JP2012132013A

JP2012132013A - インクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法および記録物

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Publication number: JP2012132013A
Application number: JP2012022816A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Onishi; 弘幸大西
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2012-02-06
Filing date: 2012-02-06
Publication date: 2012-07-12

Abstract

【課題】長期間、画像の品位が維持されるインクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法および記録物を提供する。
【解決手段】少なくともマゼンタインクおよびシアンインクを有し、マゼンタインクおよびシアンインクがそれぞれ水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率が、シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率より低いことを特徴とするインクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法および記録物である。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法および記録物に関し、特に、複数の着色剤を用いるインクジェット記録により得られた画像において、画像の品位を長期間保つことのできるインクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法および記録物に関する。

インクジェット記録方法は、周知のごとく、インクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この印刷方法は、安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速かつ簡便に印刷することができ、特に、カラー印刷においては、近年、写真に代わりうる画像形成方法として技術開発が行われている。

このインクジェット記録に使用されるインクは、水を主成分とし、これに着色成分、記録ヘッドのノズルの目詰まり防止等を目的に、ジエチレングリコールやグリセリンなどの水溶性有機溶媒を含有するものが一般的である。
そして、インクジェット記録用のインクに用いられる着色剤としては、色剤の彩度・色再現性等の画像品質の高さ、利用できる色剤の種類の豊富さ、水への溶解性、前記目詰まりなどの信頼性の点から水溶性染料が使用されている。

しかし、染料は、耐光性に劣ることがあり、そのため、染料インクにより印刷された印刷物も、同様に耐光性が劣る。
特に、カラー染料インク（イエロー、マゼンタ、シアン）の内のマゼンタは、その耐光性が弱いため、光照射後の色相バランスが崩れ、著しく画像劣化したように見える。
また、ハイライト部から中間調領域の粒状性を低減するために濃淡インクを使用すると写真調の画像を得ることができるが、淡い（薄い）インクは濃いインクと比較して耐光性がより一層弱く、特に、ライトマゼンタの場合は、特にその傾向が顕著である。

そこで、本発明は、前記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、長期間、画像の品位が維持されるインクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法および記録物を提供することである。

本発明者らは、今般、カラーインクを使用したインクジェット記録について研究をしていたところ、イエローやシアンに比べてマゼンタインクおよびライトマゼンタインクが光に対して退色・変色が速いことによる画質劣化の原因は、着色剤そのものの耐光性以外に、画像に残留する水溶性有機溶媒の量に関係しているのではないかと考えた。その結果、インクジェット用記録インクを有するインクセットにおいて、インク全量に対する水溶性有機溶媒の含有率を調整することにより、驚くべきことに、画像の色相バランスが保たれ、画像の品位が長期間維持されることを見いだした。すなわち本発明は以下の通りである。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、少なくともマゼンタインクおよびシアンインクを有し、前記マゼンタインクおよび前記シアンインクがそれぞれ水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されたことを特徴とし、これにより前記目的を達成することができる。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、少なくともマゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクを有し、前記マゼンタインク、前記ライトマゼンタインク、前記シアンインクおよび前記ライトシアンインクがそれぞれ水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されたことを特徴とし、これにより前記目的を達成することができる。

また本発明に係る前記インクジェット記録用インクセットにおいて、
前記インクジェット記録用インクセットが、イエローインクを有すること、
前記水溶性有機溶媒が、高沸点低揮発性有機溶媒であること、
前記高沸点低揮発性有機溶媒が、ジエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの少なくとも１種であることを特徴とし、これにより前記目的を達成することができる。

また本発明に係るインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクセットを用いることを特徴とし、これにより前記目的を達成することができる。

