JP2010077379A - ポリカーボネート樹脂組成物、成形体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)50〜99質量%及び無機充填剤(B)1〜50質量%からなるマトリクス樹脂成分100質量部に対して、グラフト共重合体(C)0.5〜30質量部を含有し、グラフト共重合体(C)は、ポリオルガノシロキサン及びポリアルキル(メタ)アクリレートを含有する質量平均粒子径が120nm以下の複合ゴム(r)の存在下で、芳香族ビニル単量体(a)、シアン化ビニル単量体(b)及びアルキル(メタ)アクリレート(c)のいずれか1種以上を含む単量体成分(g)を重合して得られるものである。
【選択図】なし
Description
このようなことから、ハウジング部材用の樹脂材料としてはポリカーボネート樹脂が広く使用されているが、より高い剛性及び耐熱性が求められている。
ポリカーボネート樹脂を高剛性化及び高耐熱化する方法として、無機充填剤を添加する方法が知られている。しかしながら、無機充填剤を添加すると、耐衝撃性が低下する傾向にあるため、耐衝撃強度改質剤を併用することが多い。
また、ポリカーボネート樹脂は加水分解を起こしやすいという欠点を有しており、その対策が求められているが、いずれの特許文献でも、そのことについては言及されていない。
[1] ポリカーボネート樹脂(A)50〜99質量%及び無機充填剤(B)1〜50質量%からなるマトリクス樹脂成分100質量部に対して、グラフト共重合体(C)0.5〜30質量部を含有し、
グラフト共重合体(C)は、ポリオルガノシロキサン及びポリアルキル(メタ)アクリレートを含有する質量平均粒子径が120nm以下の複合ゴム(r)の存在下で、芳香族ビニル単量体(a)、シアン化ビニル単量体(b)及びアルキル(メタ)アクリレート(c)のいずれか1種以上を含む単量体成分(g)を重合して得られるものであるポリカーボネート樹脂組成物。
[2] 前記複合ゴム(r)と前記単量体成分(g)との質量比(r/g)が10〜60/40〜90(但し、(r)と(g)の合計を100とする)である、[1]に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
[3] [1]または[2]に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形して、成形体を製造する方法。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)及び無機充填剤(B)からなるマトリクス樹脂成分と、グラフト共重合体(C)とを含有する。
芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常、2価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法で反応させて得られるものである。
2価フェノールとしては、例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォンが挙げられる。これらの中では、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)が好ましい。2価フェノールは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
カーボネート前駆体としては、カルボニルハイドライド、炭酸ジエステル、ハロホルメート等が挙げられ、具体的には、ホスゲン、ジフェニルカーボネート、2価フェノールのジハロホルメートや、これらの混合物が使用できる。
酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物又はピリジン等のアミン化合物が用いられる。
溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。
また、反応促進のために、例えば、第三級アミン又は第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。この場合、反応温度は0〜40℃で、反応時間は数分〜5時間であることが好ましい。
この場合の反応温度は、生成するアルコール又はフェノール類の沸点等により異なるが、通常120〜300℃の範囲である。また、反応時に生成するアルコールやフェノール類の留出するためには、反応器を反応の初期段階から減圧することが好ましい。
反応を促進するためには、エステル交換反応に通常使用される触媒を使用してもよい。
炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニル)カーボネート、ジメチルカーボネート 、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートが挙げられるが、反応性が高いことから、ジフェニルカーボネートが好ましい。
また、芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、分子量調整剤等を適宜使用してもよい。
このようにして得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
無機充填剤(B)の中では、グラフト共重合体(C)の配合による耐衝撃性、剛性の向上効果が顕著に発現することから、板状の無機充填剤が好ましい。板状の無機充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、板状アルミナが挙げられる。
