減させることができるという点から、N2SAが100m2/g以下のものが好ましく、90m2/g以下のものがより好ましい。
本発明のケースコード被覆用ゴム組成物(B)は、前記ゴム成分(B1)、フィラー(B2)以外にも、タイヤ工業において一般的に使用される配合剤、たとえば、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤、酸化亜鉛、老化防止剤、アロマオイル、ステアリン酸などを適宜配合することができる。
本発明のケースコード被覆用ゴム組成物(B)は、破断強度に優れるという点から、70℃で測定した複素弾性率E*が2.5MPa以上であることが好ましく、2.7MPa以上であることがより好ましい。また、ケースコード被覆用ゴム組成物(B)は、転がり抵抗性に優れるという点から、70℃で測定した複素弾性率E*が3.5MPa以下であることが好ましく、3.2MPa以下であることがより好ましい。
本発明のケースコード被覆用ゴム組成物(B)は、70℃で測定した損失正接tanδが低いほど好ましいが、通常下限値は0.03である。また、ケースコード被覆用ゴム組成物(B)は、転がり抵抗性に優れるという点から、70℃で測定した損失正接tanδが0.100以下であることが好ましく、0.090以下であることが好ましい。
ここで、70℃で測定した複素弾性率E*および損失正接tanδとは、粘弾性スペクトロメータを用いて、温度70℃、周波数10Hz、初期歪10%および動歪2%の条件下で測定した、複素弾性率(E*)および損失正接(tanδ)をいう。
本発明のケースコードは、ケーススチールコードまたはケース繊維コードのいずれかである。
ケーススチールコードとは、ケースコード被覆用ゴム組成物(B)をケースコード被覆用ゴムとして用い、該ケース被覆用ゴム組成物(B)により被覆されたスチールコードをいう。
また、ケース繊維コードとは、ケースコード被覆用ゴム組成物(B)をケース被覆用ゴムとして用い、該ケース被覆用ゴム組成物(B)により被覆された繊維コードをいう。ここで、繊維コードとは、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリエチレンテレフタレート、アラミドなどの原料により得られるものである。なかでも熱安定性に優れ、さらに安価であるという理由から、原料としてはポリエステルを用いることが好ましい。
本発明のインナーライナー用ゴム組成物(C)は、ブチル系ゴム(C1)およびチッ素吸着比表面積が20〜45m2/gのカーボンブラック(C2)を含有する。
ブチル系ゴムとしては、たとえば、ブチルゴム(IIR)、臭素化ブチルゴム(Br−IIR)、塩素化ブチルゴム(Cl−IIR)などがあげられる。なかでも、焼け難く、伸展性がよいので加工性に優れるという点から、Cl−IIRが好ましい。
ゴム成分(C1)中のブチル系ゴムの含有率は、耐空気透過性および耐亀裂成長性を維持できるという点から、35重量%以上であり、好ましくは45重量%以上である。また、ゴム成分(C1)中のブチル系ゴムの含有率は、tanδを好適にして発熱を抑制し、過剰に配合しても空気透過を抑制する効果が飽和するという点から、80重量%以下であり、好ましくは75重量%以下である。
また、ゴム成分(C1)中には、さらに天然ゴム(NR)および/またはイソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)もしくは変性ブタジエンゴム(変性BR)を含有することができる。変性BRとしては、前記の変性BRを好適に用いることができる。
ゴム成分(C1)中のNRおよび/またはIRもしくはBRの含有率は、加工性、練り生地の凹凸性およびシート端平坦性に優れるという点から、10重量%以上が好ましく、20重量%以上がより好ましい。また、ゴム成分(C1)中のNRおよび/またはIRもしくはBRの含有率は、空気透過性に優れるという点から、70重量%以下が好ましく、60重量%以下がより好ましい。
インナーライナー用ゴム組成物(C)は、チッ素吸着比表面積(N2SA)が20〜45m2/gのカーボンブラック(C2)を含有する。
特定のカーボンブラック(C2)のN2SAは、充分な強度が得られ、シート加工性に優れるという点から、20m2/g以上であり、25m2/g以上が好ましい。また、カーボンブラックのN2SAは、タイヤの転がり抵抗を抑えるという点から、45m2/g以下であり、40m2/g以下が好ましい。
