JP2009244865A - プラスチックレンズ - Google Patents

Abstract

【課題】高屈折率で黄変しにくいプラスチックレンズを提供する。
【解決手段】プラスチックレンズは、基材と、前記基材に積層された黄変防止層と、を備え、基材は、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一方を有する無機化合物（ａ）と、下記式（１）で表される化合物（ｂ）と、チオール基を有する化合物（ｃ）と、を含有する重合性組成物を重合硬化して形成され、黄変防止層は、ルチル型の結晶構造を有する金属酸化物を含有する複合酸化物微粒子と、有機ケイ素化合物と、を含有するコーティング組成物により形成される。
【化１】

【選択図】なし

Description

本発明は、プラスチックレンズに関する。

プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べて軽量であり、成形性、加工性、黄変防止性等に優れ、しかも割れにくく安全性も高いため、眼鏡レンズ分野において急速に普及し、その大部分を占めている。
近年では、ファッション性等の観点から、薄型化、軽量化のさらなる要求に応えるべく、屈折率１．７０を超える超高屈折率素材が普及してきている。
例えば、特許文献１，２には、硫黄原子等を有する無機化合物とチオエポキシ系化合物とを重合硬化させた高屈折率の光学材料が開示されている。

特開２００１−２７８３号公報 特開２００４−３１５５５６号公報

しかしながら、特許文献１，２に記載の光学材料は、光による黄変が発生しやすい。このため、特許文献１，２に記載の光学材料をプラスチックレンズの基材とすると、長期間の使用によりプラスチックレンズの色調が変化してしまうことが問題となっている。
そこで本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、高屈折率で黄変しにくいプラスチックレンズを提供することを目的とする。

本発明のプラスチックレンズは、基材と、前記基材に積層された黄変防止層と、を備え、前記基材は、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一方を有する無機化合物（ａ）と、下記式（１）で表される化合物（ｂ）と、チオール基を有する化合物（ｃ）と、を含有する重合性組成物を重合硬化して形成され、前記黄変防止層は、ルチル型の結晶構造を有する金属酸化物を含有する複合酸化物微粒子と、有機ケイ素化合物と、を含有するコーティング組成物により形成されることを特徴とする。

前記式（１）中、ｍは、０以上４以下の整数を表し、ｎは、０以上２以下の整数を表す。

本発明によれば、プラスチックレンズの基材が、無機化合物（ａ）、化合物（ｂ）および化合物（ｃ）を含有する重合性組成物の重合硬化により形成される。
このような重合性組成物によって形成された基材は、高屈折率を実現できるものの、光による黄変が発生しやすいという欠点がある。本発明では、ルチル型の結晶構造を有する金属酸化物を含有する複合酸化物微粒子と、有機ケイ素化合物と、を含有するコーティング組成物により、黄変防止層を形成する。この光活性を抑えた黄変防止層により、基材の黄変を防止することができ、高屈折率で黄変しにくいプラスチックレンズを得ることができる。

本発明のプラスチックレンズにおいて、前記複合酸化物微粒子は、酸化チタン、酸化スズおよび酸化ケイ素を含有することが好ましい。
このような構成によれば、光活性を抑えた黄変防止層を形成することができ、適切に基材の黄変を防止することができる。

本発明のプラスチックレンズにおいて、前記黄変防止層は、ハードコート層であることが好ましい。
このような構成によれば、従来のプラスチックレンズでも設けられることの多いハードコート層を黄変防止層とするので、新たな機能層として別個の黄変防止層を設ける必要がない。このため、従来のハードコート層を備えたプラスチックレンズに対して新たな機能層を増やすことなく、容易に黄変の防止を図ることができる。
本発明のプラスチックレンズにおいて、前記黄変防止層は、プライマー層とハードコート層の２層であることが好ましい。
このような構成によれば、ハードコート層に加えプライマー層も黄変防止層としたので、黄変防止効果をより効率的に達成することができる。
換言すれば、本発明では、黄変防止層をハードコート層のみに形成してもよく、あるいは、ハードコート層とプライマー層とのダブルコートに形成してもよい。

本発明のプラスチックレンズにおいて、前記重合性組成物に対する、前記無機化合物（ａ）の含有量は、１質量％以上３０質量％以下であり、化合物（ｂ）の含有量は、２５質量％以上９６質量％以下であり、化合物（ｃ）の含有量は、３質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。
このような構成によれば、基材を高屈折率とすることができる。
ここで、無機化合物（ａ）の含有率が１質量％未満であると、基材の高屈折率化が図れず、３０質量％を超えると、色調、透明性、均一性、耐熱性、耐光性、比重等の光学材料に要求されるさまざまな特性のバランスが維持できなくなるため好ましくない。
また、化合物（ｂ）の含有率が２５質量％未満であると、色調、透明性、均一性、耐熱性、耐光性、比重等の光学材料に要求されるさまざまな特性のバランスが維持できなくなり、９６質量％を超えると、（ａ）、（ｃ）成分の含有量が低下してしまうため、基材の高屈折率化が図れなくなったり、光学材料としての特性バランスの維持が困難になり好ましくない。
化合物（ｃ）の含有率が３質量％未満であると、基材の低黄色を実現することができず、４０質量％を超えると、基材の高屈折率化が図れなくなり好ましくない。

本発明のプラスチックレンズにおいて、前記無機化合物（ａ）は、硫黄であることが好ましい。
また、本発明のプラスチックレンズにおいて、前記化合物（ｂ）は、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドおよびビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドの少なくとも一方であることが好ましい。
このような構成によれば、基材の屈折率をより一層高めることができる。その一方で、黄変が発生しやすくなるが、本発明では、黄変防止層により黄変を防止することができる。

本発明のプラスチックレンズは、前記基材と前記黄変防止層との間に設けられたプライマー層と、前記黄変防止層に積層された反射防止層と、を備え、前記黄変防止層は、ハードコート層であることが好ましい。
このような構成によれば、プライマー層を設けたので、基材と黄変防止層との密着性を向上することができ、基材表面に積層した表面処理層（ハードコート層、反射防止層等）全体の耐久性が向上する。また、プラスチックレンズの耐衝撃性を向上させることができる。
また、反射防止層を設けたので、上述のように高屈折率で黄変しにくいプラスチックレンズに、さらに反射防止機能を付与することができる。