本発明に係る記録物は、前記インクジェット記録用インクセットを用いて記録されたことを特徴とし、これにより前記目的を達成することができる。

（作用）
本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、少なくともマゼンタインクおよびシアンインクを有し、マゼンタインクおよびシアンインクがそれぞれ水および水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されている。水溶性有機溶媒により他色に比べて、光に対して著しく退色・変色が起きていると考えられたマゼンタインクにおいて、このように、マゼンタインク中の水溶性有機溶媒の含有率をシアンインク中の水溶性有機溶媒より低くすることで、水溶性有機溶媒の含有率がマゼンタインクとシアンインクとで同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタとシアンの光に対する退色・変色の速度差を少なくすることができる。これにより、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことができる。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、少なくともマゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクを有し、マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクがそれぞれ水および水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されている。このように、インク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率を、水溶性有機溶媒により光に対する退色・変色が起きる度合いが大きいと考えられる色ほど低くなるように設定することにより、水溶性有機溶媒の含有率がいずれも同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタ、ライトマゼンタ、シアンおよびライトシアン各色間の光に対する退色・変色の速度差を少なくすることができる。よって、濃淡インクを使用して、例えば写真調の画像を形成しようとする場合においても、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことができる。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、インクジェット記録用インクセットが、イエローインクを有するので、例えば写真調の画像を形成することができる。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、前記水溶性有機溶媒が、高沸点低揮発性有機溶媒であるので、高沸点低揮発性有機溶媒の含有率がマゼンタインクとシアンインクとで同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタとシアンとの光に対する退色・変色の速度差をより確実に少なくすることができる。これにより、特に、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことができる。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、前記高沸点低揮発性有機溶媒が、ジエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの少なくとも１種であるので、特に、記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止することができる。

本発明に係るインクジェット記録方法によれば、インクジェット記録用インクセットのように、各色間のインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率を調整するだけで、画像形成後、色相バランスが長期間保たれる画像を容易に記録することができる。

本発明に係る記録物によれば、インクジェット記録用インクセットを用いて記録されたので、画像形成後、色相バランスが長期間保たれる画像を有する記録物とすることができる。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットによれば、少なくともマゼンタインクおよびシアンインクを有し、マゼンタインクおよびシアンインクがそれぞれ水および水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されているので、水溶性有機溶媒の含有率がマゼンタインクとシアンインクとで同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタとシアンとの光に対する退色・変色の速度差を少なくでき、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことのできるインクジェット記録用インクセットを提供できる。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットによれば、少なくともマゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクを有し、マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクがそれぞれ水および水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されているので、水溶性有機溶媒の含有率がいずれも同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタ、ライトマゼンタ、シアンおよびライトシアン各色間の光に対する退色・変色の速度差を少なくすることができ、濃淡インクを使用して、例えば写真調の画像を形成しようとする場合においても、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことのできるインクジェット記録用インクセットを提供できる。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットによれば、インクジェット記録用インクセットが、イエローインクを有するので、特に、写真調の画像を形成することのできるインクジェット記録用インクセットを提供できる。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットによれば、水溶性有機溶媒が、高沸点低揮発性有機溶媒であるので、高沸点低揮発性有機溶媒の含有率がマゼンタインクとシアンインクとで同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタとシアンとの光に対する退色・変色の速度差をより確実に少なくすることができ、特に、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことのできるインクジェット記録用インクセットを提供できる。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットによれば、前記高沸点低揮発性有機溶媒が、ジエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの少なくとも１種であるので、特に、記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止することのできるインクジェット記録用インクセットを提供できる。

本発明に係るインクジェット記録方法によれば、前記インクジェット記録用インクセットのように、各色間のインク全重量に対する前記水溶性有機溶媒の含有率を調整するだけで、画像形成後、色相バランスが長期間保たれる画像を容易に記録することができるインクジェット記録方法を提供できる。

本発明に係る記録物によれば、前記インクジェット記録用インクセットを用いて記録されたので、画像形成後、長期間、画像の品位が維持される記録物を提供することができる。

マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクを使用して印刷した場合における、各光エネルギー量に対する「シアンの画像濃度低下率とマゼンタの画像濃度低下率の差」を示す図である。マゼンタインクおよびシアンインクを使用して印刷した場合における、各光エネルギー量に対する「シアンの画像濃度低下率とマゼンタの画像濃度低下率の差」を示す図である。

次に、本発明の好ましい実施の形態を以下に例示するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、前記の発明を特定する事項の範囲内で適宜変更することができるものである。

先ず、本発明の実施の形態に係るインクジェット記録用インクセットに用いられる各インクについて、更に詳細に説明する。

［マゼンタインク］
本発明に係るインクジェット記録用インクセットにおいて、マゼンタインクに１種以上含有される着色剤としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、
１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７、
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６
等の染料を挙げることができる。
本発明のマゼンタインクへの前記染料の添加量は、前記染料の耐光性及び耐水性に加え、良好な色相を有する画像を実現できる範囲で適宜決められるが、インク全量に対して、０．５〜１０重量％の範囲が好ましい。