特定のカーボンブラック(C2)の配合量は、破断強度に優れるという点から、ゴム成分(C1)100重量部に対して15重量部以上であり、好ましくは20重量部以上である。また、カーボンブラックの配合量は、tanδを抑え(低発熱性)、シート加工性に優れるという点から、ゴム成分(C1)100重量部に対して、45重量部以下であり、好ましくは40重量部以下である。
本発明のインナーライナー用ゴム組成物(C)は、さらに(C3)シリカを含有することができる。
シリカ(C3)のN2SAは、破断強度に優れるという点から、40m2/g以上が好ましく、50m2/g以上がより好ましい。また、シリカのN2SAは、tanδを抑える効果(低発熱性)に優れるという点から、200m2/g以下が好ましく、180m2/g以下がより好ましい。
本発明に用いるシリカ(C3)として具体的には、デグッサ社製のウルトラジルVN3やローディア社製のZ115GR、デグッサ社製のウルトラジル360があげられる。
シリカ(C3)の配合量は、シートへの加工性、シリカの分散性に優れるという点から、ゴム成分(C1)100重量部に対して10重量部以上が好ましく、15重量部以上がより好ましく、20重量部以上がさらに好ましい。また、シリカ(C3)の配合量は、低発熱性に優れるという点から、ゴム成分(C1)100重量部に対して、45重量部以下が好ましく、40重量部以下がより好ましい。
シリカ(C3)を用いる場合には、シランカップリング剤を併用することが好ましい。
シランカップリング剤としては、とくに制限はなく、タイヤ工業で従来からゴム組成物中にシリカとともに配合されているものであれば使用することができ、具体的には、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4−トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリメトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられ、これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)−テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドなどが好適に用いられる。
シランカップリング剤を配合する場合、シランカップリング剤の含有量は、加工性および発熱性に優れる点から、シリカ(C3)100重量部に対して6重量部以上が好ましく、8重量部以上がより好ましい。また、シランカップリング剤の含有量は、シランカップリング剤を過剰に配合すると、余剰カップリング剤が硫黄を放出し、ゴムを過剰に架橋するため破断強度が低下し、また、コストも高くなる点から、シリカ(C3)100重量部に対して12重量部以下が好ましく、10重量部以下がより好ましい。
本発明のインナーライナー用ゴム組成物(C)は、さらに(C4)マイカ(雲母)を含有することができる。
マイカ(C4)としては、マスコバイト(白雲母)、フロゴバイト(金雲母)、バイオタイト(黒雲母)などがあげられ、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、他のマイカより扁平率が大きく、空気遮断効果に優れることから、フロゴバイトが好ましい。
マイカ(C4)の平均粒子径は、耐空気透過性の充分な改善効果が得られるという点から、40μm以上が好ましく、45μm以上がより好ましい。また、マイカの平均粒子径はマイカを起点とした亀裂の発生や、インナーライナーの屈曲疲労による割れを抑えるという点から、100μm以下が好ましく、70μm以下がより好ましい。ここで、マイカの平均粒子径とは、マイカの長径の平均値をいう。
マイカ(C4)のアスペクト比は、充分な耐空気透過性の改善効果が得られるという点から、50以上が好ましく、55以上がより好ましい。また、マイカ(C4)のアスペクト比は、充分な強度を維持し、マイカの割れの発生を抑えることができるという点から、100以下が好ましく、70以下がより好ましい。ここでアスペクト比とは、マイカにおける最大長径と厚さの比(最大長径/厚さ)のことをいう。
本発明で使用するマイカ(C4)は、湿式粉砕、乾式粉砕などの粉砕方法によって得ることができる。湿式粉砕はきれいな表面ができ、耐空気透過性の改善効果がやや高い。また、乾式粉砕は製造工程が簡単でコストが安いというそれぞれの特徴がある。それぞれのケースにより、使い分けることが好ましい。
マイカ(C4)の含有量は、インナーライナーとして充分な耐空気透過性、発熱性および耐亀裂成長性が得られ、シート平坦性(加工性)に優れるという点から、ゴム成分(C1)100重量部に対して10重量部以上が好ましく、30重量部以上がより好ましい。また、マイカ(C4)の含有量は、得られたゴム組成物の引き裂き強度を維持し、クラックの発生を抑えるという点から、ゴム成分(C1)100重量部に対して50重量部以下が好ましく、45重量部以下がより好ましく、40重量部以下がさらに好ましい。