本発明のプラスチックレンズにおいて、前記プライマー層は、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、ＺｒおよびＴｉから選ばれる１種以上の金属酸化物の微粒子または複合微粒子を含有することが好ましい。
このような構成によれば、金属酸化物の微粒子または複合微粒子が、フィラーとしてプライマー層の架橋密度向上に作用して、耐水性、耐候性や耐光性の向上を図ることができる。

本発明のプラスチックレンズにおいて、前記反射防止層は、Ｓｉ、ＴｉおよびＺｒから選ばれる１種以上の金属酸化物を積層した多層構造を有することが好ましい。
このような構成によれば、金属酸化物を積層した多層構造によって反射防止効果を高めることができる。また、Ｓｉ、ＴｉおよびＺｒは低温での真空蒸着が可能である。

本発明によれば、高屈折率で黄変しにくいプラスチックレンズを提供することができる

以下、本発明のプラスチックレンズおよびその製造方法について実施形態を詳細に説明する。なお、本実施形態では、眼鏡用のプラスチックレンズを例示するが、本発明のプラスチックレンズの用途はこれに限定されず、例えばカメラ用レンズを始め各種光学レンズに好ましく適用できる。
本実施形態のプラスチックレンズは、基材上にプライマー層、黄変防止層としてのハードコート層、反射防止層および防汚層（撥水層）をこの順に有する。また、本実施形態では、黄変防止層を、プライマー層とハードコート層の２層とするものでもよい。

［基材］
本実施形態の基材は、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一方を有する無機化合物（ａ）と、下記式（１）で表される化合物（ｂ）と、チオール基を有する化合物（ｃ）と、を含有する重合性組成物を重合硬化して形成される。

前記式（１）中、ｍは、０以上４以下の整数を表し、ｎは、０以上２以下の整数を表す。

無機化合物（ａ）は、硫黄原子およびセレン原子のうち少なくともいずれか一方を１個以上有する全ての無機化合物である。
無機化合物（ａ）は、重合性組成物中の割合が３０質量％以上であることが好ましい。この割合が、３０質量％未満である場合、基材の高屈折率化の効果が小さくなり好ましくない。
無機化合物（ａ）の添加量は、重合性組成物に対して１質量％以上３０質量％以下を使用するが、好ましくは５質量％以上３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以上３０質量％以下である。

硫黄原子を有する無機化合物（ａ）の具体例としては、硫黄、硫化水素、二硫化炭素、セレノ硫化炭素、硫化アンモニウム、二酸化硫黄、三酸化硫黄等の硫黄酸化物、チオ炭酸塩、硫酸およびその塩、硫酸水素塩、亜硫酸塩、次亜硫酸塩、過硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、二塩化硫黄、塩化チオニル、チオホスゲン等のハロゲン化物、硫化硼素、硫化窒素、硫化珪素、硫化リン、硫化砒素、硫化セレン、金属硫化物、金属水硫化物等が挙げられる。これらの中で好ましいものは硫黄、二硫化炭素、硫化リン、硫化セレン、金属硫化物および金属水硫化物であり、より好ましくは硫黄、二硫化炭素および硫化セレンであり、特に好ましくは硫黄である。

セレン原子を有する無機化合物（ａ）は、硫黄原子を含む無機化合物（ａ）の具体例として挙げたセレノ硫化炭素、硫化セレンを除き、セレン原子を有する無機化合物をすべて含む。
具体例としては、セレン、セレン化水素、二酸化セレン、二セレン化炭素、セレン化アンモニウム、二酸化セレン等のセレン酸化物、セレン酸およびその塩、亜セレン酸およびその塩、セレン酸水素塩、セレノ硫酸およびその塩、セレノピロ硫酸およびその塩、四臭化セレン、オキシ塩化セレン等のハロゲン化物、セレノシアン酸塩、セレン化硼素、セレン化リン、セレン化砒素、金属のセレン化物等があげられる。これらの中で好ましいものは、セレン、二セレン化炭素、セレン化リン、金属のセレン化物であり、特に好ましくはセレンおよび二セレン化炭素である。
これら硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一方を有する無機化合物（ａ）は、単独でも、２種類以上を混合して使用しても良い。
無機化合物（ａ）は、硫黄であることが好ましい。

化合物（ｂ）は、上記式（１）で表される化合物である。
具体例としては、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）スルフィドなどのエピスルフィド類が挙げられる。
化合物（ｂ）は単独でも、２種類以上を混合して用いてもかまわない。
中でも好ましい具体例は、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドおよび／またはビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドであり、最も好ましい具体例は、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドである。
化合物（ｂ）の添加量は、重合性組成物に対して２５質量％以上９６質量％以下を使用するが、好ましくは３０質量％以上９５質量％以下、より好ましくは４０質量％以上９０質量％以下、特に好ましくは４５質量％以上８５質量％以下、最も好ましくは５０質量％以上８０質量％以下である。

化合物（ｃ）は、チオール（ＳＨ）基を１個以上有する化合物である。チオール（ＳＨ）基は活性水素を有しているため、上記の無機化合物（ａ）および化合物（ｂ）に添加することで、低黄色な基材を得ることができる。また、低粘度な重合性組成物を得るという観点から、化合物（ｃ）は、チオール（ＳＨ）基を１個だけ有する化合物であることがより好ましい。
また、この化合物（ｃ）のうち、基材の高屈折率を維持するためには芳香環を有する化合物（ｃ）が好ましく、基材の低黄色を実現するためには化合物（ｃ）の分子量は２００未満が好ましく、化合物（ｃ）が液状または固状で臭気が弱くハンドリングしやすい面から化合物（ｃ）の分子量は１００以上が好ましい。

