JP2009242574A

JP2009242574A - Diene-based rubber composition

Info

Publication number: JP2009242574A
Application number: JP2008090595A
Authority: JP
Inventors: Ryujiro Kutsuzawa; 龍次郎沓澤
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2008-03-31
Filing date: 2008-03-31
Publication date: 2009-10-22

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a diene-based rubber composition excellent in processability, suitably usable as a vulcanization molding material of a sidewall of a pneumatic tire, etc., and can give a vulcanization-molded article having a high elastic modulus and excellent in fatigue resistance without increasing heating value. <P>SOLUTION: The diene-based rubber composition is obtained by blending 100 pts.wt. of diene-based blended rubber comprising 90-20 wt.% of natural rubber and/or butadiene rubber and 10-80 wt.% of vinyl-cis-butadiene rubber with 4-8 pts.wt. of zinc monomethacrylate. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、ジエン系ゴム組成物に関する。さらに詳しくは、タイヤサイドウォール部の加硫成形材料などとして好適に用いられるジエン系ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a diene rubber composition. More specifically, the present invention relates to a diene rubber composition suitably used as a vulcanization molding material for tire sidewall portions.

トラックバス用スチールラジアルタイヤのサイドトレッドは、駆動トルクを路面に伝える役割を担っているため、高弾性率と同時にすぐれた耐疲労性が要求される。かかる要求に対しては、サイドウォール部に天然ゴムとブタジエンゴムとのブレンド物を主体とするゴム組成物を用い、ブタジエンゴムとしてビニル・シスブタジエンゴム(VCR)を配合する方法が用いられている。 The side tread of steel radial tires for trucks and buses plays a role of transmitting driving torque to the road surface, and therefore requires high fatigue resistance and excellent fatigue resistance. In response to such a demand, a method is used in which a rubber composition mainly composed of a blend of natural rubber and butadiene rubber is used for the sidewall portion, and vinyl cis-butadiene rubber (VCR) is blended as the butadiene rubber. .

一方、自動車業界ではタイヤの低燃費化が求められており、下記特許文献１に示されるようにタイヤのサイドウォールの発熱(ヒステリシスロス)を低減することで、燃費を改善することが知られているが、VCRを配合した場合低発熱性が十分ではないという問題がある。また、シリカを配合することにより発熱量を抑え、弾性率を改善することが可能ではあるものの、加工性が悪化してしまうといった問題がある。
特開２００６−１２４４８７号公報 On the other hand, in the automobile industry, there is a demand for lower fuel consumption of tires, and it is known to improve fuel consumption by reducing heat generation (hysteresis loss) of tire sidewalls as shown in Patent Document 1 below. However, there is a problem that low exothermicity is not sufficient when VCR is blended. Moreover, although the calorific value can be suppressed and the elastic modulus can be improved by blending silica, there is a problem that workability is deteriorated.
JP 2006-124487 A

本出願人は先に、高弾性で、加工性が良好で、発熱が低い、サイドウォール部に用いられるゴム組成物として、(A)共役ジエン単位の含有量が30重量％以下のエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体100重量部にエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩20〜120重量部を配合した組成物10〜30重量部、(B)天然ゴム10〜30重量部、(C)ポリブタジエンゴム20〜60重量部、(D)シンジオタクチック-1,2-ポリブタジエンを含むポリブタジエンゴム15〜45重量部並びに(E)これらのゴム成分の総量100重量部に対して、(i)カーボンブラック20〜50重量部及び(ii)有機過酸化物1〜4重量部を含んでなるタイヤ用ゴム組成物を提案している。しかるに、かかるゴム組成物より得られる加硫成形品は、所期の目的は達成されるものの、なお耐疲労性の点でのさらなる改善が求められている。
特開２００６−１９９８６４号公報 The present applicant has previously described that the rubber composition used for the sidewall portion having high elasticity, good processability, low heat generation, and (A) an ethylenic non-ethylene content of 30% by weight or less of the conjugated diene unit. 10-30 parts by weight of a composition in which 20-120 parts by weight of a metal salt of an ethylenically unsaturated carboxylic acid is blended with 100 parts by weight of a saturated nitrile-conjugated diene copolymer, (B) 10-30 parts by weight of natural rubber, C) 20 to 60 parts by weight of polybutadiene rubber, (D) 15 to 45 parts by weight of polybutadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene, and (E) 100 parts by weight of the total amount of these rubber components. It proposes a rubber composition for tires comprising 20) to 50 parts by weight of carbon black and (ii) 1 to 4 parts by weight of organic peroxide. However, the vulcanized molded product obtained from such a rubber composition, while achieving the intended purpose, still requires further improvement in terms of fatigue resistance.
JP 2006-199864 A