環状オルガノシロキサンとしては、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン及びオクタフェニルシクロテトラシロキサンが挙げられる。これら環状オルガノシロキサンは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シロキサン交叉剤としては、例えば、β−(メタ)アクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−(メタ)アクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等の(メタ)アクリロイルオキシシラン;テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン等のビニルシロキサン;p−ビニルフェニルジメトキシメチルシラン等のビニルフェニルシラン;及びγ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシランが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シロキサン架橋剤としては、例えば、トリメトキシメチルシラン等のトリアルコキシアルキルシラン;トリエトキシフェニルシラン等のトリアルコキシアリールシラン;及びテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラn−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシランが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、テトラアルコキシシランが好ましく、テトラエトキシシランがより好ましい。
まず、オルガノシロキサン混合物に乳化剤と水とを添加してオルガノシロキサン混合物のラテックスを得る。次いで、後述する方法によりオルガノシロキサン混合物のラテックスの微粒子化を行なった後、微粒子化したラテックスに酸触媒を混合して乳化重合する。
また、別の方法として、オルガノシロキサン混合物に乳化剤、水及び酸触媒を添加してラテックスとし、そのラテックスを微粒子化した後に乳化重合する方法が挙げられる。
これらの中でも、容易に乳化重合できる点で、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸系の乳化剤が好ましい。
また、ラテックスの微粒子化後に酸触媒を混合する場合には、得られるポリオルガノシロキサンの粒子径を制御し易い点で、酸触媒を水溶液とし、高温の酸触媒水溶液中に微粒子化後のラテックスを一定速度で滴下して重合する方法が好ましい。
酸触媒としては、例えば、脂肪族スルホン酸、脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族置換ナフタレンスルホン酸等のスルホン酸類及び硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中で、ポリオルガノシロキサンのラテックスの安定化に優れている点で脂肪族置換ベンゼンスルホン酸が好ましく、n−ドデシルベンゼンスルホン酸がより好ましい。
重合時間は、高温の酸触媒水溶液中に微粒子化後のオルガノシロキサン混合物のラテックスを一定速度で滴下する方法では、ラテックスの滴下終了後1時間程度が好ましい。酸触媒添加後にラテックスを微粒子化する方法では、重合時間は2時間以上が好ましく、5時間以上がより好ましい。また、重合温度は50℃以上が好ましく、80℃以上がより好ましい。
重合の停止は、反応液を冷却し、更に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ性物質で中和することにより行なうことができる。
これらの中で、耐衝撃性をより向上できることから、n−ブチルアクリレート及び2−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
アクリル交叉剤の具体例としては、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート及びトリアリルイソシアネートが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
アクリル架橋剤の具体例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールテトラ(メタ)アクリレート及びジビニルベンゼンが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ポリオルガノシロキサンにアルキル(メタ)アクリレート混合物を添加する方法としては、アルキル(メタ)アクリレート混合物の全量を一括して添加する方法、分割して添加する方法が挙げられる。分割添加する場合には、連続的に添加してもよいし、断続的に添加してもよい。
この製造方法では、アルキル(メタ)アクリレート混合物の重合が進むに従って、シロキサン交叉剤やアクリル交叉剤の存在により、ポリアルキル(メタ)アクリレートがポリオルガノシロキサンにグラフト重合したグラフト共重合体や、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル(メタ)アクリレートの界面において互いに絡み合った架橋網目構造が形成されて、互いに分離できない複合ゴムが得られる。また、ポリアルキル(メタ)アクリレートの単独重合体も得られる。
アルキル(メタ)アクリレート混合物の添加に際しては、アルキル(メタ)アクリレート混合物をラテックスとし、このラテックスを、上述したオルガノシロキサン混合物のラテックスの微粒子化の方法と同様の方法により微粒子化してポリオルガノシロキサンのラテックスに添加することができる。
連鎖移動剤としては、例えば、メルカプタン系化合物、テルペン系化合物及びα−メチルスチレン二量体が挙げられる。
