JP2010201740A - Decorative sheet - Google Patents

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和弥 北浦
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet which is reduced in a use ratio of a fossil resource-derived material while having designability equal to conventional ones. <P>SOLUTION: The decorative sheet includes at least a colored thermoplastic resin layer and a pattern ink layer, wherein lignin is contained, as a coloring agent, in the colored thermoplastic resin layer. Thus, the lignin, for which an effective use method other than the method using as energy is asked, can be effectively used as a coloring agent of a decorative sheet base material, and besides, the use ratio of the fossil resource-derived material in the decorative sheet can be reduced. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、主に建築物のドアや枠材等の建築部材の表面装飾等に用いられる化粧シートのうち、特に熱可塑性樹脂を主成分とする化粧シートに関するものである。   The present invention relates to a decorative sheet mainly composed of a thermoplastic resin among decorative sheets used mainly for surface decoration of building members such as doors and frames of buildings.

近年、主に建築物のドアや枠材等の建築部材の表面装飾として、熱可塑性樹脂を主成分とする化粧シートを用いることが多くなってきた。係る樹脂系の化粧シートとしては、絵柄の印刷を熱可塑性樹脂フィルム基材の表面側又は裏面側に施した単層構成の化粧シートと、熱可塑性樹脂フィルム基材に印刷された絵柄層上にさらに透明樹脂層が積層された複層構成の化粧シートとがある。   In recent years, a decorative sheet mainly composed of a thermoplastic resin has been used mainly as a surface decoration for building members such as doors and frames of buildings. As such a resin-based decorative sheet, a decorative sheet having a single-layer configuration in which a pattern is printed on the front side or the back side of a thermoplastic resin film substrate, and a pattern layer printed on the thermoplastic resin film substrate. Further, there is a decorative sheet having a multilayer structure in which a transparent resin layer is laminated.

前記化粧シートのフィルム基材や透明樹脂層の構成材料としては従来、安価で加工適性や物性にも優れたポリ塩化ビニル樹脂が多用されてきた。しかし、ポリ塩化ビニル樹脂は廃棄・焼却されると有害な塩素化合物を発生するおそれがあり、近年ではポリオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂等を使用した化粧シートも提案されている(特許文献1、2参照)。これらの樹脂系からなる化粧シートならば、焼却されても有害なガスを発生することはなく、環境への負荷を低減することができる。   As a constituent material for the film base of the decorative sheet and the transparent resin layer, conventionally, a polyvinyl chloride resin which is inexpensive and excellent in processability and physical properties has been frequently used. However, polyvinyl chloride resin may generate harmful chlorine compounds when discarded or incinerated. In recent years, decorative sheets using polyolefin resin, polyester resin, etc. have been proposed (Patent Documents 1 and 2). reference). If it is a decorative sheet made of these resin systems, no harmful gas is generated even if incinerated, and the burden on the environment can be reduced.

しかしながら近年、大気中の二酸化炭素の削減、石油等の化石資源の節約が求められるとともに、植物由来材料の使用が求められるようになってきた。化粧シートも例外ではなく、ポリオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂等の化石資源由来材料の低減が求められている。   However, in recent years, there has been a demand for reduction of carbon dioxide in the atmosphere, saving of fossil resources such as oil, and use of plant-derived materials. The decorative sheet is no exception, and there is a demand for reducing fossil resource-derived materials such as polyolefin resins and polyester resins.

特開平6−79830号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-79830 特開平7−24979号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-24979

本発明は前記問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、従来と同等の意匠性を有しつつ、化石資源由来材料の使用割合を低減した化粧シートを提供することにある。   The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and the object of the present invention is to provide a decorative sheet that has a design equivalent to that of the prior art and has a reduced use rate of fossil resource-derived materials. There is.

本発明は前記課題を解決したものであり、すなわちその請求項1記載の発明は、少なくとも着色熱可塑性樹脂層と絵柄インキ層とを具備する化粧シートにおいて、前記着色熱可塑性樹脂層中に着色剤としてリグニンを含むことを特徴とする化粧シートである。   The present invention solves the above-mentioned problem, that is, the invention according to claim 1 is a decorative sheet comprising at least a colored thermoplastic resin layer and a pattern ink layer, and a colorant in the colored thermoplastic resin layer. It is a decorative sheet characterized by containing lignin.