化合物（ｃ）の具体例としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、ｉ−プロピルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｔ−ノニルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、アリルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−１，３−プロパンジオール、メルカプト酢酸、メルカプトグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、メチルメルカプトグリコレート、メチルメルカプトプロピオネート、（２−メルカプトエチルチオ酢酸）メチルエステル、（２−メルカプトエチルチオプロピオン酸）メチルエステル、２−ジメチルアミノエタンチオール、２−ジエチルアミノエタンチオール、２−ジブチルアミノエタンチオール、２−（１−ピロリジニル）エタンチオール、２−（１−ピペリジニル）エタンチオール、２−（４−モルフォリニル）エタンチオール、２−（Ｎ−メチルアニリノ）エタンチオール、２−（Ｎ−エチルアニリノ）エタンチオール、２−(２−メルカプトエチルメチルアミノ)−エタンチオール、シクロペンチルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、メルカプト−１，４−ジチアン、メルカプトメチル−１，４−ジチアン、メルカプトエチルチオメチル−１，４−ジチアン、チオフェノール、４−ヒドロキシチオフェノール、２−メチルチオフェノール、３−メチルチオフェノール、４−メチルチオフェノール、４−ｔ−ブチルチオフェノール、２，４−ジメチルチオフェノール、２，５−ジメチルチオフェノール、３−メトキシチオフェノール、４−メトキシチオフェノール、５−ｔ−ブチル−２−メチルチオフェノール、２−クロロチオフェノール、３−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、３，４−ジクロロチオフェノール、２，３−ジクロロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、３，５−ジクロロチオフェノール、２，４−ジクロロチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、２−アミノ−４−クロロチオフェノール、２−ブロモチオフェノール、３−ブロモチオフェノール、４−ブロモチオフェノール、４−ニトロチオフェノール、２−アミノチオフェノール、３−アミノチオフェノール、４−アミノチオフェノール、ベンジルメルカプタン、４−メトキシベンジルメルカプタン、４−クロロベンジルメルカプタン、２，４−ジクロロベンジルメルカプタン、４−ブロモベンジルメルカプタン、３−ビニルベンジルメルカプタン、４−ビニルベンジルメルカプタン、２−フェニルチオエタンチオール、２−ベンジルチオエタンチオール、２−メルカプトナフタレン、１−メルカプトフラン、２−メルカプトフラン、１−メルカプトメチルフラン、２−メルカプトメチルフラン、１−メルカプトチオフェン、２−メルカプトチオフェン、１−メルカプトメチルチオフェン、２−メルカプトメチルチオフェン、２−メルカプトピリジン、４−メルカプトピリジン、２−メルカプトビフェニル、４−メルカプトビフェニル、メルカプト安息香酸等が挙げられる。

化合物（ｃ）は単独でも、２種類以上を混合して用いてもかまわない。
中でも好ましい具体例は、チオフェノール、２−メチルチオフェノール、３−メチルチオフェノール、４−メチルチオフェノール、ベンジルメルカプタン、４−クロロベンジルメルカプタン、１−メルカプトメチルフラン、２−メルカプトエタノール、シクロヘキシルメルカプタンであり、最も好ましい具体例は、ベンジルメルカプタンである。
化合物（ｃ）の添加量は、重合性組成物に対して３質量％以上４０質量％以下使用するが、好ましくは３質量％以上３８質量％以下、より好ましくは３質量％以上３５質量％以下、特に好ましくは３質量％以上３３質量％以下、最も好ましくは３質量％以上３０質量％以下である。

［プライマー層］
プライマー層は、基材の最表面に形成され、基材と後述するハードコート層双方の界面に存在して、基材とハードコート層双方への密着性を発揮する性質を有し、表面処理層全体の耐久性を向上させる役割を担う。さらに外部からの衝撃吸収層としての性質も併せ持ち、耐衝撃性を向上させる性質も有する。
このようなプライマー層としては、例えば、有機樹脂ポリマーと、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、ＺｒおよびＴｉから選ばれる１種以上の金属酸化物の微粒子または複合微粒子とを含むプライマー組成物を用いて形成されることが好ましい。

有機樹脂ポリマーは、基材とハードコート層の双方に密着性を発現する。金属酸化物微粒子は、フィラーとしてプライマー層の架橋密度向上に作用して、耐水性、耐候性や耐光性の向上を図ることができる。
上記有機樹脂ポリマーとしては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等の各種樹脂を使用することが可能である。この内、硫黄原子を含む基材に対する密着性とフィラーとなる金属酸化物微粒子の分散性の点から、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂を好ましく用いることができる。
一方、金属酸化物の微粒子または複合微粒子としては、光活性のないルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを用いることが耐光性の観点から好ましい。この金属酸化物微粒子の平均粒径は、１〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは５〜３０ｎｍを用いる。

プライマー組成物の塗布にあたっては、基材とプライマー組成物の被膜との密着性の向上を目的として、基材の表面を予めアルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、無機あるいは有機の微粒子による剥離／研磨処理、プラズマ処理を行うことが効果的である。また、プライマー組成物の塗布／硬化方法としては、ディッピング法（浸漬法）、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法等によりプライマー組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱／乾燥することにより、プライマー層を形成できる。
また、プライマー層の膜厚は、０．０１〜５０μｍ、特に０．１〜３０μｍの範囲が好ましい。プライマー層が薄すぎると耐水性や耐衝撃性などの基本性能が実現できず、逆に厚すぎると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪や白濁、曇りなどの外観欠点を発生する場合がある。なお、プライマー層の屈折率は、干渉縞の発生を避けるため、基材の屈折率に合わせることが好ましい。

［黄変防止層（ハードコート層）］
黄変防止層としてのハードコート層は、ルチル型の結晶構造を有する金属酸化物を含有する複合酸化物微粒子と、有機ケイ素化合物と、を含有するコーティング組成物により形成される。なお、ハードコート層に加えてプライマー層も黄変防止層とする場合には、プライマー層はハードコート層と同様にルチル型の結晶構造を有する金属酸化物を含有する。さらに、ハードコート層とプライマー層とを同じ材質から形成するものでもよい。

複合酸化物微粒子としては、粒径１〜１００ｎｍのＡｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｔｉから選ばれる酸化物の複合微粒子から選ばれる１種又は２種以上の混合物が黄変防止層の高屈折率化の点で好ましい。
特に、複合酸化物微粒子は、酸化チタン、酸化スズおよび酸化ケイ素を含有することが好ましい。