アルキル(メタ)アクリレート混合物の乳化重合に際して、新たな乳化剤を添加せずにポリオルガノシロキサンのラテックス中に存在する乳化剤を流用して乳化重合させてもよい。
複合ゴム(r)の質量平均粒子径(dw)は20nm以上であることが好ましく、50nm以上であることがより好ましい。質量平均粒子径(dw)が20nm以上であれば、成形品中の分散性を損なうことなく耐衝撃性を向上させることができる。
グラフト共重合体のグラフト重合に用いる乳化剤、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤等は、ポリアルキル(メタ)アクリレートの製造の際に使用されるものと同様のものが使用できる。
シアン化ビニル単量体(b)としては、例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルが挙げられる。これらの中では、特にアクリロニトリルが好ましい。また、これらのシアン化ビニル単量体は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
アルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、単量体成分(g)がアルキルメタアクリレート(c)とアルキルアクリレート(c)を含む場合には、グラフト共重合体(C)の相溶性・分散性の観点からは、アルキルメタアクリレート(c)とアルキルアクリレート(c)の合計量100質量%中、アルキルアクリレート(c)の含有率が0.1〜20質量%であることが好ましい。
エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のモノカルボン酸及びジカルボン酸が挙げられる。これらのエチレン系不飽和カルボン酸単量体は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ハロゲン化ビニル単量体としては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデンが挙げられる。これらのハロゲン化ビニル単量体は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、上記の単量体以外に、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、ビニルピリジン等の乳化重合可能な単量体を使用することもできる。
さらには、ジビニルベンゼン、1,3−ブチレンジメタクリレート、アリルメタクリレート等の架橋剤、メルカプタン類といった連鎖移動剤を併用してもよい。
凝固及び乾燥による方法としては、例えば、凝析剤として塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸マグネシウム等の塩又は硫酸等の酸を適宜使用してラテックスを凝析し、次いで熱処理して凝固した後、濾過、洗浄、脱水を経て、粉体として回収する方法が挙げられる。
噴霧乾燥する方法としては、例えば、ラテックスを、加熱・減圧した容器内に噴霧する方法が挙げられる。噴霧乾燥する方法は、粉体として回収する際の取扱いが容易である点で好ましい。
添加剤としては、例えば、トリフェニルフォスファイト、トリス(ノニルフェニル)フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジフェニルハイドロジジェンフォスファイト、イルガノックス1076〔ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チバ・ジャパン(株)製〕等の酸化防止剤;2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン等の耐候性改良剤;テトラブロモビスフェノールA(TBA)、TBAポリカーボネートオリゴマー、TBAトリブロモフェノール、TBAエポキシオリゴマー、臭素化ポリスチレン、塩素化パラフィン、デクロランプラス等のハロゲン系難燃剤;トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、含ハロゲンリン酸エステル、縮合型リン酸エステル等のリン酸エステル、リン酸アミド、赤燐、ポリリン酸アンモニウム、ホスファゼン化合物等のリン系難燃剤;トリアジン系化合物等の窒素系難燃剤;ホウ酸亜鉛等の金属塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシム等の金属水酸化物、三酸化アンチモン等の金属酸化物等の無機系難燃剤;シリコーン系難燃剤;可塑剤;帯電防止剤;離型剤;染顔料;耐熱性向上剤;結晶核剤;流動性改良剤;導電性付与剤;界面活性剤;相溶化剤;防曇剤;発泡剤及び抗菌剤が挙げられる。
グラフト共重合体を得る工程は、上記グラフト共重合体(C)の製造方法の通りである。グラフト共重合体(C)のマトリクス樹脂成分への配合量は、上述したように、マトリクス樹脂成分100質量部に対して0.5〜30質量部である。
また、グラフト共重合体(C)によれば、剛性を低下させずに耐衝撃性を向上させることができる。
成形法としては、例えば、射出成形、押出成形、真空成形、圧縮成形、ブロー成形が挙げられる。
また、以下の例においてラテックスの質量平均粒子径は下記(1)に示す方法により測定した。また、ポリカーボネート樹脂組成物については、(2)〜(4)に示す方法によりアイゾット衝撃強度、曲げ特性、耐加水分解性を評価した。
ラテックスを蒸留水で希釈したものを試料として、米国マテック社製CHDF2000型粒度分布計を用いて質量平均粒子径を以下の条件で測定した。