リグニンは特に木材中に豊富に含まれており、材種によっても異なるが、その含有量は木材全成分に対しておおよそ20〜30重量%程度である。リグニンは特にパルプの製造工程において多量に発生する。即ち、パルプ製造工程では水酸化ナトリウムと硫化ナトリウムを含む薬液で木材チップを蒸解し、木材繊維からなるパルプを回収するが、パルプ回収後の廃液を濃縮したものは黒液と呼ばれ、多量のリグニンが含まれている。黒液を酸で中和することにより容易にリグニンを得ることができる(こうして得られたリグニンのことをクラフトリグニンと言う)が、一般的にパルプ製造工場において黒液は回収ボイラーにて燃焼され、リグニンはエネルギーとして利用されているのが現状であり、エネルギー以外の有効な利用方法が求められている。   Lignin is particularly abundant in wood and varies depending on the type of wood, but its content is approximately 20 to 30% by weight based on the total components of wood. Lignin is generated in large quantities, particularly in the pulp manufacturing process. That is, in the pulp manufacturing process, wood chips are digested with a chemical solution containing sodium hydroxide and sodium sulfide, and the pulp made of wood fibers is recovered, but the concentrated waste liquid after pulp recovery is called black liquor. Contains lignin. Lignin can be easily obtained by neutralizing black liquor with acid (the lignin thus obtained is referred to as kraft lignin), but black liquor is generally burned in a recovery boiler in pulp manufacturing plants. Currently, lignin is used as energy, and there is a demand for an effective use method other than energy.

請求項1記載の発明により、リグニンを化粧シート基材の着色剤として有効利用できるほか、化粧シートにおける化石資源由来材料の使用割合を低減することができる。   According to the first aspect of the present invention, lignin can be effectively used as a colorant for a decorative sheet substrate, and the use ratio of a fossil resource-derived material in the decorative sheet can be reduced.

本発明の化粧シートの一実施例の断面の構造を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the structure of the cross section of one Example of the decorative sheet of this invention. 本発明の化粧シートの他の実施例の断面の構造を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the structure of the cross section of the other Example of the decorative sheet of this invention.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明におけるもっとも基本的な構成は、図1に示すように、着色熱可塑性樹脂層1上に、絵柄インキ層2が積層されてなる積層体である。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. As shown in FIG. 1, the most basic configuration of the present invention is a laminate in which a pattern ink layer 2 is laminated on a colored thermoplastic resin layer 1.

着色熱可塑性樹脂層1は化粧シートの基材となるものであり、用いられる熱可塑性樹脂としては、価格や使い勝手等を勘案して任意に選択することができる。特にポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂が好適であるが、その他にも、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、ABS、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリウレタン、ポリアミド、ナイロン等も用いることができる。また必要に応じて、これらの材料を組み合わせて多層にして使用しても良い。   The colored thermoplastic resin layer 1 serves as a base material for the decorative sheet, and the thermoplastic resin used can be arbitrarily selected in consideration of the price and ease of use. Polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene are particularly suitable, but other examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, polystyrene, ABS. Polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyurethane, polyamide, nylon and the like can also be used. If necessary, these materials may be combined to form a multilayer.

