JP2012131993A - 高分子化合物及びその製造方法、並びに発光素子 - Google Patents

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Abstract

【課題】高い発光効率を与えることができるとともに、発光素子を長時間駆動させた場合であっても優れた輝度安定性を得ることが可能な、高分子化合物を提供する。
【解決手段】式（１），（２）及び、特定の芳香族環を有する構成単位を含む高分子鎖を有しており、且つ、高分子鎖中に、式（１）で示される構成単位と式（２）で表わされる構成単位とが直接結合した構造を含まない高分子化合物。
Figure 2012131993

Figure 2012131993

【選択図】なし

Description

本発明は、高分子化合物及びその製造方法、化合物、高分子化合物を含有する組成物、溶液、薄膜及び発光素子、並びに、発光素子を備える面状光源及び表示素子に関する。
発光素子の発光層に用いる発光材料として、三重項励起状態からの発光を示す燐光発光性化合物をホスト材料にドーピングした組成物が知られている。この組成物に用いられるホスト材料の基本特性としては、最低三重項励起エネルギー（以下、「Ｔ１エネルギー」と言う。）が高いことが重要である。
例えば、赤色よりも短波長の発光色を示す燐光発光性化合物に対して、Ｔ１エネルギーが高く、優れた最大発光効率を与えることができるホスト材料として、特定の構成単位を組み合わせて含むメタフェニレン系高分子化合物が提案されている（特許文献１）。
国際公開２０１０／０８４９７７号パンフレット
上述したような組成物を用いた発光層を備える発光素子は、高い輝度を得ることができることに加えて、長時間駆動させた場合であっても高い輝度を維持できる特性を有していること、すなわち、輝度安定性に優れていることが望ましい。ところが、上述したような従来の高分子化合物等をホスト材料等に適用して発光層を形成した場合、これまで、十分な輝度安定性を得ることは困難であった。
そこで、本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、発光素子の作製に用いた場合に、高い発光効率を与えることができるとともに、発光素子を長時間駆動させた場合であっても優れた輝度安定性を得ることが可能な、高分子化合物を提供することを目的とする。
本発明はまた、このような高分子化合物を得るのに好適な化合物、この化合物を用いた高分子化合物の製造方法、本発明の高分子化合物を含有する組成物、溶液、薄膜及び発光素子、並びに、発光素子を備える面状光源及び表示素子を提供することを目的とする。
上記目的を達成するため、本発明の高分子化合物は、式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位及び式（３）で表される構成単位、並びに、式（４）で表される構成単位及び式（５）で表される構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子鎖を有しており、且つ、高分子鎖中に、式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位とが直接結合した構造を含まないことを特徴とする。
Figure 2012131993
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式（１）中、Ｒ１ａは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アラルキル基又は置換アミノ基を表し、Ｒ１ｂ及びＲ１ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。なお、２つのＲ１ｃは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
式（２）中、Ａｒ２ａ及びＡｒ２ｂは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の芳香族複素環基であって、式（１）で表される構成単位とは異なる構造を有する基を表す。Ａｒ２ｃは、アリール基、又は、１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ及びＡｒ２ｃで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を、置換基として更に有していてもよい。ｔ１及びｔ２は、それぞれ独立に、１又は２である。なお、Ａｒ２ａ及びＡｒ２ｂが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
式（３）で表される構成単位は、式（１）で表される構成単位とは異なる構造である。式（３）中、Ａｒ３ａは、アリーレン基、又は、２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、１価の芳香族複素環基であって、Ａｒ３ａにおける前記高分子鎖と結合している炭素原子の隣の炭素原子に結合している基である。Ａｒ３ａで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を置換基として更に有していてもよい。
式（４）で表される構成単位は、式（１）で表される構成単位及び式（３）で表される構成単位とはそれぞれ異なる構造である。式（４）中、Ａｒ４ａは、アリーレン基、又は、２価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ４ａで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を、置換基として更に有していてもよい。ｋは１から３の整数である。なお、Ａｒ４ａが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
式（５）中、Ａｒ５ａ、Ａｒ５ｂ、Ａｒ５ｃ、Ａｒ５ｄ及びＡｒ５ｈは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ５ｅ、Ａｒ５ｆ及びＡｒ５ｇは、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ５ａ、Ａｒ５ｂ、Ａｒ５ｃ、Ａｒ５ｄ、Ａｒ５ｅ、Ａｒ５ｆ、Ａｒ５ｇ及びＡｒ５ｈで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を、置換基として更に有していてもよい。Ａｒ５ｄ、Ａｒ５ｅ、Ａｒ５ｆ及びＡｒ５ｇで表される基は、それぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接結合するか、或いは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、−Ｎ(ＲＡ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｎ(ＲＡ)−、又は−Ｃ(ＲＡ)2−で表される基を介して結合して、５〜７員環を形成していてもよい。これらの式中のＲＡは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表す。ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に、０又は１であり、ｎ３は、０、１又は２である。
上記本発明の高分子化合物は、式（１）、（２）及び（３）で表される構成単位と、式（４）及び（５）で表される構成単位の少なくとも一方とを含む構造を有することにより、燐光発光性化合物のホスト材料として用いた場合に、優れた発光効率を与えることができる。
ここで、本発明者らが検討した結果、式（１）、（２）及び（３）で表される構成単位と、式（４）及び（５）で表される構成単位の少なくとも一方とを組み合わせて有する高分子化合物によれば、高い発光効率が得られるものの、式（１）及び（２）の構成単位が直接結合して配置されている場合、輝度安定性が十分に得られないことが判明した。これは、式（１）及び（２）の構成単位が隣接していると、高分子化合物における電子雲の広がりが阻害され易いためであると推測される。そこで、本発明の高分子化合物は、式（１）、（２）及び（３）で表される構成単位と、式（４）及び（５）で表される構成単位の少なくとも一方とを有するとともに、式（１）及び（２）の構成単位が直接結合した構造が含まれないことで、高い発光効率と、優れた輝度安定性の両方を得ることが可能となる。
上述した効果がより良好に得られるので、式（２）で表される構成単位の両側に、式（３）で表される構成単位が直接結合していると好ましく、また、式（１）で表される構成単位の両側に、式（４）で表される構成単位及び式（５）で表される構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位が直接結合していると好ましい。
特に、高分子化合物は、式（１）で表される構成単位の両側に式（４）で表される構成単位が直接結合している、式（６）で表される構造が形成されていると好ましい。すなわち、高分子化合物において、式（１）の構成単位は、全てこのような構造を有するように含まれていると好適である。
Figure 2012131993
式（６）中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ａｒ４ａ及びｋは、それぞれ前記と同義である。ただし、２つのｋは、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＡｒ４ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
このような構造を有する場合、高分子化合物は、式（１）で表される構成単位の両側に、常に式（４）で表される構成単位が配置された構造となることから、発光効率及び輝度安定性の効果がより安定的に得られるようになる。
より具体的には、高分子化合物は、式（３）で表される構成単位として、式（７）で表される構成単位を有すると好ましい。
Figure 2012131993
式（７）中、Ｒ７ａ及びＲ７ｃは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表し、Ｒ７ｂ及びＲ７ｄは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。
また、式（４）で表される構成単位としては、式（９）で表される構成単位及び式（１０）で表される構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を有すると好ましい。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
式（９）中、Ｒ９ａ及びＲ９ｃは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表し、Ｒ９ａとＲ９ｃとが互いに結合していてもよい。
高分子化合物においては、式（１）中のＲ１ａが、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であると好ましく、Ｒ１ｂが、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又は置換アミノ基であると好ましく、Ｒ１ｃが、水素原子であると好ましい。
高分子化合物において、高分子化合物の全質量中の、式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位、式（３）で表される構成単位、式（４）で表される構成単位及び式（５）で表される構成単位の合計の質量比率は、高分子化合物全体を１としたとき、０．９以上であると好適である。このような割合で式（１）〜（５）で表される構成単位を含むことで、高い発光効率と輝度安定性とを一層両立させ易くなる。
高分子化合物は、燐光発光性化合物から誘導される構成単位を更に含むと好ましい。高分子化合物がこのような構成単位を含むことで、優れた発光効率が得られるほか、発光素子を製造する際に、燐光発光性化合物のホスト材料である高分子化合物に対する燐光発光性化合物のドーピング量を低減、もしくは無くすことが可能となり、発光素子の製造における作業性を向上することも可能となる。
本発明はまた、上述した高分子化合物を製造するために好適な化合物を提供する。すなわち、本発明の化合物は、式（１１）で表されることを特徴とする。
Figure 2012131993
式（１１）中、Ｒ１ａは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アラルキル基又は置換アミノ基を表し、Ｒ１ｂ及びＲ１ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２つのＲ１ｃは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ４ａは、アリーレン基、又は、２価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ４ａで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を、置換基として更に有していてもよい。ｋは１から３の整数である。なお、複数存在するＡｒ４ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、２つのｋも、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘ１１ａは、下記の置換基（ａ）群から選ばれる基、又は下記の置換基（ｂ）群から選ばれる基を表す。２つのＸ１１ａは、互いに同一であっても異なってもよい。
（置換基（ａ）群）
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２０（Ｒ２０はアルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を示す。）で表される基。
（置換基（ｂ）群）
−Ｂ（ＯＲ２１）２（Ｒ２１は水素原子又はアルキル基を示し、２個存在するＲ２１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＢＦ４Ｑ１（Ｑ１はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを示す。）で表される基、−Ｓｎ（Ｒ２２）３（Ｒ２２は水素原子又はアルキル基を示し、３個存在するＲ２２は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＭｇＹ１（Ｙ１は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、−ＺｎＹ２（Ｙ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基。
このような化合物を、上記本発明の高分子化合物における式（１）及び式（４）で表される構成単位を形成するための出発原料として用いることにより、本発明の高分子化合物を容易に得ることが可能となる。
本発明の化合物においては、ｋ＝１であることが好ましい。こうすることで、得られる高分子化合物は、高い発光効率及び輝度安定性を得やすいものとなる。
より具体的には、本発明の化合物としては、式（１２）で表される化合物、又は、式（１３）で表される化合物が好ましい。これらの化合物を用いることで、上記効果に優れる高分子化合物が一層得られ易くなる。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
式（１２）中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ｘ１１ａ及びＲ９ａは前記と同義である。ただし、４つ存在するＲ９ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、式（１３）中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ及びＸ１１ａは前記と同義である。
式（１１）〜（１３）において、Ｒ１ａは、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であると好ましく、Ｒ１ｂは、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又は置換アミノ基であると好ましく、Ｒ１ｃは、水素原子であると好ましい。
また、上述した高分子化合物を製造するために好適な化合物としては、式（１２−１）で表される化合物も好適である。このような化合物を用いることで、上記効果に優れる高分子化合物がより一層得られ易くなる。
Figure 2012131993
式（１２−１）中、Ｒ１２ａはメチル基を表し、Ｒ１２ｂは水素原子、アルキル基、非置換又はアルキル基若しくはアリール基で置換されたフェニル基を表し、Ｒ１２ｃは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１２ｄはアルキル基、アルキル基又はアリール基で置換されたアリール基を表し、Ｒ１２ｅはアルキル基又はアリール基で置換されたアリール基を表す。２つのＲ１２ｃは、互いに同一であっても異なっていてもよく、２つのＲ１２ｄは、互いに同一であっても異なっていてもよく、２つのＲ１２ｅは、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘ１１ａは、上記式（１１）の場合と同義である。２つのＸ１１ａは、互いに同一であっても異なってもよい。
式（１２−１）において、Ｒ１２ｄは、炭素数１〜８のアルキル基、又は、１つ以上３つ以下の炭素数１〜１２のアルキル基で置換されたアリール基であって且つ該アルキル基の少なくとも１つ以上が炭素数６〜１２のアルキル基であるアリール基であり、Ｒ１２ｅは、１つ以上３つ以下の炭素数１〜１２のアルキル基で置換されたアリール基であって且つ該アルキル基の少なくとも１つ以上が炭素数６〜１２のアルキル基であるアリール基であると好ましい。
また、式（１２−１）において、Ｒ１２ｄ及びＲ１２ｅは、式（１２−２）で表される基、すなわち、１つ以上３つ以下の炭素数１〜１２のアルキル基で置換されたアリール基であって且つそのアルキル基の少なくとも１つ以上が炭素数６〜１２のアルキル基であるアリール基であると好ましい。
Figure 2012131993
式（１２−２）中、Ｒ１２ｆ、Ｒ１２ｇ及びＲ１２ｈは、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。但し、Ｒ１２ｆ、Ｒ１２ｇ及びＲ１２ｈのうちの少なくとも一つは、炭素数６〜１２のアルキル基である。式（１２−１）において、複数存在する式（１２−２）で表される基は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
本発明はまた、本発明の高分子化合物を含む組成物を提供する。すなわち、本発明の組成物は、上記本発明の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する。このような組成物は、発光素子における発光層を形成するための材料として極めて好適であり、かかる組成物により形成された発光層を備える発光素子は、高い発光効率が得られるとともに、輝度安定性にも優れるものとなる。この組成物において、発光材料は、特に燐光発光性化合物を含むと好ましい。
本発明は、高分子化合物と溶媒とを含有する溶液を提供する。かかる溶液によれば、上述したような発光層を、塗布等の簡便な手法によって容易に形成することが可能となる。
本発明は、上記本発明の高分子化合物を含有する薄膜を提供する。本発明の薄膜は、発光素子等の発光層に良好に適用することができ、発光素子の発光効率及び輝度安定性の両方を高めることが可能である。
本発明は、陽極と、陰極と、陽極と陰極との間に設けられた上記本発明の高分子化合物を含有する発光層とを備える発光素子を提供する。かかる発光素子は、発光層が本発明の高分子化合物を含有することから、高い発光効率が得られるほか、優れた輝度安定性を発揮し得るものとなる。
本発明は、本発明の発光素子を備える面状光源及び表示素子を提供する。これらの面状光源や表示素子は、本発明の発光素子を備えるので、明るい照明や表示が可能であり、しかも、輝度を長期にわたって良好に維持することが可能である。
また、本発明の高分子化合物の製造方法は、式（１１）で表される化合物、式（１４）で表される化合物、式（１５）で表される化合物を含む単量体混合物を重合させて、式（６）で表される構造、式（２）で表される構成単位及び式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物を得る工程を有しており、単量体混合物は、その全モル数を１００としたとき、式（１１）で表される化合物、式（１４）で表される化合物及び式（１５）で表される化合物の合計モル数が、６０〜１００であることを特徴とする。
Figure 2012131993
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Figure 2012131993
Figure 2012131993
式（１１）及び式（６）中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ１ｃ、Ａｒ４ａ及びｋは、式（１）及び（４）の場合と同義である。ただし、複数存在するＡｒ４ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、２つのｋも、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘ１１ａは、下記置換基（ａ）群から選ばれる基、又は下記置換基（ｂ）群から選ばれる基を表す。２つのＸ１１ａは、互いに同一であっても異なってもよい。
（置換基（ａ）群）
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２０（Ｒ２０はアルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を示す。）で表される基。
（置換基（ｂ）群）
−Ｂ（ＯＲ２１）２（Ｒ２１は水素原子又はアルキル基を示し、２個存在するＲ２１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＢＦ４Ｑ１（Ｑ１はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを示す。）で表される基、−Ｓｎ（Ｒ２２）３（Ｒ２２は水素原子又はアルキル基を示し、３個存在するＲ２２は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＭｇＹ１（Ｙ１は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、−ＺｎＹ２（Ｙ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基。
これらの式（１４）及び式（２）において、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、Ａｒ２ｃ、ｔ１及びｔ２は、それぞれ、上述した式（２）の場合と同義である。また、Ｘ１４ａは、Ｘ１１ａと同義である。
式（１５）及び式（３）において、Ａｒ３ａ、Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、それぞれ、上述した式（３）の場合と同義である。また、Ｘ１５ａは、Ｘ１１ａと同義である。
このような本発明の高分子化合物の製造方法によれば、上記本発明の高分子化合物で示した式（１）、（２）及び（３）の構成単位を含むとともに、式（１）及び（２）の構成単位が直接結合した構造を含まない高分子化合物が確実に得られるようになる。そして、このようにして得られる高分子化合物は、高い発光効率及び輝度安定性を有するものとなる。
高分子化合物の製造方法において、単量体混合物は、式（１６）で表される化合物及び式（１７）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を更に含むと好ましい。こうすることで、上記本発明の高分子化合物を容易に製造することが可能となる。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
式（１６）中、Ａｒ４ａ及びｋは、それぞれ、式（４）の場合と同義である。また、Ｘ１６ａは、Ｘ１１ａと同義である。式（１７）中、Ａｒ５ａ、Ａｒ５ｂ、Ａｒ５ｃ、Ａｒ５ｄ、Ａｒ５ｅ、Ａｒ５ｆ、Ａｒ５ｇ、Ａｒ５ｈ、ｎ１、ｎ２及びｎ３は、それぞれ、式（５）の場合と同義である。また、Ｘ１７ａは、Ｘ１１ａと同義である。
本発明の高分子化合物の製造方法においては、Ｘ１１ａ、Ｘ１４ａ、Ｘ１６ａ及びＸ１７ａが、置換基（ａ）群から選ばれる基であり、Ｘ１５ａが、置換基（ｂ）群から選ばれる基であるか、或いは、Ｘ１１ａ、Ｘ１４ａ、Ｘ１６ａ及びＸ１７ａが、置換基（ｂ）群から選ばれる基であり、Ｘ１５ａが、置換基（ａ）群から選ばれる基であると、一層好ましい。こうすれば、各化合物（単量体化合物）同士を選択的に反応させることが可能となり、所望の構造を有する高分子化合物が得られ易くなる。
本発明によれば、発光素子の作製に用いた場合に、高い発光効率を与えることができるとともに、発光素子を長時間駆動させた場合であっても優れた輝度安定性を得ることが可能な高分子化合物を提供することが可能となる。このような高分子化合物は、特に、赤色よりも短波長の発光色を示す燐光発光性化合物のホスト材料として用いることで、発光効率が高く、しかも駆動時の輝度安定性にも優れる発光素子を形成することができる。
また、本発明の高分子化合物を得るのに好適な化合物、この化合物を用いた高分子化合物の製造方法、本発明の高分子化合物を含有する組成物、溶液、薄膜及び発光素子、並びに、発光素子を備える面状光源及び表示素子を提供することが可能となる。
好適な例に係る発光素子の断面構成を模式的に示す図である。
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［用語の説明］
まず、本明細書において用いている用語について説明する。本明細書において、「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味し、この構成単位は、「繰り返し単位」（即ち、高分子化合物中に２個以上存在する単位）として高分子化合物中に存在するものであると好ましい。また、「構成連鎖」とは、高分子化合物中において、２つ以上の構成単位が単結合によって結合して形成された構造を意味する。
「ｎ価の芳香族複素環基」（ｎは１又は２である）とは、芳香族性を示す複素環式化合物から、芳香環に直接結合している水素原子のうちｎ個の水素原子を除いた原子団を意味し、縮合環を有するものも含む。「複素環式化合物」とは、環式構造を持つ有機化合物のうち、環を構成する原子として、炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子、ホウ素原子、ケイ素原子等のヘテロ原子を含む化合物をいう。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール、ジベンゾホスホール等のヘテロ原子を含む複素環式化合物であり、複素環自体が芳香族性を示す化合物、或いは、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等のヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
また、本明細書において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を表し、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を表し、ｔＢｕ、ｔ−Ｂｕ及びｔ−ブチル基はｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
［置換基の説明］
次に、本明細書に示した各種の置換基について具体的に説明する。本明細書では、特別な説明がない限り、各置換基は以下に説明されるものとする。