本発明の目的は、加工性にすぐれ、空気入りタイヤのサイドウォール等の加硫成形材料として好適に使用し得るジエン系ゴム組成物であって、発熱量を増加させることなく、高弾性率を有し、かつ耐疲労性にすぐれた加硫成形品を与え得るものを提供することにある。 An object of the present invention is a diene rubber composition that is excellent in processability and can be suitably used as a vulcanization molding material such as a sidewall of a pneumatic tire, and has a high elastic modulus without increasing the calorific value. The object is to provide a vulcanized molded product having excellent fatigue resistance.

かかる本発明の目的は、天然ゴムおよび／またはブタジエンゴム90〜20重量％およびビニル・シスブタジエンゴム10〜80重量％からなるジエン系ブレンドゴム100重量部当り、モノメタクリル酸亜鉛4〜8重量部を配合してなるジエン系ゴム組成物によって達成される。 The object of the present invention is to provide 4 to 8 parts by weight of zinc monomethacrylate per 100 parts by weight of a diene blend rubber comprising 90 to 20% by weight of natural rubber and / or butadiene rubber and 10 to 80% by weight of vinyl-cisbutadiene rubber. This is achieved by a diene rubber composition comprising

本発明に係るジエン系ゴム組成物は、加工性にすぐれており、またその加硫成形品は低発熱性および高弾性率を有し、かつ耐疲労性にすぐれているため、空気入りタイヤ、特にトラックバスラジアルタイヤのサイドウォール等の加硫成形材料として好適に用いられる。 The diene rubber composition according to the present invention has excellent processability, and the vulcanized molded product has low heat buildup and high elastic modulus and excellent fatigue resistance. In particular, it is suitably used as a vulcanization molding material for sidewalls of truck bus radial tires.

ジエン系ゴムとしては、天然ゴムおよび／またはブタジエンゴム90〜20重量％、好ましくは80〜30重量％およびビニル・シスブタジエンゴム10〜80重量％、好ましくは20〜70重量％からなるジエン系ブレンドゴムが用いられる。ビニル・シスブタジエンゴムは、高シスポリブタジエンゴムと高結晶性シンジオタクチックポリブタジエン樹脂の複合体(シンジオタクチック‐1,2‐ポリブタジエンで変性したシス‐1,4‐ポリブタジエン：VCR)であり、これは市販品、例えば宇部興産製品UBEPOL-VCR412、UBEPOL-VCR617、UBEPOL-VCR450、UBEPOL-VCR800などをそのまま用いることができる。ビニル・シスブタジエンゴムのブレンド割合が、これより少ないブレンドゴムが用いられると、耐疲労性が悪化するようになり、一方これより多いブレンドゴムが用いられると発熱量が増加するようになるため好ましくない。 The diene rubber is a diene blend comprising 90 to 20% by weight of natural rubber and / or butadiene rubber, preferably 80 to 30% by weight, and 10 to 80% by weight of vinyl cisbutadiene rubber, preferably 20 to 70% by weight. Rubber is used. Vinyl cis-butadiene rubber is a composite of high-cis polybutadiene rubber and highly crystalline syndiotactic polybutadiene resin (cis-1,4-polybutadiene modified with syndiotactic-1,2-polybutadiene: VCR). Can use commercially available products such as UBE products UBEPOL-VCR412, UBEPOL-VCR617, UBEPOL-VCR450, UBEPOL-VCR800 and the like. If a blend rubber with less vinyl / cis-butadiene rubber is used, the fatigue resistance will deteriorate, while if more blend rubber is used, the calorific value will increase. Absent.

