JP2011519829A - ２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボキシラート及び除草剤としてのそれらの使用 - Google Patents

Abstract

２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボン酸及びその誘導体は、範囲が広い雑草防除を明らかにする除草剤である。

Description

本出願は、２００８年４月１８日出願の米国仮特許出願第６１／１２４，６９５号の利益を主張する。本発明は、２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボン酸及びそれらの誘導体、並びに、除草剤としてのこれらの化合物の使用に関する。

数多くのピリミジンカルボン酸化合物及びそれらの殺虫剤特性が当分野において記載されている。米国特許出願公開第２００７／０１９７３９１Ａ１号及び米国特許第７，３００，９０７Ｂ２号は一般には、２−置換−６−アミノ−４−ピリミジンカルボン酸及びそれらの誘導体、並びに、除草剤としてそれらの使用を開示する。米国特許出願公開第２００９／００４３０９８号は、ある種の２−置換−１，６−ジヒドロ−６−オキソ−４−ピリミジンカルボン酸、及び、２−置換−６−アミノ−４−ピリミジンカルボン酸を調製することにおけるそれらの使用を記載する。

米国仮特許出願第６１／１２４，６９５号 米国特許出願公開第２００７／０１９７３９１Ａ１号 米国特許第７，３００，９０７Ｂ２号 米国特許出願公開第２００９／００４３０９８号

２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボン酸及びそれらの誘導体が、イネ科及びカヤツリグサ科の雑草だけでなく、広葉雑草に対する幅広い範囲の雑草防除と、低い使用割合での優れた作物選択性とを有する除草剤であることが見出されている。これらの化合物はさらに、優れた毒性学的プロフィル又は環境的プロフィルを有する。

本発明には、式Ｉの化合物：

（式中、
Ｑは、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル及びそのエポキシド、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニル及びそのエポキシド、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルチオ又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルチオを表し；
Ｒ_１はＨ又はＣ_１−Ｃ_４アルキルを表し；
ＷはＨ又はハロゲンを表し；
ＸはＨ又はハロゲンを表し；
Ｙは、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキルチオ、−ＮＲ_２Ｒ_３、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ置換Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ置換Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキル置換カルボニルを表し；
Ｚは、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルを表し；及び
Ｒ_２及びＲ_３は独立して、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_４アルキルを表す）
及び、カルボン酸基の農業的に許容され得る誘導体
が含まれる。

式（Ｉ）の好ましい化合物には独立して、Ｑが、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル又はＣ_１−Ｃ_４アルコキシを表し、Ｒ_１がＨを表し、ＷがＨを表し、ＸがＨ又はＦを表し、ＹがＦ又はＯＣＨ_３を表し、かつ、ＺがＣｌを表す化合物が含まれる。

本発明には、除草剤有効量の式Ｉの化合物及びそのカルボン酸基の農業的に許容され得る誘導体を農業的に許容され得る補助剤又は担体との混合で含む除草剤組成物が含まれる。本発明にはまた、除草剤量の本発明の化合物を植生（vegetation）又は植生の場所に適用することによって、同様にまた、植生が出現する前の土壌に適用することによって、望ましくない植生を枯らす、或いは防除するための、本発明の化合物及び組成物の使用方法が含まれる。

本発明の除草剤化合物は２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボン酸の誘導体である：

式中、
Ｑは、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル及びそのエポキシド、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニル及びそのエポキシド、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルチオ又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルチオを表し；
ＷはＨ又はハロゲンを表し；
ＸはＨ又はハロゲンを表し；
Ｙは、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキルチオ、−ＮＲ_２Ｒ_３、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ置換Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ置換Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキル置換カルボニルを表し；
Ｚは、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルを表し；及び
Ｒ_２及びＲ_３は独立して、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_４アルキルを表す。

ピリミジン環の６位におけるヒドロキシ基は非置換であり得るか、又は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル置換基により置換され得る。ヒドロキシ基はさらに、エステル、カルバマート、カルボナート、スルホン酸エステル又はリン酸エステルとして誘導体化され得る。そのような誘導体はヒドロキシル基に分解することができる。

式Ｉのカルボン酸は、望ましくない植生を実際に枯らすか、又は、防除する化合物であると考えられ、典型的に好ましい。ピリミジンカルボン酸の酸基が、酸基に植物又は環境の内部において変換され得る関連した置換基を形成するように誘導体化されるこれらの化合物の類似体は、本質的には同じ除草剤効果を有し、本発明の範囲内である。従って、「農業的に許容され得る誘導体」は、４位におけるカルボン酸官能性を記載するために使用されるとき、（ａ）有効成分（すなわち、２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボン酸）の除草剤活性に対して実質的な影響を及ぼさず、かつ、（ｂ）ｐＨに依存して、解離形態又は非解離形態である２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボン酸に植物内又は土壌中で加水分解、酸化又は代謝されるか、或いは、植物内又は土壌中で加水分解、酸化又は代謝され得る当分野において周知の任意の塩、エステル、アシルヒドラジド、イミダート、チオイミダート、アミジン、アミド、オルトエステル、アシルシアニド、アシルハリド、チオエステル、チオノエステル、ジチオールエステル、ニトリル又は任意の他の酸誘導体として定義される。カルボン酸の好ましい農業的に許容され得る誘導体は、農業的に許容され得る塩、エステル及びアミドである。

好適な塩には、アルカリ金属又はアルカリ土類金属に由来する塩、並びに、アンモニア及びアミンに由来する塩が含まれる。好ましいカチオンには、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、マグネシウムカチオン、及び、下記式のアミニウムカチオンが含まれる：
Ｒ_４Ｒ_５Ｒ_６ＮＨ^＋
式中、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれが独立して、ハロゲン、或いは、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、Ｃ_３−Ｃ_１２アルケニル又はＣ_３−Ｃ_１２アルキニルを表し、この場合、これらのそれぞれが、場合により、１つ又はそれ以上のヒドロキシ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルチオ基又はフェニル基によって置換され、但し、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は立体的に互換性である。加えて、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６のいずれか２つは一緒になって、１個〜１２個の炭素原子と、２個までの酸素原子又はイオウ原子とを含有する脂肪族の二官能性成分を表すことができる。式Ｉの化合物の塩は、式Ｉの化合物を金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウムなど）又はアミン（例えば、アンモニア、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチルチオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、モルホリン、シクロドデシルアミン又はベンジルアミンなど）により処理することによって調製することができる。アミン塩が多くの場合、式Ｉの化合物の好ましい形態である。これは、アミン塩が水溶性であり、かつ、望ましい水系の除草剤組成物の調製に向いているからである。

