JP2009185231A - 消弧用樹脂加工品、及びそれを用いた回路遮断器 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】固定接点を有する固定接触子と、前記固定接触子と接触する可動接点を有し前記固定接触子に対して開閉動作をする可動接触子と、前記固定接触子と前記可動接触子とが開閉動作する際に発生するアークを消弧する消弧装置とを備えた回路遮断器において、消弧装置としてメチレン鎖の水素原子の一部が水酸基で置換され、メチレン基1モルに対して、水酸基を0.2〜0.7モル含有するポリオレフィン樹脂(A)と、末端不飽和基を有する架橋剤(B)と、高級脂肪酸で表面処理された金属水酸化物(C)とを含み、かつ、前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対し、前記金属水酸化物(C)を5〜60質量部含有する樹脂組成物を、成形後に放射線架橋を施した消弧用樹脂加工品を用いる。
【選択図】なし
Description
まず、本発明の消弧用樹脂加工品に用いられる樹脂組成物について説明する。この樹脂組成物は、メチレン鎖の水素原子の一部が水酸基で置換され、メチレン基1モルに対して、水酸基を0.2〜0.7モル含有するポリオレフィン樹脂(A)と、末端不飽和基を有する架橋剤(B)と、高級脂肪酸で表面処理された金属水酸化物(C)とを含む。
本発明の消弧用樹脂加工品に用いられる上記樹脂組成物は、メチレン基1モルに対して、水酸基を0.2〜0.7モル含有するポリオレフィン樹脂(A)を含有する。このポリオレフィン樹脂(A)は、メチレン基1モルに対して、水酸基を0.2〜0.65モル含有するものが好ましい。水酸基が上記割合で0.2未満であると、熱分解時に消弧性に優れた熱分解ガスが発生しにくく、アークを速やかに消弧できないばかりか、アーク消弧時に消弧装置内の内圧が大きくなる傾向にある。また、水酸基が上記割合で0.7を超えると、耐熱性が低下し、更には、熱分解温度が低下して溶融混練による成形加工が困難となる傾向にある。
本発明の消弧用樹脂加工品に用いられる上記樹脂組成物は、架橋剤(B)を含有する。この架橋剤(B)は、末端に不飽和基を有し、放射線照射によって樹脂と架橋反応する化合物であれば特に限定はない。例えば、芳香族環を有せず、かつ水素ガスを発生し易い、メラミン系のトリメタリルアクリレート及びトリアリルアクリレート、イソシアネートトリ(メチル)アクリレートなどの、2官能以上の反応性官能基を有する化合物(トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート及びそれらをラジカルオリゴメリゼーションして得られたオリゴマー、トリメリット酸トリアリル、トリメリット酸トリメタリルエステル、ピロメリット酸テトラアリル、ピロメリット酸テトラメタリルエステル、N,N,N’,N’,N”,N”−ヘキサアリルメラミン、N,N,N’,N’,N”,N”−ヘキサメタリルメラミンなど)、下式(I)に示される有機リン化合物(以下、「反応性有機リン化合物(b1)」と記す)、下式(II)に示される有機リン化合物(以下、「反応性有機リン化合物(b2)」と記す)、末端に少なくとも2つの不飽和基を有する環状の含窒素化合物からなる難燃剤(以下、「反応性環状含窒素化合物(b3)」と記す)などが好ましく挙げられる。なかでも、反応性有機リン化合物(b1)、反応性有機リン化合物(b2)、反応性環状含窒素化合物(b3)は、不飽和基が樹脂と結合して架橋すると共に、それ自身が難燃剤として機能して、得られる樹脂加工品に難燃性を付与することができることから、架橋剤(B)は、反応性有機リン化合物(b1)、反応性有機リン化合物(b2)及び反応性環状含窒素化合物(b3)から選ばれた1種以上を含むことがより好ましく、反応性有機リン化合物(b1)及び/又は反応性有機リン化合物(b2)と、反応性環状含窒素化合物(b3)とを併用することが特に好ましい。