モノメタクリル酸亜鉛は、メタクリル酸が亜鉛に対して配位結合しているものと考えられ、〔CH(CH₃)=CHCOO〕₂Znで表わされるジメタクリル酸亜鉛とは区別される。実際には、モノメタクリル酸亜鉛として市販されているサートマー社製品SR709等をそのまま用いることができる。また、モノメタクリル酸亜鉛の合成例としては、塩基過剰でメタクリル酸と酸化亜鉛とを反応させて得られた、例えば60重量％のモノメタクリル酸亜鉛と30重量％のジメタクリル酸亜鉛、10重量％の酸化亜鉛とからなる混合塩が挙げられる。
特表平１１−５１２７７６号公報 Zinc monomethacrylate is considered to be coordinated with methacrylic acid with respect to zinc, and is distinguished from zinc dimethacrylate represented by [CH (CH ₃ ) ═CHCOO] ₂ Zn. Actually, Sartomer's product SR709 etc. marketed as zinc monomethacrylate can be used as it is. Further, as an example of synthesis of zinc monomethacrylate, it was obtained by reacting methacrylic acid and zinc oxide with an excess of base, for example, 60 wt% zinc monomethacrylate and 30 wt% zinc dimethacrylate, 10 wt% % Of mixed zinc oxide.
Japanese National Patent Publication No. 11-512776

モノメタクリル酸亜鉛は、ジエン系ブレンドゴム100重量部当り4〜8重量部、好ましくは5〜7重量部の割合で用いられる。モノメタクリル酸亜鉛の配合割合がこれよりも少ないと、弾性率が低下するようになり、一方これ以上の割合で用いられると、加工性が悪化するようになるので好ましくない。ここでモノメタクリル酸亜鉛は、酸化亜鉛と併用することなく亜鉛化合物として単独で用いることもできるし、亜鉛化合物の合計量が8重量部以内であれば、酸化亜鉛等との併用も可能である。 The zinc monomethacrylate is used in a ratio of 4 to 8 parts by weight, preferably 5 to 7 parts by weight, per 100 parts by weight of the diene blend rubber. If the proportion of zinc monomethacrylate is less than this, the elastic modulus will be lowered, while if it is used at a proportion higher than this, the workability will deteriorate, which is not preferred. Here, zinc monomethacrylate can be used alone as a zinc compound without being used in combination with zinc oxide, and can be used in combination with zinc oxide or the like if the total amount of the zinc compound is within 8 parts by weight. .

以上の必須成分よりなるジエン系ゴム組成物には、さらに充填剤としてシリカを併用することなくカーボンブラックが配合される。ここで、充填剤としてシリカを用いると、発熱量を抑え、弾性率を改善するといった効果を奏するものの、加工性が悪化してしまうようになる。カーボンブラックは、一般にはSAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF等のファーネスカーボンブラックが、ジエン系ブレンドゴム組成物100重量部当り、80重量部以下、好ましくは70〜30重量部の割合で用いられる。カーボンブラックがこれより多い割合で用いられると、発熱量が増加し、加工性も悪化するようになる。 Carbon black is blended in the diene rubber composition comprising the above essential components without using silica as a filler. Here, when silica is used as the filler, although the effect of suppressing the calorific value and improving the elastic modulus is exhibited, the workability is deteriorated. Carbon black is generally a furnace carbon black such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, etc. at a ratio of 80 parts by weight or less, preferably 70 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the diene blend rubber composition. Used. When carbon black is used in a larger proportion, the calorific value increases and the processability also deteriorates.