本発明のマゼンタインクは、前記染料とともに、少なくとも水を含んでいる。
さらに、本発明のマゼンタインクは水溶性有機溶媒を含有するものであるが、水溶性有機溶媒は、その役割から、記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止する湿潤剤と、記録媒体へのインクの浸透を助ける浸透剤とに大別される。
湿潤剤の好ましい例としては、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、尿素、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、イミダゾール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられ、さらに、糖類を含むこともでき、糖類の例としては、単糖類、二糖類オリゴ糖類（三糖類、および四糖類を含む）および多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。
ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
特に好ましいのは、記録ヘッドの目詰まりを確実に防止できることから、ジエチレングリコールおよびグリセリン等の高沸点低揮発性有機溶媒である。
ここで、高沸点低揮発性有機溶媒とは、沸点が１５０℃〜３００℃の範囲にある低蒸気圧（０．０１ｍｍＨｇ以下）の有機溶媒をいい、以下も同様とする。
マゼンタインク全重量に対する、これらの湿潤剤の含有率は、長時間、画像の色相バランスを保てるように、他色インクにおける湿潤剤の含有率を鑑みて、適宜調整されるが、５重量％〜２０重量％の範囲が好ましい。

浸透剤としては、多価アルコールのアルキルエーテル誘導体を好ましく挙げることができる。多価アルコールのアルキルエーテル誘導体の具体例としては、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、およびプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれた一種または二種以上の混合物を挙げることができる。トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルおよびそれを含む混合物の利用が好ましい。
特に好ましいのは、浸透速度が速く、色感のブリードが発生せずに印刷品質が良好であることから、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等の高沸点低揮発性有機溶媒である。
これら多価アルコールのアルキルエーテル誘導体の添加量は、製造されるインクに対して０．５〜２０重量％程度が好ましく、より好ましくは３〜１５重量％の範囲である。
しかしながら、前記湿潤剤および浸透剤に代表される水溶性有機溶媒は、少なくとも、シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率より低くなるようにする。

さらに、マゼンタインクは低沸点有機溶媒を含有するのが好ましく、その好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ペンタノール等が挙げられる。特に一価のアルコールが好ましい。

また、本発明に係るマゼンタインクには、各色間の粘度等のインク物性をインクジェット記録に適したものにする目的で、水溶性樹脂が添加されるのが好ましい。
前記水溶性樹脂の好ましい例としては天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンなどの蛋白質類、アラビアゴム、トラガントゴム、などの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。

さらに水溶性樹脂の好ましい例として合成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸、スチレン−無水マレイン酸、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニルマレイン酸エステル共重合体およびこれらの塩が挙げられる。

これらの中で、特に疎水性基をもつモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および、疎水性基と親水性基とを併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。前記の塩としては、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノールモルホリンなどとの塩が挙げられる。これらの共重合体は、重量平均分子量が3,000〜30,000程度であるものが好ましく、より好ましくは5,000〜15,000程度である。

また、界面活性剤として、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）が挙げられ、これらは、単独または二種以上を混合して用いられることができる。
これらの水溶性樹脂の添加量は、所望のインク物性に応じて決められるが、染料１に対して０．０６から３重量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．１２５から３重量％の範囲である。

また、本発明に係るマゼンタインクには、ｐＨ調整剤を添加することができる。
本発明に係るマゼンタインクのｐＨを５〜１２の範囲に調整するのが好ましく、より好ましくは、６〜１０の範囲である。
ｐＨ調整剤としては、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、フタル酸水素カリウム、酒石酸水素カリウムなどのカリウム金属類、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩、トリエタノールアミン、モルホリン、プロパノールアミンなどのアミン類などが好ましい。

更に、本発明に係るマゼンタインクは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防黴剤、ヒンダードアミン系光安定化剤などを含むこともできる。