好適なエステルには、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキルアルコール、Ｃ_３−Ｃ_１２アルケニルアルコール又はＣ_３−Ｃ_１２アルキニルアルコールに由来するエステル、例えば、メタノール、ｉｓｏ−プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、ブトキシエタノール、メトキシプロパノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール又はシクロヘキサノールなどに由来するエステルが含まれる。エステルは、２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボン酸を、いくつかの好適な活性化剤（例えば、ペプチドカップリングのために使用される活性化剤など、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）又はカルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）など）を使用してそのようなアルコールとカップリングすることによって、或いは、２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボン酸の対応する酸クロリドを適切なアルコールと反応することによって、或いは、２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボン酸を酸触媒の存在下で適切なアルコールと反応することによって、或いは、エステル交換によって調製することができる。好適なアミドには、アンモニアに由来するアミド、或いは、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、Ｃ_３−Ｃ_１２アルケニル若しくはＣ_３−Ｃ_１２アルキニルによるモノ置換アミン若しくは二置換アミン（例えば、限定されないが、ジメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチルチオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、シクロドデシルアミン、ベンジルアミンなど）、又は、さらなるヘテロ原子を有するか、若しくは、さらなるヘテロ原子を有しない環状アミン若しくは芳香族アミン（例えば、限定されないが、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピロール、イミダゾール、テトラゾール又はモルホリンなど）に由来するアミドが含まれる。アミドは、式Ｉの２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボン酸クロリド、混合無水物又はカルボン酸エステルをアンモニア又は適切なアミンと反応することによって調製することができる。

用語「アルキル」、「アルケニル」及び「アルキニル」、並びに、派生用語（derivative terms）、例えば、「アルコキシ」、「アシル」、「アルキルチオ」及び「アルキルスルホニル」などは、本明細書中で使用される場合、それらの範囲に、直鎖成分、分岐鎖成分及び環式成分を含む。用語「アルケニル」及び「アルキニル」は、１つ又はそれ以上の不飽和結合を含むことが意図される。

具体的に別途限定されない限り、用語「ハロゲン」は、派生用語、例えば、「ハロ」などを含めて、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を指す。

式Ｉの化合物は、周知の化学的手順を使用して作製することができる。式Ｉの化合物を作製するための多くの手順の詳細を下記の特許及び特許公開公報において見出すことができる：米国特許第７，３００，９０７Ｂ２号及び米国特許出願公開第２００９／００４３０９８号。上記の特許出願において具体的に述べられていない中間体は市販されているか、又は、化学文献に開示される経路によって作製され得るか、又は、標準的手順を利用して市販の出発物質から容易に合成され得るかのどれかである。

スキーム１に示されるように、式Ｉの２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボン酸エステルを式ＩＩの６−アミノ化合物の亜硝酸媒介による加水分解によって調製することができる。

スキーム１の方法が実施例１及び実施例４において例示される。

あるいは、スキーム２に示されるように、式Ｉの化合物を典型的な試薬、例えば、臭素、塩素又はＮ−ハロスクシンイミドなどによるハロゲン化によって式ＩＩＩの化合物から調製してもよい。スキーム２の方法が実施例３において例示される。

式Ｉの化合物を調製するための本明細書又は化学文献に開示されるいくつかの試薬及び反応条件は、中間体に存在するある種の官能性と合わない場合があることが認められる。これらの場合には、保護／脱保護シーケンス又は官能基相互変換を合成に取り込むことは、所望される生成物を得ることを助ける。保護基の使用及び選択は化学合成における当業者には明らかである。

当業者は、いくつかの場合において、本明細書又は化学文献に開示されるような所与の試薬を導入した後、式Ｉの化合物の合成を完了させるために、詳しく記載されていないさらなる日常的な合成工程を行うことが必要であり得ることを認める。当業者はまた、本明細書又は化学文献に開示される工程の組合せを、式Ｉの化合物を調製するために示される特定のシーケンスによって暗示される順序とは異なった順序で行うことが必要であり得ることを認める。

最後に、当業者はまた、式Ｉの化合物及び本明細書又は化学文献に記載される中間体が、置換基を付加するための、又は、存在する置換基を修飾するための様々な親電子反応、求核反応、ラジカル反応、有機金属反応、酸化反応及び還元反応に供され得ることを認める。

式Ｉの化合物は、発芽前及び発芽後の除草剤として有用であることが見出されている。本発明の化合物は、所与の区域における広範囲の植生を防除するために、非選択な（より大きい）適用割合で用いることができ、又は、望ましくない植生の選択的な防除のために、より低い適用割合で用いることができる。適用区域には、望ましくない植生の防除が望ましい牧草地及び放牧地、道路沿い及び路盤、送電線及び任意の産業用区域が含まれる。別の使用が、作物、例えば、トウモロコシ、イネ及び穀草類などにおける望まれない植生の防除である。本発明の化合物はまた、望ましくない植生を樹木作物、例えば、柑橘類、リンゴ、ゴム、ギネアアブラヤシなど及び森林地などにおいて防除するために使用することができる。通常、化合物を発芽後に用いることが好ましい。通常、さらには、本発明の化合物を、広範囲の本木植物、広葉雑草及びイネ科雑草、並びに、カヤツリグサ科植物を防除するために使用することが好ましい。定着した作物における望ましくない植生を防除するための化合物の使用が特に示される。式Ｉによって包含される２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボキシラート化合物のそれぞれが本発明の範囲内である一方で、除草剤活性の程度、作物選択性及び得られる雑草防除の範囲が、存在する置換基に依存して変化する。何らかの特定の除草剤有用性のための適切な化合物を、本明細書中に示される情報及び常法的な試験を使用することによって特定することができる。

除草剤という用語は、植物を枯らすか、又は、植物を防除するか、又は、他の場合には植物の成長を不利に変化させる有効成分を意味するために本明細書中では使用される。除草剤有効量又は植生防除量は、不利に変化させる効果を引き起こす有効成分の量であり、自然界での発達からの逸脱、枯死、調節、脱水（desiccation）及び遅延などを包含する。植物（plant）及び植生（vegetation）という用語は、発芽する種子、発芽している実生及び定着した植生を包含する。