米国マテック社製CHDF2000型粒度分布計専用の粒子分離用キャピラリー式カートリッジ及びキャリア液を用い、液性を中性、流速を1.4mL/分、圧力を28MPa及び温度を35℃に保った状態で、濃度3%の希釈ラテックス試料0.1mLを測定に供した。尚、標準粒子径物質として、米国デューク社製の粒子径既知の単分散ポリスチレンを用い、30から800nmの範囲内で合計12点のサンプルを用いた。
幅63.5mm×高さ12.7mm×厚み3.2mmのアイゾット衝撃強度測定用試験片(1/8インチ、ノッチ付き)を作製し、その試験片を用いてASTM D256の方法により、23℃にてアイゾット衝撃強度を測定した。
3.2mm厚み試験片を作製し、その試験片を用いてASTM D790に準拠した方法により曲げ特性(曲げ強度、曲げ弾性率)を測定した。
ポリカーボネート樹脂組成物を賦型したペレットを、プレッシャークッカテスト装置を用いて、温度120℃、相対湿度100%の雰囲気下に60時間放置して調湿し、調湿前後のメルトインデックス(MI)をJIS K7210に準拠し、下記の条件で測定した。
温度300℃、荷重21.2N : (タルク1、マイカ)
温度250℃、荷重50.0N : (板状アルミナ、GF、タルク2)
オクタメチルシクロテトラシロキサン97.5部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン0.5部及びテトラエトキシシラン2部を混合してオルガノシロキサン混合物100部を得た。このオルガノシロキサン混合物100部に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0部を溶解した脱イオン水200部を添加し、ホモミキサにて10,000rpmで5分間攪拌して混合した。さらに、ホモジナイザに20MPaの圧力で2回通して、微粒子化後のオルガノシロキサン混合物のラテックスを得た。
次いで、温度計、冷却管、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、ドデシルベンゼンスルホン酸10部及び脱イオン水190部を入れて10%のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を調製した。このドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を85℃に加熱した状態で、上記微粒子化後のオルガノシロキサン混合物のラテックス300部を2時間かけて滴下した。滴下終了後3時間温度を維持した後、冷却して反応物を得た。
更に、この反応物を室温で6時間保持した後、水酸化ナトリウム水溶液で中和して、ポリオルガノシロキサンのラテックスを得た。このラテックスの15gを採取し、180℃で30分間乾燥して固形分を求めたところ18.1%であった。また、このラテックスの質量平均粒子径(dw)は62nmであった。
液温が50℃となった時点で硫酸第一鉄0.001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.003部及びロンガリット0.3部を脱イオン水10部に溶解させた水溶液を添加し、5時間、ラジカル重合した。その後、セパラブルフラスコ内の温度を65℃で1時間保持して、ポリオルガノシロキサン及びポリアルキル(メタ)アクリレートを含有する複合ゴム(r−1)のラテックスを得た。
複合ゴム(r−1)のラテックスの固形分濃度は29.1%であり、質量平均粒子径(dw)は97nmであった。
オクタメチルシクロテトラシロキサン97.5部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン0.5部及びテトラエトキシシラン2部を混合して、オルガノシロキサン混合物100部を得た。このオルガノシロキサン混合物100部に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.67部及びドデシルベンゼンスルホン酸0.67部を溶解した脱イオン水200部を添加し、ホモミキサにより10,000rpmで5分間攪拌して混合した。さらに、ホモジナイザに20MPaの圧力で2回通して、微粒子化後のオルガノシロキサン混合物のラテックスを得た。
次いで、温度計、冷却管、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、上記微粒子化後のオルガノシロキサン混合物のラテックスを投入し、80℃に加熱した状態で、7時間温度を維持した後に冷却して、反応物を得た。
更に、この反応物を室温で6時間保持した後、水酸化ナトリウム水溶液で中和して、ポリオルガノシロキサンのラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は29.3%であり、質量平均粒子径(dw)は214nmであった。
液温が50℃となった時点で硫酸第一鉄0.001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.003部及びロンガリット0.3部を脱イオン水10部に溶解させた水溶液を添加し、5時間、ラジカル重合した。その後、セパラブルフラスコ内の温度を65℃で1時間保持して、ポリオルガノシロキサン及びポリアルキル(メタ)アクリレートを含有する複合ゴム(r−2)のラテックスを得た。
複合ゴム(r−2)のラテックスの固形分濃度は30.6%であり、質量平均粒子径(dw)は210nmであった。
オクタメチルシクロテトラシロキサン97.5部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン0.5部及びテトラエトキシシラン2部を混合して、オルガノシロキサン混合物100部を得た。このオルガノシロキサン混合物100部に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0部を溶解した脱イオン水150部を添加し、ホモミキサにて10,000rpmで5分間攪拌して混合した。さらに、ホモジナイザに20MPaの圧力で2回通して、微粒子化後のオルガノシロキサン混合物のラテックスを得た。