［シアンインク］
本発明に係るインクジェット記録用インクセットにおいて、シアンインクの成分は、着色剤としてマゼンタ染料をシアン染料に代える以外は、前記した［マゼンタインク］の場合と同様である。
シアンインクに１種以上含有される着色剤としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６
等の染料が挙げられる。
シアンインク全重量に対する、これらの水溶性有機溶媒の含有率は、長時間、画像の色相バランスを保てるように、他色インクにおける水溶性有機溶媒の含有率を鑑みて適宜調整されるが、１０重量％〜３０重量％の範囲が好ましい。この場合、少なくとも、前述のマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率より高くなるようにする。水溶性有機溶媒以外の添加剤のシアンインク全重量に対する含有率は、前記［マゼンタインク］で述べた数値範囲と同様である。

［ライトマゼンタインク］
「ライトマゼンタインク」とは、同一のインクセット内における、複数のマゼンタインクのうち、記録媒体に記録した時の反射濃度の低いものをいい、３種類以上存在する場合、最も反射濃度の高いもの以外をいう。より具体的には、ライトマゼンタインクにおける染料のインクの全重量に対する添加量は、マゼンタインクの50％以下である。
ライトマゼンタインクの着色剤としては、前記したマゼンタインクにおいて使用される染料と同様の染料を一種以上含有することができる。
着色剤以外のその他の成分は、前記［ライトマゼンタインク］の場合と同様であるが、ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率は、長時間、画像の色相バランスを保てるように、他色インクにおける水溶性有機溶媒の含有率を鑑みて、適宜調整され、５重量％〜２０重量％の範囲が好ましい。しかしながら、ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率は、少なくとも、マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率より同等もしくは低くなるようにし、好ましくは低くなるようにする。水溶性有機溶媒以外の添加剤のライトマゼンタインク全重量に対する含有率は、前記［マゼンタインク］で述べた数値範囲と同様である。

［ライトシアンインク］
「ライトシアンインク」とは、同一のインクセット内における複数のシアンインクのうち、記録媒体に記録した時の反射濃度の低いものをいい、３種類以上存在する場合、最も反射濃度の高いもの以外をいう。より具体的には、ライトシアンインクにおける染料のインクの全重量に対する添加量は、シアンインクの50％以下である。
ライトシアンインクの着色剤としては、前記したシアンインクにおいて使用される染料と同様の染料を一種以上含有することができる。
着色剤以外のその他の成分は、前記［ライトシアンインク］の場合と同様であるが、ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率は、長時間、画像の色相バランスを保てるように、他色インクにおける水溶性有機溶媒の含有率を鑑みて、適宜調整され、７．５重量％〜２５重量％の範囲が好ましい。しかしながら、ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率が、少なくとも、シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率より同等もしくは低く、かつマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率より高くなるようにする。好ましくは、ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率がシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率より低くなるようにする。水溶性有機溶媒以外の添加剤のライトシアンインク全重量に対する含有率は、前記［マゼンタインク］で述べた数値範囲と同様である。

以上のように、本発明の実施の形態に係るインクジェット記録用インクセットは、少なくともマゼンタインクおよびシアンインクを有し、マゼンタインクおよびシアンインクがそれぞれ水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されている。よって、水溶性有機溶媒により他色に比べて、光に対して著しく退色・変色が起きていると考えられたマゼンタインクにおいて、このように、マゼンタインク中の水溶性有機溶媒の含有率がシアンインク中の水溶性有機溶媒より低くなっているので、水溶性有機溶媒の含有率がマゼンタインクとシアンインクとで同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタとシアンの光に対する退色・変色の速度差を少なくすることができる。これにより、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことができる。

また、本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、少なくともマゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクを有し、マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクがそれぞれ水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されているので、水溶性有機溶媒の含有率がいずれも同等のインクセットを用いる場合と比較して、画像内のマゼンタ、ライトマゼンタ、シアンおよびライトシアン各色間の光に対する退色・変色の速度差を少なくすることができる。よってこのように濃淡インクを使用し、例えば写真調の画像を形成しようとする場合においても、画像形成後、長期間、画像の色相バランスを保つことができる。

本発明に係るインクジェット記録用インクセットは、前記マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクの他に、好ましくは、イエローインク、ダークイエローインク、ブラックインクとを組み合わせて、マゼンタ系、シアン系およびイエロー系の全てを有する合計４〜７色組のインクセットとするのが、例えば写真調の画像を形成することができ、好ましい。