除草剤活性が、任意の成長段階において、或いは、播種前又は発芽前において植物又は植物の場所に直接に適用されるとき、本発明の化合物によって示される。観測される効果は、防除されるべき植物種、植物の成長段階、希釈の適用パラメーター、噴霧液滴サイズ、固体成分の粒子サイズ、使用時における環境条件、用いられる具体的な化合物、用いられる具体的な補助剤及び担体、並びに、土壌タイプなど、同様にまた、適用される化学物質の量に依存する。これらの要因及び他の要因を、非選択的又は選択的な除草剤作用を促進させるために当分野では公知であるように調節することができる。一般には、式Ｉの化合物を、最大の雑草防除を達成するために、発芽後、比較的未成熟な望ましくない植生に対して適用することが好ましい。

１０ｇ／Ｈａ〜１，０００ｇ／Ｈａの適用割合が発芽後の操作において一般に用いられる；発芽前の適用については、２０ｇ／Ｈａ〜２，０００ｇ／Ｈａの割合が一般に用いられる。より大きい指定される割合は一般に、広範囲の様々な望ましくない植生の非選択的な防除をもたらす。より低い割合は典型的には、選択的な防除をもたらし、作物の場所において用いることができる。

本発明の除草剤化合物は多くの場合、より広範囲の様々な望ましくない植生を防除するために１つ又はそれ以上の他の除草剤との併用で適用される。他の除草剤との併用で使用されるとき、現時点で特許請求されている化合物はそのような１つ又はそれ以上の他の除草剤とともに配合することができ、或いは、そのような１つ又はそれ以上の他の除草剤とともにタンク混合することができ、或いは、現時点で特許請求されている化合物に続いて、そのような１つ又はそれ以上の他の除草剤を適用することができる。本発明の化合物との併用で用いることができる除草剤のいくつかには、下記のものが含まれるアミド系除草剤、例えば、アリドクロール、ベフルブタミド（beflubutamid）、ベンザドクス（benzadox）、ベンジプラム（benzipram）、ブロモブチド、カフェンストロール、ＣＤＥＡ、クロルチアミド、シプラゾール（cyprazole）、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジフェナミド（diphenamid）、エプロナズ（epronaz）、エトニプロミド（etnipromid）、フェントラザミド、フルポキサム（flupoxam）、ホメサフェン、ハロサフェン（halosafen）、イソカルバミド（isocarbamid）、イソキサベン、ナプロパミド、ナプタラム、ペトキサミド（pethoxamid）、プロピザミド、キノナミド（quinonamid）及びテブタム（tebutam）など；アニリド系除草剤、例えば、クロラノクリル（chloranocryl）、シサニリド（cisanilide）、クロメプロップ、シプロミド（cypromid）、ジフルフェニカン、エトベンザニド、フェナスラム（fenasulam）、フルフェナセット、フルフェニカン（flufenican）、メフェナセット、メフルイジド（mefluidide）、メタミホプ(metamifop）、モナリド（monalide）、ナプロアニリド、ペンタノクロル（pentanochlor）、ピコリナフェン及びプロパニルなど；アリールアラニン系除草剤、例えば、ベンゾイルプロップ（benzoylprop）、フラムプロップ（flamprop）及びフラムプロップ−Ｍなど；クロロアセトアニリド系除草剤、例えば、アセトクロール、アラクロール、ブタクロール、ブテナクロール（butenachlor）、デラクロール（delachlor）、ジエタチル（diethatyl）、ジメタクロール（dimethachlor）、メタザクロール（metazachlor）、メトラクロール、Ｓ−メトラクロール、プレチラクロール、プロパクロール、プロピソクロール（propisochlor）、プリナクロール（prynachlor）、テルブクロール（terbuchlor）、テニルクロール及びキシラクロール（xylachlor）など；スルホンアニリド系除草剤、例えば、ベンゾフルオル（benzofluor）、ペルフルイドン（perfluidone）、ピリミスルファン及びプロフルアゾル（profluazol）など；スルホンアミド系除草剤、例えば、アシュラム、カルバスラム（carbasulam）、フェナスラム（fenasulam）及びオリザリンなど；抗生物質系除草剤、例えば、ビラナホス（bilanafos）など；安息香酸系除草剤、例えば、クロラムベン（chloramben）、ジカンバ、２，３，６−ＴＢＡ及びトリカンバ（tricamba）など；ピリミジニルオキシ安息香酸系除草剤、例えば、ビスピリバック及ピリミノバックなど；ピリミジニルチオ安息香酸系除草剤、例えば、ピリチオバックなど；フタル酸系除草剤、例えば、クロルタール（chlorthal）など；ピコリン酸系除草剤、例えば、アミノピラリド、クロピラリド（clopyralid）及びピクロラムなど；キノリンカルボン酸系除草剤、例えば、キンクロラック及びキンメラック（quinmerac）など；ヒ素系除草剤、例えば、カコジル酸、ＣＭＡ、ＤＳＭＡ、ヘキサフルレート（hexaflurate）、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＳＭＡ、亜ヒ酸カリウム及び亜ヒ酸ナトリウムなど；ベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤、例えば、メソトリオン、スルコトリオン（sulcotrione）、テフリルトリオン及びテムボトリオン（tembotrione）など；ベンゾフラニルアルキルスルホナート系除草剤、例えば、ベンフレセート及びエトフメセートなど；カルバメート系除草剤、例えば、アシュラム、カルボキサゾール（carboxazole）、クロルプロカルブ（chlorprocarb）、ジクロルメート（dichlormate）、フェナスラム（fenasulam）、カルブチレート（karbutilate）及びテルブカルブなど；カルバニレート系除草剤、例えば、バルバン（barban）、ＢＣＰＣ、カルバスラム、カルベタミド（carbetamide）、ＣＥＰＣ、クロルブファム、クロルプロファム、ＣＰＰＣ、デスメディファム、フェニソファム（phenisopham）、フェンメディファム、フェンメディファム−エチル、プロファム及びスエップ（swep）など；シクロヘキセンオキシム系除草剤、例えば、アロキシジム、ブトロキシジム、クレトジム、クロプロキシジム（cloproxydim）、シクロキシジム、プロホキシジム（profoxydim）、セトキシジム、テプラロキシジム及びトラルコキシジムなど；シクロプロピルイソオキサゾール系除草剤、例えば、イソキサクロルトール（isoxachlortole）及びイソキサフルトールなど；ジカルボキシミド系除草剤、例えば、ベンズフェンジゾン（benzfendizone）、シニドン−エチル、フルメジン（flumezin）、フルミクロラック（flumiclorac）、フルミオキサジン及びフルミプロピン（flumipropyn）など；ジニトロアニリン系除草剤、例えば、ベンフルラリン、ブトラリン（butralin）、ジニトラミン（dinitramine）、エタルフルラリン、フルクロラリン（fluchloralin）、イソプロパリン（isopropalin）、メタルプロパリン（methalpropalin）、ニトラリン（nitralin）、オリザリン、ペンディメタリン、プロジアミン、プロフルラリン（profluralin）及びトリフルラリンなど；ジニトロフェノール系除草剤、例えば、ジノフェナート（dinofenate）、ジノプロップ（dinoprop）、ジノサム（dinosam）、ジノセブ、ジノテルブ、ＤＮＯＣ、エチノフェン（etinofen）及びメジノテルブ（medinoterb）など