次いで、温度計、冷却管、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、上記微粒子化後のオルガノシロキサン混合物のラテックスを投入し、さらに、硫酸0.2部と脱イオン水49.8部との混合物を3分間かけて添加した。これにより得られた混合物を80℃に加熱した状態で、7時間温度を維持した後に冷却して、反応物を得た。
更に、この反応物を室温で6時間保持した後、水酸化ナトリウム水溶液で中和して、ポリオルガノシロキサンのラテックスを得た。このラテックスの固形分濃度は29.8%であり、質量平均粒子径(dw)は338nmであった。
液温が50℃となった時点で硫酸第一鉄0.001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.003部及びロンガリット0.3部を脱イオン水10部に溶解させた水溶液を添加し、5時間、ラジカル重合した。その後、セパラブルフラスコ内の温度を65℃で1時間保持して、ポリオルガノシロキサン及びポリアルキル(メタ)アクリレートを含有する複合ゴム(r−3)のラテックスを得た。
複合ゴム(r−3)のラテックスの固形分濃度は28.8%であり、質量平均粒子径(dw)は275nmであった。
温度計、冷却管、窒素導入管、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、参考例1で得られた複合ゴム(r−1)のラテックス90部(固形分換算)を投入した。次いで、単量体成分(g)であるメチルメタクリレート9.5部及びn−ブチルアクリレート0.5と、t−ブチルハイドロパーオキサイド(単量体成分(g)100部に対して0.024部)の混合物を15分かけて滴下し、セパラブルフラスコ内の温度を60℃で2時間保持して、複合ゴム(r−1)へのグラフト重合を行なって、グラフト共重合体(C−1)のラテックスを得た。
得られたラテックスを、グラフト共重合体(C−1)100部に対して5部(固形分換算)の18%酢酸カルシウム水溶液に添加して塩析した後、脱水・乾燥し、粉体状のグラフト共重合体(C−1)を得た。
複合ゴムの種類及び量、単量体成分の組成及び量を表1に示すように変更したこと以外は製造例1と同様にしてグラフト共重合体(C−2)〜(C−11)を得た。
MMA:メチルメタクリレート
BA :n−ブチルアクリレート
AN :アクリロニトリル
St :スチレン
ポリカーボネート樹脂(A)(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製、商品名:ユーピロンS2000F)90%に、無機充填剤(B)としてタルク1(林化成(株)製、商品名:ミクロンホワイト#5000S)10%及び製造例1で得たグラフト共重合体(C−1)5部((A)と(B)の合計量100部に対して)を配合した。
その配合物を、二軸押出機(池貝鉄工所(株)製PCM−30)を用いて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
このペレットを乾燥後、射出成形機(住友重機械工業(株)製SE100DU)を用いて試験片を成形し、上記(2)〜(4)の評価を行なった。評価結果を表2に示す。
尚、押出機及び射出成形機のシリンダー温度は280℃とし、金型温度は80℃とした。
グラフト共重合体(C−1)の代わりに表2〜5に示すグラフト共重合体を使用し、その他は実施例1と同様にして試験片を成形し、上記(2)〜(4)の評価を行なった。評価結果を表2〜5に示す。
尚、表中の無機充填剤(B)におけるマイカは山口雲母(株)製「A−41S」、板状アルミナはキンセイマテック(株)製「セラフ610」、GF(ガラス繊維)は日本電気硝子(株)製「ECS03 T−187」(繊維径;13μm、サイズ剤;アミノシラン系、繊維長;3mm品)、タルク2は日本タルク(株)製「ミクロエースP−6」を使用した。
尚、実施例で用いた無機充填剤の内、タルク1、タルク2、マイカ、板状アルミナは、いずれも、板状の無機充填剤である。
質量平均粒子径が120nmを超える複合ゴム(r)を含むグラフト共重合体(C−8)〜(C−11)を配合した比較例1〜3,5,6,8,9,11,12,14,15のポリカーボネート樹脂組成物は、得られる成形体の耐衝撃性及び剛性のバランスに劣っていた。
グラフト共重合体(C)を配合しなかった比較例4,7,10,13,16のポリカーボネート樹脂組成物は、得られる成形体の耐衝撃性が低く、耐加水分解性に劣っていた。
Claims (3)
- ポリカーボネート樹脂(A)50〜99質量%及び無機充填剤(B)1〜50質量%からなるマトリクス樹脂成分100質量部に対して、グラフト共重合体(C)0.5〜30質量部を含有し、
グラフト共重合体(C)は、ポリオルガノシロキサン及びポリアルキル(メタ)アクリレートを含有する質量平均粒子径が120nm以下の複合ゴム(r)の存在下で、芳香族ビニル単量体(a)、シアン化ビニル単量体(b)及びアルキル(メタ)アクリレート(c)のいずれか1種以上を含む単量体成分(g)を重合して得られるものであるポリカーボネート樹脂組成物。 - 前記複合ゴム(r)と前記単量体成分(g)との質量比(r/g)が10〜60/40〜90(但し、(r)と(g)の合計を100とする)である、請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
- 請求項1または2に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形して、成形体を製造する方法。
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