有機ケイ素化合物としては、下記式（２）に示す化合物を用いると、黄変防止層における複合酸化物微粒子の強固なバインダー樹脂となるため好ましい。
Ｒ１Ｒ２ｎＳｉＸ１３−ｎ …（２）
式（２）中、Ｒ１は、重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ１は加水分解性基であり、ｎは０または１である。
式（２）で示される有機ケイ素化合物は、いわゆるシランカップリング剤であり、黄変防止層のバインダー樹脂としての役割を果たす。

式（２）中、Ｒ２は、重合可能な反応基を有する有機基であり、炭素数は２以上である。Ｒ２はビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、１−メチルビニル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基等の重合可能な反応基を有する。
また、Ｘ１は、加水分解可能な官能基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等があげられる。
Ｒ３は、炭素数１〜６の一価炭化水素基を表すが、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フェニル基等を例示することができる。良好な耐擦傷性を得るには、メチル基が好ましい。

有機ケイ素化合物としては、具体的には、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン等があげられる。
これらの有機ケイ素化合物は、２種類以上を混合して用いてもよい。

さらに、黄変防止層に硬化触媒を添加してもよい。硬化触媒としては、例えば、過塩素酸、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸マグネシウム等の過塩素酸類、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ｂｅ（II）、Ｃｅ（III）、Ｔａ（III）、Ｔｉ（III）、Ｍｎ（III）、Ｌａ（III）、Ｃｒ（III）、Ｖ（III）、Ｃｏ（III）、Ｆｅ（III）、Ａｌ（III）、Ｃｅ（IV）、Ｚｒ（IV）、Ｖ（IV）等を中心金属原子とするアセチルアセトナート、アミン、グリシン等のアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩等が挙げられる。

このようにして得られるコーティング組成物は、必要に応じ、溶剤で希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。また、必要に応じて、少量の金属キレート化合物、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加し、コーティング組成物の塗布性、硬化速度および硬化後の被膜性能を改良することもできる。

また、コーティング組成物の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法によりコーティング組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成する。なお、黄変防止層の膜厚は、０．０５〜３０μｍであることが好ましい。膜厚が０．０５μｍ未満では、黄変防止層およびハードコート層としての基本性能が実現できない。また、膜厚が３０μｍを越えると表面の平滑性が損なわれたり、光学歪みが発生してしまう場合がある。なお、黄変防止層の屈折率は、干渉縞の発生を避けるため、基材、プライマー層の屈折率に合わせることが好ましい。

［反射防止層］
反射防止層は、黄変防止層上に形成される。形成される反射防止層は、黄変防止層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率を有し、かつ５０ｎｍ〜１５０ｎｍの層厚の、無機薄層、有機薄層の単層または多層で構成される。
例えば、ＳｉＯ₂，ＳｉＯ，ＺｒＯ₂，ＴｉＯ₂，ＴｉＯ，Ｔｉ₂Ｏ₃，Ｔｉ₂Ｏ₅，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｔａ₂Ｏ₅，ＣｅＯ₂，ＭｇＯ，Ｙ₂Ｏ₃，ＳｎＯ₂，ＭｇＦ₂ ，ＷＯ₃等の無機物を主成分とする無機系反射防止層を形成してもよい。これらの無機物を単独で用いてもよく、又は、２種以上を混合して用いてもよい。
例えば、基材側から大気側に向かって順に、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂の５層を有する反射防止層としてもよい。
このような無機物を主成分とする反射防止層を形成する際には、乾式法、例えば、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等を用いて、反射防止層を形成することができる。なお、真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
プラスチックレンズの場合は、低温で真空蒸着が可能なＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｔａ₂Ｏ₅が好ましい。また、多層層構成とした場合は、最外層はＳｉＯ₂とすることが好ましい。

また、反射防止層は、有機化合物を主成分とする単層の有機系反射防止層であってもよい。
有機系反射防止層は、内部空洞を有するシリカ系微粒子（以下、「中空シリカ系微粒子」ともいう）と、黄変防止層の形成に用いられた式（２）で示される有機ケイ素化合物とを含んだ反射防止組成物から好ましく形成される。この有機ケイ素化合物も最終的に有機系反射防止層におけるシリカ系微粒子のバインダー剤として働く。
ここで、中空シリカ系微粒子を用いるのは、内部空洞内にシリカよりも屈折率が低い気体または溶媒が包含されることによって、空洞のないシリカ系微粒子に比べてより屈折率が低減し、結果的に、プラスチックレンズに優れた反射防止効果を付与できるからである。

中空シリカ系微粒子は、特開２００１−２３３６１１号公報に記載されている方法等で製造することができるが、本発明では、平均粒径が１〜１５０ｎｍの範囲にあり、かつ屈折率が１．１６〜１．３９の範囲にあるものを使用することが望ましい。粒子の平均粒径が１ｎｍ未満になると、粒子内部の空隙率が小さくなって、所望の低屈折率が得られなくなる。また、平均粒径が１５０ｎｍを超えると、有機系反射防止層のヘイズが増加するので好ましくない。なお、好ましい平均粒径は、以下の式で計算することができる。
平均粒径＝（設計波長（ｎｍ）／有機系反射防止層屈折率）×１／４
なお、平均粒径１〜１５０ｎｍ、屈折率１．１６〜１．３９の中空シリカ系微粒子を含む分散ゾルが市販されている（例えば、触媒化成工業（株）製、スルーリア、およびレキューム）。

なお、この反射防止組成物中には、有機系反射防止層の耐擦傷性（耐摩耗性）向上のために、分子中に１個以上のエポキシ基を含有するエポキシ基含有有機化合物を含むことが好ましい。
このようなエポキシ基含有有機化合物としては、例えば、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、（3,4−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビ
ニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラン、δ−（3,4−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン等が挙げられる。

有機系反射防止層としては、シリコーン系、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、メラミン系などの樹脂と２種以上併用して成膜した有機薄膜を用いてもよい。このうち特に、プラスチックレンズとしての耐熱性、耐薬品性、耐擦傷性、などの諸特性を考慮した場合は、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂を含む低屈折率層とすることが好ましく、この際に、表面硬度の向上や、屈折率の調整のため、微粒子状無機物などを添加することも可能である。添加する微粒子状無機物としては、コロイド状に分散したゾルなどが挙げられ、低屈折率という観点から、フッ化マグネシウムゾル、フッ化カルシウムゾルなどが挙げられる。