；ジフェニルエーテル系除草剤、例えば、エトキシフェン（ethoxyfen）など；ニトロフェニルエーテル系除草剤、例えば、アシフルオルフェン、アクロニフェン（aclonifen）、ビフェノックス、クロメトキシフェン、クロミトロフェン（chlornitrofen）、エトニプロミド、フルオロジフェン（fluorodifen）、フルオログリコフェン（fluoroglycofen）、フルオロニトロフェン（fluoronitrofen）、ホメサフェン、フリルオキシフェン（furyloxyfen）、ハロサフェン、ラクトフェン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン（nitrofluorfen）及びオキシフルオルフェンなど；ジチオカルバメート系除草剤、例えば、ダゾメット及びメタムなど；ハロゲン化脂肪族系除草剤、例えば、アロラック（alorac）、クロロポン（chloropon）、ダラポン、フルプロパネート、ヘキサクロロアセトン、ヨードメタン、臭化メチル、モノクロロ酢酸、ＳＭＡ及びＴＣＡなど；イミダゾリノン系除草剤、例えば、イマザメタベンズ（imazamethabenz）、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン及びイマゼタピリなど；無機系除草剤、例えば、スルファミン酸アンモニウム、ホウ砂、塩素酸カルシウム、硫酸銅、硫酸第一鉄、アジ化カリウム、シアン化カリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウム及び硫酸など；ニトリル系除草剤、例えば、ブロモボニル（bromobonil）、ブロモキシニル、クロロキシニル（chloroxynil）、ジクロロベニル、ヨードボニル（iodobonil）、アイオキシニル及びピラクロニルなど；有機リン系除草剤、例えば、アミプロホス−メチル、アニロホス、ベンスリド、ビラナホス、ブタミホス、２，４−ＤＥＰ、ＤＭＰＡ、ＥＢＥＰ、ホサミン（fosamine）、グルホシネート、グリホサート及びピペロホスなど；フェノキシ系除草剤、例えば、ブロモフェノキシム（bromofenoxim）、クロメプロップ、２，４−ＤＥＢ、２，４−ＤＥＰ、ジフェノペンテン（difenopenten）、ジスル（disul）、エルボン（erbon）、エトニプロミド、フェンテラコール（fenteracol）及びトリホプシム（trifopsime）など；フェノキシ酢酸系除草剤、例えば、４−ＣＰＡ、２，４−Ｄ、３，４−ＤＡ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−チオエチル及び２，４，５−Ｔなど；フェノキシ酪酸系除草剤、例えば、４−ＣＰＢ、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＢ、ＭＣＰＢ及び２，４，５−ＴＢなど；フェノキシプロピオン酸系除草剤、例えば、クロプロップ、４−ＣＰＰ、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、３，４−ＤＰ、フェノプロップ、メコプロップ及びメコプロップ−Ｐなど；アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、例えば、クロラジホップ（chlorazifop）、クロジナホップ（diclofop）、クロホップ（clofop）、シハロホップ（cyhalofop）、ジクロホップ（diclofop）、フェノキサプロップ（fenoxaprop）、フェノキサプロップ−Ｐ、フェンチアプロップ（fenthiaprop）、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、ハロキシホップ、ハロキシホップ−Ｐ、イソキサピリホップ（isoxapyrifop）、メタミホップ（metamifop）、プロパキザホップ、キザロホップ（quizalofop）、キザロホップ−Ｐ及びトリホップ（trifop）など；フェニレンジアミン系除草剤、例えば、ジニトラミン及びプロジアミンなど；ピラゾリル系除草剤、例えば、ベンゾフェナップ、ピラゾリネート、ピラスルホトール、ピラゾキシフェン、ピロキサスルホン（pyroxasulfone）及びトプラメゾン（topramezone）など；ピラゾリルフェニル系除草剤、例えば、フルアゾレート（fluazolate）及びピラフルフェン（pyraflufen）など；ピリダジン系除草剤、例えば、クレダジン（credazine）、ピリダホル（pyridafol）及びピリデートなど；ピリダジノン系除草剤、例えば、ブロムピラゾン（brompyrazon）、クロリダゾン、ジミダゾン（dimidazon）、フルフェンピル（flufenpyr）、メトフルラゾン（metflurazon）、ノルフルラゾン、オキサピラゾン（oxapyrazon）及びピダノン（pydanon）など；ピリジン系除草剤、例えば、アミノピラリド（aminopyralid）、クリオジネート（cliodinate）、クロピラリド、ジチオピル、フルロキシピル、ハロキシジン（haloxydine）、ピクロラム、ピコリナフェン、ピリクロル（pyriclor）、チアゾピル及びトリクロピルなど；ピリミジンジアミン系除草剤、例えば、イプリミダム（iprymidam）及びチオクロリム（tioclorim）など；第四級アンモニウム系除草剤、例えば、シペルコート（cyperquat）、ジエタムコート（diethamquat）、ジフェンゾコート、ジクワット、モルファムコート（morfamquat）及びパラコートなど；チオカルバメート系除草剤、例えば、ブチレート、シクロエート、ダイアレート、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エチオレート（ethiolate）、イソポリネート（isopolinate）、メチオベンカルブ（methiobencarb）、モリネート、オルベンカルブ（orbencarb）、ペブレート、プロスルホカルブ、ピリブチカルブ、スルファレート（sulfallate）、チオベンカルブ、チオカルバジル（tiocarbazil）、トリアレート及びベルノレート（vernolate）など；チオカルボネート系除草剤、例えば、ジメキサノ（dimexano）、ＥＸＤ及びプロキサン（proxan）など；チオウレア系除草剤、例えば、メチウロン（methiuron）など；トリアジン系除草剤、例えば、ジプロペトリン（dipropetryn）、トリアジフラム（triaziflam）及びトリヒドロキシトリアジン（trihydroxytriazine）など；クロロトリアジン系除草剤、例えば、アトラジン、クロラジン（chlorazine）、シアナジン、シプラジン（cyprazine）、エグリナジン（eglinazine）、イパジン（ipazine）、メソプラジン（mesoprazine）、プロシアジン（procyazine）、プログリナジン（proglinazine）、プロパジン、セブチラジン（sebuthylazine）、シマジン、テルブチラジン及びトリエタジン（trietazine）など；メトキシトリアジン系除草剤、例えば、アトラトン（atraton）、メトメトン（methometon）、プロメトン（prometon）、セクブメトン（secbumeton）、シメトン（simeton）及びテルブメトン（terbumeton）など；メチルチオトリアジン系除草剤、例えば、アメトリン、アジプロトリン（aziprotryne）、シアナトリン（cyanatryn）、デスメトリン（desmetryn）、ジメタメトリン、メトプロトリン（methoprotryne）、プロメトリン、シメトリン及びテルブトリンなど；トリアジノン系除草剤、例えば、アメトリジオン（ametridion



