JP2012140572A - 手洗い用食器洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】洗浄時には豊かな泡立ちと泡持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供する。
【解決手段】（ａ）炭素数８〜２２の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有する陰イオン界面活性剤１〜４０質量％、（ｂ）炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩、及び（ｃ）炭素数３〜１２の有機ジアミンを含有し、（ｂ）／（ｃ）の質量比が０．１〜８である手洗い用食器洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。

手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性／泡持続性は洗浄性及び洗浄持続性と相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。一方、近年の水資源への意識の高まりとともに、食器及び／又は洗浄器具から泡を取り除くのに必要な濯ぎ用水を減らすことが望まれている。

特許文献１には、シリコーンポリマー及び脂肪酸を起泡抑制剤として含有する手動食器洗浄組成物が開示されている。

また、特許文献２には、シリコーンポリマーを起泡抑制剤として含有し、シリコーンポリマーを組成物中で安定な分散状態を維持するための添加剤として特定の短鎖モノアルキルアミンを含有する食器洗浄剤組成物が開示されている。

また、特許文献３には、低分子量有機ジアミン化合物を含有し、Ｍｇ／Ｃａを排除した食器用洗浄剤組成物が開示されている。

特表２００４−５２２８１７号公報 特表２０００−５０９０７８号公報 特表２００１−５０７７２７号公報

しかしながら、特許文献１、２に開示された組成物は濯ぎ時のみならず、洗浄時における泡立ちが抑制され、洗浄時の泡立ち及び泡持続性に問題がある。特許文献３では、組成物の濯ぎ性については何ら記載がない。

従って本発明の課題は、洗浄時には豊かな泡立ちと泡持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。

本発明は、（ａ）炭素数５〜２２の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有する陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕１〜５０質量％、（ｂ）炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩〔以下、（ｂ）成分という〕、及び（ｃ）炭素数３〜１２の有機ジアミン〔以下、（ｃ）成分という〕を含有し、（ｂ）／（ｃ）の質量比が０．１〜８である手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。

本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が提供される。

＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、炭素数５〜２２の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤である。硫酸エステル基又はスルホン酸基は塩であってもよい。従って、（ａ）成分は、硫酸エステル基若しくは硫酸エステル基塩又はスルホン酸基若しくはスルホン酸基塩を有することができる。このような陰イオン界面活性剤は非常に起泡性に優れることが知られており、より具体的には、炭素数８〜２２、更に炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜２２、更に炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６のアルキル基を有しアルキレン基の炭素数が２及び／又は３であるポリオキシアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜２２、更に炭素数８〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数８〜２２、更に炭素数８〜１６のアルカンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジアルキル（アルキル基の炭素数はそれぞれ５〜１８）エステル又はその塩、スルホコハク酸モノアルキル（炭素数は５〜１８）エステル又はその塩から選ばれる陰イオン界面活性剤が好適である。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩から選ばれる有機アミン塩が好適である。

（ａ）成分としては、下記一般式（ａ１）の化合物〔以下、（ａ１）成分という〕が洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から好適である。
Ｒ^1a−Ｏ−〔（ＰＯ）_m／（ＥＯ）_n〕−ＳＯ₃Ｍ （ａ１）
〔式中、Ｒ^1aは、炭素数８〜１８のアルキル基であり、ＰＯとＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０〜１．５となる数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。ＰＯとＥＯの付加順序は問わない。また、“／”は、ＰＯとＥＯの付加形態がブロックでもランダムでもよいことを意味する。〕

ｍは、洗浄時の起泡性、すすぎ時の泡消え性、及び洗浄性能の観点から、０．１〜１．５が好ましく、より好ましくは０．２〜１、更に好ましくは０．４〜０．８の数である。０．１以上で洗浄時の良好な起泡性が得られ、１．５以下で良好な洗浄力とすすぎ時の良好な泡消え性が得られる。また、ｎは洗浄時の起泡性、すすぎ時の泡消え性、及び洗浄性能の観点から、０〜１．５の数が好ましく、より好ましくは０〜１、更に好ましくは０〜０．１の数であり、特に好ましくは０である。

一般式（ａ１）において、ｍ＋ｎが０である場合、一般式（ａ１）の化合物は洗浄時の起泡性、すすぎ時の泡消え性の観点から、分岐率〔一般式（ａ１）の化合物の総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合〕が好ましくは５〜１００モル％、より好ましくは１５〜１００モル％、特に好ましくは２０〜１００モル％の化合物が好適である。

一般式（ａ１）中のＭはナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンである。

一般式（ａ１）の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ^1a−ＯＨで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。

一般式（ａ１）においてｍ＋ｎが０の場合に好適であるＲ^1aが分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるＲ^1a−ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８〜１４の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５〜７０モル％含まれる）、炭素数４〜８のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３〜６のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率は約２０〜１００モル％）を挙げることができる。

本発明では、（ａ１）成分としてすすぎ時の良好な泡消え性の観点から、一般式（ａ１）で表される化合物であって、ｎが０であり、ｍが０．２〜１、更に０．４〜０．８の数である化合物が最も好ましい。