イエローインクに使用する染料としては、例えば、C.I.ダイレクトイエロー8，9，11，12，27，28，29，33，35，39，41，44，50，53，58，59，68，86，87，93，95，96，98，100，106，108，109，110，130，132，142，144，161，163を挙げることができるが、C.I.ダイレクトイエロー86及び／又は132を使用することが好ましい。
ブラックインクに使用する染料としては、例えば、C.I.ダイレクトブラック9，17，19，22，32，51，56，62，69，77，80，91，94，97，108，112，113，114，117，118，121，122，125，132，146，154，166，168，173，199を挙げることができる。

その他、イエローインク、ダークイエローインクおよびブラックインクが、染料とともに少なくとも水および水溶性有機溶媒を含んでいること、低沸点有機溶媒を含有していることが好ましいこと、水溶性樹脂、ｐＨ調整剤、防腐・防黴剤等が添加されることが好ましいことは、前記マゼンタインクの場合と同様である。
なお、ダークイエローインクにおける染料のインクの全重量に対する添加量は、イエローインクの１．５倍以上であるような量である。

本発明に係るインクジェット記録方法は、インクセットの一実施の形態であるインクカートリッジを公知のインクジェットプリンタに適用することにより行うことができる。よって本発明に係るインクジェット記録方法により、すなわち、各色間のインク全重量に対する前記湿潤剤の含有率を調整するだけで、画像形成後、色相バランスが長期間保たれる画像を容易に記録することができる。

また、このようにして印刷された記録物は、前記の本発明の実施に形態に係るインクジェット記録用インクセットを用いて記録されるので、画像形成後、色相バランスが長期間保たれる画像を有する記録物とすることができる。

次に、本発明の実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

（実施例）
下記の組成のように、マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインク、ライトシアンインクおよびイエローインクを調製した。

［マゼンタインク］
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７（マゼンタ染料）４重量％
・スチレン−アクリル酸共重合体（分子量＝7000）（水溶性樹脂）２重量％
・ジエチレングリコール（湿潤剤）５重量％
・グリセリン（湿潤剤）５重量％
・トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（浸透剤）５重量％
・水酸化カリウム（ｐＨ調整剤）０．２重量％
・純水残部

前記組成に従い、水溶性有機溶媒を１５重量％含有するマゼンタインクを得た。

［ライトマゼンタインク］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７を２重量％に変え、スチレン−アクリル酸共重合体を３重量％、水溶性有機溶媒であるジエチレングリコール、グリセリンおよびトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを、それぞれ５重量％、２．５重量％および５重量％とした以外は、前記マゼンタインクと同様の組成とすることで、水溶性有機溶媒を１２．５重量％含有するライトマゼンタインクを得た。

［シアンインク］
マゼンタ染料をシアン染料であるＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９（４重量％）とし、スチレン−アクリル酸共重合体を１重量％、水溶性有機溶媒であるジエチレングリコール、グリセリンおよびトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを、それぞれ１０重量％、１０重量％および１０重量％とした以外は、前記マゼンタインクと同様の組成とすることで、水溶性有機溶媒を３０重量％含有するシアンインクを得た。

［ライトシアンインク］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を１重量％に変え、スチレン−アクリル酸共重合体を２重量％、水溶性有機溶媒であるジエチレングリコール、グリセリンおよびトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを、それぞれ１０重量％、５重量％および１０重量％とした以外は、前記シアンインクと同様の組成とすることで、水溶性有機溶媒を２５重量％含有するライトシアンインクを得た。

［イエローインク］
カラーインクカートリッジＩＣ５ＣＬ０５（セイコーエプソン株式会社の商品名）のイエローインクをそのまま使用した。

以上のようにして調製したマゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクをカラーインクカートリッジＩＣ５ＣＬ０５（セイコーエプソン株式会社の商品名）に詰め替えることにより、実施例のインクカートリッジを作製した。

（比較例）
マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクの各インクにおいて、水溶性有機溶媒であるジエチレングリコール、グリセリンおよびトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを、それぞれ１０重量％、５重量％および１０重量％とし、スチレン−アクリル酸共重合体を１重量％とした以外は、実施例と同様の組成とすることで、比較例のインクカートリッジを作製した。