e）、アミブジン（amibuzin）、ヘキサジノン、イソメチオジン（isomethiozin）、メタミトロン及びメトリブジンなど；トリアゾール系除草剤、例えば、アミトロール、カフェンストロール、エプロナズ及びフルポキサムなど；トリアゾロン系除草剤、例えば、アミカルバゾン（amicarbazone）、ベンカルバゾン（bencarbazone）、カルフェントラゾン（carfentrazone）、フルカルバゾン（flucarbazone）、プロポキシカルバゾン、スルフェントラゾン及びチエンカルバゾン−メチル（thiencarbazone-methyl）など；トリアゾロピリミジン系除草剤、例えば、クロランスラム、ジクロスラム（diclosulam）、フロラスラム、フルメツラム、メトスラム、ペノキススラム及びピロキススラムなど；ウラシル系除草剤、例えば、ブタフェナシル、ブロマシル、フルプロパシル（flupropacil）、イソシル（isocil）、レナシル及びターバシルなど；３−フェニルウラシル系化合物；ウレア系除草剤、例えば、ベンズチアズロン（benzthiazuron）、クミルロン、シクルロン（cycluron）、ジクロラルウレア（dichloralurea）、ジフルフェンゾピル、イソノルロン（isonoruron）、イソウロン（isouron）、メタベンズチアズロン、モニソウロン（monisouron）及びノルロン（noruron）など；フェニルウレア系除草剤、例えば、アニスロン（anisuron）、ブツロン（buturon）、クロルブロムロン（chlorbromuron）、クロレツロン（chloreturon）、クロロトルロン、クロロクスロン、ダイムロン、ジフェノキスロン（difenoxuron）、ジメフロン（dimefuron）、ジウロン、フェニュロン（fenuron）、フルオメツロン、フルオチウロン（fluothiuron）、イソプロツロン、リニュロン、メチウロン（methiuron）、メチルジムロン（methyldymron）、メトベンズロン（metobenzuron）、メトブロムロン（metobromuron）、メトキスロン（metoxuron）、モノリニュロン、モニュロン、ネブロン（neburon）、パラフルロン（parafluron）、フェノベンズロン（phenobenzuron）、シデュロン（siduron）、テトラフルロン（tetrafluron）及びチジアズロンなど；ピリミジニルスルホニルウレア系除草剤、例えば、アミドスルフロン（amidosulfuron）、アジムスルフロン、ベンスルフロン（bensulfuron）、クロリムロン（chlorimuron）、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン（flupyrsulfuron）、ホラムスルフロン、ハロスルフロン（halosulfuron）、イマゾスルフロン、メソスルフロン（mesosulfuron）、ニコスルフロン、オルトスルファムロン（orthosulfamuron）、オキサスルフロン（oxasulfuron）、プリミスルフロン（primisulfuron）、ピラゾスルフロン（pyrazosulfuron）、リムスルフロン、スルホメツロン（sulfometuron）、スルホスルフロン及びトリフロキシスルフロン（trifloxysulfuron）など；トリアジニルスルホニルウレア系除草剤、例えば、クロルスルフロン、シノスルフロン、エタメトスルフロン（ethametsulfuron）、ヨードスルフロン（iodosulfuron）、メトスルフロン、プロスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン（tribenuron）、トリフルスルフロン（triflusulfuron）及びトリトスルフロン（tritosulfuron）など；チアジアゾリルウレア系除草剤、例えば、ブチウロン（buthiuron）、エチジムロン（ethidimuron）、テブチウロン、チアザフルロン（thiazafluron）及びチジアズロンなど；並びに、未分類の除草剤、例えば、アクロレイン、アリルアルコール、アザフェニジン、ベナゾリン（benazolin）、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ブチダゾール（buthidazole）、カルシウムシアナミド、カンベンジクロル（cambendichlor）、クロルフェナク（chlorfenac）、クロルフェンプロップ（chlorfenprop）、クロルフルラゾール（chlorflurazole）、クロルフルレノール（chlorflurenol）、シンメチリン、クロマゾン、ＣＰＭＦ、クレゾール、オルト−ジクロロベンゼン、ジメピペレート、エンドタール、フルオロミジン（fluoromidine）、フルリドン、フルロクロリドン（flurochloridone）、フルルタモン（flurtamone）、フルチアセット（fluthiacet）、インダノファン、メタゾール、メチルイソチオシアナート、ニピラクロフェン（nipyraclofen）、ＯＣＨ、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、フェニル水銀アセタート、ピノキサデン、プロスルファリン（prosulfalin）、ピリベンゾキシム（pyribenzoxim）、ピリフタリド、キノクラミン、ロデタニル（rhodethanil）、スルグリカピン（sulglycapin）、チジアジミン（thidiazimin）、トリジファン（tridiphane）、トリメツロン（trimeturon）、トリプロピンダン（tripropindan）及びトリタク（tritac）など。本発明の除草剤化合物は、さらには、グリホサート耐性作物、グルホシネート耐性作物、ジカンバ耐性作物又は２，４−Ｄ耐性作物に対しては、グリホサート、グルホシネート、ジカンバ又は２，４−Ｄとの併用で使用することができる。本発明の化合物を、処理されている作物について選択的であり、かつ、これらの化合物によって防除される雑草の範囲を用いられる適用割合において補う除草剤との組合せで使用することが一般に好ましい。さらに、本発明の化合物及び他の補完的除草剤を、混合配合物として、又は、タンク配合物として、そのどちらであっても同時に適用することが一般に好ましい。