本発明では（ａ）成分として、スルホコハク酸モノアルキル（アルキル基の炭素数は５〜１８）エステル又はその塩及びスルホコハク酸ジアルキル（アルキル基の炭素数はそれぞれ５〜１８）エステル又はその塩から選ばれるスルホコハク酸エステル型界面活性剤〔以下、（ａ２）成分という〕を含有することが、すすぎ時の泡消え性の観点から好ましい。また、すすぎ時の泡消え性及び洗浄時の起泡性の観点から、（ａ）成分が（ａ１）成分及び（ａ２）成分であること、すなわち（ａ）成分として（ａ１）成分と（ａ２）成分の両方を含有することが好ましい。

本発明の（ａ２）成分は、具体的には下記一般式（ａ２）の化合物が好適である。

〔式中、Ｒ^2a、Ｒ^3aは、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは６〜１５、より好ましくは７〜１３のアルキル基又は水素原子であり、Ｒ^2a、Ｒ^3aの少なくとも一方は炭素数５〜１８のアルキル基である。Ａ¹、Ａ²はそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり０〜６である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。〕

（ａ２）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（ａ２）中のＲ^2a、Ｒ^3aは、同一あるいは異なっていても良く、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基である。５以上の炭素数で良好なすすぎ時の泡消え性が得られ、１８以下の炭素数で良好な洗浄時の起泡性が得られる。また、（ａ２）成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式（ａ２）中のＲ^2a、Ｒ^3aの一方は洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基であり、他方は水素原子である。Ｒ^2a、Ｒ^3aは洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ、炭素数５〜１８、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１２のアルキル基であること、すなわち、（ａ２）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。Ａ¹、Ａ²は洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点からそれぞれ独立に炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレン基である。ｘ、ｙは平均付加モル数であり、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ０〜６であり、好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０〜１であり、特に好ましくは０である。

一般式（ａ２）中、Ｒ^2a、Ｒ^3aは、それぞれ、具体的にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、特にｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び２−エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適である。Ｍとしては、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンから選ばれる有機陽イオンが挙げられるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、及びアンモニウムイオンから選ばれる陽イオンである。

（ａ２）成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、Ｒ^2a、Ｒ^3aが同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第２，０２８，０９１号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、Ｒ^2a、Ｒ^3aが異なる非対称の化合物は、例えば特開昭５８−２４５５５号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王（株）製ペレックスＯＴ−Ｐ（Ｒ^2a、Ｒ^3aが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、同ペレックスＴＲ（Ｒ^2a、Ｒ^3aが共にトリデシル基である化合物）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｅｎｓｉｔＡ−ＢＯ（Ｒ^2a、Ｒ^3aが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルＡＹ−１００（Ｒ^2a、Ｒ^3aが共にアミル基である化合物）、同エアロゾルＡ−１９６（Ｒ^2a、Ｒ^3aが共にシクロヘキシル基である化合物）などを用いることができる。

＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩であり、具体的にはカプリル酸、カプリン酸（デカン酸）、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、ベヘン酸などの単独アルキル組成の脂肪酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成、菜種油組成、牛脂組成脂肪酸などの混合脂肪酸、及びこれらを水素で硬化した脂肪酸、乃至はこれらの塩を挙げることができる。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩であるが、長期保管による臭いの劣化や着色の観点から好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。

（ｂ）成分としては、洗浄時の起泡力、すすぎ時の泡消え性の観点から、好ましくは炭素数８〜１８の脂肪酸又はその塩であり、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成、菜種油組成、牛脂組成脂肪酸などの混合脂肪酸、又はこれらの塩であり、より更に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、椰子組成、パーム油組成、パーム核油組成の混合脂肪酸、又はこれらの塩であり、最も好ましくは椰子油組成の混合脂肪酸又はその塩である。

＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から炭素数３〜１２の有機ジアミンであるが、炭素数３〜１２のアルキレンスペーサーを有する一級ジアミンが好ましく、当該アルキレンスペーサーに環式構造を含むことがより好ましく、当該環式構造が六員環構造であることが更に好ましく、下記式（ｃ１）で表されるジアミンがより更に好ましい。具体的には１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサンとイソホロンジアミンを挙げることができ、その中でも、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンが特に好ましい。

〔式中、Ｒ^1c〜Ｒ^12cはそれぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアミノアルキル基、アミノ基又は水素原子であり、かつ、Ｒ^1c〜Ｒ^12cの中の２つがアミノ基及び炭素数１〜３のアミノアルキル基から選ばれる基である。前記炭素数１〜３のアルキル基は好ましくはメチル基である。〕