（アルキル基）
アルキル基は、直鎖、分岐又は環状であり、炭素数が１〜２０のものが好ましい。アルキル基における水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられる。
（アリール基）
アリール基は、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を有するものを含む。アリール基は、炭素数が６〜６０のものが好ましく、６〜４８のものがより好ましく、６〜２０のものが更に好ましく、６〜１４のものが一層好ましい。炭素数には、置換基の炭素数は含まない。アリール基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。アリール基としては、置換又は非置換のフェニル基等が挙げられる。
（１価の芳香族複素環基）
１価の芳香族複素環基は、炭素数が通常２〜６０であり、３〜６０のものが好ましく、３〜２０のものがより好ましい。炭素数には、置換基の炭素数は含まない。１価の芳香族複素環基としては、２−オキサジアゾリル基、２−チアジアゾリル基、２−チアゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基、３−カルバゾリル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基等が挙げられる。１価の芳香族複素環基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。
（アルコキシ基）
アルコキシ基は、直鎖、分岐又は環状であり、炭素数が１〜２０のものが好ましい。アルコキシ基におけるアルキル基部分としては、上記アルキル基として例示したものと同様の基が挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基、２−エトキシエチルオキシ基等が挙げられる。
（アリールオキシ基）
アリールオキシ基は、炭素数が６〜６０のものが好ましい。アリールオキシ基におけるアリール基部分としては、上記アリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。アリールオキシ基としては、フェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェノキシ基（「Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数１〜１２であることを示す。以下、同様の表記は同様のことを意味する。）、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等が挙げられる。
（アラルキル基）
アラルキル基は、炭素数が７〜６０のものが好ましい。アラルキル基におけるアルキル基部分としては、上記アルキル基として例示したものと同様の基が挙げられ、アリール基部分としては、上記アリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。アラルキル基としては、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基等が挙げられる。
（アリールアルコキシ基）
アリールアルコキシ基は、炭素数が７〜６０のものが好ましい。アリールアルコキシ基におけるアリール基部分としては、上記アリール基として例示したものと同様の基が挙げられる。アリールアルコキシ基としては、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基等が挙げられる。
（置換アミノ基）
置換アミノ基は、炭素数が２〜６０のものが好ましい。置換アミノ基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は１価の芳香族複素環基で置換されたアミノ基が挙げられる。置換アミノ基には、アミノ基の置換基同士が直接、若しくは炭素原子、酸素原子、硫黄原子等を介して結合して縮合環を形成したものも含まれる。置換アミノ基としては、ジアルキル置換アミノ基、ジアリール置換アミノ基が好ましい。具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ−４−トリルアミノ基、ジ−４−ｔ−ブチルフェニルアミノ基、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノキサジニル基、Ｎ−アクリジニル基、Ｎ−フェノチアジニル基等が挙げられる。
（置換カルボニル基）
置換カルボニル基は、炭素数が２〜６０のものが好ましい。置換カルボニル基としては、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ（Ｒは所定の置換基）で表される基であって、Ｒがアルキル基、アリール基、アラルキル基又は１価の芳香族複素環基である基が挙げられる。より具体的には、アセチル基、ブチリル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
（置換カルボキシル基）
置換カルボキシル基は、炭素数が２〜６０のものが好ましい。置換カルボキシル基としては、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ（Ｒは所定の置換基）で表される基であって、Ｒがアルキル基、アリール基、アラルキル基又は１価の芳香族複素環基である基が挙げられる。より具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。
（アリーレン基）
アリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団を意味し、縮合環を有するものを含む。アリーレン基は、炭素数が６〜６０のものが好ましい。炭素数には、置換基の炭素数は含まない。アリーレン基としては、１，４−フェニレン基（下記の式００１で表される基、以下同様。）、１，３−フェニレン基（式００２）、１，２−フェニレン基（式００３）等のフェニレン基；ナフタレン−１，４−ジイル基（式００４）、ナフタレン−１，５−ジイル基（式００５）、ナフタレン−２，６−ジイル基（式００６）等のナフタレンジイル基；９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基（式００７）等のジヒドロフェナントレンジイル基；フルオレン−３，６−ジイル基（式００８）、フルオレン−２，７−ジイル基（式００９）等のフルオレンジイル基等が挙げられる。これらのアリーレン基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。
Figure 2012131993
これらの式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。Ｒａは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。式中に複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよく、複数存在するＲａは、同一であっても異なっていてもよい。また、Ｒａが同一基内に複数存在する場合、それらは一緒になって環構造を形成してもよい。
式００１〜００９中、Ｒとしては、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、置換アミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基がより好ましい。
式００７〜００９中、Ｒａとしては、アリール基、アルキル基が好ましく、非置換又はアルキル基、アルコキシ基若しくはアリール基で置換されたアリール基；非置換又はアルキル基、アルコキシ基若しくはアリール基で置換されたアルキル基がより好ましい。
式００７〜００９中、Ｒａが複数存在する場合に形成する環構造としては、非置換又はアルキル基で置換されたシクロペンチル環；非置換又はアルキル基で置換されたシクロヘキシル環；非置換又はアルキル基で置換されたシクロヘプチル環が好ましい。このように複数のＲａが環を形成している構造を有するアリーレン基としては、式（０１０）〜（０１２）で表される構造を有するものが挙げられる。
Figure 2012131993
（２価の芳香族複素環基）
２価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環を有するものも含む。２価の芳香族複素環基は、炭素数が通常２〜６０であり、３〜６０のものが好ましい。炭素数には、置換基の炭素数は含まない。２価の芳香族複素環基としては、ピリジン−２，５−ジイル基（式１０１）、ピリジン−２，６−ジイル基（式１０２）等のピリジンジイル基；ピリミジン−４，６−ジイル基（式１０３）等のピリミジンジイル基；トリアジン−２，４−ジイル基（式１０４）；ピラジン−２，５−ジイル基（式１０５）等のピラジンジイル基；ピリダジン−３，６−ジイル基（式１０６）等のピリダジンジイル基；キノリン−２，６−ジイル基（式１０７）等のキノリンジイル基；イソキノリン−１，４−ジイル基（式１０８）等のイソキノリンジイル基；キノキサリン−５，８−ジイル基（式１０９）等のキノキサリンジイル基；カルバゾール−３，６−ジイル基（式１１０）、カルバゾール−２，７−ジイル基（式１１１）等のカルバゾールジイル基；ジベンゾフラン−２，８−ジイル基（式１１２）、ジベンゾフラン−３，７−ジイル基（式１１３）等のジベンゾフランジイル基；ジベンゾチオフェン−２，８−ジイル基（式１１４）、ジベンゾチオフェン−３，７−ジイル基（式１１５）等のジベンゾチオフェンジイル基；ジベンゾシロール−２，８−ジイル基（式１１６）、ジベンゾシロール−３，７−ジイル基（式１１７）等のジベンゾシロールジイル基；式１１８、式１１９等のフェノキサジンジイル基；式１２０、式１２１等のフェノチアジンジイル基；式１２２等のジヒドロアクリジンジイル基；式１２３で表される２価の基；ピロ−ル−２，５−ジイル基（式１２４）等のピロールジイル基；フラン−２，５−ジイル基（式１２５）等のフランジイル基；チオフェン−２，５−ジイル基（式１２６）等のチオフェンジイル基；ジアゾール−２，５−ジイル基（式１２７）等のジアゾールジイル基；トリアゾール−２，５−ジイル基（式１２８）等のトリアゾールジイル基；オキサゾール−２，５−ジイル基（式１２９）等のオキサゾールジイル基；オキサジアゾール−２，５−ジイル基（式１３０）；チアゾール−２，５−ジイル基（式１３１）等のチアゾールジイル基；チアジアゾール−２，５−ジイル基（式１３２）等が挙げられる。
これらの２価の芳香族複素環基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。なお、下記式１０１〜１３２中のＲ及びＲａは、上記と同義である。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
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Figure 2012131993
［高分子化合物］
次に、好適な実施形態に係る高分子化合物について説明する。本実施形態の高分子化合物は、式（１）、（２）及び（３）で表される構成単位、並びに、式（４）及び（５）のうちの少なくとも一方の構成単位を有する。まず、各構成単位について説明する。
（式（１）で表される構成単位）
式（１）中、Ｒ１ａで表される基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基が好ましい。この構成単位の原料となる単量体が、重合時に良好な反応性を示すので、アルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
式（１）中、Ｒ１ｂで表される基としては、高分子化合物の耐熱性と有機溶媒への溶解性とのバランスがよくなるので、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、置換アミノ基が好ましく、水素原子、アルキル基、非置換又はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基若しくは置換アミノ基で置換されたアリール基、非置換又はアルキル基、アリール基若しくは１価の芳香族複素環基で置換された１価の芳香族複素環基、ジアリール置換アミノ基がより好ましく、水素原子、アルキル基、非置換又はアルキル基若しくはアリール基で置換されたアリール基が更に好ましく、水素原子、アルキル基、非置換又はアルキル基若しくはアリール基で置換されたフェニル基が特に好ましい。
また、式（１）中、Ｒ１ｂで表される基としては、高分子化合物を用いて得られる発光素子で良好な駆動電圧が得られるので、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、置換アミノ基が好ましく、非置換又はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基若しくは置換アミノ基で置換されたアリール基；非置換又はアルキル基、アリール基若しくは１価の芳香族複素環基で置換された１価の芳香族複素環基；ジアリール置換アミノ基がより好ましく、１価の芳香族複素環基又は置換アミノ基で置換されたアリール基；非置換又はアルキル基、アリール基若しくは１価の芳香族複素環基で置換された１価の芳香族複素環基；ジアリール置換アミノ基が更に好ましく、１価の芳香族複素環基又は置換アミノ基で置換されたフェニル基；アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換されたピリジル基；アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換されたピラジル基；アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換されたピリダジル基；アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換されたピリミジル基；アルキル基、アリール基又は１価の芳香族複素環基で置換された１，３，５−トリアジン−２−イル基；ピリジル基、ジアリール置換アミノ基が特に好ましい。
式（１）中、Ｒ１ｃで表される基としては、原料である単量体の重合時の反応性が良好になるので、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基が好ましく、水素原子がより好ましい。
式（１）で表される構成単位としては、下記の式１−００１〜１−０１７、１−１０１〜１−１１３、１−２０１〜１−２０８で表される構成単位等が挙げられる。
Figure 2012131993
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式（１）で表される構成単位としては、なかでも、式１−００１〜１−０１７で表されるものが好ましく、１−００１、１−０１７で表されるものがより好ましく、１−００１で表されるものが特に好ましい。
なお、式（１）で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
（式（２）で表される構成単位）
式（２）中、Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂで表される基としては、アリーレン基が好ましく、なかでも、１，４−フェニレン基（式００１）がより好ましく、非置換の１，４−フェニレン基が特に好ましい。式（２）中、Ａｒ２ｃで表される基としては、アリール基が好ましく、アルキル基等で置換されたフェニル基がより好ましい。さらに、式（２）中、ｔ１及びｔ２はともに１であるか、ともに２であると、高分子化合物の合成が容易となるので好ましい。
式（２）で表される構成単位としては、下記の式２−１、２−２で表される構成単位が好ましい。
Figure 2012131993
［式２−１中、Ｒ２ａは、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。複数あるＲ２ａは、それぞれ同一でも異なっていてもよいが、少なくとも一つのＲ２ａは、水素原子以外の基を表す。式２−２中、Ｒ２ａは前記と同義である。Ｒ２ｂは水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。複数あるＲ２ｂは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
式（２−１）で表される構成単位としては、下記の式２−００１〜２−００８で表される構成単位がより好ましい。
Figure 2012131993
式（２−２）で表される構成単位としては、下記の式２−１０１〜２−１０６で表される構成単位がより好ましい。
Figure 2012131993
式（２）で表される構成単位は、高分子化合物中に、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
（式（３）で表される構成単位）
式（３）中、Ｒ３ａ及びＲ３ｂで表される基としては、アルキル基又はアリール基が好ましく、アルキル基、又はアルキル基で置換されたフェニル基が好ましく、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基が好ましい。
式（３）中、Ａｒ３ａで表される基としては、アリーレン基が好ましく、なかでも、１，４−フェニレン基（上記式００１）、及び、フルオレン−２，７−ジイル基（上記式００９）がより好ましい。
式（３）で表される構成単位としては、式（７）で表される構成単位が好ましい。
Figure 2012131993
［式（７）中、Ｒ７ａは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。Ｒ７ｂは、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２個存在するＲ７ａは、互いに同一であっても異なっていてもよく、２個存在するＲ７ｂは、互いに同一であっても異なっていてもよい。］
式（７）中、Ｒ７ａで表される基としては、高分子化合物の耐熱性と有機溶媒への溶解性とのバランスがよくなるので、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、置換アミノ基が好ましく、アルキル基、アラルキル基がより好ましく、アルキル基が更に好ましく、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基が特に好ましい。
式（７）中、Ｒ７ｂで表される基としては、高分子化合物の耐熱性、有機溶媒への溶解性や原料である単量体の重合時の反応性が良好になるので、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アラルキル基が好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
式（７）で表される構成単位としては、下記の式７−００１〜７−０１９、７−１０１〜７−１０５で表される構成単位が好ましい。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
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式（７）で表される構成単位としては、なかでも、式７−００１〜７−０１９で表されるものがより好ましい。
なお、式（３）で表される構成単位（好ましくは式（７）で表される構成単位）は、高分子化合物中に、一種のみ含まれていても二種以上含まれていてもよい。
（式（４）、（５）で表される構成単位）
本実施形態の高分子化合物は、上述した式（１）、（２）及び（３）で表される構成単位に加えて、式（４）及び（５）で表される構成単位のうちの少なくとも一方を有している。これによって、高分子化合物は、高い発光効率が得られるとともに、発光素子とした場合に優れた輝度安定性が得られるようになる。
なお、式（４）で表される構成単位は、式（２）で表される構成単位におけるＡｒ２ａ又はＡｒ２ｂで表される基と同じであってもよく、異なっていてもよい。ただし、本実施形態の高分子化合物においては、式（４）で表される構成単位と式（２）におけるＡｒ２ａ又はＡｒ２ｂで表される基とが同じ構造となる場合、該当する構造は、式（２）中のｔ１又はｔ２が２となるまでは、式（２）で表される構成単位に含まれると見なすこととする。
式（４）中、Ａｒ４ａで表される基としては、アリーレン基が好ましく、なかでも、１，４−フェニレン基（式００１）、１，３−フェニレン基（式００２）、ナフタレン−２，６−ジイル基（式００６）、４，５−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基（式００７）、フルオレン−３，６−ジイル基（式００８）、フルオレン−２，７−ジイル基（式００９）がより好ましく、１，４−フェニレン基（式００１）、フルオレン−２，７−ジイル基（式００９）が特に好ましい。また、式（４）中、ｋとしては、１が好ましい。
式（４）で表される構成単位としては、上記の式（９）又は（１０）で表される構成単位が好ましい。式（９）中、Ｒ９ａで表される基としては、高分子化合物の耐熱性や有機溶媒への溶解性の特性のバランスがよくなるので、アリール基、アルキル基が好ましく、非置換、又はアルキル基、アルコキシ基、アリール基若しくは置換アミノ基で置換されたアリール基；非置換、又はアルキル基、アルコキシ基、アリール基若しくは置換アミノ基で置換されたアルキル基がより好ましい。
式（９）で表される構成単位としては、下記の式９−００１〜９−０２０で表される構成単位が好ましい。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
なかでも、式（９）で表される構成単位としては、式９−００１〜９−０１２で表されるものがより好ましい。
また、式（９）で表される構成単位としては、高分子化合物を発光素子に適用した際の安定性が更に向上するので、式（９−１）で表される構成単位が好適である。
Figure 2012131993
式（９−１）において、Ｒ１２ｄで表される基は、アルキル基、又は、アルキル基若しくはアリール基で置換されたアリール基であることが好ましく、Ｒ１２ｅで表される基は、アルキル基若しくはアリール基で置換されたアリール基であることが好ましい。
なかでも、式（９−１）で表される構成単位においては、高分子化合物の溶解性を向上させ、発光素子の作成を容易にする観点から、Ｒ１２ｄは、炭素数１〜８のアルキル基、又は、１つ以上３つ以下の炭素数１〜１２のアルキル基で置換されたアリール基であってかつそのアルキル基の少なくとも１つ以上が炭素数６〜１２のアルキル基であるアリール基であることが好ましく、また、Ｒ１２ｅは、１つ以上３つ以下の炭素数１〜１２のアルキル基で置換されたアリール基であってかつそのアルキル基の少なくとも１つ以上が炭素数６〜１２のアルキル基であるアリール基であることが好ましい。
更に好ましくは、式（９−１）において、Ｒ１２ｄおよびＲ１２ｅは、式（９−２）で表される基、すなわち、１つ以上３つ以下の炭素数１〜１２のアルキル基で置換されたアリール基であってかつそのアルキル基の少なくとも１つ以上が炭素数６〜１２のアルキル基であるアリール基であると好ましい。
Figure 2012131993
式（９−２）において、Ｒ１２ｆ、Ｒ１２ｇ及びＲ１２ｈは、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。但し、式（９−２）において、Ｒ１２ｆ、Ｒ１２ｇ及びＲ１２ｈのうちの少なくとも一つは、炭素数６〜１２のアルキル基である。式（９−１）において、複数存在する式（９−２）で表される基は同一であっても異なっていてもよい。
そして、このような観点からは、式（９）で表される構成単位としては、式９−００８〜９−０１１で表されるもの及び式９−０１７〜９−０２０で表されるものが特に好ましい。
なお、式（４）で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
また、式（５）中、Ａｒ５ａ、Ａｒ５ｂ、Ａｒ５ｃ、Ａｒ５ｄ及びＡｒ５ｈで表される基としては、アリーレン基が好ましく、中でも１，４−フェニレン基（式００１）、フルオレン−２，７−ジイル基（式００９）がより好ましく、１，４−フェニレン基（式００１）が特に好ましい。
式（５）中、Ａｒ５ｅ、Ａｒ５ｆ及びＡｒ５ｇで表される基としては、アリール基が好ましく、アルキル基で置換されたフェニル基がより好ましい。また、式（５）中のＲＡとしては、アルキル基が好ましい。
式（５）で表される構成単位としては、式５−００１〜５−００４で表される構成単位が好ましい。なお、式中のＲは、上記と同義である。
Figure 2012131993
式（５）で表される構成単位としては、式５−００１で表される構成単位が、高分子化合物を用いた発光素子の発光効率が向上するので、特に好ましい。
なお、式（５）で表される構成単位は、高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
（燐光発光性化合物から誘導される構成単位）
本実施形態の高分子化合物は、上記の各構成単位に加えて、更に燐光発光性化合物から誘導される構成単位を有していてもよい。燐光発光性化合物から誘導される構成単位とは、燐光発光性化合物に由来する構造を含む構成単位であり、例えば、燐光発光性化合物から水素原子を１個除いた残基、燐光発光性化合物から水素原子を１個除いた残基を置換基として有するアリーレン基又は２価の芳香族複素環基、燐光発光性化合物から水素原子を２個除いた残基、燐光発光性化合物から水素原子を３個除いた残基等が挙げられる。燐光発光性化合物から誘導される構成単位が、燐光発光性化合物から水素原子を３個除いた残基である場合、高分子化合物は、この構成単位において分岐した構造を有することになる。
燐光発光性化合物から誘導される構成単位が、例えば、高分子鎖の末端に位置する1価の基、すなわち、燐光発光性化合物の残基からなる１価の基である場合、そのような構成単位としては、後述する式（ＭＭ）で表される燐光発光性化合物の有するＬで表される配位子から水素原子を１個除いた１価の残基が挙げられる。
また、燐光発光性化合物から誘導される構成単位が、例えば、高分子鎖の主鎖中に存在する２価の基、すなわち、燐光発光性化合物の残基からなる２価の基である場合、そのような構成単位としては、後述する式（ＭＭ）で表される燐光発光性化合物の有するＬで表される配位子から水素原子を１個取り除いた１価の残基を置換基として有するアリーレン基又は２価の芳香族複素環基、式（ＭＭ）で表される燐光発光性化合物の有するＬで表される配位子１つから水素原子を２個取り除いた２価の残基、或いは、式（ＭＭ）で表される燐光発光性化合物の有するＬで表される配位子２つから水素原子を各１個取り除いた２価の残基が挙げられる。
さらに、燐光発光性化合物から誘導される構成単位が、例えば、高分子鎖の主鎖中に存在する３価の基、すなわち、燐光発光性化合物の残基からなる３価の基である場合、そのような構成単位としては、後述する式（ＭＭ）で表される燐光発光性化合物の有するＬで表される配位子１つから水素原子を３個取り除いた３価の残基、式（ＭＭ）で表される燐光発光性化合物の有するＬで表される配位子２つから水素原子をそれぞれ１個及び２個取り除いた３価の残基、或いは、式（ＭＭ）で表される燐光発光性化合物の有するＬで表される配位子３つから水素原子をそれぞれ１個取り除いた３価の残基が挙げられる。
燐光発光性化合物から誘導される構成単位を形成し得る燐光発光性化合物としては、以下の化合物が例示できる。燐光発光性化合物としては、三重項発光錯体等の公知の化合物や、従来から低分子系の発光素子の発光材料として利用されてきた化合物等を適用できる。
＜燐光発光性化合物＞
燐光発光性化合物から誘導される構成単位を形成するための燐光発光性化合物としては、上述した好適な実施形態の高分子化合物が高いＴ１のエネルギー準位を有するために、様々な燐光発光性化合物を用いることが可能であるが、更に高い電流効率を得る為には、高分子化合物の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）と同等の、もしくは、より低いエネルギー準位の最低励起三重項状態（Ｔ１）を有する燐光発光性化合物を選択することが好ましい。