本発明の化合物は一般に、その選択性を高めるために、公知の除草剤毒性緩和剤との組合せで用いることができ、例えば、ベノキサコル（benoxacor）、ベンチオカルブ、ブラシノリド、クロキントセット（cloquintocet）（メキシル（mexyl））、シオメトリニル（cyometrinil）、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン（dicyclonon）、ジメピペレート、ジスルホトン、フェンクロラゾール−エチル（fenchlorazole-ethyl）、フェンクロリム（fenclorim）、フルラゾール（flurazole）、フルキソフェニム（fluxofenim）、フリラゾール（furilazole）、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、ＭＧ１９１、ＭＯＮ４６６０、ナフタル酸無水物（ＮＡ）、オキサベントリニル、Ｒ２９１４８及びＮ−フェニルスルホニル安息香酸アミドなどとの組合せで用いることができる。本発明の化合物はさらに、遺伝子操作によって、又は、変異及び選抜によって本発明の化合物又は他の除草剤に対して耐性又は抵抗性にされている多くの作物における望ましくない植生を防除するために用いることができる。例えば、感受性植物におけるアセト乳酸シンターゼ阻害剤である化合物に対して耐性又は抵抗性にされているトウモロコシ、コムギ、イネ、ダイズ、テンサイ、綿、カノーラ及び他の作物を処理することができる。多くのグリホサート耐性作物及びグルホシネート耐性作物を、単独で、又は、これらの除草剤との組合せで、同様に処理することができる。いくつかの作物（例えば、綿）がオーキシン様除草剤（例えば、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸など）に対して耐性にされている。これらの除草剤を、そのような抵抗性作物又は他のオーキシン耐性作物を処理するために使用することができる。

式Ｉの２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボキシラート化合物を除草剤としてそのまま用いることが可能である一方で、式Ｉの２−（置換フェニル）−６−ヒドロキシ又はアルコキシ−５−置換−４−ピリミジンカルボキシラート化合物は、除草剤有効量の化合物を少なくとも１つの農業的に許容され得る補助剤又は担体と一緒に含有する混合物で使用することが好ましい。好適な補助剤又は担体は、組成物を作物の存在下における選択的な雑草防除のために適用する際に用いられる濃度では特に、大事な作物に対して植物毒性であってはならず、また、式Ｉの化合物又は他の組成物成分と化学反応してはならない。そのような混合物を、雑草又はその場所にそのまま適用するために設計することができ、或いは、通常の場合にはさらなる担体及び補助剤により適用前に希釈される高濃度物又は配合物とすることができる。そのような混合物は、固体物、例えば、粉剤、顆粒剤、水分散性顆粒剤又は水和剤などであり得るか、或いは、液体物、例えば、乳化性高濃度物、溶液剤、乳剤又は懸濁物などであり得る。

本発明の除草剤混合物を調製することにおいて有用である好適な農業用の補助剤及び担体が当業者には周知である。

用いることができる液体担体には、水、トルエン、キシレン、石油ナフサ、クロップ油（crop oil）、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミド、並びに、液体肥料などが含まれる。一般に、水が、高濃度物を希釈するための優れた担体である。

好適な固体担体には、タルク、パイロフィライト粘土、シリカ、アタプルグス（attapulgus）粘土、カオリン粘土、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、石灰、炭酸カルシウム、ベントナイト粘土、フーラー土、綿実殻、コムギ粉、ダイズ粉、軽石、木粉、クルミ殻粉及びリグニンなどが含まれる。

通常の場合、１つ又はそれ以上の界面活性剤を本発明の組成物に配合することが望ましい。そのような界面活性剤は、固体組成物及び液体組成物の両方において、特に、適用前に担体により希釈されるように設計される組成物においては有利に用いられる。性剤は、性質において、アニオン性、カチオン性又は非イオン性が可能であり、乳化剤、湿潤化剤又は懸濁化剤として、或いは、他の目的のために用いることができる。典型的な界面活性剤には、アルキルスルファートの塩、例えば、ジエタノールアンモニウムラウリルスルファートなど；アルキルアリールスルホナート塩、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなど；アルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物、例えば、ノニルフェノール−Ｃ_１８エトキシラートなど；アルコール−アルキレンオキシド付加生成物、例えば、トリデシルアルコール−Ｃ_１６エトキシラートなど；石けん、例えば、ステアリン酸ナトリウムなど；アルキルナフタレンスルホナート塩、例えば、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなど；スルホスクシナート塩のジアルキルエステル、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなど；ソルビトールエステル、例えば、ソルビトールオレアートなど；第四級アミン、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなど；脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、例えば、ポリエチレングリコールステアラートなど；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー；並びに、モノアルキルホスファートエステル及びジアルキルホスファートエステルの塩が含まれる。

農業用組成物において一般に使用される他の補助剤には、混和剤、消泡剤、金属イオン封鎖剤、中和剤及び緩衝剤、腐食防止剤、色素、着臭剤、展着剤、浸透助剤、粘着剤、分散化剤、増粘剤、凝固点降下剤、並びに、抗菌剤などが含まれる。農業用組成物はまた、他の適合し得る成分、例えば、他の除草剤、植物成長調節剤、殺真菌剤及び殺虫剤などを含む場合があり、また、液体肥料又は固体の粒状肥料担体とともに、例えば、硝酸アンモニウム及び尿素などとともに配合することができる。

本発明の除草剤組成物における有効成分の濃度は一般に、０．００１重量パーセント〜９８重量パーセントである。０．０１重量パーセント〜９０重量パーセントの濃度が多くの場合において用いられる。高濃度物として用いられるように設計される組成物においては、有効成分は一般に、５重量パーセント〜９８重量パーセントの濃度で存在し、好ましくは１０重量パーセント〜９０重量パーセントの濃度で存在する。そのような組成物は典型的には、適用前に、不活性な担体（例えば、水など）により希釈される。雑草又は雑草の場所に通常的に適用される希釈された組成物は一般には、０．０００１重量パーセント〜１重量パーセントの有効成分を含有し、好ましくは、０．００１重量パーセント〜０．０５重量パーセントの有効成分を含有する。