本発明の消弧用樹脂加工品に用いられる上記樹脂組成物は、高級脂肪酸で表面処理された金属水酸化物(C)を含有する。高級脂肪酸で表面処理された金属水酸化物(C)は、樹脂(特にポリオレフィン樹脂)との相溶性や分散性に優れるので、溶融混練によって容易に樹脂組成物中に均一に分散できる。
本発明の消弧用樹脂加工品に用いられる上記樹脂組成物は、強化繊維、チタン酸バリウムウィスカー、シリカゲル微粒子、ベーマイト、タルク、炭酸マグネシウムから選ばれた1種以上の無機フィラー(D)を含有することが好ましい。無機フィラーを含有することによって、消弧用樹脂加工品の強度、耐圧性及び耐熱性が向上するとともに、寸法安定性を向上させることができる。
本発明の消弧用樹脂加工品に用いられる上記樹脂組成物は、更に、ポリアセタール系樹脂を含有することが好ましい。ポリアセタール系樹脂と上記ポリオレフィン樹脂(A)とを併用することで、樹脂組成物の成形加工性が損なわれることなく消弧性を向上でき、更には、アーク消弧時における消弧装置内の内圧上昇を抑制できる。
本発明の消弧用樹脂加工品は、上記樹脂組成物を成形後に、放射線照射することで得られる。
次に、本発明の回路遮断器について説明する。
メチレン基1モルに対して、水酸基を0.58モル含有するポリオレフィン樹脂(商品名;「EVAl−L104B」 クラレ(株)社製)55質量部と、オキシメチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が90モル%であるポリオキシメチレンーオキシエチレン共重合体(商品名;「テナックーC 4520」 旭化成(株)社製)20質量部と、架橋剤としてTAIC(商品名;「TAIC」 日本化成社製)5質量部と、金属水酸化物として水酸化マグネシウム(商品名;「マグシーズN−4」 神島化学工業社製)20質量部とを混合し、サイドフロー型2軸押出機(日本製鋼社製)を用いて220℃で混練して樹脂ペレットを得た。次いで、この樹脂ペレットを、80℃で、7時間乾燥した後、射出成形機(FANUC社製:α50C)を用いて樹脂温度215℃、金型温度50℃の条件で成形した。この成形体の断面状態をSEMで観察したところ、ラメラ状態の球晶と均一な海島構造をしたミクロ相分離状態が確認できた。
その後、上記成形品に、コバルト60を線源としたγ線を25kGy照射して実施例1の消弧用樹脂加工品を得た。この消弧用樹脂加工品の断面状態をSEMで観察したところ、ラメラ状態の球晶と均一な海島構造をしたミクロ相分離状態が確認できた。
メチレン基1モルに対して、水酸基を0.58モル含有するポリオレフィン樹脂(商品名;「EVAL−L104B」 クラレ(株)社製)45質量部と、オキシメチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が90モル%であるポリオキシメチレンーオキシエチレン共重合体(商品名;「テナックーC 4520」 旭化成(株)社製)15質量部と、金属水酸化物として水酸化マグネシウム(商品名;「マグシーズN−4」 神島化学工業社製)20質量部と、無機フィラーとしてシラン処理したガラスファイバー(商品名;「03.JAFT2Ak25」 旭ファイバーグラス社製)15質量部と、反応性有機リン系難燃剤として上記式(I−18)の化合物5質量部と、を混合し、サイドフロー型2軸押出機(日本製鋼社製)を用いて220℃で混練して樹脂ペレットを得た。次いで、この樹脂ペレットを、80℃で、7時間乾燥した後、射出成形機(FANUC社製:α50C)を用いて樹脂温度215℃、金型温度50℃の条件で成形した。この成形体の断面状態をSEMで観察したところ、ラメラ状態の球晶と均一な海島構造をしたミクロ相分離状態が確認できた。
その後、上記成形品に、コバルト60を線源としたγ線を25kGy照射して実施例2の消弧用樹脂加工品を得た。この消弧用樹脂加工品の断面状態をSEMで観察したところ、ラメラ状態の球晶と均一な海島構造をしたミクロ相分離状態が確認できた。