より具体的には、高分子化合物が有する最低三重項励起状態（Ｔ１）のエネルギー準位（ＴＨ）と、燐光発光性化合物の有する最低三重項励起状態（Ｔ１）のエネルギー準位（ＴＭ）とが、
ＴＨ＞ＴＭ−０．１（ｅＶ）
の関係を満たすものが好ましく、
ＴＨ＞ＴＭ
の関係を満たすものがより好ましく、
ＴＨ＞ＴＭ＋０．１（ｅＶ）
の関係を満たすものがさらに好ましい。
なお、下記に燐光発光性化合物を例示するが、適用可能な燐光発光性化合物は下記に限定されるものではなく、上記（ＴＨ）と（ＴＭ）の関係を満たす燐光発光性化合物全般が有用である。
例えば、燐光発光性化合物としては、Ｎａｔｕｒｅ， （１９９８）, ３９５, １５１、Ａｐｐｌ. Ｐｈｙｓ. Ｌｅｔｔ. （１９９９）, ７５（１）, ４、Ｐｒｏｃ. ＳＰＩＥ−Ｉｎｔ. Ｓｏｃ. Ｏｐｔ. Ｅｎｇ. （２００１）, ４１０５（Ｏｒｇａｎｉc Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ＤｅｖｉｃｅｓＩＶ）, １１９、 Ｊ. Ａｍ. Ｃｈｅｍ. Ｓｏｃ., （２００１）, １２３, ４３０４、Ａｐｐｌ. Ｐｈｙｓ. Ｌｅｔｔ., （１９９７）, ７１（１８）, ２５９６、Ｓｙｎ. Ｍｅｔ., （１９９８）, ９４（１）, １０３、Ｓｙｎ. Ｍｅｔ., （１９９９）,９９（２）, １３６１、Ａｄｖ. Ｍａｔｅｒ., （１９９９）, １１（１０）, ８５２、Ｉｎｏｒｇ. Ｃｈｅｍ., （２００３）, ４２, ８６０９、Ｉｎｏｒｇ. Ｃｈｅｍ., （２００４）, ４３, ６５１３、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ ＳＩＤ １１/１、１６１ （２００３）、ＷＯ２００２/０６６５５２、ＷＯ２００４/０２０５０４、ＷＯ２００４/０２０４４８等に記載されている化合物が挙げられる。
特に、燐光発光性化合物としては、金属錯体の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）における、中心金属の最外殻ｄ軌道の軌道係数の２乗の和が、全原子軌道係数の２乗の和において占める割合が１／３以上であるものを適用すると、高発光効率が得られるので好ましい。例えば、中心金属が第６周期に属する遷移金属であるオルトメタル化錯体等が挙げられる。
三重項発光錯体の中心金属としては、原子番号５０以上の原子で、錯体にスピン−軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態間の項間交差を起こし得る金属が挙げられる。中心金属は、好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウム、タングステン、ユーロピウム、テルビウム、ツリウム、ディスプロシウム、サマリウム、プラセオジム、ガドリニウム、イッテルビウムであり、より好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウムであり、更に好ましくは、金、白金、イリジウム、レニウムであり、特に好ましくは、白金（ＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）であり、とりわけ好ましくは、イリジウム（ＩＩＩ）である。
このような燐光発光性化合物としては、式（ＭＭ）で表される化合物が挙げられる。
Figure 2012131993
式（ＭＭ）で表される化合物は、全体として中性の原子価を有し、式（ＭＭ）中、Ｍはルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金から選ばれる金属原子であり、ＬはＭで表される金属原子との間に、配位結合及び共有結合から選ばれる結合を少なくとも２つ形成して多座配位することが可能な、中性又は１〜３価のアニオン性の配位子であり、Ｚはカウンターアニオンである。ｋａは１以上の整数を表し、ｋｂは０以上の整数を表す。但し、ｋａ＋ｋｂは金属原子Ｍが有する価数を満たすように存在する。Ｌ、Ｚが複数存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｍで表される金属原子としては、白金（ＩＩ）、イリジウム（ＩＩＩ）が好ましく、イリジウム（ＩＩＩ）が特に好ましい。
上記Ｌで表される配位子としては、例えば、８−キノリノール及びその誘導体、ベンゾキノリノール及びその誘導体のように、金属原子と窒素原子及び酸素原子で配位結合若しくは共有結合で結合する配位子；例えば、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体のように窒素原子及び炭素原子で配位結合若しくは共有結合で結合する配位子；例えば、アセチルアセトン及びその誘導体のように酸素原子で配位結合若しくは共有結合で結合する配位子；例えば、２，２’−ビピリジル及びその誘導体のように、窒素原子で配位結合する配位子や、リン原子及び炭素原子で配位結合若しくは共有結合する配位子等が挙げられる。
なかでも、Ｍで表される金属原子と、窒素原子及び炭素原子で配位結合若しくは共有結合で結合する配位子、または、窒素原子で配位結合する配位子が好ましく、窒素原子及び炭素原子で配位結合もしくは共有結合で結合するモノアニオン性のオルトメタル化配位子、又は、このモノアニオン性のオルトメタル化配位子が互いに結合してなる２価もしくは３価のオルトメタル化配位子がより好ましい。
また、Ｌで表される配位子は、式（ＭＭ）で表される化合物において、一種単独で用いられても、異なる種類が共存して用いられても良い。なお、一種単独で用いられる場合、式（ＭＭ）で表される化合物はホモレプティック錯体（ｈｏｍｏｌｅｐｔｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ）となり、２種以上が用いられる場合、ヘテロレプティック錯体（ｈｅｔｅｒｏｌｅｐｔｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ）となる。
以下、Ｌとして特に好ましい窒素原子及び炭素原子で配位結合もしくは共有結合で結合するモノアニオン性のオルトメタル化配位子を例示する。
Figure 2012131993
上記に例示した各配位子における任意の水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換オキシカルボニル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよく、また、それらの置換基を介して互いに結合することにより更なる縮合環構造を形成していてもよい。なお、上記の例示には、より詳細な理解を助ける為に、縮合環構造を形成している例も含まれている。
また、中心金属がイリジウムである三重項発光錯体の配位子としては、８−キノリノール及びその誘導体、ベンゾキノリノール及びその誘導体等のイリジウム原子と窒素原子及び酸素原子で配位結合若しくは共有結合で結合する配位子、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体等の窒素原子及び炭素原子で配位結合若しくは共有結合で結合する配位子、アセチルアセトン及びその誘導体等の酸素原子で配位結合若しくは共有結合で結合する配位子が挙げられる。好ましくは、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体、アセチルアセトン及びその誘導体であり、更に好ましくは、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体である。
高分子化合物が上述したような燐光発光性化合物から誘導される構成単位を有する場合、燐光発光性化合物は、高分子化合物との相溶性が高い、すなわち相分離を生じにくいものであると好ましい。これにより、高分子化合物の溶液加工性が良好となって発光素子に適用する際に膜を形成し易くなる。なお、燐光発光性化合物は、後述するように高分子化合物とは別に添加することもできるが、その場合、それらを含む組成物が、膜等の形成に適用されることがある。そのような組成物とする場合であっても、燐光発光性化合物が高分子化合物との相溶性が高いものであると、優れた溶液加工性が得られ、膜等の形成が容易となる傾向にある。
上記の観点から、燐光発光性化合物は、当該燐光発光性化合物が有している配位子に適当な置換基を有するものであると好ましい。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、１価の芳香族複素間基、アラルキル基等の置換基が好ましく、それらは更に置換基を有していてもよい。この置換基は、水素原子以外の原子の総数が３個以上であることが好ましく、５個以上であることがより好ましく、７個以上であることが更に好ましく、１０個以上であることが特に好ましい。また、この置換基は、配位子毎に存在していることが好ましい。その場合、置換基の種類は、配位子毎に同一であっても異なっていてもよい。
上記の置換基としては、特に、更なる置換基を有していてもよいアリール基もしくは芳香族複素環基からなるデンドロンが好ましい。デンドロンは分枝構造（ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）であり、デンドロンを置換基として導入することによって、燐光発光性化合物は、溶液加工特性が向上するほか、例えば、電荷輸送性などの機能性（ｆｕｎｃｔｉｎａｌｉｔｙ）が付与されたり、また発光色が好適に調整されたりして、高い機能性を有する燐光発光性化合物となることができる。デンドロンを有する高度に枝分かれした巨大分子はデンドリマーと呼ばれることがあり、例えば、ＷＯ０２／０６６５７５、ＷＯ０２／０６６５５２、ＷＯ０２／０６７３４３等に開示されており、種々の機能を得ることを目的として設計・合成されている。
燐光発光性化合物としては、より具体的には、例えば、以下の化合物が挙げられる。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
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また、好適な実施形態の高分子化合物が有することができる燐光発光性化合物から誘導される構成単位としては、例えば、以下の構成単位が挙げられる。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
（高分子化合物の構造）
次に、上述した各構成単位によって構成される高分子化合物の構造について説明する。
高分子化合物は、式（１）、（２）及び（３）で表される構成単位、並びに式（４）及び（５）のうちの少なくとも一方の構成単位を有しており、式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位とが直接結合した構造（構成連鎖）を含まない。このような構成を有する高分子化合物によって、高い発光効率が得られるとともに、発光素子とした場合に優れた輝度安定性が得られるようになる。
ここで、式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位とが直接結合した構成連鎖を含まないとは、下記の式（Ａ）で表される構成連鎖を含まないことを意味する。式中の符号や各種の符号が付された基は、基本的に上述した同一の符号及び同じ符号が付された基と同義であるが、式（Ａ）の構成連鎖においては、Ｒ１ａが水素原子である場合も含む。また、式（Ａ）で表される構成連鎖には、式（Ａ）が左右反転した構造も含まれる。
Figure 2012131993
ただし、本実施形態の高分子化合物は、複数種類の構成単位を有することから、その製造において重合反応を完全に制御することが困難であり、意図しない重合反応等が生じて化合物中にわずかに式（Ａ）で表される構成連鎖が含まれる場合がある。したがって、本実施形態においては、高分子化合物中、式（１）で表される構成単位の隣に配置された構成単位の全個数のうち、式（２）で表される構成単位の個数の割合が、０．０５未満である条件を満たす場合、高分子化合物中には、式（Ａ）で表される構成連鎖は含まれないと見なすこととする。高分子化合物においては、この割合は０．０２未満であることが好ましく、０であることがより好ましい。
このように式（Ａ）で表される構成連鎖が含まれないことから、高分子化合物は、以下のような構造を有することが好ましい。まず、高分子化合物においては、式（２）で表される構成単位の両側に、式（３）で表される構成単位が直接結合していることが好ましい。すなわち、高分子化合物において、式（２）で表される構成単位は、式（Ｂ）で表される構成連鎖を形成していると好適である。なお、式（Ｂ）中の符号や各種の符号が付された基は、全て上述した同一の符号及び同じ符号が付された基と同義である。式中に複数存在する同一の符号及び同じ符号が付された基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Figure 2012131993
また、高分子化合物においては、式（１）で表される構成単位の両側に、式（４）及び（５）で表される構成単位の少なくとも一方の構成単位が直接結合していることが好ましい。すなわち、式（１）で表される構成単位は、式（Ｃ）、（Ｄ）又は（Ｅ）で表される構成連鎖を形成していると好適である。なお、式（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）中の符号や各種の符号が付された基は、全て上述した同一の符号及び同じ符号が付された基と同義である。式中に複数存在する同一の符号及び同じ符号が付された基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、式（Ｄ）で表される構成連鎖には、下記の式が左右反転した構造も含まれる。
Figure 2012131993
高分子化合物において、式（１）で表される構成単位は、式（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）で表される構成連鎖のうち、式（Ｃ）で表される構成連鎖を有していることが好ましい。式（１）で表される構成単位が、式（Ｃ）で表される構成連鎖を形成していることで、優れた輝度安定性が得られ易くなる。
また、高分子化合物においては、式（４）で表される構成単位の両側に、式（１）及び（３）で表される構成単位のうちの少なくとも一方の構成単位が結合していることが好ましい。すなわち、式（１）で表される構成単位は、式（Ｆ）、（Ｇ）又は（Ｈ）で表される構成連鎖を形成していると好適である。なお、式（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）中の符号や各種の符号が付された基は、全て上述した同一の符号及び同じ符号が付された基と同義である。式中に複数存在する同一の符号及び同じ符号が付された基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、式（Ｇ）で表される構成連鎖には、下記の式が左右反転した構造も含まれる。
Figure 2012131993
高分子化合物において、式（４）で表される構成単位は、式（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）で表される構成連鎖のうち、式（Ｈ）で表される構成連鎖を有していることが好ましい。式（４）で表される構成単位が、式（Ｈ）で表される構成連鎖を形成していることで、優れた輝度安定性が得られ易くなる。
さらに、高分子化合物においては、式（５）で表される構成単位の両側に、式（１）及び（３）で表される構成単位のうちの少なくとも一方の構成単位が結合していることが好ましい。すなわち、式（５）で表される構成単位は、式（Ｉ）、（Ｊ）又は（Ｋ）で表される構成連鎖を形成していると好適である。なお、式（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）中の符号や各種の符号が付された基は、全て上述した同一の符号及び同じ符号が付された基と同義である。式中に複数存在する同一の符号及び同じ符号が付された基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、式（Ｊ）で表される構成連鎖には、下記の式が左右反転した構造も含まれる。
Figure 2012131993
高分子化合物において、式（５）で表される構成単位は、式（Ｉ）、（Ｊ）及び（Ｋ）で表される構成連鎖のうち、式（Ｋ）で表される構成連鎖を有していることが好ましい。式（５）で表される構成単位が、式（Ｋ）で表される構成連鎖を形成していることで、優れた発光効率が得られ易くなる。
また、高分子化合物は、化合物自体やこれを用いて形成した発光素子の輝度安定性が更に向上し、且つ、発光素子の良好な駆動電圧が得られるので、式（３）で表される構成単位同士が直接結合した構成連鎖を含まないことが好ましく、式（１）で表される構成単位同士が直接結合した構成連鎖を含まないことが好ましく、また、式（１）で表される構成単位と式（３）で表される構成単位とが直接結合した構成連鎖を含まないことが好ましい。
高分子化合物の末端構造は限定されないが、末端基が重合活性基であると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に得られる発光素子の発光効率や寿命が低下するおそれがあるので、末端基は、重合活性基ではない安定な基が好ましい。この末端基は、高分子の主鎖と共役結合しているものが好ましく、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の芳香族複素環基と結合しているものが挙げられる。このアリール基や１価の芳香族複素環基としては、置換又は無置換のフェニル基が好ましく、アルキル基、又はアリール基で置換されたフェニル基、或いは無置換のフェニル基がより好ましい。
本実施形態の高分子化合物は、高分子化合物の全質量中の、式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位、式（３）で表される構成単位、式（４）で表される構成単位、及び式（５）で表される構成単位の合計の質量比率が、高分子化合物全体を１としたとき、０．９以上であると好ましい。ただし、上述のように、高分子化合物が、燐光発光性化合物から誘導される構成単位を更に有している場合は、式（１）〜（５）で表される構成単位に、燐光発光性化合物から誘導される構成単位を加えた合計の質量比率が、高分子化合物全体を１としたとき、０．９以上であることが好ましい。このような条件を満たすことによって、高い発光効率と優れた輝度安定性が得られ易くなる。
また、高分子化合物の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と言う）によるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が、１×１０３〜１×１０８のものであると好ましく、５×１０３〜１×１０６のものであるとより好ましく、５×１０３〜５×１０５のものであると更に好ましい。また、高分子化合物のＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０３〜１×１０８であると好ましく、良好な成膜性や発光効率が得られるので、１×１０４〜５×１０６であるとより好ましく、１×１０４〜１×１０６であると更に好ましく、１×１０４〜５×１０５であると一層好ましい。
さらに、発光素子等を作製するためのプロセスにおける耐久性や、発光素子の駆動中の発熱に対する安定性や耐熱性が良好になるので、高分子化合物のガラス転移温度は、７０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。また、その上限は、２００℃が好ましい。
本実施形態の高分子化合物の形態は、例えば、線状ポリマー、分岐ポリマー、ハイパーブランチポリマー、環状ポリマー、櫛形ポリマー、星型ポリマー、網目ポリマー等である。また、高分子化合物は、ホモポリマー、交互コポリマー、周期コポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー等の任意の組成及び規則性を有するポリマーであってもよい。
上述したような構造を有する本実施形態の高分子化合物は、発光素子の材料（例えば、発光材料、電荷輸送材料）として有用である。この高分子化合物を用いた発光素子は、高発光効率で駆動できる発光素子である。したがって、この発光素子は、液晶ディスプレイのバックライト、照明用としての曲面状や平面状の光源、セグメントタイプの表示素子、ドットマトリックスのフラットパネルディスプレイ等の表示装置に有用である。さらに、本実施形態の高分子化合物は、レーザー用色素、有機太陽電池用材料、有機トランジスタ用の有機半導体、導電性薄膜、有機半導体薄膜等の伝導性薄膜用材料、蛍光や燐光を発する発光性薄膜用材料としても有用である。
［高分子化合物の製造方法］
本実施形態の高分子化合物は、高分子化合物を構成する式（１）〜（５）で表される構成単位やその他の構成単位を形成するための単量体（原料単量体）を、上述したような高分子化合物の構造が得られるように反応させることによって製造することができる。ここで、原料単量体としては、各構成単位における高分子鎖に結合している２つの結合手が、重合反応により結合を形成することが可能な脱離基（重合活性基）に置き換わった構造を有するものを用いることができる。高分子化合物に燐光発光性化合物から誘導される構成単位を導入する場合、その原料単量体としては、上述したような燐光発光性化合物の配位子部分に、直接、又は、アリーレン基や２価の芳香族複素環基を介して、重合活性基を導入した化合物を適用することができる。重合は、例えば、公知のクロスカップリング等の重合方法を適用して単量体を共重合させることにより行うことができる。
上述したような式（Ａ）で表される構成連鎖を含まず、しかも式（Ｂ）〜（Ｋ）で表されるような好適な構成連鎖を有する高分子化合物を製造するには、予め所望の構成連鎖に対応する構造の原料単量体（複合原料単量体）を合成しておき、これを用いて共重合を行うことが好ましい。複合原料単量体は、所望とする構成連鎖に含まれる構成単位を形成するための単量体同士を、クロスカップリングさせる方法等によって合成することができる。
高分子化合物の製造においては、原料単量体（複合原料単量体）として、式（１１）で表される化合物を用いることが好ましい。かかる化合物は、式（１）で表される構成単位の原料単量体と、式（４）で表される構成単位の原料単量体から形成される。式（１１）で表される化合物を用いることにより、得られる高分子化合物は、式（１）で表される構成単位の両側に式（４）で表される構成単位が結合した、式（６）で表される構造（構成連鎖）を有するものとなる。その結果、得られる高分子化合物は、式（Ａ）で表される構成連鎖を含まず、高い発光効率及び優れた輝度安定性を発揮し易いものとなる。
より好適には、高分子化合物は、式（１１）で表される化合物、式（１４）で表される化合物、及び式（１５）で表される化合物を含む単量体混合物を重合させて製造することができる。式（１４）で表される化合物は、式（２）で表される構成単位の原料単量体であり、式（１５）で表される化合物は、式（３）で表される構成単位の原料単量体である。重合は、単量体混合物を必要に応じて溶媒に溶解させ、アルカリ、触媒又は配位子を用いて、公知のクロスカップリング反応等の重合（縮合重合）反応を生じさせることによって行うことができる。
このような高分子化合物の製造方法において、単量体混合物は、その全モル数を１００としたとき、式（１１）で表される化合物、式（１４）で表される化合物及び式（１５）で表される化合物の合計モル数が、６０〜１００となるように配合することが好ましく、７０〜１００となるように配合することがより好ましい。
式（１１）、（１４）及び（１５）中の符号や各種の符号が付された基は、それぞれ、上述した式（１）、（２）及び（３）中の同じ符号や同じ符号が付された基と同様であり、それらの好適例としても同様のものが適用できる。
高分子化合物の製造においては、式（１１）、（１４）及び（１５）で表される化合物に加えて、式（１６）で表される化合物及び式（１７）で表される化合物のうちの少なくとも一方の化合物を更に用いることができる。式（１６）で表される化合物は、式（４）で表される構成単位の原料単量体であり、式（１７）で表される化合物は、式（５）で表される構成単位の原料単量体である。これらの化合物を用いることによって、高分子化合物における式（４）で表される構成単位の割合を増加させたり、式（５）で表される構成単位を導入したりすることができる。
式（１６）及び式（１７）中の基は、それぞれ、上述した式（４）及び（５）中の同じ符号が付された基と同様であり、それらの好適例としても同様のものが適用できる。
式（１１）で表される化合物としては、ｋ＝１である化合物を用いることが好ましい。これにより、当該化合物の合成が容易になるほか、この化合物を用いて重合を行う際の重合の制御が容易となる傾向にある。
なかでも、式（１１）で表される化合物としては、式（１２）で表される化合物及び式（１３）で表される化合物のうちの少なくとも一方が好ましい。なお、これらの式中の符号や各種の符号が付された基は、いずれも上述した同一の符号や同じ符号が付された基と同義であり、それらの好適例としても、上記と同様のものが適用できる。式中に複数存在する同一の符号及び同じ符号が付された基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Figure 2012131993
また、式（１２）で表される化合物としては、式（１２−１）で表される化合物が好ましい。
Figure 2012131993
式（１２−１）中、Ｒ１２ａはメチル基を表し、Ｒ１２ｂは水素原子、アルキル基、非置換又はアルキル基若しくはアリール基で置換されたフェニル基を表し、Ｒ１２ｃは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１２ｄはアルキル基、アルキル基又はアリール基で置換されたアリール基を表し、Ｒ１２ｅはアルキル基又はアリール基で置換されたアリール基を表す。２つのＲ１２ｃは、互いに同一であっても異なっていてもよく、２つのＲ１２ｄは、互いに同一であっても異なっていてもよく、２つのＲ１２ｅは、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘ１１ａは、いずれも上記と同義であり、２つのＸ１１ａは、互いに同一であっても異なってもよい。
式（１２−１）において、Ｒ１２ｄは、炭素数１〜８のアルキル基、又は、１つ以上３つ以下の炭素数１〜１２のアルキル基で置換されたアリール基であって且つそのアルキル基の少なくとも１つ以上が炭素数６〜１２のアルキル基であるアリール基であり、Ｒ１２ｅは、１つ以上３つ以下の炭素数１〜１２のアルキル基で置換されたアリール基であって且つそのアルキル基の少なくとも１つ以上が炭素数６〜１２のアルキル基であるアリール基であると好ましい。特に、Ｒ１２ｄ及びＲ１２ｅは、式（１２−２）で表される基、すなわち、１つ以上３つ以下の炭素数１〜１２のアルキル基で置換されたアリール基であって且つそのアルキル基の少なくとも１つ以上が炭素数６〜１２のアルキル基であるアリール基であると好ましい。
Figure 2012131993
［式（１２−２）中、Ｒ１２ｆ、Ｒ１２ｇ及びＲ１２ｈは、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。但し、Ｒ１２ｆ、Ｒ１２ｇ及びＲ１２ｈのうちの少なくとも一つは、炭素数６〜１２のアルキル基である。式（１２−１）において、複数存在する式（１２−２）で表される基は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
上述したような原料単量体がそれぞれ両末端に有している重合活性基であるＸ１１ａ、Ｘ１４ａ、Ｘ１５ａ、Ｘ１６ａ及びＸ１７ａは、得られる高分子化合物を用いた発光素子による発光効率が更に向上するので、次のような組み合わせであることが好ましい。すなわち、Ｘ１１ａ、Ｘ１４ａ、Ｘ１６ａ、Ｘ１７ａが、置換基（ａ）群から選ばれる基であり、Ｘ１５ａが置換基（ｂ）群から選ばれる基であること、或いは、Ｘ１１ａ、Ｘ１４ａ、Ｘ１６ａ、Ｘ１７ａが置換基（ｂ）群から選ばれる基であり、Ｘ１５ａが置換基（ａ）群から選ばれる基であることが好ましい。これらのうち、前者のＸ１１ａ、Ｘ１４ａ、Ｘ１６ａ、Ｘ１７ａが置換基（ａ）群から選ばれる基であり、Ｘ１５ａが置換基（ｂ）群から選ばれる基である組み合わせがより好ましい。