本発明のインナーライナー用ゴム組成物(C)は、前記ゴム成分(C1)、特定のカーボンブラック(C2)、シリカ(C3)およびマイカ(C4)以外にも、タイヤ工業において一般的に使用される配合剤、たとえば、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤、酸化亜鉛、老化防止剤、アロマオイル、ミネラルオイル、粘着レジン、ワックス、ステアリン酸、瀝青炭(オースチンブラック)、炭酸カルシウムなどを適宜配合することができる。
本発明のインナーライナー用ゴム組成物(C)は、破断強度に優れるという点から、70℃で測定した複素弾性率E*が2.5MPa以上であることが好ましく、2.7MPa以上であることがより好ましい。また、インナーライナー用ゴム組成物(C)は、転がり抵抗の低減効果に優れるという点から、70℃で測定した複素弾性率E*が5.0MPa以下であることが好ましく、4.5MPa以下であることがより好ましい。
本発明のインナーライナー用ゴム組成物(C)は、70℃で測定した損失正接tanδが低いほど好ましいが、通常下限値は0.05である。また、インナーライナー用ゴム組成物(C)は、転がり抵抗の低減効果に優れるという点から、70℃で測定した損失正接tanδが0.185以下であることが好ましく、0.150以下であることがより好ましく、0.12以下であることがさらに好ましい。
ここで、70℃で測定した複素弾性率E*および損失正接tanδとは、粘弾性スペクトロメータを用いて、温度70℃、周波数10Hz、初期歪10%および動歪2%の条件下で測定した、複素弾性率(E*)および損失正接(tanδ)をいう。
本発明のタイヤは、本発明のサイドウォール用ゴム組成物(A)をサイドウォールに、ケースコード被覆用ゴム組成物(B)をケースのコード被覆に、インナーライナー用ゴム組成物(C)をインナーライナーに用いて、通常の方法によって製造される。すなわち、本発明のサイドウォール用ゴム組成物(A)およびインナーライナー用ゴム組成物(C)を、未加硫の段階でそれぞれサイドウォール、インナーライナーの形状に合わせて押し出し加工し、ケースコード被覆用ゴム組成物(B)でケースコードを被覆してケースを成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼りあわせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによって本発明のタイヤを製造できる。
また、高内圧(700〜1000kPa(7〜10kgf/cm2))のタイヤではサイドウォール部の複素弾性率E*を低減させても転がり抵抗には影響が少ないが、低内圧(300kPa以下)で使用されるタイヤではサイドウォール部のたわみ、つまり複素弾性率E*が転がり抵抗に影響するという点から、本発明のタイヤは低内圧(300kPa以下)で使用される乗用車用タイヤおよびライトトラック用タイヤとして好適に用いることができる。
実施例にもとづいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
実施例および比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
天然ゴム(NR):RSS#3
変性ブタジエンゴム(変性BR):日本ゼオン(株)製のNipol BR1250H(変性BR、リチウム開始剤:リチウム、スズ原子の含有量:250ppm、Mw/Mn:1.5、ビニル結合量:10〜13重量%)
ブタジエンゴム(BR):宇部興産(株)製のBR150B
エポキシ化天然ゴム(ENR):クンプーランガスリー製のENR25(エポキシ化率:25モル%)
乳化重合スチレンブタジエンゴム(E−SBR):JSR(株)製のSBR1502
溶液重合変性スチレンブタジエンゴム(変性S−SBR):JSR(株)製のHPR340(結合スチレン量:10重量%、アルコキシルシランでカップリングし、末端に導入)
ブチル系ゴム:エクソンモービル(有)製のHT−1066(塩素化ブチルゴム)
カーボンブラック1:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN550(N2SA:41m2/g)
カーボンブラック2:東海カーボン(株)製のシーストV(N660、N2SA:27m2/g)