さらに、反射防止組成物には、必要に応じて、少量の硬化触媒や、光重合開始剤、酸発生剤、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン、ヒンダートフェノール等の光安定剤、分散染料、油溶染料、蛍光染料、顔料等を添加し、反射防止組成物の塗布性の向上や、重合硬化後の被膜性能を改良することができる。

このような有機系反射防止層は、上述した反射防止組成物を用いて、湿式法により黄変防止層上に低屈折率の有機薄膜として好適に形成することができる。蒸着法やスパッタリング法などの乾式法で形成される無機系反射防止層は、下層の有機薄膜からなる黄変防止層や基材との大きな熱膨張率差により耐熱性が低いのに対して、湿式法により形成される有機系反射防止層は、黄変防止層や基材との熱膨張率差が小さいことから加熱によるクラックの発生が起こり難くなり、耐熱性に優れる。また、湿式法により形成することができるため、真空装置や大型の設備は不要となり、簡便に作製することが可能となる。

湿式法による低屈折率の有機系反射防止層の形成方法としては、ディッピング法、スピンナー法、スプレー法、フロー法などの公知の方法を用いることができる。これらの成膜方法のうちで、プラスチックレンズのような曲面形状に膜厚が５０〜１５０ｎｍの薄膜をムラなく成膜することを考慮すると、ディッピング法、またはスピンナー法が好ましい。なお、黄変防止層上に低屈折率の有機系反射防止層を形成する際には、黄変防止層表面に前処理を行うことが好ましい。この前処理の具体例としては、表面研磨、紫外線−オゾン洗浄、プラズマ処理等により黄変防止層表面を親水化（接触角θ＝６０°以下）する方法が有効である。

有機系反射防止層の具体的な形成方法は、以下の様な手順により行われる。まず、前記式（２）の有機ケイ素化合物を有機溶剤で希釈し、その後必要に応じて水または薄い塩酸、酢酸等を添加して加水分解を行う。さらに、中空シリカ系微粒子を有機溶剤中にコロイド状に分散した品を添加する。その後、必要に応じ、硬化触媒、光重合開始剤、酸発生剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加し、十分に撹拌した後に反射防止組成物として用いる。

このとき、硬化後の固形分に対して、反射防止組成物の希釈する濃度は、好ましくは固形分濃度として０．５〜１５質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。固形分濃度が１５質量％を越えた場合には、ディッピング法で引き上げ速度を遅くしたり、スピンナー法で回転数を高くしても、所定の膜厚を得ることが困難であり、膜厚が必要以上に厚くなってしまう。また、固形分濃度が０．５質量％に満たない場合には、ディッピング法で引き上げ速度を早くしたり、スピンナー法で回転数を遅くしても、膜厚が必要よりも薄くなってしまい所定の膜厚を得ることが困難である。また、速度を速くし過ぎたり、回転数を遅くし過ぎると、プラスチックレンズ上での塗りムラが大きくなりやすく、界面活性剤等の添加でも対応しきれなくなってしまう。

反射防止組成物を基材に塗布後、熱または紫外線及びその併用によって硬化させて有機系反射防止層が得られるが、加熱処理によって硬化させることが好ましい。加熱処理の際の加熱温度は、反射防止組成物の組成、基材の耐熱性等を考慮して決定されるが、５０〜２００℃が好ましく、より好ましくは８０〜１４０℃である。
得られる有機系反射防止層の膜厚は５０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。この範囲より厚すぎたり薄すぎると十分な反射防止効果が得られないおそれがある。また、有機系反射防止層の屈折率は、反射防止層として機能するために、下層の黄変防止層との屈折率差が０．１０以上（有機系反射防止層の屈折率として１．６４以下）、好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは０．２０以上とする必要がある。具体的には、有機系反射防止層の屈折率は、１．３０〜１．４５の範囲とすることが好ましい。

［防汚層］
以上のように、基材上にプライマー層、黄変防止層（ハードコート層）および反射防止層が形成されたプラスチックレンズには、さらにプラスチックレンズ表面の撥水撥油性能を向上させる目的で、反射防止層上にフッ素を含有する有機ケイ素化合物からなる防汚層を形成することができる。
フッ素を含有する有機ケイ素化合物としては、例えば、特開２００５−３０１２０８号公報や特開２００６−１２６７８２号公報に記載されている含フッ素シラン化合物を好適に使用することができる。
含フッ素シラン化合物は、有機溶剤に溶解し、所定濃度に調整した撥水処理液を用いて反射防止層上に塗布する方法を採用することができる。塗布方法としては、ディッピング法、スピンコート法等を用いることができる。なお、撥水処理液を金属ペレットに充填した後、真空蒸着法などの乾式法を用いて防汚層を形成することも可能である。
防汚層の膜厚は、特に限定されないが、０．００１〜０．５μｍが好ましい。より好ましくは０．００１〜０．０３μｍである。防汚層の膜厚が薄すぎると撥水撥油効果が乏しくなり、厚すぎると表面がべたつくので好ましくない。また、防汚層の厚さが０．０３μｍより厚くなると反射防止効果が低下するため好ましくない。

［実施形態の作用効果］
以上のような本実施形態のプラスチックレンズによれば、例えば、次の作用効果を奏することができる。
（１）基材が、無機化合物（ａ）、化合物（ｂ）および化合物（ｃ）を含有する重合性組成物の重合硬化により形成される。このため、基材を例えば１．７０以上の高屈折率とすることができる。
このような基材は黄変が発生しやすいが、本発明では、ルチル型の結晶構造を有する金属酸化物を含有する複合酸化物微粒子と、有機ケイ素化合物と、を含有するコーティング組成物により、黄変層を形成する。このような光活性を抑えた黄変防止層により、基材の黄変を防止することができ、高屈折率で黄変しにくいプラスチックレンズを得ることができる。