本発明は、着色熱可塑性樹脂層1中に着色剤としてリグニンを含むことを特徴とする。使用するリグニンとしては特に制限はないが、前述したクラフトリグニンを用いるのが最も簡便である。また、一般的に化粧シートは木目柄が多いため、着色熱可塑性樹脂層1は茶系色に着色されるのが普通であるが、クラフトリグニンは濃茶色をしているため、茶系色を表現するのに適している。着色熱可塑性樹脂層1へのリグニンの添加量は、所望する色を得るために適宜調整することができ、特に制限はない。また、着色熱可塑性樹脂層1にはリグニン以外にも公知の各種顔料を添加しても良く、その色や配合比率は隠蔽の度合いや意匠性等を鑑みて任意に決められるものであり、特に制約はない。   The present invention is characterized in that the colored thermoplastic resin layer 1 contains lignin as a colorant. The lignin used is not particularly limited, but the kraft lignin described above is most convenient. Further, since the decorative sheet generally has a wood grain pattern, the colored thermoplastic resin layer 1 is usually colored in a brown color. However, since kraft lignin has a dark brown color, the brown color is changed. Suitable for expressing. The amount of lignin added to the colored thermoplastic resin layer 1 can be appropriately adjusted to obtain a desired color, and is not particularly limited. Further, various known pigments may be added to the colored thermoplastic resin layer 1 in addition to lignin, and the color and blending ratio are arbitrarily determined in view of the degree of concealment, design properties, etc. There are no restrictions.

着色熱可塑性樹脂層1の製造方法としては、Tダイ押出法、カレンダー法等の公知の製膜法を用いることができる。着色方法としては、リグニン及びその他の顔料を分散助剤や界面活性剤で処理した微粉末状の着色剤を使用するドライカラー法、熱可塑性樹脂と高濃度のリグニン及びその他の顔料を溶融混練して予備分散したマスターバッチペレットを作製し、ホッパー内で着色のされていない熱可塑性樹脂とドライブレンドするマスターバッチ法等があり、特に限定されるものではない。   As a manufacturing method of the colored thermoplastic resin layer 1, known film forming methods such as a T-die extrusion method and a calendar method can be used. Coloring methods include dry color method using fine powder colorant obtained by treating lignin and other pigments with dispersing aid or surfactant, and melt kneading thermoplastic resin with high concentration of lignin and other pigments. There is no particular limitation, such as a master batch method in which pre-dispersed master batch pellets are prepared and dry blended with a thermoplastic resin not colored in the hopper.

絵柄インキ層2は化粧シートに木目柄等の意匠性を付与するため、あるいはベタ着色で着色熱可塑性樹脂層1を隠蔽するために設けられる。絵柄インキ層2の形成方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、凹版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、シルク印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷技法を用いて着色熱可塑性樹脂層1の表面に印刷するのが一般的であるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また用いられるインキも公知のもの、すなわちビヒクルに染料または顔料等の着色剤、体質顔剤を添加し、さらに可塑剤、安定剤、ワックス、グリース、乾燥剤、硬化剤、増粘剤、分散剤、充填剤等を任意に添加して溶剤、希釈剤等で充分に希釈、攪拌してなるものでよい。   The pattern ink layer 2 is provided to impart a design such as a wood grain pattern to the decorative sheet, or to conceal the colored thermoplastic resin layer 1 by solid coloring. As a method for forming the pattern ink layer 2, the colored thermoplastic resin layer 1 is formed using a known printing technique such as gravure printing, offset printing, intaglio printing, screen printing, flexographic printing, silk printing, electrostatic printing, and ink jet printing. Although it is common to print on the surface, it is not necessarily limited to this. Ink used is also known, that is, a colorant such as a dye or pigment, an extender is added to the vehicle, and a plasticizer, stabilizer, wax, grease, desiccant, curing agent, thickener, dispersant. In addition, a filler or the like may be arbitrarily added and sufficiently diluted with a solvent, a diluent or the like and stirred.

また本発明においては、図2に示すように絵柄インキ層2上に透明樹脂層3を適宜積層しても良い。透明樹脂層3を設ける目的としては、化粧シートの意匠性向上や絵柄インキ層2の保護、表面の耐摩耗性、耐薬品性、耐傷性及び耐候性の付与等が挙げられる。透明樹脂層3に用いる材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、ABS、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリウレタン、ポリアミド、ナイロン等の熱可塑性樹脂を用いることができるが、なかでもポリプロピレンあるいはポリエチレンテレフタレートが好適である。透明樹脂層3には、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、ブロッキング防止剤等を添加することができる。   In the present invention, a transparent resin layer 3 may be appropriately laminated on the pattern ink layer 2 as shown in FIG. Examples of the purpose of providing the transparent resin layer 3 include improving the design of the decorative sheet, protecting the pattern ink layer 2, imparting surface wear resistance, chemical resistance, scratch resistance, and weather resistance. As a material used for the transparent resin layer 3, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, polystyrene, ABS, polymethyl methacrylate, Thermoplastic resins such as polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyurethane, polyamide, and nylon can be used, among which polypropylene or polyethylene terephthalate is preferred. . An ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a flame retardant, an antiblocking agent and the like can be added to the transparent resin layer 3 as necessary.