ジエン系ゴム組成物中には、さらにゴムの配合剤として一般的に用いられている配合剤、例えばジエン系ゴムの種類に応じて硫黄等の加硫剤、チアゾール系、スルフェンアミド系、グアニジン系、チウラム系等の加硫促進剤、タルク、クレー、グラファイト、珪酸カルシウム等の補強剤または充填剤、ステアリン酸、パラフィンワックス、アロマオイル等の加工助剤、老化防止剤、可塑剤などが必要に応じて適宜配合されて用いられる。 In the diene rubber composition, a compounding agent generally used as a rubber compounding agent, for example, a vulcanizing agent such as sulfur depending on the type of the diene rubber, thiazole, sulfenamide, guanidine And vulcanization accelerators such as thiols, thiurams, reinforcing agents or fillers such as talc, clay, graphite, calcium silicate, processing aids such as stearic acid, paraffin wax, aroma oil, anti-aging agents, plasticizers, etc. are required Depending on the case, it is used by appropriately blending.

組成物の調製は、ニーダ、バンバリーミキサ等の混練機およびオープンロール等を用いる一般的な方法で混練することによって行われ、得られた組成物は、用いられたジエン系ゴム、加硫剤、加硫促進剤の種類およびその配合割合に応じた加硫温度で加硫され、図１に示されるように空気入りタイヤのサイドウォール６を形成する。 The composition was prepared by kneading by a general method using a kneader such as a kneader, a Banbury mixer, and an open roll, and the obtained composition was a diene rubber, a vulcanizing agent, Vulcanization is carried out at a vulcanization temperature corresponding to the type of vulcanization accelerator and its blending ratio to form sidewalls 6 of the pneumatic tire as shown in FIG.

次に、実施例について本発明を説明する。 Next, the present invention will be described with reference to examples.

実施例１
天然ゴム(TSR20) 30重量部
ビニル・シスブタジエンゴム(宇部興産製品UBEPOL-VCR412) 70 〃
カーボンブラック(三菱化学製品N550) 50 〃
モノメタクリル酸亜鉛(サートマー社製品SR709) 6 〃
老化防止剤(住友化学製品アンチゲン6C) 1 〃
プロセスオイル(昭和シェル石油製品デソレックス3号) 10 〃
硫黄(鶴見化学工業製品金華印油入微粉硫黄、硫黄分95％) 1.5 〃
加硫促進剤(大内新興化学工業製品ノクセラーNS-P) 1 〃
以上の各成分の内、加硫促進剤と硫黄を除く各成分を3L密閉型ミキサで5分間混練し、150℃に達したとき放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を加え、オープンロールで混練し、ジエン系ゴム組成物を得た。 Example 1
Natural rubber (TSR20) 30 parts by weight Vinyl cis-butadiene rubber (UBE Products UBEPOL-VCR412) 70 〃
Carbon black (Mitsubishi Chemical product N550) 50 〃
Zinc monomethacrylate (Sartomer product SR709) 6 〃
Anti-aging agent (Sumitomo Chemical Antigen 6C) 1 〃
Process oil (Showa Shell Petroleum Products Desolex No. 3) 10 〃
Sulfur (Tsurumi Chemical Co., Ltd. product fine powder sulfur with Jinhua seal oil, sulfur content 95%) 1.5 〃
Vulcanization accelerator (Ouchi Emerging Chemical Industry Noxeller NS-P) 1 〃
Among the above components, the components other than the vulcanization accelerator and sulfur were kneaded with a 3 L closed mixer for 5 minutes and released when the temperature reached 150 ° C. to obtain a master batch. A vulcanization accelerator and sulfur were added to this master batch and kneaded with an open roll to obtain a diene rubber composition.

実施例２
実施例１において、モノメタクリル酸亜鉛量が4重量部に変更され、さらに酸化亜鉛(正同化学工業製品酸化亜鉛3種)1.5重量部が用いられた。 Example 2
In Example 1, the amount of zinc monomethacrylate was changed to 4 parts by weight, and 1.5 parts by weight of zinc oxide (3 types of Zinc Chemical Products Zinc Oxide) was used.

実施例３
実施例１において、ビニル・シスブタジエンゴム量が20重量部に変更され、さらにブタジエンゴム(日本ゼオン製品NIPOL BR1220)50重量部が用いられた。 Example 3
In Example 1, the amount of vinyl-cis butadiene rubber was changed to 20 parts by weight, and 50 parts by weight of butadiene rubber (Nippon Zeon product NIPOL BR1220) was used.