ここで、置換基（ａ）群中の−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２０で表される基、置換基（ｂ）群中の−Ｂ（ＯＲ２１）２で表される基、及び−Ｓｎ（Ｒ２２）３で表される基におけるＲ２０、Ｒ２１及びＲ２２の一例であるアルキル基としては、炭素数が１〜２０であるものが好ましく、１〜１５であるものがより好ましく、１〜１０であるものが更に好ましい。また、Ｒ２０の一例であるアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基としては、フェニル基、４−トリル基、４−メトキシフェニル基、４−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基が好ましい。Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２がこれらの基であると、単量体を重合させる際の反応性が良好となり、高分子化合物の合成が容易となる傾向にある。
置換基（ａ）群中の−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２０で表される基としては、例えば、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基、４−トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
置換基（ｂ）群中の−Ｂ（ＯＲ２１）２で表される基としては、以下の式で表される基等が挙げられる。
Figure 2012131993
また、置換基（ｂ）群中の−ＢＦ４Ｑ１で表される基としては、−ＢＦ４ −Ｋ＋で表される基が挙げられる。さらに、置換基（ｂ）群中の−Ｓｎ（Ｒ２２）３で表される基としては、トリメチルスタナニル基、トリエチルスタナニル基、トリブチルスタナニル基等が挙げられる。
式（１１）、（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）で表される化合物は、これらを原料単量体として用い、重合させて高分子化合物を形成する場合、純度の高い高分子化合物を得るために、重合前の各化合物も高純度化しておくことが好ましい。高純度の高分子化合物を用いて発光素子を形成することで、発光効率や輝度安定性を高めることが可能となる。
式（１１）、（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）で表される化合物の高純度化は、例えば、蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製することにより行うことができる。各化合物は、高純度であるほど望ましい。例えば、ＵＶ検出器（検出波長２５４ｎｍ）を用いた高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による分析において、各化合物のピークが示す面積百分率値が９８．５％以上であることが好ましく、９９．０％以上であることがより好ましく、９９．５％以上であることが更に好ましい。
式（１１）、（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）で表される化合物を用いて生じさせる重合反応として、例えば、アリールカップリング反応による方法としては、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法（ケミカル レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第 巻，２４５７−２４８３頁（１９９５年））、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，第５１巻、２０９１頁（１９７８年））、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法（プログレス イン ポリマー サイエンス（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ），第１７巻，１１５３〜１２０５頁，１９９２年）、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応を用いる方法（ヨーロピアン ポリマー ジャーナル（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ），第４１巻，２９２３−２９３３頁（２００５年））等が挙げられる。
これらのなかでも、重合方法としては、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が、原料単量体の合成がし易く、かつ、重合反応時の操作が簡便であるので、好ましい。また、高分子化合物の構造制御のし易さを考慮すると、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応等のクロスカップリング反応により重合する方法がより好ましく、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する反応が特に好ましい。
式（１１）、（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）で表される化合物が有している重合活性基であるＸ１１ａ、Ｘ１４ａ、Ｘ１５ａ、Ｘ１６ａ及びＸ１７ａで表される基としては、重合反応の種類に応じて適切な基を選択すればよい。例えば、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する場合、これらの基としては、臭素原子、ヨウ素原子、塩素原子、−Ｂ(ＯＲ２１)２で表される基が好ましく、臭素原子又は−Ｂ(ＯＲ２１)２で表される基がより好ましい。重合活性基としてこれらの基を有する場合、式（１１）、（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）で表される化合物を合成することが簡便となるほか、重合の際の取り扱い性も良好となる。
なお、式（１１）で表される化合物の合成においては、その合成方法にもよるが、式（１１−２）で表される化合物が生じる場合がある。その場合は、Ｘ１１ａで表される基が、上述した置換基（ｂ）群から選ばれる基となるように式（１１）で表される化合物を合成することによって、目的とする化合物（式（１１）で表される化合物）のみを取り出す精製操作が簡便となる傾向にある。そのような式（１１）で表される化合物の合成方法としては、例えば、後述する実施例に示したような、トリアルキルシリル基を有する中間体を経由する方法や、ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサイエティー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、第１２４巻、３９０−３９１頁（２００２年）に記載されたイリジウム錯体触媒を用いた直接ボロン酸エステル化反応用いる方法が適用できる。
Figure 2012131993
［式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ａｒ４ａ、ｋ、Ｘ１１ａはいずれも上記と同義である。］
重合の方法としては、上述した置換基（ａ）群や置換基（ｂ）群を重合活性基として有する式（１１）、（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）で表される化合物（原料単量体）等を、必要に応じて、適切な触媒や適切な塩基とともに反応させる方法が挙げられる。Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応、Ｓｔｉｌｌｅカップリング反応等のクロスカップリング反応により重合する方法を選択する場合、所望の分子量を有する高分子化合物を得るためには、化合物全体における、置換基（ａ）群に含まれる基のモル数と、置換基（ｂ）群に含まれる基のモル数との比率を調整すればよい。置換基（ａ）群に含まれる基の合計モル数に対する置換基（ｂ）群に含まれる基の合計モル数の比率を、０．９０〜１．１０とすることが好ましく、０．９５〜１．０５とすることがより好ましく、０．９８〜１．０２とすることが更に好ましい。
触媒としては、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応による重合の場合、例えば、パラジウム[テトラキス（トリフェニルホスフィン）]、[トリス（ジベンジリデンアセトン）]ジパラジウム、パラジウムアセテート、ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウム等のパラジウム錯体等の遷移金属錯体や、これらの遷移金属錯体に、必要に応じて、トリフェニルホスフィン、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリス（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等の配位子が配位した触媒が挙げられる。
これらの触媒は、予め合成したものを用いてもよいし、反応系中で調製したものをそのまま用いてもよい。また、これらの触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
触媒を用いる場合、その使用量は、触媒としての有効量であればよい。例えば、用いる単量体のモル数の合計に対する触媒の量は、遷移金属換算で、０．００００１〜３モル当量であると好ましく、０．００００５〜０．５モル当量であるとより好ましく、０．０００１〜０．２モル当量であると更に好ましい。
Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応による重合では、触媒として塩基を用いることが好ましい。塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。また、これらの塩基は、水溶液として用いてもよい。
塩基を用いる場合、その量は、用いる原料単量体のモル数の合計に対して設定することが好ましく、０．５〜２０モル当量であると好ましく、１〜１０モル当量であるとより好ましい。
重合反応は、溶媒の非存在下で行っても、溶媒の存在下で行ってもよいが、有機溶媒の存在下で行うことがより好ましい。有機溶媒としては、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。副反応を十分に抑制するために、溶媒には、脱酸素処理を行うことが望ましい。有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
有機溶媒の使用量は、溶液中の原料単量体の合計の濃度が、０．１〜９０重量％となる量であると好ましく、１〜５０重量％となる量であるとより好ましく、２〜３０重量％となる量であると更に好ましい。
重合反応における反応温度は、好ましくは０〜２００℃であり、より好ましくは２０〜１５０℃であり、更に好ましくは２０〜１２０℃である。また、反応時間は、０．５時間以上であると好ましく、２〜５００時間であるとより好ましい。
重合反応は、置換基（ｂ）群に含まれる基として、−ＭｇＹ1で表される基を適用する場合は、脱水条件下で行うことが好ましい。一方、重合反応がＳｕｚｕｋｉカップリング反応である場合、使用する塩基を水溶液として用いてもよく、また、溶媒として、有機溶媒に水を加えて用いてもよい。
重合反応においては、得られる高分子化合物の末端に重合活性基（Ｘ１１ａ、Ｘ１４ａ、Ｘ１５ａ、Ｘ１６ａ、Ｘ１７ａ等）が残存するのを避けるために、末端封止剤として、式（１９）で示される化合物を更に用いてもよい。かかる化合物を加えて反応を行うことにより、高分子化合物の末端がアリール基又は１価の芳香族複素環基で置換された高分子化合物を得ることができる。式（１９）で表される連鎖停止剤は、高分子化合物を製造する際の重合において、一種のみ用いても、二種以上用いてもよい。
Figure 2012131993
［式（１９）中、Ａｒ１９ａは、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基を表す。Ｘ１９ａは、上述した置換基（ａ）群、又は置換基（ｂ）群から選ばれる基を表す。］
式（１９）中、Ａｒ１９ａで表されるアリール基、１価の芳香族複素環基としては、アリール基が好ましく、非置換又はアルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基若しくは置換アミノ基で置換されたアリール基がより好ましく、非置換又はアルキル基若しくはアリール基で置換されたアリール基が更に好ましく、非置換又はアルキル基若しくはアリール基で置換されたフェニル基が特に好ましい。
重合反応の後処理は、公知の方法で行うことができる。例えば、メタノール等の低級アルコールに重合反応で得られた反応液を加えて析出させた沈殿を濾過、乾燥させる方法により行うことができる。
このようにして得られた高分子化合物の純度が低い場合には、再結晶、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の方法にて精製することができる。特に、高分子化合物を発光素子に用いる場合、その純度が発光特性等の素子の性能に影響を与えるため、縮合重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
本実施形態の高分子化合物は、所定の構成連鎖を有する制御された構造を有するものである。このような高分子化合物は、適用する重合反応に適した置換基を有する原料単量体を、適切な割合で用いて重合反応を行うことにより合成することが可能である。
以下、好適な高分子化合物を得るための、好適な原料単量体、その原料単量体の有する重合反応に関与する置換基の種類や、それらの原料単量体の重合反応に用いる割合について、好ましい例を説明する。
すなわち、好適な高分子化合物としては、下記表１に示す高分子化合物（ＥＰ−１）及び高分子化合物（ＥＰ−２）が挙げられる。これらの高分子化合物は、表１に示す種類及びモル数の割合で各種原料単量体を組み合わせた単量体混合物を、重合させることによって得られるものである。
表１中、原料単量体の種類の欄は、原料単量体として、上述した式（１１）、（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）で表される化合物のいずれを用いたかを示している。なお、（Ｚ）は、式（１１）、（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）で表される化合物のいずれとも異なる化合物であることを示している。また、重合活性基の欄の（ａ）、（ｂ）とは、各原料単量体が、重合活性基（Ｘ１１ａ、Ｘ１４ａ、Ｘ１５ａ、Ｘ１６ａ又はＸ１７ａで表される基）として、上述した置換基（ａ）群又は置換基（ｂ）群のいずれの基を有しているかを示している。
Figure 2012131993
上述した高分子化合物のうち、その合成時の重合反応の制御がより容易であることから、高分子化合物（ＥＰ−２）がより好ましい。この高分子化合物ＥＰ−２としては、特に、下記表２に示す高分子化合物（ＥＰ−２１）及び（ＥＰ−２２）が、合成が容易であり、しかも発光効率及び輝度安定性が優れることから好ましい。表２中の表記は、いずれも表１と同様の意味である。すなわち、（１２）は式（１２）で表される化合物、（１３）は式（１３）で表される化合物、（Ｚ）は、式（１２）、（１３）、（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）で表される化合物のいずれとも異なる化合物であることを示している。
Figure 2012131993
上述した高分子化合物のうち、得られる高分子化合物を用いた発光素子の輝度安定性がより一層優れる観点から、高分子化合物（ＥＰ−２１）が好ましい。この高分子化合物ＥＰ−２１としては、特に、下記表３に示す高分子化合物（ＥＰ−２３）が、更により一層輝度安定性を高める観点から好ましい。表３中の表記は、いずれも表１と同様の意味である。すなわち、（１２−１）は式（１２−１）で表される化合物であることを示している。
Figure 2012131993
［組成物］
好適な実施形態の組成物は、上述した高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含有する。このような組成物は、発光材料、正孔輸送材料又は電子輸送材料として用いることができる。なお、本実施形態の組成物において、高分子化合物、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料は、それぞれ、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
組成物において、「正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料」と高分子化合物との比率は、組成物を発光材料に用いる場合、次の通りであると好適である。すなわち、高分子化合物１００重量部に対する、「正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料」の割合は、材料ごとに、０．０１〜４００重量部であると好ましく、０．０５〜１５０重量部であるとより好ましい。
正孔輸送材料としては、発光素子の正孔輸送材料として公知のものを適用できる。例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、芳香族アミン−フルオレン共重合体及びその誘導体、芳香族アミン−フェニレン共重合体及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリアリールアミン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体が挙げられる。これらの誘導体は、アリーレン基や２価の芳香族複素環基を共重合成分として有していてもよい。
電子輸送材料としては、発光素子の電子輸送材料として公知のものを適用できる。例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、トリアリールトリアジン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が挙げられる。これらの誘導体は、アリーレン基や２価の芳香族複素環基を共重合成分として有していてもよい。
発光材料としては、優れた発光効率が得られるので、上述したような燐光発光性化合物を含有する材料が好ましい。また、その他にも、発光材料としては、蛍光発光性化合物を用いることができる。蛍光発光性化合物には、低分子蛍光材料、高分子蛍光材料がある。低分子蛍光材料は、通常、４００〜７００ｎｍの波長範囲に蛍光発光の極大ピークを有する材料である。低分子蛍光材料の分子量は、３０００未満であると好ましく、１００〜２０００であるとより好ましく、１００〜１０００であると更に好ましい。
低分子蛍光材料としては、発光素子の発光材料として公知のものが適用できる。例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、キナクリドン誘導体、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、オリゴチオフェン誘導体等の色素系材料；アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体等の、中心金属に、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅ等又はＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等を有する金属錯体等の金属錯体系材料が挙げられる。
高分子蛍光材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体等の、上記の低分子蛍光材料として例示した色素体や金属錯体系発光材料を高分子化した材料が挙げられる。
組成物が、燐光発光性化合物を含有する組成物である場合、燐光発光性化合物の割合は、高分子化合物１００重量部に対して、０．０１〜８０重量部であると好ましく、０．１〜５０重量部であるとより好ましい。
［溶液］
好適な実施形態の溶液は、高分子化合物と溶媒とを含有するものである。溶液としては、例えば、上記の組成物が溶媒を含有してなるものも含まれる。このような溶液は、印刷法等に適用するのに有利であり、一般に、インクやインク組成物等と呼ぶことがある。本実施形態の溶液は、必要に応じて、正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、安定剤、増粘剤（粘度を高めるための高分子量の化合物）、粘度を低くするための低分子量の化合物、界面活性剤、酸化防止剤等、上述した実施形態の高分子化合物以外の高分子量の化合物等を含んでいてもよい。なお、溶液に含まれる各成分は、それぞれ、一種単独で含まれていても、二種以上を組み合わせて含まれていてもよい。
溶液における高分子化合物の割合は、溶液全体を１００重量部としたとき、０．１〜９９重量部であると好ましく、０．５〜４０重量部であるとより好ましく、０．５〜２０重量部であると更に好ましい。
溶液の粘度は、適用する印刷法の種類等に応じて調整すればよい。例えば、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する方法に適用する場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、２５℃において、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。粘度は、溶媒の含有量を制御する等によって調整することができる。
溶液を構成する溶媒は、溶質となる固形分を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
溶媒は、成膜性や素子特性が良好になるので、２種以上を併用することが好ましい。なかでも、２〜３種を併用することがより好ましく、２種を併用することが特に好ましい。
溶液に２種の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種の溶媒は、２５℃において固体状態のものであってもよい。良好な成膜性が得られるので、少なくとも１種の溶媒は、沸点が１８０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましい。また、好適な粘度が得られるので、２種の溶媒のいずれも、６０℃において１重量％以上の濃度で上記実施形態の高分子化合物を溶解できるものであることが好ましい。また、２種の溶媒のうちの少なくとも１種の溶媒は、２５℃において１重量％以上の濃度で高分子化合物が溶解できるものであることが好ましい。
溶液中に２種以上の溶媒が含まれる場合、成膜に適した粘度が得られるので、溶媒中の沸点が最も高いものの割合が、全溶媒の重量の４０〜９０重量％であることが好ましく、５０〜９０重量％であることがより好ましく、６５〜８５重量％であることが更に好ましい。
また、溶液が増粘剤を含む場合、増粘剤は、高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよい。例えば、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレート等を用いることができる。増粘剤として用いる化合物は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５×１０５以上であるものが好ましく、１×１０６以上であるものがより好ましい。
さらに、酸化防止剤は、溶液の保存安定性を向上させるためのものである。酸化防止剤は、高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光や電荷輸送を阻害しないもの、又は、発光素子の作製時に除去が可能なものであればよい。例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
溶液には、更に、水、金属及びその塩、ケイ素、リン、フッ素、塩素、臭素等を重量基準で１〜１０００ｐｐｍの範囲で含んでいてもよい。金属としては、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、クロム、マンガン、コバルト、白金、イリジウム等が挙げられる。但し、上記溶液を発光素子の作製に用いる場合においては、上記金属及びその塩、ケイ素、リン、フッ素、塩素、臭素等は、重量基準で１００ｐｐｍ未満であることが好ましく、１０ｐｐｍ未満であることがより好ましく、用いる溶媒に関して、蒸留精製等を実施することで、それらの含有量を予め下げておくことで更なる低減を図ることが更に好ましい。
［薄膜］
好適な実施形態の薄膜は、高分子化合物を含有するものである。例えば、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜等が挙げられる。薄膜は、その用途に応じて、上述した組成物を構成する各成分を組み合わせて含んでいてもよい。
薄膜は、高分子化合物若しくは組成物をそのまま、又は、上述した溶液の状態で用いて、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリーコート法、ノズルコート法等を行うことにより作製することができる。
例えば、上述した溶液を用いて薄膜を作製する場合は、溶液に含まれる高分子化合物のガラス転移温度にもよるが、１００℃以上の温度（例えば、１３０℃〜２００℃）でベークすることが好ましい。
薄膜は、発光性薄膜である場合、発光素子の輝度や発光電圧が良好になるので、発光量子収率が３０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、５０％以上であることが更に好ましく、６０％以上であることが特に好ましい。
薄膜は、導電性薄膜である場合、表面抵抗率が１ｋΩ／ｓｑ．以下であることが好ましく、１００Ω／ｓｑ．以下であることがより好ましく、１０Ω／ｓｑ.以下であることが更に好ましい。導電性薄膜の場合、ルイス酸やイオン性化合物等をドープすることによって、電気伝導度を高めることができる。なお、「Ω／ｓｑ．」は表面抵抗率を表す単位である。
さらに、薄膜は、有機半導体薄膜である場合、当該薄膜が有している電子移動度及び正孔移動度のうちの大きい方の値が、１０−５ｃｍ２／Ｖ／秒以上であることが好ましく、１０−３ｃｍ２／Ｖ／秒以上であることがより好ましく、１０−１ｃｍ２／Ｖ／秒以上であることが更に好ましい。例えば、ＳｉＯ２等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に、この有機半導体薄膜を形成し、さらにＡｕ等によりソース電極及びドレイン電極を形成することによって、有機トランジスタを作製することができる。
［発光素子］
好適な実施形態の発光素子は、陽極及び陰極からなる電極と、これらの電極間に設けられた上記実施形態の高分子化合物又は組成物を含有する有機層とを備えている。発光素子は、有機層を一層のみ有するものであってもよく、二層以上有するものであってもよい。有機層を二層以上備える場合には、少なくとも一層が上述した実施形態の高分子化合物又は組成物を含有していればよい。
上記実施形態の高分子化合物又は組成物を含有する有機層は、発光素子において、発光層、正孔輸送層や電子輸送層として機能することができる。そのため、本実施形態の発光素子は、これらの層のうちの少なくとも１つが、上記実施形態の高分子化合物又は組成物を含有する有機層により構成されることが好ましい。なかでも、発光素子は、発光層が上記実施形態の高分子化合物又は組成物を含有する有機層からなることが好ましい。発光素子は、陰極、陽極、及び発光層として機能する有機層（以下、単に「発光層」という。）以外にも、それらの層の間等に、その他の層を有していてもよい。なお、各層は、一層からなるものであっても、二層以上からなるものであってもよい。また、各層を構成している材料や化合物は、一種単独であっても二種以上が併用されていてもよい。