絵柄インキ層2上に透明樹脂層3を積層する方法としては、熱及び圧力をかけて貼り合わせる熱ラミネーション法、接着剤を介して貼り合わせるドライラミネーション法あるいはウェットラミネーション法、透明樹脂層3に用いる樹脂をTダイから溶融押出ししながら貼り合わせる押出ラミネーション法の他、ニーラムラミネーション法、サンドラミネーション法などの手法があり、透明樹脂層3に用いる樹脂により適宜選択すれば良い。例えば、透明樹脂層3としてポリプロピレンを用いる場合は押出ラミネーション法またはドライラミネーション法が好適であり、ポリエチレンテレフタレートを用いる場合はドライラミネーション法が好適である。   As a method of laminating the transparent resin layer 3 on the pattern ink layer 2, a heat lamination method in which heat and pressure are applied, a dry lamination method or a wet lamination method in which bonding is performed using an adhesive, and the transparent resin layer 3 are used. In addition to the extrusion lamination method in which the resin is bonded while being melt-extruded from a T die, there are methods such as a knee lamination method and a sand lamination method, which may be appropriately selected depending on the resin used for the transparent resin layer 3. For example, when polypropylene is used as the transparent resin layer 3, an extrusion lamination method or a dry lamination method is preferable, and when polyethylene terephthalate is used, a dry lamination method is preferable.

そのほかに、必要に応じて表面保護層4を適宜積層しても良い。表面保護層4の材質は、耐候性、耐摩耗性、耐傷性、耐薬品性等の諸物性に加えて、透明樹脂層3との密着性が充分に得られれば特に規定されるものではなく、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等から適宜選択できる。硬化方法に関しても、1液硬化タイプ、硬化剤を用いる2液硬化タイプ、あるいは活性エネルギー線照射による硬化タイプ等から適宜選択できる。また表面保護層4には、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、減摩剤、難燃剤、ブロッキング防止剤等の各種添加剤を加えても良い。表面保護層4の厚さは3〜15μmが好適である。表面保護層4を設ける方法としては、グラビアコート、リバースコート、グラビアリバースコート、ダイコート、フローコートなど、公知の各種コート方式が利用可能である。   In addition, the surface protective layer 4 may be appropriately laminated as necessary. The material of the surface protective layer 4 is not particularly defined as long as sufficient adhesion to the transparent resin layer 3 is obtained in addition to various physical properties such as weather resistance, abrasion resistance, scratch resistance, and chemical resistance. , Urethane resin, acrylic resin, polyester resin and the like. The curing method can also be appropriately selected from a one-component curing type, a two-component curing type using a curing agent, a curing type by active energy ray irradiation, and the like. Moreover, you may add various additives, such as a ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a lubricant, a flame retardant, an antiblocking agent, to the surface protective layer 4 as needed. The thickness of the surface protective layer 4 is preferably 3 to 15 μm. As a method of providing the surface protective layer 4, various known coating methods such as gravure coating, reverse coating, gravure reverse coating, die coating, and flow coating can be used.

そのほかに、本発明の化粧シートと、木質系ボード類、無機系ボード類、あるいは金属板等との密着強度を向上させるために、必要に応じて着色熱可塑性樹脂層1の裏面にプライマー層5を設けても良い。このプライマー層5に関しては、着色熱可塑性樹脂層1との充分な密着強度が得られており、かつ木質系ボード類、無機系ボード類、金属板等との積層時に用いられる接着剤との密着性が得られるものであれば特に規定されるものではないが、ポリウレタン系のものを使用するのが好適である。   In addition, in order to improve the adhesion strength between the decorative sheet of the present invention and the wooden board, inorganic board, metal plate or the like, the primer layer 5 is provided on the back surface of the colored thermoplastic resin layer 1 as necessary. May be provided. With respect to this primer layer 5, sufficient adhesion strength with the colored thermoplastic resin layer 1 has been obtained, and adhesion with an adhesive used when laminating with wooden boards, inorganic boards, metal plates, etc. The material is not particularly defined as long as the property is obtained, but it is preferable to use a polyurethane-based material.