比較例１(標準例)
実施例１において、ビニル・シスブタジエンゴムの代わりにブタジエンゴム(NIPOL BR1220)が同量用いられ、またモノメタクリル酸亜鉛の代わりに酸化亜鉛(酸化亜鉛3種)3重量部が用いられた。 Comparative example 1 (standard example)
In Example 1, the same amount of butadiene rubber (NIPOL BR1220) was used instead of vinyl-cis butadiene rubber, and 3 parts by weight of zinc oxide (3 types of zinc oxide) was used instead of zinc monomethacrylate.

比較例２
実施例１において、モノメタクリル酸亜鉛の代わりに酸化亜鉛(酸化亜鉛3種)3重量部が用いられた。 Comparative Example 2
In Example 1, 3 parts by weight of zinc oxide (3 types of zinc oxide) was used instead of zinc monomethacrylate.

比較例３
比較例１において、カーボンブラック量が25重量部に変更され、さらにシリカ(UNITED SILICA INDUSTRIAL社製品ULTRASIL VN-3G)25重量部およびシランカップリング剤(デグッサ社製品Si-69)2重量部が用いられた。 Comparative Example 3
In Comparative Example 1, the amount of carbon black was changed to 25 parts by weight, and further 25 parts by weight of silica (UNITED SILICA INDUSTRIAL product ULTRASIL VN-3G) and 2 parts by weight of a silane coupling agent (Degussa product Si-69) were used. It was.

比較例４
実施例１において、ビニル・シスブタジエンゴムの代わりにブタジエンゴム(NIPOL BR1220)が同量用いられた。 Comparative Example 4
In Example 1, the same amount of butadiene rubber (NIPOL BR1220) was used instead of vinyl cis-butadiene rubber.

比較例５
実施例１において、モノメタクリル酸亜鉛量が3重量部に変更されて用いられた。 Comparative Example 5
In Example 1, the amount of zinc monomethacrylate was changed to 3 parts by weight.

比較例６
実施例１において、モノメタクリル酸亜鉛量が9重量部に変更されて用いられた。 Comparative Example 6
In Example 1, the amount of zinc monomethacrylate was changed to 9 parts by weight.

比較例７
実施例１において、ビニル・シスブタジエンゴム量が5重量部に変更され、さらにブタジエンゴム(NIPOL BR1220)65重量部が用いられた。
Comparative Example 7
In Example 1, the amount of vinyl-cis butadiene rubber was changed to 5 parts by weight, and 65 parts by weight of butadiene rubber (NIPOL BR1220) was used.

比較例８
実施例１において、天然ゴム量が10重量部に、またビニル・シスブタジエンゴム量が90重量部にそれぞれ変更されて用いられた。 Comparative Example 8
In Example 1, the amount of natural rubber was changed to 10 parts by weight, and the amount of vinyl cisbutadiene rubber was changed to 90 parts by weight.