（２）複合酸化物微粒子が、酸化チタン、酸化スズおよび酸化ケイ素を含有するので、光活性を抑えた黄変防止層を形成することができ、適切に基材の黄変を防止することができる。
（３）複合酸化物微粒子が、特に黄変の防止効果が大きい酸化チタンを主成分として含有するので、プラスチックレンズの黄変を確実に防止することができる。
（４）ハードコート層を黄変防止層とするので、従来のハードコート層を備えたプラスチックレンズに対して新たな機能層を増やすことなく、容易に黄変の防止を図ることができる。
（５）ハードコート層に加えプライマー層も黄変防止層とすれば、黄変防止効果をより効率的に達成することができる。
（６）重合性組成物に所定量の無機化合物（ａ）、化合物（ｂ）および化合物（ｃ）を含有させたので、基材を高屈折率とすることができる。これにより、プラスチックレンズのさらなる薄型化、軽量化が可能となる。

（７）無機化合物（ａ）として硫黄、化合物（ｂ）としてビス（β−エピチオプロピル）スルフィドおよびビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドの少なくとも一方を用いるので、基材の屈折率をより一層高めることができる。その一方で、黄変が発生しやすくなるが、本発明では、黄変防止層を設けることで黄変を防止することができる。
（８）プライマー層を設けたので、基材と黄変防止層との密着性を向上することができ、基材表面に積層した表面処理層（ハードコート層、反射防止層等）の耐久性が向上する。また、プラスチックレンズの耐衝撃性を向上させることができる。
また、反射防止層を設けたので、上述のように高屈折率で黄変しにくいプラスチックレンズに、さらに反射防止機能を付与することができる。

（９）プライマー層が、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、ＺｒおよびＴｉから選ばれる１種以上の金属酸化物の微粒子または複合微粒子を含有するので、金属酸化物の微粒子または複合微粒子が、フィラーとしてプライマー層の架橋密度向上に作用して、耐水性、耐候性や耐光性の向上を図ることができる。
（１０）反射防止層が、Ｓｉ、ＴｉおよびＺｒから選ばれる１種以上の金属酸化物を積層した多層構造を有するので、より高い反射防止効果を得ることができる。また、Ｓｉ、ＴｉおよびＺｒは低温での真空蒸着が可能である。

なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
例えば、上述の実施形態において、前記（２）式で表される有機ケイ素化合物を例示したが、これに限らない。他の有機ケイ素化合物もバインダー樹脂として利用することができ、黄変防止層（ハードコート層）を形成することができる。

［実施例］
次に、本発明の実施形態に基づく実施例および比較例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。具体的には、以下に示す方法でプラスチックレンズを製造した後、屈折率、黄変防止性などの評価を行った。

［実施例１］
（1-1）基材形成工程
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド８５質量部、硫黄１０質量部をよく混合し均一とした。次いで、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド５質量部、テトラブチルホスホニウムブロマイド０．１質量部を加え、よく混合し均一とした。得られた重合性組成物を、１ｔｏｒｒ、１時間、２０℃の条件下で脱気処理した。この組成物を２枚の鏡面仕上げのガラスモールドを用いて、粘着テープで保持した鋳型中に注入し、２０℃で２０時間加熱し、次いで４０℃で５時間加熱し、次いで６０℃で５時間加熱し、その後６０℃から１００℃まで１０時間かけて１００℃まで一定速度昇温させ、最後に１００℃で２時間加熱し、重合硬化させた。放冷後、ガラスモールドから離型し、硬化した基材を得た。このとき、出来上がったレンズの度数が約−３Ｄとなるようなガラスモールドを使用した。

（屈折率の測定）
ここで、原料樹脂の屈折率を以下のようにして測定した。
基材形成工程において、−３Ｄとなるようなガラスモールドを使用する代わりに、厚み２ｍｍのフラット板となるようなガラスモールドを使用し、厚み２ｍｍのフラット板を作製した。このフラット板からサンプルを切り出し、アッベ屈折率計（アタゴ社製 タイプ４Ｔ）を用いて、２５℃におけるｅ線（５４７ｎｍ）の屈折率を測定した。
こうして測定した基材の屈折率はｎｅ＝１．７５であった。

（1-2）プライマー層形成工程
ステンレス製容器内に、メチルアルコール２２０ｇ、水９１．８ｇ、を投入し、十分に攪拌して混合する。攪拌混合後、酸化チタン、酸化スズ、および酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、全固形物濃度２０質量％、触媒化成工業株式会社製）を加え、攪拌して混合する。攪拌混合後、水性ポリエステル（伊藤光学株式会社製）７７ｇを加え、攪拌して混合する。
シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１ｇを添加して、２時間攪拌して混合する。これにより、プライマー層を形成するためのプライマー組成物を得る。
プライマー組成物の中に、基材を浸漬する。これにより、基材の表面に、プライマー組成物を塗布する。引き上げ速度は、２００ｍｍ／ｍｉｎとする。プライマー組成物が塗布された基材に、８０℃で３０分間の加熱処理を施す。これにより、基材の表面に形成されたプライマー層を得る。これをプライマー層（α）とする。

（1-3）黄変防止層（ハードコート層）形成工程
ステンレス製容器内に、ブチルセロソルブ６２．５ｇおよびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６７．１ｇを投入し、十分に攪拌して混合する。その後攪拌しながら、ステンレス製容器内に、０．１モル／リットル塩酸３０．７ｇを滴下し、さらに４時間攪拌する。その後、一昼夜熟成させることにより、シラン加水分解物を得る。このシラン加水分解物の中に、酸化チタン、酸化スズ、および酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、全固形物濃度２０質量％、触媒化成工業株式会社製）を３２５ｇ、ならびにグリセロールジグリシジルエーテル（ナガセ化成株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−３１３」）１２．５ｇを添加する。その後、鉄（III）アセ
チルアセトナート１．３６ｇおよびシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７００１」、以下、「Ｌ−７００１」と記す）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．２６ｇを添加して、４時間攪拌する。その後、一昼夜熟成させることにより、コーティング組成物を得る。
コーティング組成物の中に、プライマー層形成工程においてプライマー層が形成された基材を浸漬する。これにより、基材の表面に形成されたプライマー層の表面に、コーティング組成物を塗布する。引き上げ速度は、２００ｍｍ／ｍｉｎとする。コーティング組成物が塗布された基材に、８０℃で３０分間の加熱処理を施す。その後、１２５℃に保たれたオーブン内で３時間加熱して、プライマー層の表面に形成された黄変防止層（ハードコート層）を得る。これをハードコート層（α）とする。なお、ハードコート層とプライマー層とに同じルチル型結晶構造を有する複合微粒子ゾルが含まれることから、これらの２つの層が黄変防止層として機能する。