例えば、陽極と発光層との間に設けられる層としては、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層等が挙げられる。このような層が陽極と発光層との間に一層のみ設けられた場合には、当該層は正孔注入層である。陽極と発光層との間に二層以上設けられた場合には、陽極に接する層が正孔注入層であり、それ以外の層が正孔輸送層である。
正孔注入層は、陰極からの正孔注入効率を改善する機能を有する層である。正孔輸送層は、正孔注入層又は陽極により近い層からの正孔注入を改善する機能を有する層である。一方、これらの層が電子の輸送を堰き止める機能を有する場合、それらの層は、電子ブロック層である。対象となる層が、電子の輸送を堰き止める機能を有するかどうかは、電子電流のみを流す素子を作製し、電流値の減少が生じることを測定することによって確認することができる。
陰極と発光層との間に設けられた層としては、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層等が挙げられる。このような層が陰極と発光層との間に一層のみ設けられた場合には、当該層は電子注入層である。陰極と発光層との間に二層以上設けられた場合には、陰極に接している層が電子注入層であり、それ以外の層が電子輸送層である。
電子注入層は、陰極からの電子注入効率を改善する機能を有する層である。電子輸送層は、電子注入層又は陰極により近い層からの電子注入を改善する機能を有する層である。これらの層が正孔の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの層を正孔ブロック層と称することがある。正孔の輸送を堰き止める機能を有するかどうかは、正孔（ホール）電流のみを流す素子を作製し、その電流値の減少が生じることを測定することによって確認することができる。
上述した各層を備える構成を有する発光素子の構造としては、例えば、以下のａ）〜ｄ）の構造が挙げられる。下記の構造中「／」は各層が隣接して積層されていることを示す（以下同様）。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
なお、電極（陰極、陽極）に隣接して設けた正孔輸送層、電子輸送層のうち、電極からの電荷（正孔、電子）の注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を低下させる効果を有するものは、電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と呼ばれる場合もある。
電極（陰極、陽極）との密着性の向上や、電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して、電荷注入層や絶縁層を更に設けてもよい。また、電荷輸送層や発光層の界面には、層間の界面における密着性の向上や構成材料の混合の防止等のために、薄いバッファー層を更に設けてもよい。積層する層の順番や数、及び各層の厚さは、発光効率や素子寿命を勘案して調整することができる。
例えば、電荷注入層を更に設けた発光素子の構造としては、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
一例として、上記ｊ）の構造を有する発光素子の断面構成を図１に示す。すなわち、図１に示す発光素子１０は、基板０上に、陽極１、正孔注入層（電荷注入層）２、正孔輸送層３、発光層４、電子注入層（電荷注入層）６及び陰極７がこの順に積層された構造を有している。
上述したａ）〜ｐ）のような構造を有する発光素子における各層の構成は、例えば、次の通りである。
（陽極）
陽極は、通常、透明又は半透明であり、電気伝導度の高い金属酸化物、金属硫化物や金属の薄膜から構成され、それらの中でも透過率が高い材料から構成されることが好ましい。陽極の材料としては、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性無機化合物を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ等や、金、白金、銀、銅等が用いられる。なかでも、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。陽極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等の方法を用いることができる。また、陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択することができる。例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであると好ましく、２０ｎｍ〜１μｍであるとより好ましく、４０ｎｍ〜５００ｎｍであると更に好ましい。
（正孔注入層）
正孔注入層に用いられる材料としては、フェニルアミン系化合物、スターバースト型アミン系化合物、フタロシアニン系化合物、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の導電性高分子等が挙げられる。
正孔注入層が、導電性高分子や上述した実施形態の高分子化合物である場合、その電気伝導度を向上させるために、正孔注入層には、必要に応じて、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等のアニオンをドープしてもよい。
（正孔輸送層）
正孔輸送層に用いられる材料としては、正孔輸送材料として例示したものが挙げられる。なお、正孔輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合には、低分子化合物を高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。上記実施形態の高分子化合物が正孔輸送層に用いられる場合は、高分子化合物が、正孔輸送性基（芳香族アミノ基、チエニル基等）を、高分子化合物の構成単位及び／又は置換基として含むことが好ましい。
なかでも、正孔輸送層に用いられる正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、芳香族アミン−フルオレン共重合体及びその誘導体、芳香族アミン−フェニレン共重合体及びその誘導体、ポリアリールアミン及びその誘導体のほか、本発明の高分子化合物が好ましい。
正孔輸送層の成膜方法としては、正孔輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーとの混合溶液を用いた成膜が挙げられ、高分子化合物である場合には、この高分子化合物を含む溶液を用いた成膜が挙げられる。
溶液を用いた成膜に用いる溶媒は、正孔輸送層に用いられる材料を溶解させるものであればよい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が挙げられる。
溶液を用いた成膜には、溶液を用いたスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
低分子化合物を組み合わせる高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適である。この高分子バインダーとしては、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が挙げられる。
正孔輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮して選択することができる。ただし、ピンホールが容易に発生しないような厚さを有することが必要である一方、厚過ぎると、発光素子の駆動電圧が高くなることがある。そこで、正孔輸送層の厚さは、１ｎｍ〜１μｍであると好ましく、２ｎｍ〜５００ｎｍであるとより好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであると更に好ましい。
（発光層）
発光層は、蛍光又は燐光を発する有機化合物（低分子化合物、高分子化合物）と、必要に応じてこれを補助するドーパントとから形成される。本実施形態の発光素子における発光層は、上述した実施形態の高分子化合物及び発光材料等を含むものであることが好ましい。なお、発光材料が低分子化合物である場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
発光層には、発光効率を向上させたり、発光波長を変化させたりするために、ドーパントを添加することができる。ドーパントとしては、アントラセン誘導体、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン等が挙げられる。
発光層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮して選択することができ、例えば、２〜２００ｎｍであると好ましい。
発光層の成膜方法としては、発光材料を含む溶液を基体の上又は上方に塗布する方法、真空蒸着法、転写法等を用いることができる。溶液を用いた成膜を行う場合、溶媒としては、正孔輸送層の溶液による成膜において例示したものと同様の溶媒を適用できる。発光材料を含む溶液を基体の上又は上方に塗布する方法としては、スピンコート法、ディップコート法、インクジェット法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、スリットコート法等の印刷法を用いることができる。発光材料が、昇華性を有する低分子化合物の場合には、真空蒸着法により成膜を行うこともできる。また、レーザーによる転写や熱転写により、所望の位置に発光層を形成する方法も用いることができる。
（電子輸送層）
電子輸送層に用いられる材料としては、上記実施形態の高分子化合物や、上述した電子輸送材料等が挙げられる。上記実施形態の高分子化合物が電子輸送層に用いられる場合は、高分子化合物が、電子輸送性基（オキサジアゾール基、オキサチアジアゾール基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、トリアジル基等）を、高分子化合物の構成単位及び／又は置換基として含むことが好ましい。
これらのなかでも、電子輸送層に用いる電子輸送材料としては、上記実施形態の高分子化合物、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、トリアリールトリアジン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が好ましい。
電子輸送層の成膜方法としては、電子輸送層に用いられる材料が低分子化合物である場合、粉末を用いた真空蒸着法、溶液又は溶融状態での成膜による方法が挙げられる。一方、電子輸送層に用いられる材料が高分子化合物である場合には、溶液又は溶融状態での成膜による方法が挙げられる。溶液又は溶融状態での成膜には、高分子バインダーを併用してもよい。溶液を用いた成膜は、上述したような溶液を用いた正孔輸送層の成膜方法と同様にして行うことができる。
電子輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮して調整することができる。ただし、ピンホールが容易に発生しないような厚さを有することが必要である一方、厚過ぎると、発光素子の駆動電圧が高くなることがある。そこで、電子輸送層の膜厚は、１ｎｍ〜１μｍであると好ましく、２ｎｍ〜５００ｎｍであるとより好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであると更に好ましい。
（電子注入層）
電子注入層の構成は、発光層の種類に応じて選択することができる。例えば、Ｃａ層の単層構造からなる電子注入層、Ｃａを除いた周期表１族と２族の金属であり、かつ仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの金属及びその金属の酸化物、ハロゲン化物及び炭酸化物から選ばれる１種又は２種以上で形成された層とＣａ層との積層構造からなる電子注入層等が挙げられる。仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの、周期表１族の金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、リチウム、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。また、仕事関数が１．５〜３．０ｅＶの、Ｃａを除いた周期表２族の金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
電子注入層は、蒸着法、スパッタリング法、印刷法等によって形成することができる。また、電子注入層の厚さは、１ｎｍ〜１μｍが好ましい。
（陰極）
陰極の材料としては、仕事関数が小さく発光層への電子注入が容易な材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、若しくは上記金属のうち２種以上の合金、又はそれらのうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金、或いはグラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。合金としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。
陰極を２層以上の積層構造とする場合には、金属、金属酸化物、金属フッ化物、これらの合金と、アルミニウム、銀、クロム等の金属との積層構造が好ましい。
陰極は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等によって形成することができる。陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して選択することができる。例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであると好ましく、２０ｎｍ〜１μｍであるとより好ましく、５０ｎｍ〜５００ｎｍであると更に好ましい。
（保護層）
陰極の作製後には、その上部に、発光素子を保護するための保護層を更に形成してもよい。特に、発光素子を長期安定的に用いるためには、この発光素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
保護層の構成材料としては、高分子量の化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。また、保護カバーとしては、金属板、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができる。保護カバーを用いた発光素子の保護方法としては、保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が挙げられる。この際、スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子の損傷を防ぐことが容易となる。さらに、この空間に窒素やアルゴンのような不活性ガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができる。また、酸化バリウム等の乾燥剤をこの空間内に設置すれば、製造工程で吸着した水分又は硬化樹脂を通り抜けて浸入する微量の水分が素子に損傷を与えるのを抑制することが容易となる。発光素子においては、これらのうち、いずれか１つ以上の方策を採ることが好ましい。
以上説明した好適な実施形態の発光素子は、面状光源、表示装置（セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置）、液晶表示装置のバックライト等として用いることができる。
例えば、発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得る方法としては、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成して実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極の一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。
さらに、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動させてもよい。
上述した面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、面状の照明用光源等として好適に用いることができる。また、上記の表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。さらに、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は必ずしも上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更することができる。
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［測定方法］
以下の実施例では、数平均分子量及び重量平均分子量の測定、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、並びにガラス転移温度の測定を、以下のようにして実施した。
（数平均分子量及び重量平均分子量の測定）
ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及びポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）により求めた。この際、測定する高分子化合物は、約０．０５重量％の濃度になるようテトラヒドロフランに溶解させて、ＧＰＣに１０μｌ注入した。ＧＰＣの移動相にはテトラヒドロフランを用い、２．０ｍｌ／分の流速で流した。カラムは、ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ社製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。
（ＮＭＲの測定）
ＮＭＲの測定は、特に記載がない限りは、測定試料５〜２０ｍｇを約０．５ｍｌの有機溶媒に溶解させて、ＮＭＲ（バリアン（Ｖａｒｉａｎ，Ｉｎｃ．）製、商品名：ＭＥＲＣＵＲＹ ３００）を用いて行った。
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ））
化合物の純度の指標として、ＨＰＬＣ面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ、島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）による、２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、ＨＰＬＣに、濃度に応じて１〜１０μｌ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランを用い、１ｍｌ／分の流速で、アセトニトリル／テトラヒドロフラン＝１００／０〜０／１００（容積比）のグラジエント分析で流した。カラムは、Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ ＬＣ ＯＤＳ ２０００（東京化成工業製）を用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。
（ガラス転移温度の測定）
ガラス転移温度の測定は、ＤＳＣ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、商品名：ＤＳＣ２９２０）により行った。各高分子化合物（サンプル、共重合体や重合体）を、２００℃まで加熱した後、−５０℃まで急冷して３０分間保持した。そして、３０℃まで温度を上げた後、毎分１０℃の昇温速度で３００℃まで測定を行った。
［原料単量体の合成］
まず、以下の化合物や高分子化合物の製造に用いた原料単量体の合成方法について説明する。
なお、以下に記載の単量体ＣＭ４（２，７−ジブロモ−９，９−ビス（４−ヘキシルフェニル）フルオレン）、単量体ＣＭ５（２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン）、単量体ＣＭ７（９，９−ジオクチル−（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン）、単量体ＣＭ８（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（４−n−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン）、単量体ＣＭ９（Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（ビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン−３−イル）−アミン）は公知の合成法に従い合成して、ＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で９９．５％以上を示したものを用いた。また、単量体ＣＭ６は市販の化合物を再結晶により精製し、ＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で９９．５％以上を示したものを用いた。
Figure 2012131993
また、以下に記載の単量体ＣＭ１０（２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，４−ジヘキシルベンゼン）、及び単量体ＣＭ１１も、同様に公知の合成法に従い合成して、ＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で９９．５％以上を示したものを用いた。
Figure 2012131993
（単量体ＣＭ１の合成）
下記の工程（Ｃ１ａ）を行って、単量体ＣＭ１を合成した。
Figure 2012131993
＜工程（Ｃ１ａ）＞
アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、マグネシウム小片（１９．４５ｇ、８００ｍｍｏｌ）に、少量の脱水テトラヒドロフランと１，２−ジブロモエタン（１．５０ｇ、８ｍｍｏｌ）を順次加えた。発熱と発泡により、マグネシウムが活性化されたことを確認した後に、２，６−ジブロモトルエン（４９．９９ｇ、２００ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）に溶解した溶液を約２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃のオイルバスにより加熱し、還流下で１時間攪拌した。
それから、オイルバスを外し、脱水テトラヒドロフラン（４００ｍｌ）で希釈し、更に氷浴にて冷却してから、２−イソプロピルオキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１４８．８５ｇ、８００ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴をはずし、８０℃のオイルバスで加熱することにより、還流下で１時間半攪拌した。オイルバスを外し、更に氷浴にて冷却してから、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍｌ）を加え、３０分間攪拌した。
その後、氷浴を外し、ヘキサン（１５００ｍｌ）を加え、３０分間激しく攪拌した。攪拌を停止し、そのまま１５分間静置した後に、シリカゲルを敷き詰めたグラスフィルターによりろ過し、ヘキサン（１０００ｍｌ）でシリカゲルを洗浄し、合一したろ液を減圧濃縮することにより、粗生成物（７２．０ｇ）を得た。同様の操作を再度行い、粗生成物（７５．４ｇ）を得た。
次に、粗生成物の全量（１４７．４ｇ）にメタノール（７４０ｍｌ）を加え、８５℃のオイルバスを用いて１時間加熱還流下で攪拌した。オイルバスを外し、攪拌しながら室温まで冷却した後に、固体をろ取し、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄、減圧乾燥させることにより、白色結晶を得た（５９．７ｇ）。乾燥させた結晶をイソプロパノール（７８０ｍｌ）に加熱溶解させた後、静置した状態でゆっくりと室温まで冷却することにより結晶を析出させ、ろ取し、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄し、さらに５０℃で一晩の間減圧乾燥させることにより、目的物である単量体ＣＭ１（５０．８ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９９．８％、収率３７％）を白色結晶として得た。単量体ＣＭ１の分析結果は次の通りであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）＝１．３４（ｓ、２４Ｈ）、２．７４（ｓ、３Ｈ）、７．１４（ｔ、１Ｈ）、７．７９（ｄ、２Ｈ）．
（単量体ＣＭ２の合成）
下記の工程（Ｃ２ａ）を行って化合物ＣＭ２ａを得た後、工程（Ｃ２ｂ）を行って、単量体ＣＭ２を得た。
Figure 2012131993
＜工程（Ｃ２ａ）＞
アルゴンガス雰囲気下、遮光した３００ｍｌ丸底フラスコ中、１，４−ジイソプロピルベンゼン（２４．３４ｇ、１５０ｍｍｏｌ）、鉄粉（０．８３８ｇ、１５ｍｍｏｌ）、脱水クロロホルム（４０ｍｌ）、トリフルオロ酢酸（１．７１ｇ、１５ｍｍｏｌ）を混合攪拌し、氷浴にて冷却したところに、臭素（５５．１ｇ、３４５ｍｍｏｌ）の脱水クロロホルム（９２ｍｌ）希釈溶液を３０分間かけて滴下し、氷浴にて冷却したまま、更に５時間攪拌し反応させて、反応液を得た。
反応終了後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液を氷浴にて冷却したところに、得られた反応液をゆっくりと加え、更に１５分間攪拌した。分液により有機層と水層を分離し、水層からクロロホルム（１００ｍｌ）で抽出し、得られた有機層を合一した後に、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）を加え、室温にて３０分間攪拌した。この時、有機層の色は薄黄色からほぼ無色透明に変化した。
次に、水層を分液により除去し、得られた有機層を１５重量％の食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム（３０ｇ）で乾燥させ、溶媒を減圧濃縮により留去することで、薄黄色油状物約４７ｇを得た。これにエタノール（１５ｇ）を加え、振り混ぜて均一にした後に、−１０℃の冷凍庫に３時間静置することで、結晶を析出させ、ろ取し、少量のメタノールで洗浄した後、室温にて一晩の間減圧乾燥させることにより、目的物である１，４−ジブロモ−２，５-ジイソプロピルベンゼン（化合物ＣＭ２ａ、３０．８ｇ、収率６４％）を白色結晶として得た。得られた化合物ＣＭ２ａの分析結果は次の通りであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）＝１．２４（ｄ、１２Ｈ）、３．３０（ｍ、２Ｈ）、７．５０（ｓ、２Ｈ）．
＜工程（Ｃ２ｂ）＞
アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、マグネシウム小片（９．７２４ｇ、４００ｍｍｏｌ）に少量の脱水テトラヒドロフランと１，２−ジブロモエタン（０．７５ｇ、４ｍｍｏｌ）を順次加えた。発熱と発泡により、マグネシウムが活性化されたことを確認した後に、上記で得られた化合物ＣＭ２ａ（３２．０ｇ、１００ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解した溶液を約１時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃のオイルバスにより加熱し、還流下で１時間攪拌した。
それから、オイルバスを外し、脱水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）で希釈し、更に氷浴により冷却してから、２−イソプロピルオキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（７４．４ｇ、４００ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴をはずし、８０℃のオイルバスで加熱することにより、還流下で１時間半攪拌した。オイルバスを外し、更に氷浴により冷却してから、飽和塩化アンモニウム水溶液（２５ｍｌ）を加え、３０分間攪拌した。
その後、氷浴を外し、ヘキサン（２０００ｍｌ）を加え、３０分間激しく攪拌した。攪拌を停止し、そのまま１５分間静置した後に、シリカゲルを敷き詰めたグラスフィルターによりろ過し、さらにこのシリカゲルをヘキサン（１０００ｍｌ）で洗浄し、合一したろ液を減圧濃縮することにより、粗生成物（５９．０ｇ）を得た。同様の操作を上記の８割のスケールで再度行うことにより、粗生成物（４４．８ｇ）を得た。上記の工程を繰返し行うことで、必要量の粗生成物を得た。
粗生成物（１０３．８ｇ）にメタノール（５２０ｍｌ）を加え、７５℃のオイルバスを用いて１時間加熱還流下で攪拌した。オイルバスを外し攪拌しながら室温まで冷却した後に、固体をろ取し、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄、減圧乾燥させることにより、白色結晶を得た（４８．８ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９３．３％）。乾燥させた結晶をイソプロパノール（６９０ｍｌ）に加熱溶解させた後、静置した状態でゆっくりと室温まで冷却することにより結晶を析出させ、ろ取し、メタノール（５０ｍｌ）で洗浄し、さらに５０℃で一晩の間減圧乾燥させることにより、目的物である単量体ＣＭ２、すなわち、１，４−ジイソプロピル−２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンを白色結晶として得た（４４．６ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９９．８％、収率６０％）。単量体ＣＭ２の分析結果は次の通りであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）＝１．２３（ｄ、１２Ｈ），１．３４（ｓ、２４Ｈ）、３．５８（ｍ、２Ｈ）、７．６１（ｓ、２Ｈ）．
（単量体ＣＭ３の合成）
下記の工程（Ｃ３ａ）を行って化合物ＣＭ３ａを得た後、工程（Ｃ３ｂ）を行って、単量体ＣＭ３を得た。
Figure 2012131993
＜工程（Ｃ３ａ）＞
窒素雰囲気下、１，４−ジブロモベンゼン（２７．１ｇ）の脱水ジエチルエーテル（２１７ｍｌ）溶液をドライアイス／メタノール混合浴を用いて冷却した。得られた懸濁液に２．７７Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（３７．２ｍｌ）をゆっくりと滴下した後、１時間攪拌し、リチウム試薬を調製した。
窒素雰囲気下、塩化シアヌル（１０．０ｇ）の脱水ジエチルエーテル（６８ｍｌ）懸濁液をドライアイス／メタノール混合浴を用いて冷却し、上記のリチウム試薬をゆっくり加えた後に室温まで昇温し、室温で反応させた。得られた生成物を濾過し、減圧乾燥させた。その後、得られた固体（１６．５ｇ）を精製して、１３．２ｇの針状結晶（化合物ＣＭ３ａ）を得た。
＜工程（Ｃ３ｂ）＞
窒素雰囲気下、マグネシウム（１．３７ｇ）に脱水テトラヒドロフラン（６５ｍｌ）を加えた懸濁液に、４−ドデシルブロモベンゼン（１４．２ｇ）の脱水テトラヒドロフラン（１５ｍｌ）溶液を少量ずつ加え、加熱して、還流下で攪拌した。放冷後、反応液にマグネシウム（０．３９ｇ）を追加し、再び加熱して、還流下で反応させ、グリニャール試薬を調製した。
窒素雰囲気下、上記で得られた化合物ＣＭ３ａ（１２．０ｇ）の脱水テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）懸濁液に、上記のグリニャール試薬を撹拌しながら加え、加熱還流させた。放冷後、反応液を、希塩酸水溶液で洗浄した。有機層と水層を分け、水層をジエチルエーテルで抽出した。得られた有機層を合わせて、再び水で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水させた後、濾過し、濃縮した。得られた白色固体をシリカゲルカラムで精製し、更に再結晶することによって、目的物である単量体ＣＭ３（６．５ｇ）を白色固体として得た。得られた単量体ＣＭ３は、ＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で９９．５％以上を示した。
［複合原料単量体の合成］
次に、後述する高分子化合物の合成に用いた複合原料単量体の合成方法について説明する。
（実施例１−１：単量体Ｍ１（式（１２−１）で表される化合物）の合成）
単量体ＣＭ４を用いて下記の工程（１ａ）を行い化合物Ｍ１ａを得、次いで工程（１ｂ）を行って化合物Ｍ１ｂを得た後、更に工程（１ｃ）を行って、上記の式（１２−１）で表される化合物である単量体Ｍ１を得た。
Figure 2012131993
＜工程（１ａ）＞
アルゴンガス雰囲気下、単量体ＣＭ４（６０．３３ｇ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、７５０ｍｌ）に溶解させた後に、約−７８℃のドライアイス／メタノールバスにより冷却したところへ、ｓｅｃ−ブチルリチウム（１ｍｏｌ／ｌ、１００ｍｌ）を約４０分間かけてゆっくりと滴下することにより加えた。滴下終了後、約−３０℃までゆっくりと昇温した後に、再度、約−７８℃のドライアイス／メタノールバスにより冷却した。
次に、この溶液に、クロロトリメチルシラン（２０．３４ｇ）を約１０分間かけてゆっくりと加え、同温度で１０分間攪拌した後、室温までゆっくりと昇温した。イオン交換水（８ｇ）を加えた後に、揮発分を減圧濃縮することにより除き、約７４ｇの油状物を得た。これにヘキサン（５００ｍｌ）を加えて希釈した後に、シリカゲルショートカラムにより、不純物を除去し、さらに減圧濃縮により揮発分を除去することにより、化合物Ｍ１ａを薄黄色油状物として得た。化合物Ｍ１ａはこれ以上の精製はせずに、次工程に用いた。
＜工程（１ｂ）＞
アルゴンガス雰囲気下、化合物Ｍ１ａ（６１ｇ）、単量体ＣＭ１（１３．４２ｇ）、トルエン（２００ｍｌ）を混合し、均一な溶液を得た後に、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、８６．１５ｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（１３７ｍｇ）を加え、オイルバスにて加熱しながら、還流下で８時間攪拌した。次いで、室温まで冷却し、トルエンで希釈した後に、水層を除去し、得られた油層をイオン交換水、及び１５重量％食塩水で順次洗浄した。
得られた溶液、およびトルエンをシリカゲルショートカラムに順次通液し、得られた溶液を合一した後に減圧濃縮することにより、約６４ｇの濃褐色油状物を得た。これにヘキサンを加え、６０℃に加熱することにより均一な溶液を得た。これにエタノールを加え、室温にて３時間攪拌することにより析出した固体をろ取し、エタノールで洗浄、減圧乾燥することにより、粗生成物（３５ｇ）を得た。
得られた粗生成物にヘキサンを加え、加熱しながら還流下で１時間攪拌し、室温まで冷却した後に固体をろ取する操作を６回繰り返すことにより、化合物Ｍ１ｂを得た（２３．１６ｇ）。化合物Ｍ１ｂの分析結果は次の通りであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ８）
δ（ｐｐｍ）＝７．８６（ｄｄ，４Ｈ）、７．６４（ｓ、２Ｈ）、７．５６（ｄ，２Ｈ）、７．４４（ｓ，２Ｈ）、７．３６（ｄ，２Ｈ）、７．１６（ｍ、１１Ｈ）、７．０３（ｄ，２Ｈ）、２．５５（ｔ，８Ｈ）、２．０９（ｓ、３Ｈ）、１．５８（ｍ，８Ｈ）、１．３１（ｍ，２４Ｈ）、０．８８（ｔ，１２Ｈ）、０．２５（ｓ，１８Ｈ）．
＜工程（１ｃ）＞
アルゴンガス雰囲気下、上記で得られた化合物Ｍ１ｂ（２２．９ｇ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（７．１ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、５７０ｍｌ）、酢酸（１１４ｍｌ）を混合し、８０℃のオイルバスにより加熱しながら、４時間攪拌した後、室温まで冷却した。得られた反応液をメタノール（１９００ｍｌ）にゆっくりと加え、析出した固体をろ取、減圧乾燥することにより、固体（２９ｇ）を得た。
得られた固体を、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／トルエン＝１００／０〜７０／３０）で精製し、さらに、酢酸エチル／メタノールを用いて再結晶することにより、目的物である単量体Ｍ１（１０．８ｇ）を得た。得られた単量体Ｍ１はＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）で９９．５％以上を示した。単量体Ｍ１の分析結果は次の通りであった。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ８）
δ（ｐｐｍ）＝７．８７（ｄ，２Ｈ）、７．７８（ｄ．２Ｈ）、７．６０（ｓ，２Ｈ）、７．５３（ｄ，２Ｈ）、７．４２（ｓ，２Ｈ）、７．３７（ｄ．２Ｈ）、７．１７（ｍ，１１Ｈ）、７．０５（ｄ，８Ｈ）、２．５６（ｔ，８Ｈ）、２．０６（ｓ，３Ｈ）、１．５９（ｍ，８Ｈ）、１．３６（ｍ，２４Ｈ）、０．８８（ｔ，１２Ｈ）．
（実施例１−２：単量体Ｍ１ｄ（式（１２−１）で表される化合物）、及び、単量体Ｍ１ｅ（式（１２−１）で表される化合物）の合成）
上記工程（１ａ）及び（１ｂ）により得られた化合物Ｍ１ｂを用いて、下記工程（１ｄ）及び（１ｅ）を行い、上記の式（１２−１）で表される化合物である単量体Ｍ１ｄ及びＭ１ｅをそれぞれ得る。
Figure 2012131993
＜工程（１ｄ）＞
アルゴンガス雰囲気下、上記で得られた化合物Ｍ１ｂ（１ｇ）をジクロロメタン（１０ｍｌ）に溶解した溶液を、予め０℃に冷却した三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液（１ｍｏｌ／ｌ濃度、２０ｍｌ）中に、ゆっくりと滴下することにより加える。この溶液について０℃にて攪拌を続け、液体クロマトグラフィーによる分析により原料の消失を確認した後に、減圧濃縮により溶媒を除去する。得られた固体を再結晶することにより、化合物Ｍ１ｄが得られる。
＜工程（１ｅ）＞
上記と同様の操作により得られる化合物Ｍ１ｄ（１ｇ）にピナコール（５ｇ）、酢酸エチル（２０ｍｌ）を加え、加熱還流下で攪拌した後に、トルエンで希釈し、シリカゲルショートカラムに通液した溶液を中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／トルエン）にて精製することにより、化合物Ｍ１ｅが得られる。
（実施例２−１：単量体Ｍ２（式（１３）で表される化合物）の合成）
単量体ＣＭ１を用いて下記の工程（２ａ）を行って、上記の式（１３）で表される化合物である単量体Ｍ２を得た。
Figure 2012131993
＜工程（２ａ）＞
アルゴンガス雰囲気下、単量体ＣＭ１（６．８８１ｇ）、４−ブロモヨードベンゼン（１４．１５ｇ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）（０．９２ｇ）、炭酸銀（１６．５５ｇ）、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）を混合し、５０℃のオイルバスで加熱しながら、５時間攪拌した後に、クロロホルム（２５０ｇ）、テトラヒドロフラン（２０ｇ）で希釈し、室温にて、不溶物をろ別した。
得られたろ液に活性白土（Ｗａｋｏ社製、３０ｇ）を加え、室温にて３０分間攪拌した後に、固体をろ別した。ろ液を濃縮し、約１７ｇのオレンジ色油状物を得た。得られた油状物を中圧シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、得られた白色固体約１０ｇをクロロホルム／メタノールを用いて再結晶することにより、目的物である単量体Ｍ２（３．９７ｇ）を白色結晶として得た。得られた単量体Ｍ２のＨＰＬＣ面積百分率値（ＵＶ２５４ｎｍ）は９９．９３％を示した。
（実施例２−２：単量体Ｍ２ｂ（式（１３）で表される化合物）の合成）
上記で得た単量体Ｍ２を用い下記の工程（２ｂ）を行って、上記の式（１３）で表される化合物である単量体Ｍ２ｂを得る。
Figure 2012131993
＜工程（２ｂ）＞
アルゴンガス雰囲気下、上記で得られた化合物Ｍ２、ビス（ピナコラート）ジボロン、ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸カリウム、及び、１，４−ジオキサンを混合し、加熱還流下で一晩攪拌し、不溶物をろ過により除去し、濃縮して、ヘキサン／トルエン混合溶媒に再溶解する。その後、シリカゲルショートカラムに通液することに得られる溶液を、活性炭吸着処理、及び、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することにより、化合物Ｍ２ｂが得られる。
［高分子化合物の製造］
上記で得た原料単量体や複合原料単量体を用いて、以下に示す方法により各種の高分子化合物を製造した。
（実施例３：高分子化合物Ｐ１の合成）
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ２（１．１１５ｇ）、単量体Ｍ１（０．８３０１ｇ）、単量体ＣＭ３（０．４３２０ｇ）、及び単量体ＣＭ５（０．７６６５ｇ）と、溶媒となるトルエン（４３ｍｌ）との混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（０．６１ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．８２ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（９．６ｇ）を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約８時間攪拌した。
次に、フェニルボロン酸（１１６ｍｇ）、酢酸パラジウム（０．６１ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．８２ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（９．６ｇ）を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約１３時間攪拌した。
水層を分液により除去した後に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．７６ｇ）をイオン交換水（１５ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層を３．６重量％塩酸（約４０ｍｌ）で２回、２．５重量％アンモニア水溶液（約４０ｍｌ）で２回、イオン交換水（約４０ｍｌ）で５回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエン（約１１０ｍｌ）に溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（約７６０ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｐ１（１．８ｇ）を得た。
高分子化合物Ｐ１のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝７．０×１０４、Ｍｗ＝１．８×１０５であり、ガラス転移温度は１５５℃であった。高分子化合物Ｐ１は、下記の表４に示す単量体の仕込み比により得られていることから、下記の表５に示す構成単位及びそれらのモル比率を有する。そして、高分子化合物Ｐ１は、複合原料単量体である単量体Ｍ１を用いて合成されたことから、上記式（１）で示される構成単位の両側が常に式（４）で示される構成単位である構成連鎖（式（Ｐ１ｃ）で表される構成連鎖）を有する高分子化合物であり、そのため、上記の式（Ａ）に該当する構成連鎖を有さないものであると推定される。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
Figure 2012131993
（実施例４：高分子化合物Ｐ２の合成）
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ２（１．５２６ｇ）、単量体Ｍ２（０．３７７７ｇ）、単量体ＣＭ３（０．５９７３ｇ）、及び単量体ＣＭ５（１．０６０ｇ）と、溶媒となるトルエン（３８ｍｌ）との混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（０．８４ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．２８ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１３．２ｇ）を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約４時間攪拌した。
次に、フェニルボロン酸（１８５ｍｇ）、酢酸パラジウム（０．８４ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．２８ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１３．２ｇ）を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約１７時間攪拌した。
水層を分液により除去した後に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．０５ｇ）をイオン交換水（２１ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
トルエン（５１ｍｌ）を加えてから有機層を水層と分離した後、有機層を３．６重量％塩酸（約４０ｍｌ）で２回、２．５重量％アンモニア水溶液（約４０ｍｌ）で２回、イオン交換水（約４０ｍｌ）で４回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエン（約１１０ｍｌ）に溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（約７６０ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｐ２（１．４７ｇ）を得た。
高分子化合物Ｐ２のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝７．４×１０４、Ｍｗ＝２．０×１０５であり、ガラス転移温度は１６８℃であった。高分子化合物Ｐ２は、下記の表６に示す単量体の仕込み比により得られていることから、以下の表７に示す構成単位及びそれらのモル比率を有する。そして、高分子化合物Ｐ２は、複合原料単量体である単量体Ｍ２を用いて合成されたことから、上記式（１）で示される構成単位の両側が常に式（４）で示される構成単位である構成連鎖（式（Ｐ２ｃ）で表される構成連鎖）を有する高分子化合物であり、そのため、上記式（Ａ）に該当する構成連鎖を有さないものであると推定される。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
Figure 2012131993
（高分子化合物ＣＰ１の合成）
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ２（１．１２６１ｇ）、単量体ＣＭ１（０．２３４１ｇ）、単量体ＣＭ４（０．８７４７ｇ）、単量体ＣＭ３（０．４３２０ｇ）、及び単量体ＣＭ５（０．７６６５ｇ）と、溶媒となるトルエン（４０ｍｌ）との混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（０．７６ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．７７ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．０ｇ）を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約４時間攪拌した。
次に、フェニルボロン酸（１６７ｍｇ）、酢酸パラジウム（０．７６ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（４．７７ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１２．０ｇ）を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約２３時間攪拌した。
水層を分液により除去した後に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（０．９５ｇ）をイオン交換水（１９ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層を３．６重量％塩酸（約４０ｍｌ）で２回、２．５重量％アンモニア水溶液（約４０ｍｌ）で２回、イオン交換水（約４０ｍｌ）で４回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエン（約１１０ｍｌ）に溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（約７６０ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＣＰ１（１．６２ｇ）を得た。
高分子化合物ＣＰ１のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝９．０×１０４、Ｍｗ＝２．８×１０５であり、ガラス転移温度は１５４℃であった。高分子化合物ＣＰ１は、表８に示す単量体の仕込み比により得られていることから、表９に示す構成単位及びモル比率を有する。そして、各構成単位に対応する原料単量体をそれぞれ別々に用いて重合を行ったことから、上記の式（Ａ）に該当する構成連鎖（式（ＣＰ１ｃ）で表される構成連鎖）を含む高分子化合物であると推定される。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
Figure 2012131993
（高分子化合物ＣＰ２の合成）
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ２（１．５７６ｇ）、単量体ＣＭ１（０．３２３６ｇ）、単量体ＣＭ６（０．４４１８ｇ）、単量体ＣＭ３（０．５９７２ｇ）、及び単量体ＣＭ５（１．０６０ｇ）と、溶媒となるトルエン（３４ｍｌ）との混合物を約８０℃に加熱した後に、酢酸パラジウム（１．０５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（６．６０ｍｇ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１６．５ｇ）を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約７時間攪拌した。
次に、フェニルボロン酸（２３１ｍｇ）、酢酸パラジウム（１．０５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（６．６０ｍｇ）、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１６．５ｇ）を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約２３時間攪拌した。
水層を分液により除去した後に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．３２ｇ）をイオン交換水（２６ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
トルエン（５６ｍｌ）を加えてから有機層を水層と分離した後、有機層を３．６重量％塩酸（約４０ｍｌ）で２回、２．５重量％アンモニア水溶液（約４０ｍｌ）で２回、イオン交換水（約４０ｍｌ）で４回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエン（約１１０ｍｌ）に溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（約７６０ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物ＣＰ２（１．４６ｇ）を得た。
高分子化合物ＣＰ２のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝６．７×１０４、Ｍｗ＝１．９×１０５であり、ガラス転移温度は１６６℃であった。高分子化合物ＣＰ１は、下記の表１０に示す単量体の仕込み比により得られていることから、下記の表１１に示す構成単位及びモル比率を有する。そして、各構成単位に対応する原料単量体をそれぞれ別々に用いて重合を行ったことから、式（Ａ）に該当する上記の式（ＣＰ１ｃ）で表される構成連鎖を含む高分子化合物であると推定される。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
（高分子化合物ＣＰ３の合成）
窒素雰囲気下、単量体ＣＭ７（２１．２１８ｇ）、単量体ＣＭ５（５．４８７ｇ）、単量体ＣＭ８（１６．３７７ｇ）、単量体ＣＭ９（２．５７５ｇ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ社製）（５．１７ｇ）と溶媒となるトルエン（４００ｍｌ）の混合物を約８０℃に加熱した後に、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド（５６．２ｍｇ）、１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液（１０９ｍｌ）を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約６時間攪拌した。
次に、フェニルボロン酸（０．４９ｇ）、を加え、オイルバスで更に加熱しながら、還流下で、約２時間攪拌した。
水層を分液により除去した後に、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２４．３ｇ）をイオン交換水（２４０ｍｌ）に溶解した溶液を加え、８５℃に加熱しながら２時間攪拌した。
有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（約５２０ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（約５２ｍｌ）で２回、イオン交換水（約５２０ｍｌ）で２回、順次洗浄した。有機層をメタノールに滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエン（約１２４０ｍｌ）に溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール（約６２００ｍｌ）に滴下し高分子化合物を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物ＣＰ３（２６．２３ｇ）を得た。