本発明の組成物は、従来の地上型又は空中型の散布器、噴霧器及び顆粒アプリケーターの使用によって、また、灌漑水への添加によって、また、当業者には公知である他の従来的手段によって雑草又はその場所に適用することができる。

下記の実施例が、本発明の様々な態様を例示するために示される。下記の実施例は、請求項に対する限定として解釈してはならない。

１．１．６−ヒドロキシ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−クロロピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１）の調製
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−クロロピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（３２０ｍｇ、０．９２ｍｍｏｌ、調製については米国特許第７，３００，９０７Ｂ２号を参照のこと）を１０ｍＬの１Ｍ Ｈ_２ＳＯ_４及び４ｍＬのアセトニトリルに溶解し、７５℃に加温し、亜硝酸ナトリウム（６９０ｍｇ、１０ｍｍｏｌ）により少量ずつ３０分間にわたって処理し１０分間以上撹拌した後、混合物を冷却し、固体生成物をろ過によって集め、水により十分に洗浄し、真空下において８０℃で乾燥して、１７０ｍｇ（５３％の収率）の６−ヒドロキシ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−クロロピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルを得た。ＭＰ ２１５〜２１７℃；ＭＳ ｍ／ｚ ３４６；^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ７．４７（ｍ，２Ｈ）、３．９４（ｓ，３Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、３．３４（ｂｒ ｓ，１Ｈ）。

２．６−ヒドロキシ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの調製
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（３００ｍｇ、０．９７ｍｍｏｌ、調製については米国特許第７，３００，９０７Ｂ２号を参照のこと）を１０ｍＬの１Ｍ Ｈ_２ＳＯ_４及び３ｍＬのアセトニトリルにおいてスラリーにし、７５℃に加熱し、亜硝酸ナトリウム（３５０ｍｇ、５ｍｍｏｌ）により少量ずつ１０分間にわたって処理した。４０分後、混合物を冷却し、黄色の沈殿物を４０ｍＬの酢酸エチルに溶解し、１０ｍＬの水により洗浄し、１０ｍＬのブラインにより洗浄し、乾燥し、エバポレーションして、１７０ｍｇ（６０％の収率）の６−ヒドロキシ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルを得た；ＭＳ ｍ／ｚ ３１２、^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ７．４９（ｍ，３Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）。

３．６−ヒドロキシ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ブロモピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物２）の調製
６−ヒドロキシ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（１５０ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を７ｍＬのジクロロメタン及び２ｍＬのアセトニトリルにおいてＮ−ブロモスクシンイミド（１８０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）と一緒にし、２時間にわたって加熱還流した。冷却後、揮発物を真空下で除き、残渣を１５ｍＬのジクロロメタン及び５ｍＬの水に溶解した。有機相を分離し、１０ｍＬの５％重亜硫酸ナトリウム溶液により洗浄し、１０ｍＬのブラインにより洗浄し、乾燥し、エバポレーションして、１２０ｍｇ（６３％の収率）の６−ヒドロキシ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ブロモピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルを得た：ｍｐ １９ｍｐ １９２〜１９５℃；ＭＳ ｍ／ｚ ３９０／３９２；^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ７．４７（ｍ，３Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）。

４．６−ヒドロキシ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物３）の調製
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（２００ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）を２０ｍＬの９Ｍ Ｈ_２ＳＯ_４及び５ｍＬのアセトニトリルに溶解し、ＮａＮＯ_２（１５０ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）により少量ずつ処理した。添加が完了した後、混合物を２５℃で３０分間撹拌し、氷−食塩において冷却し、５０％のＮａＯＨにより注意深く処理して、ｐＨを約０．８にした。沈殿物を、１５ｍＬのＥｔＯＡｃにより２回抽出することによって溶解し、一緒にした抽出液を１０ｍＬの飽和ＮａＣｌにより洗浄し、乾燥し（Ｎａ_２ＳＯ_４）、エバポレーションして、表題の生成物を得た（１５０ｍｇ、７５％）。Ｍｐ：１７Ｍｐ：１７７〜１７９℃。ＭＳ ｍ／ｚ ３４２；^１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）：δ７．８１（ｍ，１Ｈ）、７．３１（ｍ，１Ｈ）、４．０５（ｓ，３Ｈ）、４．０１（ｓ，３Ｈ）。

５．除草剤組成物の調製
下記の例示的組成物において、部及び百分率は重量比である。
乳化可能な高濃度物
配合物Ａ
WT%
化合物１ 26.2
Polyglycol 26-3 5.2
非イオン性乳化剤−（オキシエチレン）との
（ジ−ｓｅｃ−ブチル）フェニル−ポリ（オ
キシプロピレン）ブロックポリマー。
ポリオキシエチレン含有量が１２モルである。
Witconate P12-20（アニオン性乳化剤−ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム−６０wt.%活性） 5.2
Aromatic 100（キシレン範囲の芳香族溶媒） 63.4

配合物Ｂ
WT%
化合物１ 3.5
Sunspray 11N（パラフィン油） 40.0
Polyglycol 26-3 19.0
オレイン酸 1.0
キシレン範囲の芳香族溶媒 36.5

配合物Ｃ
WT%
化合物２ 13.2
Stepon C-65 25.7
Ethomeen T/25 7.7
Ethomeen T/15 18.0
キシレン範囲の芳香族溶媒 35.4

配合物Ｄ
WT%
化合物１ 30.0
Agrimer Al-10LC（乳化剤） 3.0
Ｎ−メチル−２−ピロリドン 67.0

配合物Ｅ
WT%
化合物２ 10.0
Agrimul 70-A（分散剤） 2.0
Amsul DMAP 60（増粘剤） 2.0
Emulsogen M（乳化剤） 8.0
Attagel 50（懸濁助剤） 2.0
クロップ油 76.0

これらの高濃度物は、雑草を防除するための好適な濃度の乳剤を与えるために水により希釈することができる。
水和剤
配合物Ｆ
WT%
化合物１ 26.0
Polyglycol 26-3 2.0
Polyfon H 4.0
Zeosyl 100（沈降水和ＳｉＯ２） 17.0
Ｂａｒｄｅｎ粘土＋不活性物 51.0

配合物Ｇ
WT%
化合物１ 62.4
Polyfon H（リグニンスルホナートのナトリウム塩） 6.0
Sellogen HR（ナフタレンスルホン酸ナトリウム） 4.0
Zeosyl 100 27.6