（1-4）無機系反射防止層形成工程
黄変防止層を形成した基材に、プラズマ処理を施す。プラズマ処理の条件は、アルゴンプラズマ４００Ｗで６０秒間とする。プラズマ処理された黄変防止層の表面から順に、第１層としてのＳｉＯ₂、第２層としてのＴｉＯ₂、第３層としてのＳｉＯ₂、第４層としてのＴｉＯ₂、第５層としてのＳｉＯ₂、第６層としてのＴｉＯ₂、第７層としてのＳｉＯ₂を、真空蒸着装置を用いて、真空蒸着法により形成する。これにより、無機層である第１層、第２層、第３層、第４層、第５層、第６層、および第７層からなる反射防止多層膜を得る。これを反射防止層（α）とする。
そして、第１層、ならびに第２層、第３層、第４層、第５層、および第６層、ならびに第７層の光学的膜厚は、それぞれλ／４となる。反射防止層の波長λは、設計値５２０ｎｍとする。

［実施例２］
プライマー層形成工程を除く以外は、実施例１と同様にしてプラスチックレンズを製造した。
［実施例３］
黄変防止層を以下のように形成した以外は、実施例１と同様にして評価用のプラスチックレンズを製造した。

（2-1）黄変防止層（ハードコート層）形成工程
ステンレス製容器に、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０００質量部を投入し、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２００質量部を加えて十分攪拌した。０．１モル／リットル塩酸水溶液３００質量部を添加して一昼夜攪拌を続け、シラン加水分解物を得た。このシラン加水分解物中にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名ＦＺ−２１６４）３０質量部を加えて１時間攪拌した後、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ−グリシドキシプロピルトリメトキシラン、触媒化成工業（株）製）７３００質量部を加えて２時間攪拌混合した。次いでエポキシ樹脂（ナガセ化成（株）製、商品名ＥＸ−３１３）２５０質量部を加えて２時間攪拌した後、鉄（III）アセチルア
セトナート２０質量部を加えて１時間攪拌し、２μｍのフィルターで濾過を行い、コーティング組成物を得た。
プライマー層が形成された基材を、調製したコーティング組成物中に浸漬し、引き上げ速度４００ｍｍ／分でディップコートして８０℃で３０分焼成した。その後、１２５℃に保たれたオーブン内で３時間加熱して、プライマー層の表面に形成された黄変防止層（ハードコート層）を得る。これをハードコート層（β）とする。

［実施例４］
プライマー層を以下のように形成した以外は、実施例１と同様にして評価用のプラスチックレンズを製造した。

（3-1）プライマー層形成工程
ステンレス製容器内に、メチルアルコール２９００質量部、０．１モル／リットル水酸化ナトリウム水溶液５０質量部を投入し、十分に攪拌した後、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、表面処理剤γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、全固形分濃度２０質量％、触媒化成工業（株）製）１５００質量部を加え攪拌混合した。次いでポリウレタン樹脂（水分散、全固形分濃度３５質量％、第一工業製薬（株）性、商品名スーパーフレックス２１０）５８０質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３５質量部を加えて攪拌混合した後、更にシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名Ｌ−７６０４）２質量部を加えて一昼夜攪拌を続けた後、２μｍのフィルターで濾過を行い、プライマー組成物を得た。
調製したプライマー組成物中に基材を浸漬し、引き上げ速度４００ｍｍ／分でディップコートして７０℃で２０分焼成し、プライマー層を形成した。これをプライマー層（β）とする。

［実施例５］
実施例４と同様のプライマー層（β）を形成した以外は、実施例３と同様にしてプラスチックレンズを得た。

［実施例６］
反射防止層を以下のように有機系反射防止層として形成した以外は、実施例５と同様にして評価用のプラスチックレンズを製造した。

（5-1）有機系反射防止層形成工程
ステンレス製容器内に、プロピレングリコールモノメチルエーテル４８．６ｇおよびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１４．１ｇを投入し、十分に攪拌して混合する。その後攪拌しながら、ステンレス製容器内に、０．１モル／リットル塩酸４ｇを滴下し、さらに５時間攪拌する。その後、イソプロパノール分散中空シリカゲル（平均粒径９１ｎｍ、固形濃度３０質量％、触媒化成工業株式会社製）３３．３ｇを添加して十分に攪拌して混合する。そしてＬ−７００１を０．０３ｇ添加し、十分攪拌し、溶解させることにより固形分濃度２０％の反射防止組成物原液を得る。この固形分濃度２０％の反射防止組成物原液に、３００ｐｐｍ濃度のシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７６０４」）を含有するプロピレングリコールモノエーテル溶液１１４．７ｇを添加し、十分に攪拌し、固形分濃度約４．７％の反射防止組成物を得る。
この反射防止組成物の中に、黄変防止層を形成した基材を浸漬し、引き上げ速度１００ｍｍ／ｍｉｎとしてディップコートして、８０℃で３０分間の加熱処理を施す。さらに１２５℃に保たれたオーブン内で３時間加熱して、反射防止層を得る。これを反射防止層（β）とする。

［比較例１］
実施例１と同様にして基材を形成し、表面処理を一切実施しなかった。
［比較例２］
黄変防止層を構成するハードコート層の複合微粒子ゾルを、酸化チタン、酸化スズ、および酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（アナターゼ型結晶構造、メタノール分散、全固形物濃度２０質量％、触媒化成工業株式会社製）に変更する以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズを形成した。比較例２で形成されるハードコート層をハードコート層（γ）とする。
［比較例３］
黄変防止層及びプライマー層の複合微粒子ゾルを、酸化チタン、酸化スズ、および酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（アナターゼ型結晶構造、メタノール分散、全固形物濃度２０質量％、触媒化成工業株式会社製）に変更する以外は、実施例１と同様にプラスチックレンズを形成した。比較例３で形成されるハードコート層をハードコート層（γ）とし、プライマー層をプライマー層（γ）とする。