高分子化合物ＣＰ３のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝７．８×１０４、Ｍｗ＝２．６×１０５であり、ガラス転移温度は１１５℃であった。この高分子化合物ＣＰ３は、表１２に示す単量体の仕込み比により得られていることから、以下の表１３に示す構成単位及びモル比率を有するポリマーと推定される。かかる高分子化合物ＣＰ３は、本発明の高分子化合物の構成単位の組み合わせを有しないものである。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
［発光材料の調製］
以下の方法により、発光材料であるイリジウム錯体（ＥＭ−Ａ）の合成を行った。係る合成法は、ＷＯ０２／０６６５５２に記載の合成法に従ったものである。
まず、不活性ガス雰囲気下、２−ブロモピリジンと、１．２当量の３−ブロモフェニルボロン酸とのＳｕｚｕｋｉカップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式で表される２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンを得た。
Figure 2012131993
次に、不活性ガス雰囲気下、トリブロモベンゼンと、２．２当量の４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸とのＳｕｚｕｋｉカップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により下記式で表されるブロモ化合物を得た。
Figure 2012131993
不活性ガス雰囲気下、このブロモ化合物を、無水ＴＨＦに溶解後、−７８℃に冷却し、やや過剰のｔｅｒｔ−ブチルリチウムを滴下した。冷却下、Ｂ（ＯＣ４Ｈ９）３を更に滴下し、室温にて反応させた。得られた反応液を３Ｍ塩酸水で後処理して、下記式で表されるボロン酸化合物を得た。
Figure 2012131993
不活性ガス雰囲気下、上記で得た２−（３'−ブロモフェニル）ピリジンと、１．２当量の上記ボロン酸化合物とのＳｕｚｕｋｉカップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式で表される配位子（即ち、配位子となる化合物）を得た。
Figure 2012131993
アルゴン雰囲気下、上記で得た配位子と、４当量のＩｒＣｌ3・３Ｈ2Ｏ、２−エトキシエタノール、イオン交換水を仕込み、還流させた。析出した固体を吸引濾過した。得られた固体をエタノール、イオン交換水の順番で洗浄後、乾燥させ、下記式で表される黄色粉体を得た。
Figure 2012131993
そして、アルゴン雰囲気下、上記の黄色粉体に、２当量の上述した配位子を加え、グリコール系溶媒中で加熱することにより、下記式で表されるイリジウム錯体（発光材料ＥＭ−Ａ）を得た。
Figure 2012131993
得られたイリジウム錯体の分析結果は、次の通りである。
１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ３）
δ（ｐｐｍ）＝１．３８（ｓ，５４Ｈ）、δ６．９３（ｄｄ，Ｊ＝６．３，６．６Ｈｚ，３Ｈ）、７．０４（ｂｒ，３Ｈ）、７．３０（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，３Ｈ）、７．４８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１２Ｈ）、７．６１−７．７０（ｍ，２１Ｈ）、７．８２（ｓ，６Ｈ）、８．０１（ｓ，３Ｈ）、８．０３（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，３Ｈ）．
ＬＣ／ＭＳ(ＡＰＣＩ ｐｏｓｉ)：[Ｍ＋Ｈ]＋１６７７
［発光素子の作製］
上記で得られた高分子化合物及び発光材料を用いて組成物及びその溶液を調製し、それらを用いて各種の発光素子を作製した。
（実施例５）
＜組成物ＭＰ１及びその溶液の調製＞
高分子化合物Ｐ１及び発光材料ＥＭ−Ａを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＰ１を、キシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が１．８重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ１の１．８重量％キシレン溶液」と言う。
＜発光素子ＤＰ１の作製＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｋ社製、商品名：ＣＬＥＶＩＯＳ Ｐ ＡＩ４０８３、以下、「ＣＬＥＶＩＯＳ Ｐ」と言う）を用いてスピンコートにより６５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で、２００℃で１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物ＣＰ３の０．７重量％キシレン溶液を用いて、スピンコートにより３０００ｒｐｍの回転速度で成膜し、窒素ガス雰囲気化ホットプレート上で１８０℃で６０分間乾燥させた。この膜厚は約２０ｎｍであった。
次に、組成物ＭＰ１の１．８重量％キシレン溶液を用いてスピンコートにより１２２０ｒｐｍの回転速度で成膜した。その膜厚は約８０ｎｍであった。これを窒素ガス雰囲気下ホットプレート上で１８０℃で１０分間乾燥させた後、陰極としてバリウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約１２０ｎｍ蒸着して、発光素子ＤＰ１を作製した。なお、金属の蒸着は、真空度が１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に開始した。
得られた発光素子ＤＰ１の素子構成は、ＩＴＯ（陽極）／ＣＬＥＶＩＯＳ Ｐ（正孔注入層、６５ｎｍ）／高分子化合物ＣＰ３（正孔輸送層）／組成物ＭＰ１（発光層）／Ｂａ（５ｎｍ）／Ａｌ（１２０ｎｍ）（Ｂａ及びＡｌを合わせて陰極）となる。
＜特性評価＞
得られた発光素子ＤＰ１に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は４１ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は７．６Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は６．６Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３１，０．６４）であり、そのときの発光効率は３８ｃｄ／Ａであった。初期輝度を８０００ｃｄ／ｍ２に設定し、定電流駆動したところ、輝度２０％減までに要した時間は４８．７時間であり、輝度半減寿命は４６６時間であった。
（比較例１）
＜組成物ＭＣＰ１及びその溶液の調製＞
高分子化合物ＣＰ１と発光材料ＥＭ−Ａとを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＣＰ１を、キシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が１．８重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＣＰ１の１．８重量％キシレン溶液」と言う。
＜発光素子ＤＣＰ１の作製＞
実施例５における組成物ＭＰ１の１．８重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＣＰ１の１．８重量％キシレン溶液を用い、さらにスピンコートの回転数を１２２０ｒｐｍから１８００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例５と同様にして、発光素子ＤＣＰ１を作製した。
＜特性評価＞
得られた発光素子ＤＣＰ１に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は４２ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は８．４Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は６．７Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３０８，０．６３７）であり、そのときの発光効率は４０ｃｄ／Ａであった。初期輝度を８０００ｃｄ／ｍ２に設定し、定電流駆動したところ、輝度２０％減までに要した時間は４０．２時間であり、輝度半減寿命は３９３時間であった。
（ＤＰ１とＤＣＰ１との対比）
実施例５で得た発光素子ＤＰ１及び比較例１で得た発光素子ＤＣＰ１でそれぞれ得られた、最大発光効率と輝度２０％減までに要した時間を比較した。「輝度２０％減までに要した時間」の結果は、発光素子による輝度が経時的に低下する度合いを示す指標となる値である。この値が小さいほど、輝度が低下し難い、すなわち輝度安定性に優れることを意味し、発光素子が長寿命であることを示している。下記の表１４には、ＤＣＰ１で得られた結果を１としたときの、ＤＰ１で得られた結果の相対値を示した。
Figure 2012131993
実施例５で得た発光素子ＤＰ１に用いた高分子化合物Ｐ１は、比較例１で得た発光素子ＤＣＰ１に用いた高分子化合物ＣＰ１と同様の構成単位を有するものであるが、上記の式（Ａ）で表される構成連鎖を有さない点で相違するものである。そして、実施例５で得た発光素子ＤＰ１は、比較例１で得た発光素子ＤＣＰ１に比べると、同程度の最大発光効率が得られるほか、輝度２０％減までに要する時間が極めて長いことから、輝度安定性に優れていることが判明した。
（実施例６）
＜組成物ＭＰ２及びその溶液の調製＞
高分子化合物Ｐ２と発光材料ＥＭ−Ａとを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＰ２を、キシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が１．８重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ２の１．８重量％キシレン溶液」と言う。
（発光素子ＤＰ２の作製）
実施例５における、組成物ＭＰ１の１．８重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ２の１．８重量％キシレン溶液を用い、さらにスピンコートの回転数を１２２０ｒｐｍから１８３０ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例５と同様にして、発光素子ＤＰ２を作製した。
＜特性評価＞
得られた発光素子ＤＰ２に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は３０ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は７．６Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は６．３Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３０９，０．６３６）であり、そのときの発光効率は２７ｃｄ／Ａであった。初期輝度を８０００ｃｄ／ｍ２に設定し、定電流駆動したところ、輝度２０％減までに要した時間は１７．９時間であり、輝度半減寿命は１１８時間であった。
（比較例２）
＜組成物ＭＣＰ２及びその溶液の調製＞
高分子化合物ＣＰ２と発光材料ＥＭ−Ａとを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＣＰ２を、キシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が１．８重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＣＰ２の１．８重量％キシレン溶液」と言う。
＜発光素子ＤＣＰ２の作製＞
実施例５における、組成物ＭＰ１の１．８重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＣＰ２の１．８重量％キシレン溶液を用い、さらにスピンコートの回転数を１２２０ｒｐｍから１８４０ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例５と同様にして、発光素子ＤＣＰ２を作製した。
＜特性評価＞
発光素子ＤＣＰ２に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は３２ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は７．６Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は６．４Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３１，０．６４）であり、そのときの発光効率は３０ｃｄ／Ａであった。初期輝度を８０００ｃｄ／ｍ２に設定し、定電流駆動したところ、輝度２０％減までに要した時間は１２．４時間であり、輝度半減寿命は１０７時間であった。
（ＤＰ２とＤＣＰ２との対比）
実施例６で得た発光素子ＤＰ２及び比較例２で得た発光素子ＤＣＰ２でそれぞれ得られた、最大発光効率と輝度２０％減までに要した時間を比較した。表１５には、ＤＣＰ２で得られた結果を１としたときの、ＤＰ２で得られた結果の相対値を示した。
Figure 2012131993
実施例６で得た発光素子ＤＰ２に用いた高分子化合物Ｐ２は、比較例２で得た発光素子ＤＣＰ２に用いた高分子化合物ＣＰ２と同様の構成単位を有するものであるが、上記の式（Ａ）で表される構成連鎖を有さない点で相違するものである。そして、実施例６で得た発光素子ＤＰ２は、比較例２で得た発光素子ＤＣＰ２に比べると、同程度の最大発光効率が得られるほか、輝度２０％減までに要する時間が極めて長いことから、輝度安定性に優れていることが判明した。
［高分子化合物の製造］
（実施例７：高分子化合物Ｐ３の合成）
窒素ガス雰囲気下、単量体ＣＭ１０（１．０２４５ｇ）、単量体ＣＭ４（０．３７８５ｇ）、単量体Ｍ１（１．０７４３ｇ）、単量体ＣＭ３（０．３７３２ｇ）、及び、トルエン４６ｍｌを混合してモノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、モノマー溶液を加熱し、酢酸パラジウム０．５ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン２．９ｍｇを加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液６．９ｍｌを２０分間かけて滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から４．５時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸１１３．９ｍｇ、酢酸パラジウム０．５ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン２．９ｍｇ、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液６．９ｍｌを追加して、更に１７．５時間攪拌した。
反応溶液から水層を除いた後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物０．５８ｇ、及び、イオン交換水１２ｍｌを加え、８５℃で２時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層を３．６重量％塩酸（２回）、２．５重量％アンモニア水溶液（２回）、イオン交換水（４回）の順番で洗浄した。
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させることにより、高分子化合物Ｐ３を得た。高分子化合物Ｐ３の収量は１．６２３ｇであった。
高分子化合物Ｐ３のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝１．０×１０４、Ｍｗ＝２．４×１０４であり、ガラス転移温度は１０１℃であった。高分子化合物Ｐ３は、下記の表１６に示す単量体の仕込み比により得られていることから、下記の表１７に示す構成単位及びそれらのモル比率を有する。そして、高分子化合物Ｐ３は、複合原料単量体である単量体Ｍ１を用いて合成されたことから、上記式（１）で示される構成単位の両側が常に式（４）で示される構成単位である構成連鎖（式（Ｐ１ｃ）で表される構成連鎖）を有する高分子化合物であり、そのため、上記の式（Ａ）に該当する構成連鎖を有さないものであると推定される。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
（実施例８：高分子化合物Ｐ４の合成）
窒素ガス雰囲気下、単量体ＣＭ１０（０．８９８５ｇ）、単量体Ｍ１（１．４６５５ｇ）、単量体ＣＭ３（０．３８２０ｇ）、及び、トルエン４７ｍｌを混合してモノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、モノマー溶液を加熱し、酢酸パラジウム０．４ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン２．６ｍｇを加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液６．１ｍｌを３０分間かけて滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から４．５時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸１１１．０ｍｇ、酢酸パラジウム０．４ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン２．６ｍｇ、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液６．１ｍｌを追加して、更に１６．５時間攪拌した。
反応溶液から水層を除いた後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物０．５１ｇ、及び、イオン交換水１０ｍｌを加え、８５℃で５．５時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層を３．６重量％塩酸（２回）、２．５重量％アンモニア水溶液（２回）、イオン交換水（４回）の順番で洗浄した。
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させて、高分子化合物Ｐ４を得た。高分子化合物Ｐ４の収量は１．６４３ｇであった。
高分子化合物Ｐ４のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝８．８×１０３、Ｍｗ＝２．３×１０４であり、ガラス転移温度は１１０℃であった。高分子化合物Ｐ４は、下記の表１８に示す単量体の仕込み比により得られていることから、下記の表１９に示す構成単位及びそれらのモル比率を有する。そして、高分子化合物Ｐ４は、複合原料単量体である単量体Ｍ１を用いて合成されたことから、上記式（１）で示される構成単位の両側が常に式（４）で示される構成単位である構成連鎖（式（Ｐ１ｃ）で表される構成連鎖）を有する高分子化合物であり、そのため、上記の式（Ａ）に該当する構成連鎖を有さないものであると推定される。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
（実施例９：高分子化合物Ｐ５の合成）
窒素ガス雰囲気下、単量体ＣＭ１０（１．４９４９ｇ）、単量体Ｍ２（０．３０１６ｇ）、単量体ＣＭ３（０．３８１３ｇ）、及び、トルエン４２ｍｌを混合してモノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、このモノマー溶液を加熱し、そこに、酢酸パラジウム０．７ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン４．２ｍｇを加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液１０．２ｍｌを滴下した。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から５時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸３６．９ｍｇ、酢酸パラジウム０．７ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン４．２ｍｇ、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液１０．２ｍｌを追加して、更に約１８時間攪拌した。
反応溶液から水層を除いた後、そこに、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物０．８４ｇ、及び、イオン交換水１７ｍｌを加え、８５℃で５時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層を３．６重量％塩酸（２回）、２．５重量％アンモニア水溶液（２回）、イオン交換水（６回）の順番で洗浄した。
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させて、高分子化合物Ｐ５を得た。高分子化合物Ｐ５の収量は１．１４５ｇであった。
高分子化合物Ｐ５のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝２．０×１０5、Ｍｗ＝１．３×１０6であり、ガラス転移温度は９１℃であった。高分子化合物Ｐ５は、下記の表２０に示す単量体の仕込み比により得られていることから、下記の表２１に示す構成単位及びそれらのモル比率を有する。そして、高分子化合物Ｐ５は、複合原料単量体である単量体Ｍ２を用いて合成されたことから、上記式（１）で示される構成単位の両側が常に式（４）で示される構成単位である構成連鎖（式（Ｐ２ｃ）で表される構成連鎖）を有する高分子化合物であり、そのため、上記の式（Ａ）に該当する構成連鎖を有さないものであると推定される。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
（実施例１０：高分子化合物Ｐ６の合成）
窒素ガス雰囲気下、単量体ＣＭ１０（０．２４９２ｇ）、単量体ＣＭ４（０．１２８９ｇ）、単量体Ｍ２（０．０４０２ｇ）、単量体ＣＭ３（０．０７６３ｇ）、単量体ＣＭ１１（０．１２５６ｇ）、及び、トルエン１０ｍｌを混合してモノマー溶液を調製した。窒素ガス雰囲気下、このモノマー溶液を加熱し、そこに、酢酸パラジウム０．２ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン１．４ｍｇを加えた後、１００℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液２．５ｍｌを加えた。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液の滴下開始から４．５時間、１００℃で攪拌した。次に、得られた溶液に、フェニルボロン酸１２．２ｍｇ、酢酸パラジウム０．２ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン１．４ｍｇ、及び、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液２．５ｍｌを追加して、更に１４時間攪拌した。
反応溶液から水層を除いた後、そこに、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物０．１４ｇ、及び、イオン交換水２．７ｍｌを加え、８５℃で２時間攪拌した。得られた溶液において、有機層を水層と分離した後、有機層を３．６重量％塩酸（２回）、２．５重量％アンモニア水溶液（２回）、イオン交換水（４回）の順番で洗浄した。
有機層をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後乾燥させ固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、通液された溶出液をメタノールに滴下したところ、固体が沈殿した。この固体を濾過後、乾燥させて、高分子化合物Ｐ６を得た。高分子化合物Ｐ６の収量は０．３４６ｇであった。
高分子化合物Ｐ６のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、Ｍｎ＝６．６×１０４、Ｍｗ＝２．０×１０５であった。高分子化合物Ｐ６は、下記の表２２に示す単量体の仕込み比により得られていることから、下記の表２３に示す構成単位及びそれらのモル比率を有する。そして、高分子化合物Ｐ６は、複合原料単量体である単量体Ｍ２を用いて合成されたことから、上記式（１）で示される構成単位の両側が常に式（４）で示される構成単位である構成連鎖（式（Ｐ２ｃ）で表される構成連鎖）を有する高分子化合物であり、そのため、上記の式（Ａ）に該当する構成連鎖を有さないものであると推定される。
Figure 2012131993
Figure 2012131993
［発光素子の作製］
上記で得られた高分子化合物及び発光材料を用いて組成物及びその溶液を調製し、それらを用いて各種の発光素子を作製した。
（実施例１１）
＜組成物ＭＰ３及びその溶液の調製＞
高分子化合物Ｐ３の３．０重量％キシレン溶液及び発光材料ＥＭ−Ａを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＰ３を、キシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が１．６重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ３の１．６重量％キシレン溶液」と言う。
＜発光素子ＤＰ３の作製＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ社製）を用いてスピンコートにより６５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で、１７０℃、１５分間乾燥させた。次に、高分子化合物ＣＰ３の０．７重量％キシレン溶液を用いて、スピンコートにより１８９０ｒｐｍの回転速度で成膜し、窒素ガス雰囲気化ホットプレート上で１８０℃で６０分間乾燥させた。この膜厚は約２０ｎｍであった。
次に、組成物ＭＰ３の１．６重量％キシレン溶液を用いてスピンコートにより２０２０ｒｐｍの回転速度で成膜した。その膜厚は約８０ｎｍであった。これを酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分間乾燥させ発光層とした。１．０×１０−４Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、組成物ＭＰ３膜上にフッ化ナトリウムを約３ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して、発光素子ＤＰ３を作製した。
得られた発光素子ＤＰ３の素子構成は、ＩＴＯ（陽極）／ＡＱ−１２００（正孔注入層、６５ｎｍ）／高分子化合物ＣＰ３（正孔輸送層）／組成物ＭＰ３（発光層）／ＮａＦ（３ｎｍ）／Ａｌ（８０ｎｍ）（ＮａＦ及びＡｌを合わせて陰極）となる。
＜特性評価＞
得られた発光素子ＤＰ３について、０Ｖから１２Ｖまで電圧して素子を発光させ、発光輝度、効率、色度を測定したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は４０ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は８．２Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は６．０Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３１，０．６３）であり、そのときの発光効率は３７ｃｄ／Ａであった。初期輝度を８０００ｃｄ／ｍ２に設定し、定電流駆動したところ、輝度２０％減までに要した時間は７３．１時間であり、輝度半減寿命は６６３時間であった。結果を表２４に示す。