カーボンブラック3:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN330(N2SA:79m2/g)
シリカ1:ローディア社製のZ115Gr(N2SA:112m2/g)
シリカ2:デグッサ社製のウルトラジル360(N2SA:54m2/g)
マイカ:(株)レプコ製のフロコバイトS−200HG(平均粒子径:50μm、アスペクト比:55)
酸化亜鉛:東邦亜鉛(株)製の銀嶺R
ステアリン酸:日本油脂(株)製の椿
アロマオイル:(株)ジャパンエナジー製のプロセスX−140
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックワックス
硫黄:鶴見化学工業(株)製の5%オイル処理粉末硫黄
不溶性硫黄:日本乾溜工業(株)製のセイミサルファー(二硫化炭素による不溶物60%、オイル分10%)
加硫促進剤CZ:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤DM:大内新興化学工業(株)製のノクセラーDM(ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド)
加硫促進剤TBZTD:フレキシス社製のTBZTD(テトラベンジルチウラムジスルフィド)
製造例1〜5(サイドウォール用ゴム組成物)
表1に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を添加し、最高温度が165℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。その後、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、2軸オープンロールを用いて、最高温度が97℃の条件下で3分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を金型にてシート状に圧延し、170℃の条件下で12分間プレス加硫することにより、製造例1〜5(SW1〜5)の加硫ゴムシートを作製した。
製造例6〜9(ケースコード被覆用ゴム組成物)
表2に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を添加し、最高温度が165℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。その後、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、2軸オープンロールを用いて、最高温度が97℃の条件下で3分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を金型にてシート状に圧延し、170℃の条件下で12分間プレス加硫することにより、製造例6〜9(CA1〜4)の加硫ゴムシートを作製した。
製造例10〜17(インナーライナー用ゴム組成物)
表3に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を添加し、最高温度が165℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。その後、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、2軸オープンロールを用いて、最高温度が97℃の条件下で3分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を金型にてシート状に圧延し、170℃の条件下で12分間プレス加硫することにより、製造例10〜17(IL1〜8)の加硫ゴムシートを作製した。
(粘弾性試験)
粘弾性スペクトロメータVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度70℃、周波数10Hz、初期歪10%および動歪2%の条件下で、加硫ゴム組成物の複素弾性率(E*)および損失正接(tanδ)を測定した。サイドウォール、ケース、インナーライナー用ゴム組成物ではE*が低いほど転がり抵抗が低いことを示す。tanδが小さいほど、転がり抵抗が低減され、低燃費性に優れることを示す。
(引張試験)
前記加硫ゴム組成物から、所定のサイズの加硫ゴム試験片を切り出し、JIS K 6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、各配合の破断時伸び(EB)を測定した。なお、EBが大きいほど、破断伸び、亀裂が生成した後の割れ成長性を抑えられることを示す。