［評価方法］
以上の実施例１〜６、および比較例１〜３により得られたプラスチックレンズの黄変を以下に示す評価方法で評価した。評価結果を表１に示す。

（黄変度の評価）
レンズの色調の変化により黄変を評価した。
キセノンロングライフウェザーメーター（スガ試験機（株）製）を用いて１００時間照射を行った後、色調変化を目視で検査し、次の○、△、×、××で評価した。
○；色調の変化がほとんどなかったもの。
△；色調変化が認められるが、実用上問題はないもの。
×；黄変が認められるもの。
××；黄変が著しく酷いもの。

（干渉縞の評価）
干渉縞を目視で評価した。
暗箱内において、三波長型蛍光灯（松下電器産業製 商品名ナショナルパルック）下でプラスチックレンズの干渉縞を観察し、次の段階に分けて評価した。
○；全体に色変化が少なく、干渉縞がほとんど見られない。
△；縞模様が数本見られ干渉縞が認識できるが、実用上問題はない。
×；縞模様がレンズ全体に見られ、干渉縞がはっきりと認識できる。
××；多くの縞模様がレンズ全体に見られ、干渉縞が酷く実用上の問題が大きい。

（３５０ｎｍ透過率）
黄変度の評価を補足するために、プラスチックレンズに紫外線領域波長の３５０ｎｍの光を透過し、その透過した光の強度を測定して透過率を求めた。表１において３５０ｎｍ透過率の単位は％である。透過率が小さいということは光のカット率が高く、黄変が防止されることを示す。なお、透過率で用いられる波長は生地黄変に４００ｎｍ以下の低波長領域にあるものが寄与するとの予想の下、３５０ｎｍのものを用いた。

表１の結果から、実施例１〜６のプラスチックレンズは、色調変化がほとんどなく、黄変を防止できていることがわかる。これは、３５０ｎｍ透過率でもわかる。実施例１〜６では３５０ｎｍ透過率が２０％以下である。
一方、比較例１のプラスチックレンズは、黄変防止層がないため、色調変化が非常に大きい。また、比較例２および比較例３のプラスチックレンズでは、コーティング組成物にルチル型の金属酸化物が含有されていないため、黄変を防止することができず、色調変化がみられた。これは、３５０ｎｍ透過率でもわかる。比較例１〜３では３５０ｎｍ透過率が実施例１〜６より大きい３０％以上である。
さらに、干渉縞の評価において、実施例４〜６では干渉縞がほとんど見られず、実施例１〜３では縞模様が数本見られるに過ぎず実用上問題がないものであるが、比較例１〜３では干渉縞がはっきりと見られ、実用上問題があるものであった。なお、実施例１〜３より実施例４〜６の干渉縞の評価が高いのは、実施例４〜６でのプライマー層としてウレタン系樹脂を使用していることに起因する。

本発明は、眼鏡用のプラスチックレンズ、カメラ用レンズ、その他の光学レンズに利用することができる。

Claims (10)

1. 基材と、前記基材に積層された黄変防止層と、を備え、
   前記基材は、
   硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一方を有する無機化合物（ａ）と、
   下記式（１）で表される化合物（ｂ）と、
   チオール基を有する化合物（ｃ）と、
   を含有する重合性組成物を重合硬化して形成され、
   前記黄変防止層は、
   ルチル型の結晶構造を有する金属酸化物を含有する複合酸化物微粒子と、
   有機ケイ素化合物と、
   を含有するコーティング組成物により形成される
   ことを特徴とするプラスチックレンズ。
   

   

   （前記式（１）中、ｍは、０以上４以下の整数を表し、ｎは、０以上２以下の整数を表す。）
2. 請求項１に記載のプラスチックレンズにおいて、
   前記複合酸化物微粒子は、酸化チタン、酸化スズおよび酸化ケイ素を含有する
   ことを特徴とするプラスチックレンズ。
3. 請求項１または請求項２に記載のプラスチックレンズにおいて、
   前記黄変防止層は、ハードコート層である
   ことを特徴とするプラスチックレンズ。
4. 請求項３に記載のプラスチックレンズにおいて、
   前記黄変防止層は、プライマー層とハードコート層の２層である
   ことを特徴とするプラスチックレンズ。
5. 請求項１ないし請求項４のいずれかに記載のプラスチックレンズにおいて、
   前記重合性組成物に対する、
   前記無機化合物（ａ）の含有量は、１質量％以上３０質量％以下であり、
   化合物（ｂ）の含有量は、２５質量％以上９６質量％以下であり、
   化合物（ｃ）の含有量は、３質量％以上４０質量％以下である
   ことを特徴とするプラスチックレンズ。
6. 請求項１ないし請求項５のいずれかに記載のプラスチックレンズにおいて、
   前記無機化合物（ａ）は、硫黄である
   ことを特徴とするプラスチックレンズ。
7. 請求項１ないし請求項６のいずれかに記載のプラスチックレンズにおいて、
   前記化合物（ｂ）は、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドおよびビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィドの少なくとも一方である
   ことを特徴とするプラスチックレンズ。
8. 請求項１ないし請求項７のいずれかに記載のプラスチックレンズにおいて、
   前記基材と前記黄変防止層との間に設けられたプライマー層と、
   前記黄変防止層に積層された反射防止層と、を備え、
   前記黄変防止層は、ハードコート層である
   ことを特徴とするプラスチックレンズ。
9. 請求項８に記載のプラスチックレンズにおいて、
   前記プライマー層は、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、ＺｒおよびＴｉから選ばれる１種以上の金属酸化物の微粒子または複合微粒子を含有する
   ことを特徴とするプラスチックレンズ。
10. 請求項８または請求項９に記載のプラスチックレンズにおいて、
    前記反射防止層は、Ｓｉ、ＴｉおよびＺｒから選ばれる１種以上の金属酸化物を積層した多層構造を有する
    ことを特徴とするプラスチックレンズ。