（実施例１２）
＜組成物ＭＰ４及びその溶液の調製＞
高分子化合物Ｐ４と発光材料ＥＭ−Ａとを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＰ４を、キシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が３．０重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ４の３．０重量％キシレン溶液」と言う。
＜発光素子ＤＰ４の作製＞
実施例１１における組成物ＭＰ３の１．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ４の３．０重量％キシレン溶液を用い、さらにスピンコートの回転数を２０２０ｒｐｍから２１００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例１１と同様にして、発光素子ＤＰ４を作製した。
＜特性評価＞
得られた発光素子ＤＰ４に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は４１ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は８．０Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は５．８Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３１，０．６４）であり、そのときの発光効率は３８ｃｄ／Ａであった。初期輝度を８０００ｃｄ／ｍ２に設定し、定電流駆動したところ、輝度２０％減までに要した時間は８８．８時間であり、輝度半減寿命は７５２時間であった。結果を表２４に示す。
（実施例１３）
＜組成物ＭＰ５及びその溶液の調製＞
高分子化合物Ｐ５と発光材料ＥＭ−Ａとを重量比７０：３０で混合してなる組成物ＭＰ５を、キシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が１．６重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「組成物ＭＰ５の１．６重量％キシレン溶液」と言う。
＜発光素子ＤＰ５の作製＞
実施例１１における組成物ＭＰ３の１．６重量％キシレン溶液に代えて、組成物ＭＰ５の１．６重量％キシレン溶液を用い、さらにスピンコートの回転数を２０２０ｒｐｍから２５００ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例１１と同様にして、発光素子ＤＰ５を作製した。
＜特性評価＞
得られた発光素子ＤＰ５に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は４３ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は８．０Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は６．２Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３１，０．６４）であり、そのときの発光効率は４２ｃｄ／Ａであった。初期輝度を８０００ｃｄ／ｍ２に設定し、定電流駆動したところ、輝度２０％減までに要した時間は４０．９時間であり、輝度半減寿命は３８５時間であった。結果を表２４に示す。
（実施例１４）
＜高分子化合物Ｐ６の溶液の調製＞
高分子化合物Ｐ６を、キシレン（関東化学社製、電子工業用グレード）に、全固形分濃度が１．６重量％となるように溶解させた。こうして得られた溶液を、以下、「高分子化合物Ｐ６の１．６重量％キシレン溶液」と言う。
＜発光素子ＤＰ６の作製＞
実施例１１における組成物ＭＰ３の１．６重量％キシレン溶液に代えて、高分子化合物Ｐ６の１．６重量％キシレン溶液を用い、さらにスピンコートの回転数を２０２０ｒｐｍから１９５０ｒｐｍに変更したこと以外は、実施例１１と同様にして、発光素子ＤＰ６を作製した。
＜特性評価＞
得られた発光素子ＤＰ６に電圧を印加したところ、ピーク波長（ＥＬ）５２０ｎｍの緑色発光を示した。最大発光効率は４６ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は８．４Ｖであった。輝度１０００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は５．８Ｖであり、色度座標Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１は（ｘ，ｙ）＝（０．３１，０．６４）であり、そのときの発光効率は４２ｃｄ／Ａであった。初期輝度を８０００ｃｄ／ｍ２に設定し、定電流駆動したところ、輝度２０％減までに要した時間は３８．６時間であり、輝度半減寿命は３８５時間であった。結果を表２４に示す。
Figure 2012131993
実施例１１で得た発光素子ＤＰ３、実施例１２で得た発光素子ＤＰ４、実施例１３で得た発光素子ＤＰ５、実施例１４で得た発光素子ＤＰ６は、いずれも上記の式（Ａ）で表される構成連鎖を有さない高分子化合物を用いた発光素子であり、いずれの発光素子も、高い最大発光効率を示すのに加えて、輝度２０％減までに要する時間が極めて長いことから、輝度安定性に優れていることが判明した。なかでも、燐光発光性化合物から誘導される構成単位を含む高分子化合物Ｐ６を用いた発光素子ＤＰ６は、燐光発光性化合物との組成物を用いた発光素子ＤＰ５と同様の輝度安定性を有し、高い最大発光効率を示すことが判明した。

Claims (24)

  1. 式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位及び式（３）で表される構成単位、並びに、式（４）で表される構成単位及び式（５）で表される構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子鎖を有しており、且つ、
    前記高分子鎖中に、式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位とが直接結合した構造を含まない、高分子化合物。
    Figure 2012131993
    Figure 2012131993
    Figure 2012131993
    Figure 2012131993
    Figure 2012131993
    ［式（１）中、Ｒ１ａは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アラルキル基又は置換アミノ基を表し、Ｒ１ｂ及びＲ１ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。なお、２つのＲ１ｃは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
    式（２）中、Ａｒ２ａ及びＡｒ２ｂは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の芳香族複素環基であって、式（１）で表される構成単位とは異なる構造を有する基を表す。Ａｒ２ｃは、アリール基、又は、１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ及びＡｒ２ｃで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を、置換基として更に有していてもよい。ｔ１及びｔ２は、それぞれ独立に、１又は２である。なお、Ａｒ２ａ及びＡｒ２ｂが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
    式（３）で表される構成単位は、式（１）で表される構成単位とは異なる構造である。式（３）中、Ａｒ３ａは、アリーレン基、又は、２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、１価の芳香族複素環基であって、Ａｒ３ａにおける前記高分子鎖と結合している炭素原子の隣の炭素原子に結合している基である。Ａｒ３ａで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を置換基として更に有していてもよい。
    式（４）で表される構成単位は、式（１）で表される構成単位及び式（３）で表される構成単位とはそれぞれ異なる構造である。式（４）中、Ａｒ４ａは、アリーレン基、又は、２価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ４ａで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を、置換基として更に有していてもよい。ｋは１から３の整数である。なお、Ａｒ４ａが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
    式（５）中、Ａｒ５ａ、Ａｒ５ｂ、Ａｒ５ｃ、Ａｒ５ｄ及びＡｒ５ｈは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ５ｅ、Ａｒ５ｆ及びＡｒ５ｇは、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ５ａ、Ａｒ５ｂ、Ａｒ５ｃ、Ａｒ５ｄ、Ａｒ５ｅ、Ａｒ５ｆ、Ａｒ５ｇ及びＡｒ５ｈで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を、置換基として更に有していてもよい。Ａｒ５ｄ、Ａｒ５ｅ、Ａｒ５ｆ及びＡｒ５ｇで表される基は、それぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接結合するか、或いは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、−Ｎ(ＲＡ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｎ(ＲＡ)−、又は−Ｃ(ＲＡ)２−で表される基を介して結合して、５〜７員環を形成していてもよい。これらの式中のＲＡは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表す。ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に、０又は１であり、ｎ３は、０、１又は２である。］
  2. 式（２）で表される構成単位の両側に、式（３）で表される構成単位が隣接している、請求項１記載の高分子化合物。
  3. 式（１）で表される構成単位の両側に、式（４）で表される構成単位及び式（５）で表される構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位が隣接している、請求項１又は２記載の高分子化合物。
  4. 式（１）で表される構成単位の両側に式（４）で表される構成単位が隣接した、式（６）で表される構造を有する、請求項３に記載の高分子化合物。
    Figure 2012131993
    ［式（６）中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、Ａｒ４ａ及びｋは、それぞれ前記と同義である。ただし、２つのｋは、互いに同一であっても異なっていてもよく、複数のＡｒ４ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
  5. 式（３）で表される構成単位として、式（７）で表される構成単位を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の高分子化合物。
    Figure 2012131993
    ［式（７）中、Ｒ７ａ及びＲ７ｃは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表し、Ｒ７ｂ及びＲ７ｄは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。］
  6. 式（４）で表される構成単位として、式（９）で表される構成単位及び式（１０）で表される構成単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構成単位を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子化合物。
    Figure 2012131993
    Figure 2012131993
    ［式（９）中、Ｒ９ａ及びＲ９ｃは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表し、Ｒ９ａとＲ９ｃとが互いに結合していてもよい。］
  7. Ｒ１ａが、アルキル基、アリール基又はアラルキル基である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  8. 高分子化合物の全質量中の、式（１）で表される構成単位、式（２）で表される構成単位、式（３）で表される構成単位、式（４）で表される構成単位及び式（５）で表される構成単位の合計の質量比率が、高分子化合物全体を１としたとき、０．９以上である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  9. 燐光発光性化合物から誘導される構成単位を更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  10. 式（１２−１）で表される化合物。
    Figure 2012131993
    ［式（１２−１）中、Ｒ１２ａはメチル基を表し、Ｒ１２ｂは水素原子、アルキル基、非置換又はアルキル基若しくはアリール基で置換されたフェニル基を表し、Ｒ１２ｃは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１２ｄはアルキル基、アルキル基又はアリール基で置換されたアリール基を表し、Ｒ１２ｅはアルキル基又はアリール基で置換されたアリール基を表す。２つのＲ１２ｃは、互いに同一であっても異なっていてもよく、２つのＲ１２ｄは、互いに同一であっても異なっていてもよく、２つのＲ１２ｅは、互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘ１１ａは、下記の置換基（ａ）群から選ばれる基、又は下記の置換基（ｂ）群から選ばれる基を表す。２つのＸ１１ａは、互いに同一であっても異なってもよい。
    （置換基（ａ）群）
    塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２０（Ｒ２０はアルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を示す。）で表される基。
    （置換基（ｂ）群）
    −Ｂ（ＯＲ２１）２（Ｒ２１は水素原子又はアルキル基を示し、２つのＲ２１は、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＢＦ４Ｑ１（Ｑ１はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを示す。）で表される基、−Ｓｎ（Ｒ２２）３（Ｒ２２は水素原子又はアルキル基を示し、３つのＲ２２は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＭｇＹ１（Ｙ１は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、−ＺｎＹ２（Ｙ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基。］
  11. Ｒ１２ｄが、炭素数１〜８のアルキル基、又は、１つ以上３つ以下の炭素数１〜１２のアルキル基で置換されたアリール基であって且つ該アルキル基の少なくとも１つ以上が炭素数６〜１２のアルキル基であるアリール基であり、Ｒ１２ｅが、１つ以上３つ以下の炭素数１〜１２のアルキル基で置換されたアリール基であって且つ該アルキル基の少なくとも１つ以上が炭素数６〜１２のアルキル基であるアリール基である、請求項１０記載の化合物。
  12. Ｒ１２ｄ及びＲ１２ｅが、式（１２−２）で表される基である、請求項１１記載の化合物。
    Figure 2012131993
    ［式（１２−２）中、Ｒ１２ｆ、Ｒ１２ｇ及びＲ１２ｈは、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。但し、Ｒ１２ｆ、Ｒ１２ｇ及びＲ１２ｈのうちの少なくとも一つは、炭素数６〜１２のアルキル基である。式（１２−１）において、複数存在する式（１２−２）で表される基は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。］
  13. 式（１３）で表される化合物。
    Figure 2012131993
    ［式（１３）中、Ｒ１ａは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アラルキル基又は置換アミノ基を表し、Ｒ１ｂ及びＲ１ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２つのＲ１ｃは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｘ１１ａは、下記の置換基（ａ）群から選ばれる基、又は下記の置換基（ｂ）群から選ばれる基を表す。２つのＸ１１ａは、互いに同一であっても異なってもよい。
    （置換基（ａ）群）
    塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２０（Ｒ２０はアルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を示す。）で表される基。
    （置換基（ｂ）群）
    −Ｂ（ＯＲ２１）２（Ｒ２１は水素原子又はアルキル基を示し、２個存在するＲ２１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＢＦ４Ｑ１（Ｑ１はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを示す。）で表される基、−Ｓｎ（Ｒ２２）３（Ｒ２２は水素原子又はアルキル基を示し、３個存在するＲ２２は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＭｇＹ１（Ｙ１は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、−ＺｎＹ２（Ｙ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基。］
  14. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料と、を含有する、組成物。
  15. 前記発光材料が、燐光発光性化合物を含有する、請求項１４記載の組成物。
  16. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の高分子化合物、又は、請求項１４若しくは１５に記載の組成物と、
    溶媒と、を含有する溶液。
  17. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の高分子化合物、又は、請求項１４若しくは１５に記載の組成物を含有する薄膜。
  18. 陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に設けられた請求項１〜９のいずれか一項に記載の高分子化合物、又は、請求項１４若しくは１５に記載の組成物を含有する有機層と、を備える発光素子。
  19. 請求項１８記載の発光素子を備える面状光源。
  20. 請求項１８記載の発光素子を備える表示素子。
  21. 式（１１）で表される化合物、式（１４）で表される化合物及び式（１５）で表される化合物を含む単量体混合物を重合させて、式（６）で表される構造、式（２）で表される構成単位及び式（３）で表される構成単位を含む高分子化合物を得る工程を有しており、
    前記単量体混合物は、その全モル数を１００としたとき、式（１１）で表される化合物、式（１４）で表される化合物及び式（１５）で表される化合物の合計モル数が、６０〜１００である、高分子化合物の製造方法。
    Figure 2012131993
    Figure 2012131993
    Figure 2012131993
    Figure 2012131993
    ［式（１１）及び式（６）中、Ｒ１ａは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アラルキル基又は置換アミノ基を表し、Ｒ１ｂ及びＲ１ｃは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２つのＲ１ｃは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ４ａは、アリーレン基、又は、２価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ４ａで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を、置換基として更に有していてもよい。ｋは１から３の整数である。なお、複数存在するＡｒ４ａは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、２つのｋも、互いに同一であっても異なっていてもよい。式（１１）中、Ｘ１１ａは、下記置換基（ａ）群から選ばれる基、又は下記置換基（ｂ）群から選ばれる基を表す。２つのＸ１１ａは、互いに同一であっても異なってもよい。
    （置換基（ａ）群）
    塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２０（Ｒ２０はアルキル基、又はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、フッ素原子若しくはシアノ基で置換されていてもよいアリール基を示す。）で表される基。
    （置換基（ｂ）群）
    −Ｂ（ＯＲ２１）２（Ｒ２１は水素原子又はアルキル基を示し、２個存在するＲ２１は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＢＦ４Ｑ１（Ｑ１はリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム又はセシウムの１価の陽イオンを示す。）で表される基、−Ｓｎ（Ｒ２２）３（Ｒ２２は水素原子又はアルキル基を示し、３個存在するＲ２２は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）で表される基、−ＭｇＹ１（Ｙ１は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基、−ＺｎＹ２（Ｙ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）で表される基。
    式（１４）及び式（２）中、Ａｒ２ａ及びＡｒ２ｂは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ２ｃは、アリール基、又は、１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ及びＡｒ２ｃで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を、置換基として更に有していてもよい。ｔ１及びｔ２は、それぞれ独立に、１又は２である。なお、Ａｒ２ａ及びＡｒ２ｂが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。式（１４）中、Ｘ１４ａは、Ｘ１１ａと同義である。
    式（１５）及び式（３）中、Ａｒ３ａは、アリーレン基、又は、２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ３ａ及びＲ３ｂは、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、又は、１価の芳香族複素環基であって、Ａｒ３ａにおけるＸ１５ａと結合している炭素原子の隣の炭素原子に結合している基である。Ａｒ３ａで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を置換基として更に有していてもよい。式（１５）中、Ｘ１５ａは、Ｘ１１ａと同義である。］
  22. 前記単量体混合物は、式（１６）で表される化合物及び式（１７）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を更に含む、請求項２１記載の高分子化合物の製造方法。
    Figure 2012131993
    Figure 2012131993
    ［式（１６）中、Ａｒ４ａは、アリーレン基、又は、２価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ４ａで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を、置換基として更に有していてもよい。ｋは１から３の整数である。なお、Ａｒ４ａが複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｘ１６ａは、Ｘ１１ａと同義である。
    式（１７）中、Ａｒ５ａ、Ａｒ５ｂ、Ａｒ５ｃ、Ａｒ５ｄ及びＡｒ５ｈは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ５ｅ、Ａｒ５ｆ及びＡｒ５ｇは、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。Ａｒ５ａ、Ａｒ５ｂ、Ａｒ５ｃ、Ａｒ５ｄ、Ａｒ５ｅ、Ａｒ５ｆ、Ａｒ５ｇ及びＡｒ５ｈで表される基は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を、置換基として更に有していてもよい。Ａｒ５ｄ、Ａｒ５ｅ、Ａｒ５ｆ及びＡｒ５ｇで表される基は、それぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接結合するか、或いは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ(＝Ｏ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−、−Ｎ(ＲＡ)−、−Ｃ(＝Ｏ)−Ｎ(ＲＡ)−、又は−Ｃ(ＲＡ)２−で表される基を介して結合して、５〜７員環を形成していてもよい。これらの式中のＲＡは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、又はアラルキル基を表す。ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に、０又は１であり、ｎ３は、０、１又は２である。Ｘ１７ａは、Ｘ１１ａと同義である。］
  23. Ｘ１１ａ、Ｘ１４ａ、Ｘ１６ａ及びＸ１７ａが、前記置換基（ａ）群から選ばれる基であり、Ｘ１５ａが、前記置換基（ｂ）群から選ばれる基である、請求項２２記載の高分子化合物の製造方法。
  24. Ｘ１１ａ、Ｘ１４ａ、Ｘ１６ａ及びＸ１７ａが、前記置換基（ｂ）群から選ばれる基であり、Ｘ１５ａが、前記置換基（ａ）群から選ばれる基である、請求項２２記載の高分子化合物の製造方法。

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