以上の各実施例および比較例で得られたジエン系ゴム組成物を用いて加工性についての評価が行われた。また、各ジエン系ゴム組成物を150℃で30分間加硫して加硫ゴム試験片を得、得られた加硫ゴム試験片について、動的粘弾性および耐疲労性の測定を行った。
加工性：JIS K6200準拠；ムーニー粘度ML₁₊₄(100℃)を測定し、標準例で得られた値
を100とする逆数を指数として示した
(この値が大きい程加工性にすぐれていることを示している)
動的粘弾性：JIS K6394準拠；東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメータを用い、初
期歪10％、振幅±2％、周波数20Hzの条件下で、20℃における貯蔵弾性
率(Ｅ’)および損失正接(tanδ)を測定し、標準例で得られた値を100と
する指数(tanδについてはその逆数)で示した
(Ｅ’の指数が大きいほど弾性が大きく、またtanδの指数が大きい程発
熱量が抑えられていることを示している)
耐疲労性：JIS K6260準拠；亀裂が入るまでの屈曲回数を測定し、標準例で得られた
値を100とする指数で示した
(この値が大きい程耐疲労性にすぐれていることを示している) The processability was evaluated using the diene rubber compositions obtained in the above examples and comparative examples. Further, each diene rubber composition was vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a vulcanized rubber test piece, and the obtained vulcanized rubber test piece was measured for dynamic viscoelasticity and fatigue resistance.
Processability: JIS K6200 compliant; Mooney viscosity ML _{1 + 4} (100 ° C) was measured and the value obtained in a standard example
The reciprocal with 100 as the exponent
(The larger the value, the better the workability)
Dynamic viscoelasticity: Compliant with JIS K6394; First using a viscoelasticity spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho
Storage elasticity at 20 ° C under conditions of 10% initial strain, ± 2% amplitude, and 20Hz frequency
Rate (E ′) and loss tangent (tan δ) are measured, and the value obtained in the standard example is 100
Indicated by the exponent (the inverse of tanδ)
(The greater the E 'index, the greater the elasticity, and the greater the tan δ index, the greater the
(Indicates that the amount of heat is suppressed)
Fatigue resistance: Compliant with JIS K6260; the number of flexing until cracks were measured and obtained in a standard example
Indicated by an index with a value of 100
(The higher this value, the better the fatigue resistance)

例加工性Ｅ’ tanδ 耐疲労性
実施例１１０５１０５１０５１０５
〃２１００１０５１０５１０５
〃３１００１０５１００１００
比較例１１００１００１００１００
〃２１００１０５９５１０５
〃３９５１０５１０５１００
〃４１０５９５１０５９５
〃５１１０９５１００１００
〃６９５１１０１１０１００
〃７１００１００１００９５
〃８１０５１１０９５１０５ Example workability E ' tanδ fatigue resistance
Example 1 105 105 105 105
〃 2 100 105 105 105
〃 3 100 105 100 100
Comparative Example 1 100 100 100 100
〃 2 100 105 95 105
３ 3 95 105 105 100
４ 4 105 95 105 95
５ 5 110 95 100 100
６ 6 95 110 110 100
７ 7 100 100 100 95
〃 8 105 110 95 105