配合物Ｈ
WT%
化合物１ 1.4
Kunigel V1（担体） 30.0
Stepanol ME Dry（湿潤剤） 2.0
Tosnanon GR 31A（結合剤） 2.0
カオリンＮＫ−３００粘土（充填剤） 64.6

有効成分を対応する担体に加え、その後、これらを混合及び粉砕して、湿潤性及び懸濁力が優れた水和剤を得る。これらの水和剤を水で希釈することによって、雑草を防除するための好適な濃度の懸濁物を得ることが可能である。
水分散性顆粒剤
配合物Ｉ
WT%
化合物１ 26.0
Sellogen HR 4.0
Polyfon H 5.0
Zeosyl 100 17.0
カオリナイト粘土 48.0

有効成分を水和シリカに加え、その後、これを他の成分と混合し、粉末に粉砕する。粉末を水とともに塊にし、−１０メッシュ〜＋６０メッシュの範囲にある顆粒を得るためにふるい分けする。これらの顆粒を水に分散することによって、雑草を防除するための好適な濃度の懸濁物を得ることが可能である。
顆粒剤
配合物Ｊ
WT%
化合物１ 5.0
Celetom MP-88 95.0

有効成分を、極性溶媒（例えば、Ｎ−メチルピロリジノン、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトンなど）において、Ｃｅｌｅｔｏｍ ＭＰ８８担体又は他の好適な担体に加える。得られる顆粒を、雑草を防除するために、手、顆粒アプリケーター、飛行機などによって適用することができる。
配合物Ｋ
WT%
化合物１ 1.0
Polyfon H 8.0
Nekal BA 77 2.0
ステアリン酸亜鉛 2.0
Ｂａｒｄｅｎ粘土 87.0

すべての材料をブレンド配合し、粉末に粉砕し、その後、水を加え、粘土混合物をペーストが得られるまで撹拌する。適正なサイズの顆粒を得るためにダイから押出しする。

６．一般的な発芽後の除草剤活性の評価
所望される試験植物種の種子又は小堅果を、表面積が６４平方センチメートであるプラスチックポットにおいて、典型的にはｐＨが６．０〜６．８であり、かつ、有機物含有量が３０パーセントであるＳｕｎ Ｇｒｏ ＭｅｔｒｏＭｉｘ（登録商標）３０６栽培混合物に植えた。良好な発芽及び健康な植物を保証するために要求されるときには、殺真菌剤処理、及び／或いは、他の化学的又は物理的な処理を施した。植物を、日中は２３℃〜２９℃で、夜間は２２℃〜２８℃で維持された、光周期がおよそ１５時間である温室において７日間〜２１日間成長させた。養分及び水を定期的に加え、また、補助照明を、必要に応じて、頭上の１０００ワットの金属ハロゲンランプにより与えた。植物が最初又は２番目の本葉段階になったとき、植物を試験のために用いた。

それぞれの試験化合物の、試験される最大割合によって決定される秤量された量を、アセトン及びジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の９７：３（ｖ／ｖ）（体積／体積）混合物の４ｍＬに溶解して、高濃度のストック溶液を得た。試験化合物が容易に溶解しなかった場合、混合物を加温及び／又は超音波処理した。濃度ストック溶液を、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ ４１１Ｆクロップ油高濃度物及びＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−１１５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２（ｖ／ｖ）の比率で含有する水性混合物の２０ｍＬにより希釈して、最大適用割合を含有する噴霧溶液を得た。さらなる適用割合を、１２ｍＬの最大割合溶液を、アセトン及びジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の９７：３（ｖ／ｖ）（体積／体積）混合物の２ｍＬと、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ ４１１Ｆクロップ油高濃度物及びＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１１５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２（ｖ／ｖ）の比率で含有する水性混合物の１０ｍとを含有する溶液に連続希釈して、最大割合の１／２倍、１／４倍、１／８倍及び１／１６倍の割合を得ることによって得た。化合物の要求量は、１８７Ｌ／ｈａの割合での１２ｍＬの適用体積に基づく。配合された化合物を、平均的植物草冠（canopy）高さの上、１８インチ（４３ｃｍ）の噴霧高さで、０．５０３平方メートルの適用面積にわたって１８７Ｌ／ｈａを送達するように較正された８００２Ｅノズルを備える頭上Ｍａｎｄｅｌトラック噴霧器を用いて植物体に適用した。コントロール植物には、溶媒ブランクを同じ様式で噴霧した。

処理植物及びコントロール植物を、上記で記載されるような温室に置き、処理植物及びコントロール植物には、地下灌漑によって水を与えて、試験化合物が洗い流されることを防止した。１４日後、試験植物の状態を、非処理植物の状態と比較して、目視により求め、０〜１００パーセントのスケールでスコア化した（この場合、０は、傷害がないことに対応し、１００は完全な枯死に対応する）。

試験された化合物のいくつか、用いられた適用割合、試験された植物種、及び、結果が表１に示される。

Claims (5)

1. 式Ｉの化合物：
   
   （式中、
   Ｑは、ハロゲン、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル及びそのエポキシド、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニル及びそのエポキシド、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルチオ又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルチオを表し；
   Ｒ_１はＨ又はＣ_１−Ｃ_４アルキルを表し；
   ＷはＨ又はハロゲンを表し；
   ＸはＨ又はハロゲンを表し；
   Ｙは、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキルチオ、−ＮＲ_２Ｒ_３、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ置換Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ置換Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキル置換カルボニルを表し；
   Ｚは、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルを表し；及び
   Ｒ_２及びＲ_３は独立して、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_４アルキルを表す）
   及び、カルボン酸基の農業的に許容され得る誘導体。
2. 前記カルボン酸基の農業的に許容され得る前記誘導体が、農業的に許容され得る塩、エステル及びアミドである、請求項１に記載の化合物。
3. Ｑが、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル又はＣ_１−Ｃ_４アルコキシを表し、Ｒ_１がＨを表し、ＷがＨを表し、ＸがＨ又はＦを表し、ＹがＦ又はＯＣＨ_３を表し、かつ、ＺがＣｌを表す、請求項１に記載の化合物。
4. 除草剤有効量の請求項１に記載される式Ｉの化合物を、農業的に許容され得る補助剤又は担体との混合物で含む除草剤組成物。
5. 望ましくない植生（vegetation）を防除する方法であって、前記植生の出現を防止するために、前記植生又はその場所を除草剤有効量の請求項１に記載される式Ｉの化合物と接触させるか、或いは、除草剤有効量の請求項１に記載される式Ｉの化合物を土壌に適用することを含む、方法。