着色熱可塑性樹脂層1に用いる着色剤として、クラフトリグニン10重量部、二酸化チタン20重量部、炭酸カルシウム30重量部、ポリプロピレン樹脂40重量部を溶融混練してマスターバッチペレットを作製した。前記マスターバッチペレット50重量部とポリプロピレン樹脂50重量部とをホッパー内でドライブレンドしつつ、Tダイから250℃にて押出し製膜することにより、厚み70μmの着色熱可塑性樹脂層1を得た。該着色熱可塑性樹脂層1上に、グラビア印刷法により絵柄インキ層2として木目柄模様を施した。   As a colorant used for the colored thermoplastic resin layer 1, 10 parts by weight of kraft lignin, 20 parts by weight of titanium dioxide, 30 parts by weight of calcium carbonate, and 40 parts by weight of polypropylene resin were melt-kneaded to prepare master batch pellets. A colored thermoplastic resin layer 1 having a thickness of 70 μm was obtained by extruding a film from a T die at 250 ° C. while dry blending 50 parts by weight of the master batch pellets and 50 parts by weight of a polypropylene resin in a hopper. On the colored thermoplastic resin layer 1, a wood grain pattern was applied as a pattern ink layer 2 by a gravure printing method.

前記絵柄インキ層2上に、ウレタン変性ポリエステルポリオール80重量部、ヘキサメチレンジイソシアネート10重量部、イソホロンジイソシアネート10重量部を混合してなる2液硬化型のアンカーコート剤を、グラビアコート法を用いて厚み1μmとなるように塗布した。続いて透明ホモポリプロピレン樹脂を押出しラミネート法により厚み80μmとなるように積層して透明樹脂層3とし、さらに表面保護層4として2液硬化型ウレタン系表面保護剤(DIC(株)製「UCクリヤー」)を厚み6μmとなるように塗布して本発明の化粧シートを得た。   A two-component curable anchor coating agent obtained by mixing 80 parts by weight of urethane-modified polyester polyol, 10 parts by weight of hexamethylene diisocyanate and 10 parts by weight of isophorone diisocyanate on the pattern ink layer 2 using a gravure coating method. It apply | coated so that it might become 1 micrometer. Subsequently, a transparent homopolypropylene resin is laminated by extrusion laminating so as to have a thickness of 80 μm to form a transparent resin layer 3. ]) Was applied to a thickness of 6 μm to obtain a decorative sheet of the present invention.

以上のようにして得られた化粧シートは、優れた意匠性を有しつつ、植物由来材料であるリグニンを有効利用したものとなった。   The decorative sheet obtained as described above has an excellent design and effectively uses lignin, which is a plant-derived material.

本発明は、主に建築物のドアや枠材等の建築部材の表面装飾等に用いられる化粧シートのうち、特に熱可塑性樹脂を主成分とする化粧シートに利用可能である。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is particularly applicable to a decorative sheet mainly composed of a thermoplastic resin among decorative sheets mainly used for surface decoration of building members such as doors and frames of buildings.

1…着色熱可塑性樹脂層
2…絵柄インキ層
3…透明樹脂層
4…表面保護層
5…プライマー層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Colored thermoplastic resin layer 2 ... Pattern ink layer 3 ... Transparent resin layer 4 ... Surface protective layer 5 ... Primer layer

Claims (1)

少なくとも着色熱可塑性樹脂層と絵柄インキ層とを具備する化粧シートにおいて、前記着色熱可塑性樹脂層中に着色剤としてリグニンを含むことを特徴とする化粧シート。   A decorative sheet comprising at least a colored thermoplastic resin layer and a pattern ink layer, wherein the colored thermoplastic resin layer contains lignin as a colorant.
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