前記の実施例及び比較例の評価は、下記に示す方法により行った。
（１）画像形成直後の画質試験
実施例および比較例で作製したインクカートリッジとブラックインクカートリッジＩＣ５ＢＫ０５（セイコーエプソン株式会社の商品名）とを用いて、ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社の商品名）に高精細カラーデジタル標準画像データ（ISO/JIS-SCID）の画像名称ポートレート（サンプル番号１、画像の識別記号Ｎ１）を印刷した。プリンタとしては、インクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン株式会社の商品名）およびインクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃ（セイコーエプソン株式会社の商品名）のそれぞれを用い、印刷を行った。画像形成直後における画像の鮮明性を目視観察した結果、実施例および比較例で調製したインクを詰めたインクカートリッジにおいて、いずれの場合においても彩やかに画像が再現されていることを確認できた。なお、インクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃは、マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインク、ライトシアンインク、イエローインクおよびブラックインクの計６色のインクを印刷するように設計されたプリンタであり、インクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃは、マゼンタインク、シアンインク、イエローインクおよびブラックインクの計４色のインクを印刷するように設計されたプリンタである。

（２）色相バランス試験
実施例および比較例で作製したインクカートリッジとインクジェットプリンタＰＭ−８００ＣおよびインクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃとを用いて、ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）に、マゼンタおよびシアンの画像濃度（ＯＤ値）が約１．０となるように印刷を行った。得られた画像に対して、キセノンフェードメーター（Ｃ１３５Ａ）を用い、１５ｋＪ／ｍ²、３０ｋＪ／ｍ²、４５ｋＪ／ｍ²の各光エネルギー量でそれぞれ加速試験を行った。分光光度計グレタグSPM100-II（グレタグ社製）で試験前後のＯＤ値を測定し、

「濃度低下率（％）」＝「加速試験後のＯＤ値／加速試験前のＯＤ値」×１００

とすることで、各カラー印字の濃度低下を比較した。マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクの計４色のインクを用いて印刷した場合（インクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃを使用した場合）における各光エネルギー量に対する「シアンの画像濃度低下率とマゼンタの画像濃度低下率の差」を表１に示し、これをグラフ化したものを図１に示す。また、マゼンタインクおよびシアンインクの計２色のインクを用いて印刷した場合（インクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃを使用した場合）における各光エネルギー量に対する「シアンの画像濃度低下率とマゼンタの画像濃度低下率の差」を表１に示し、これをグラフ化したものを図２に示す。

以上の結果より、本発明に係るインクジェット記録用インクセットの一実施形態であるインクカートリッジを使用することにより、カラー印刷を行う際、画質を良好に再現することができた。また、“マゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクの計４色のインクを用いて印刷した場合”および“マゼンタインクおよびシアンインクの計２色のインクを用いて印刷した場合”共に、実施例のインクカートリッジは、比較例のインクカートリッジ（水溶性有機溶媒の含有率が各色同等であるインクカートリッジ）を用いる場合と比較して、「シアンの画像濃度低下率とマゼンタの濃度低下率の差」が少なく、画像内のマゼンタおよびシアン間の光に対する退色・変色の速度差を少なくすることができた。よって、画像形成後、画像の色相バランスが保たれることにより、長期間、画像の品位が維持される記録物を得ることができた。

Claims

少なくともマゼンタインクおよびシアンインクを有し、前記マゼンタインクおよび前記シアンインクがそれぞれ水および水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されたことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
少なくともマゼンタインク、ライトマゼンタインク、シアンインクおよびライトシアンインクを有し、前記マゼンタインク、前記ライトマゼンタインク、前記シアンインクおよび前記ライトシアンインクがそれぞれ水および水溶性有機溶媒を含有してなるインクジェット記録用インクセットにおいて、「ライトマゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「マゼンタインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」＜「ライトシアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」≦「シアンインク全重量に対する水溶性有機溶媒の含有率」となるように設定されたことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
請求項１または２に記載のインクジェット記録用インクセットが、イエローインクを有することを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
前記水溶性有機溶媒が、高沸点低揮発性有機溶媒であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
前記高沸点低揮発性有機溶媒が、ジエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルの少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載のインクジェット記録用インクセット。
請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録されたことを特徴とする記録物。