以上の評価結果を表1〜3に示す。
Figure 2009113794
Figure 2009113794
Figure 2009113794
実施例1〜10および比較例1〜8
製造例1〜5の未加硫サイドウォール用ゴム組成物はサイドウォールの形状に、製造例6〜9の未加硫ケースコード被覆用ゴム組成物はコード(帝人(株)製のポリエステルコード)を被覆してケースの形状に、製造例10〜17の未加硫インナーライナー用ゴム組成物はインナーライナーの形状に成形し、表4に示す組み合わせで他のタイヤ部材とともに貼り合わせて実施例1〜10および比較例1〜8の未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で12分間プレス加硫することにより、試験用タイヤ(サイズ:195/65R15 GTO65、乗用車用夏用タイヤ)を製造した。
(転がり抵抗性)
転がり抵抗試験機を用いて、リムサイズ(15×6JJ)、タイヤ内圧(200kPa)、荷重(4.41kN)、速度(80km/h)の条件下における前記試験用タイヤの転がり抵抗を測定した。そして、比較例1のタイヤの転がり抵抗指数を100とし、下記計算式により、各配合の転がり抵抗を指数表示した。なお、転がり抵抗指数が小さいほど、転がり抵抗が低減されており、転がり抵抗性能が良好であることを示す。
(転がり抵抗指数)=(各配合の転がり抵抗)/(比較例1の転がり抵抗)×100
(ドラム耐久性指数)
JIS規格の最大荷重(最大内圧条件)の230%荷重の条件で、タイヤを速度20km/hでドラム走行させ、サイドウォール部の耐久性は、ケースコードとサイドウォールの界面の破壊がサイドウォールゴム中を伸展し、セパレーションに成長するまでの走行距離(サイドウォール部の膨れ発生までの走行距離)を測定し、比較例1のタイヤの走行距離を100とし、以下の計算式により、各配合の走行距離をそれぞれ指数(ドラム耐久性指数)表示した。サイドウォール部に直径5cm以上の円または半円状の膨れ、あるいはサイドウォール部にやぶれ穴が発生した時点をサイドウォールの膨れ発生とした。なお、ドラム耐久性指数が大きいほど、サイドウォール部の耐久性が優れ、良好であることを示す。一般に、EBが大きく、tanδが小さければセパレーションは発生し難い。インナーライナーには、セパレーションが伸展しないが、そのtanδはサイドウォール部分の温度に影響するため、ケース、サイドウォールに次いで耐久性に関与する。
(ドラム耐久性指数)=(各配合の走行距離)/(比較例1の走行距離)×100
以上の評価結果を表4に示す。
Figure 2009113794

Claims (3)

  1. サイドウォール、ケースおよびインナーライナーを有するタイヤであって、
    サイドウォールが(A)(A1)天然ゴムおよび/またはイソプレンゴム35〜65重量%ならびに変性ブタジエンゴム15〜55重量%を含むゴム成分100重量部に対して、
    (A2)フィラー20〜45重量部を含むサイドウォール用ゴム組成物からなり、
    ケースがコードを(B)(B1)天然ゴムおよび/またはイソプレンゴム50〜80重量%ならびに変性スチレンブタジエンゴム、溶液重合スチレンブタジエンゴム、乳化重合スチレンブタジエンゴム、変性ブタジエンゴムおよびエポキシ化天然ゴムよりなる群から選択される少なくとも1種のジエン系ゴム20〜45重量%を含むゴム成分100重量部に対して、
    (B2)フィラー20〜45重量部を含むケースコード被覆用ゴム組成物で被覆されてなり、および
    インナーライナーが(C)(C1)ブチル系ゴム35〜80重量%を含むゴム成分100重量部に対して、
    (C2)チッ素吸着比表面積が20〜45m2/gのカーボンブラック15〜45重量部を含むインナーライナー用ゴム組成物からなるタイヤ。
  2. サイドウォール用ゴム組成物(A)の70℃で測定した複素弾性率E*が2.5〜3.5MPaであり、かつ損失正接tanδが0.03〜0.100であり、
    ケースコード被覆用ゴム組成物(B)の70℃で測定した複素弾性率E*が2.5〜3.5MPaであり、かつ損失正接tanδが0.03〜0.100であり、
    インナーライナー用ゴム組成物(C)の70℃で測定した複素弾性率E*が2.5〜5.0MPaであり、かつ損失正接tanδが0.05〜0.185である請求項1記載のタイヤ。
  3. 乗用車用またはライトトラック用である請求項1または2記載のタイヤ。
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