以上の結果から、次のようなことがいえる。
(1) 各実施例では、所定量のビニル・シスブタジエンゴムおよびモノメタクリル酸亜鉛を用いることにより、加工性を悪化させることなく、発熱量を抑えた上で、高い貯蔵弾性率および耐屈曲疲労性を達成している。
(2) 標準例である比較例１と比較して、ブタジエンゴムの代わりにビニル・シスブタジエンゴムを用いると、貯蔵弾性率および耐疲労性は改善されるものの、発熱量が増加する(比較例２)。
(3) 標準例と比較して、カーボンブラックの半量をシリカで置き換えると、貯蔵弾性率および低発熱性は改善されるものの、加工性が悪化する(比較例３)。
(4) 標準例と比較して、モノメタクリル酸亜鉛が本発明で規定する割合で用いられても、ブタジエンゴムの代わりにビニル・シスブタジエンゴムが用いられないと、加工性および低発熱性は改善されるものの、貯蔵弾性率および耐疲労性が悪化する(比較例４)。
(5) 標準例と比較して、ブタジエンゴムの代わりにビニル・シスブタジエンゴムが用いられても、モノメタクリル酸亜鉛が本発明で規定する割合より少ないと、加工性は改善されるものの、貯蔵弾性率が悪化する(比較例５)。
(6) 標準例と比較して、ブタジエンゴムの代わりにビニル・シスブタジエンゴムが用いられても、モノメタクリル酸亜鉛が本発明で規定する割合より多いと、低発熱性および貯蔵弾性率は改善されるものの、加工性が悪化する(比較例６)。
(7) 標準例と比較して、ブタジエンゴムの一部にビニル・シスブタジエンゴムが用いられても、その配合量が本発明で規定する割合より少ないと、モノメタクリル酸亜鉛が本発明で規定する割合で用いられても耐疲労性が悪化する(比較例７)。
(8) 標準例と比較して、ビニル・シスブタジエンゴムが本発明で規定する割合より多く用いられると、モノメタクリル酸亜鉛が本発明で規定する割合で用いられても、貯蔵弾性率、加工性および耐疲労性は改善されるものの、発熱量が増加する(比較例８)。 From the above results, the following can be said.
(1) In each example, by using a predetermined amount of vinyl cis butadiene rubber and zinc monomethacrylate, the calorific value is suppressed without degrading workability, and a high storage elastic modulus and bending fatigue resistance are obtained. Has achieved sex.
(2) Compared with Comparative Example 1, which is a standard example, when vinyl cis-butadiene rubber is used instead of butadiene rubber, the storage elastic modulus and fatigue resistance are improved, but the calorific value is increased (Comparative Example). 2).
(3) When half of the carbon black is replaced with silica as compared with the standard example, the storage elastic modulus and low heat build-up are improved, but the processability is deteriorated (Comparative Example 3).
(4) Compared to the standard example, even when zinc monomethacrylate is used in the ratio specified in the present invention, if vinyl cis-butadiene rubber is not used instead of butadiene rubber, the workability and low heat build-up are Although improved, storage elastic modulus and fatigue resistance deteriorate (Comparative Example 4).
(5) Compared to the standard example, even when vinyl cis-butadiene rubber is used instead of butadiene rubber, if the amount of zinc monomethacrylate is less than the ratio specified in the present invention, the processability is improved, but storage The elastic modulus deteriorates (Comparative Example 5).
(6) Compared to the standard example, even if vinyl cis butadiene rubber is used instead of butadiene rubber, if the amount of zinc monomethacrylate is higher than the ratio specified in the present invention, the low heat build-up and the storage elastic modulus are improved. However, processability deteriorates (Comparative Example 6).
(7) Compared to the standard example, even if vinyl cis-butadiene rubber is used as part of the butadiene rubber, if the blending amount is less than the ratio specified in the present invention, zinc monomethacrylate is specified in the present invention. Even if it is used in a proportion, the fatigue resistance deteriorates (Comparative Example 7).
(8) Compared to the standard example, when vinyl cis-butadiene rubber is used in a proportion higher than that specified in the present invention, even if zinc monomethacrylate is used in the proportion specified in the present invention, the storage modulus, processing Although heat resistance and fatigue resistance are improved, the calorific value is increased (Comparative Example 8).

空気入りタイヤの要部断面図である。It is principal part sectional drawing of a pneumatic tire.

Explanation of symbols

１ベーストレッド
２ベルトクッション
３上部軟質ビードフィラー
３’ 下部硬質ビードフィラー
４キャップトレッド
５ベルト
６サイドウォール
７インナーライナー
８ベルトエッジクッション
９カーカス
１０チェーファー
１１リムクッション
１２ビードコア DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base tread 2 Belt cushion 3 Upper soft bead filler 3 'Lower hard bead filler 4 Cap tread 5 Belt 6 Side wall 7 Inner liner 8 Belt edge cushion 9 Carcass 10 Chafer 11 Rim cushion 12 Bead core

Claims

A diene system comprising 4 to 8 parts by weight of zinc monomethacrylate per 100 parts by weight of a diene blend rubber comprising 90 to 20% by weight of natural rubber and / or butadiene rubber and 10 to 80% by weight of vinyl-cisbutadiene rubber Rubber composition.

2. The diene rubber composition according to claim 1, wherein the vinyl cis butadiene is a composite of a high cis polybutadiene rubber and a highly crystalline syndiotactic polybutadiene resin.

The diene rubber composition according to claim 1, wherein carbon black is used as a filler without using silica.

The diene rubber composition according to claim 1, wherein zinc oxide ZnO is used together with zinc monomethacrylate so that the total amount with zinc monomethacrylate is 8 parts by weight or less.

The diene rubber composition according to claim 1, 2, 3, or 4, which is used as a rubber material for vulcanization molding of a tire sidewall portion.

A pneumatic tire having a sidewall portion vulcanized and molded from the diene rubber composition according to claim 5.

The pneumatic tire according to claim 6, which is used as a truck bus radial tire.