メチレン基1モルに対して、水酸基を0.58モル含有するポリオレフィン樹脂(商品名;「EVAl−L104B」 クラレ(株)社製)43質量部と、オキシメチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が90モル%であるポリオキシメチレンーオキシエチレン共重合体(商品名;「テナックーC 4520」 旭化成(株)社製)20質量部と、金属水酸化物として水酸化マグネシウム(商品名;「マグシーズN−4」 神島化学工業社製)15質量部と、無機フィラーとしてベーマイト(商品名; 「BMT−10」 河合石灰工業(株))15質量部と、反応性有機リン系難燃剤として上記式(H−3)の化合物7質量部と、を混合し、N2ガス置換したサイドフロー型2軸押出機(日本製鋼社製)を用いて220℃で混練して樹脂ペレットを得た。そして、この樹脂ペレットを、80℃で、7時間乾燥した後、射出成形機(FANUC社製:α50C)を用いてN2雰囲気下、樹脂温度215℃、金型温度50℃の条件で成形した。この成形体の断面状態をSEMで観察したところ、ラメラ状態の球晶と均一な海島構造をしたミクロ相分離状態が確認できた。
その後、上記成形品に、コバルト60を線源としたγ線を25kGy照射して実施例3の消弧用樹脂加工品を得た。この消弧用樹脂加工品の断面状態をSEMで観察したところ、ラメラ状態の球晶と均一な海島構造をしたミクロ相分離状態が確認できた。
実施例1において、架橋剤を配合しなかった以外は、実施例1と同様の条件で混練して樹脂ペレットを得た。そして、得られた樹脂ペレットを、80℃で、7時間乾燥した後、射出成形機(FANUC社製:α50C)を用いて樹脂温度215℃、金型温度50℃の条件で成形して、比較例1の消弧用樹脂加工品を得た。
実施例2において、反応性有機リン系難燃剤(I−18)を配合しなかった以外は、実施例2と同様の条件で混練して樹脂ペレットを得た。そして、得られた樹脂ペレットを、80℃で、7時間乾燥した後、射出成形機(FANUC社製:α50C)を用いて樹脂温度215℃、金型温度50℃の条件で成形して、比較例2の消弧用樹脂加工品を得た。
実施例2において、メチレン基1モルに対して、水酸基を0.58モル含有するポリオレフィン樹脂(商品名;「EVAL−L104B」 クラレ(株)社製)の代わりに、ポリエチレン樹脂(商品名;「HJ362」 日本ポリエチレン(株)社製)を用いた以外は実施例2と同様にして比較例3の消弧用樹脂加工品を得た。
実施例3において、反応性有機リン系難燃剤(II−3)を配合しなかった以外は、実施例3と同様の条件で混練して樹脂ペレットを得た。そして、得られた樹脂ペレットを、80℃で、7時間乾燥した後、射出成形機(FANUC杜製あ:α50C)を用いて樹脂温度21℃C、金型温度5℃の条件で成形して、比較例4の消弧用樹脂加工品を得た。
不飽和ポリエステル樹脂(商品名;「7527」 ユピカ(株)社製)を25質量部と、Al(OH)を335質量部と、スチレンー酢ビ共重合体5質量部と、重合開始剤としてt−ブチルパーオキサイド−Zを0.3質量部と、粘度調整剤4.7質量部と、をニーダーで混練しながら、無機フィラーとしてシラン処理したガラスファイバー(商品名;「03.JAFT2Ak25」 旭ファイバーグラス社製)35質量部を添加分散し、バルクモールドコンパンドを得た。このバルクモールドコンパンドを成形し、140〜150℃にて重合反応させて、比較例5消弧用樹脂加工品を得た。
なお、短絡試験は、開成状態において、3相440V/50kAの条件で通電して可動接触子を開離させてアーク電流を発生させ、このアーク電流の遮断性(消弧性)と消弧装置の破損の有無(内圧性)、表面状態(耐熱性)を確認した。遮断性は短絡電流が遮断されることで合格とした。
また、成形加工性は、成形時に発泡、鼻タレなどの問題の有無を目視で評価し、目視で確認できなければ合格とした。
また、難燃性は、UL−94試験に準拠した試験片(長さ5インチ、幅1/2インチ、厚さ3.2mm)を作製し、試験片を垂直に取りつけ、ブンゼンバーナーで10秒間接炎後の燃焼時間を記録した。更に、消火後2回目の10秒間接炎し再び接炎後の燃焼時間を記録し、燃焼時間の合計と2回目消火後の赤熱燃焼(グローイング)時間と綿を発火させる滴下物の有無により、UL−94試験に準拠して判定した。
また、金属汚染性は、120℃環境下に300時間放胆した後の接触抵抗を測定し、接触抵抗値が50mΩ以下であれば合格とした。
2:グリット
4:電源側端子
5:固定接触子
6:可動接点
7:固定接点
9:アークホーン
12:絶縁体
13:消弧室
14:条溝
Claims (9)
- メチレン鎖の水素原子の一部が水酸基で置換され、メチレン基1モルに対して、水酸基を0.2〜0.7モル含有するポリオレフィン樹脂(A)と、末端不飽和基を有する架橋剤(B)と、高級脂肪酸で表面処理された金属水酸化物(C)とを含み、かつ、前記ポリオレフィン樹脂(A)100質量部に対し、前記金属水酸化物(C)を5〜60質量部含有する樹脂組成物を、成形後に放射線架橋を施したことを特徴とする消弧用樹脂加工品。
- 前記金属水酸化物(C)が、水酸化マグネシウムである、請求項1に記載の消弧用樹脂加工品。
- 前記金属水酸化物(C)の表面処理に用いる高級脂肪酸が、炭素数12〜20の脂肪酸である、請求項1又は2に記載の消弧用樹脂加工品。
- 前記ポリオレフィン樹脂(A)の分解潜熱が30cal/g以上である、請求項1〜3のいずれか一つに記載の消弧用樹脂加工品。
- 前記ポリオレフィン樹脂(A)が、エチレン−ビニルアルコール共重合体である、請求項1〜4のいずれか一つに記載の消弧用樹脂加工品。
- 前記架橋剤(B)が、下記式(I)及び/又は下式(II)に示される有機リン化合物を含み、前記樹脂組成物中に前記有機リン化合物を0.5〜20質量%含有する、請求項1〜5のいずれか一つに記載の消弧用樹脂加工品。
(式(I)中、R1〜R4はそれぞれCH2=CY1−Y2−、又はヘテロ原子を含んでもよい一官能性の芳香族炭化水素系基を表し、R5はヘテロ原子を含んでもよい二官能性の芳香族炭化水素系基を表す。X1〜X4はそれぞれ−O−、−NH−、−(CH2=CY1−Y2)N−より選択される基を表し、X1〜X4の少なくとも1つは−NH−、又は−(CH2=CY1−Y2)N−を含む。R1〜R4及びX1〜X4の少なくとも2つはCH2=CY1−Y2−を含む。Y1は水素又はメチル基を表し、Y2は炭素数1〜5のアルキレン基、又は−COO−Y3−を表す。ここで、Y3は炭素数1〜5のアルキレン基を表す。)
(式(II)中、1分子中に少なくとも1つのP−C結合を含み、Ar1とAr2は、それぞれ炭素数20以下の易動性水素を含まない二官能性の芳香族炭化水素系基を表し、nは0〜2の整数である。R6〜R10はそれぞれ、−NHCH2CH=CH2、−N(CH2CH=CH2)2、−OCH2CH=CH2、−CH2CH=CH2、−CH2CH2OCH=CH2、−(C6H4)−CH=CH2、−O(C6H4)−CH=CH2、−CH2(C6H4)−CH=CH2、−NH(C6H4)−CH=CH2、−N(CH2CH=CH2)−(C6H4)−CH=CH2、−O−R−OOC−C(R’)=CH2、−NH−R−NHCO−C(R’)=CH2、炭素数12以下のアリール基より選択される基を表す。ここで、Rは炭素数2〜5のアルキレン基、R’は水素またはメチル基を表す。R6〜R10の少なくとも2つは−CH=CH2基又は−C(CH3)=CH2基を含む。) - 前記架橋剤(B)が、末端に少なくとも2つの不飽和基を有する環状の含窒素化合物からなる難燃剤を含み、前記樹脂組成物中に前記含窒素化合物を、0.5〜7質量%含有する、請求項1〜6のいずれか一つに記載の消弧用樹脂加工品。
- 前記樹脂組成物が、強化繊維、チタン酸バリウムウィスカー、シリカゲル微粒子、ベーマイト、タルク、炭酸マグネシウムから選ばれた1種以上の無機フィラー(D)を、1〜40質量%含有する、請求項1〜7のいずれか一つに記載の消弧用樹脂加工品。
- 固定接点を有する固定接触子と、前記固定接触子と接触する可動接点を有し前記固定接触子に対して開閉動作をする可動接触子と、前記固定接触子と前記可動接触子とが開閉動作する際に発生するアークを消弧する消弧装置とを備えた回路遮断器において、
前記消弧装置が、請求項1〜8のいずれか一つに記載の消弧用樹脂加工品からなることを特徴とする回路遮断器。
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