＜手洗い用食器洗浄剤組成物＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡性／泡持続性を有する（ａ）成分と、消泡効果を有する（ｂ）成分及び（ｃ）成分とを特定条件で併用することにより、比較的洗浄剤の濃度が高い洗浄水においては非常に高い起泡性と泡持続性を示すが、洗浄終了後にすすぎ水の添加により洗浄液中の界面活性剤濃度が低下すると、瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎを完了させることができる。この理由は必ずしも定かではないが、水道水中のカルシウムと希釈によりミセルから放出された（ｂ）成分が水難溶性の塩を形成することと、（ｃ）成分が泡に何らかの作用をして泡が消えやすくなっているものと考えられる。（ｂ）成分である脂肪酸又はその塩は消泡剤として公知であり、（ｃ）成分は増泡剤として公知であるが、これを用いた本発明の洗浄剤組成物により、両者の効果が相殺されず、逆に洗浄時には豊かな泡立ちが得られ、一方ですすぎ時には速やかに消泡する効果が得られることは意外な効果である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、洗浄時の起泡力、すすぎ時の泡消え性及び経済性の観点から、（ａ）成分を１〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１５〜３０質量％含有する。また、（ｂ）成分を好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜５質量％含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ｂ）成分の量は、酸型化合物としての量である。また、（ｃ）成分を好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％、更に好ましくは１〜６質量％含有する。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比は０．１〜８であり、好ましくは２〜７、より好ましくは４〜６である。すすぎ時の泡消え性の観点から（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比は０．１以上であり、洗浄時の起泡力及び配合安定性の観点から１０以下である。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、泡消え性の観点から、（ｂ）成分／（ａ）成分の質量比は０．００１０〜１．０が好ましく、より好ましくは０．０１０〜０．５０、更に好ましくは０．０５０〜０．１０である。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、洗浄時の起泡力及びすすぎ時の泡消え性の観点から、（ａ）成分／〔（ｂ）成分＋（ｃ）成分〕の質量比が、好ましくは１〜１５、より好ましくは１．５〜１４、更に好ましくは２〜１２である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、（ａ）成分として（ａ１）成分を、（ａ）成分中、５〜９５質量％、更に２０〜７０質量％、より更に５５〜６５質量％含有することが好ましい。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及び泡消え性の観点から、（ｂ）成分／（ａ１）成分の質量比は、好ましくは０．００１〜２、より好ましくは０．０１〜１、更に好ましくは０．０２〜０．５、より更に好ましくは０．０５〜０．２である。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、泡消えに優れた組成物を得る観点から、（ａ）成分として（ａ２）成分を、（ａ）成分中、５〜９５質量％、更に３０〜８０質量％、より更に３５〜４５質量％含有することが好ましい。

また、（ａ）成分として（ａ１）成分と（ａ２）成分とを含有する場合、洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、（ａ１）／（ａ２）の質量比は、０．１〜１０、更に０．２〜３、より更に０．３〜２が好ましい。

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及び泡消え性の観点から、（ｂ）成分／（ａ２）成分の質量比は、好ましくは０．００１〜１１、より好ましくは０．０１〜５、更に好ましくは０．０５〜１、より更に好ましくは０．１〜０．３である。

本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはそのような増泡効果のある、（ａ）成分、（ｂ）成分以外の界面活性剤は、すすぎ時の泡消え性に影響を及ぼさない範囲で使用できる。

本発明では組成物中の全界面活性剤の含有量に対する（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計質量が６０〜１００質量％、更に８０〜１００質量％、より更に９０〜１００質量％であることが洗浄時の起泡力、すすぎ時の泡消え性及び経済性の観点から好ましい。ここで、全界面活性剤の含有量は、（ａ）成分、（ｂ）成分、並びに、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤の総含有量であり、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤としては、（ｄ）アルキルグリセリルエーテル型界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕、並びに、（ｅ）（ｅ１）両性界面活性剤、（ｅ２）アルカノールアミド型界面活性剤及び（ｅ３）アミンオキシド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕等が挙げられる。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、（ｄ）成分として、アルキル基の炭素数が６〜１８のアルキルグリセリルエーテルを含有することが好ましい。具体的には下記一般式（ｄ１）の化合物が好適である。
Ｒ^1d−Ｏ−（Ｇｌｙ）_r−Ｈ （ｄ１）
〔式中、Ｒ^1dは炭素数６〜１８のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数であり、１〜４の数を示す。〕

一般式（ｄ１）において、Ｒ^1dは炭素数６〜１８、好ましくは７〜１２、より好ましくは８〜１０のアルキル基である。本発明ではすすぎ時のぬるつき低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、Ｒ^1dは分岐構造を有するアルキル基が好ましく、具体例として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。一般式（ｄ１）において、ｒは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が最も好ましい。特に好ましい化合物は、Ｒ^1dが２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。

Ｇｌｙで示される構造はグリセリンの１位と３位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位のヒドロキシ基が結合している−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）ＣＨ₂−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。

一般式（ｄ１）の化合物を得るには、例えば炭素数６〜１０のアルコールとしてＲ^1d−ＯＨで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ₃などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。

（ｄ）成分の含有量は洗浄性能の観点から、組成物中、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、２〜１０質量％が更に好ましい。

本発明では、（ｅ）成分として、（ｅ１）両性界面活性剤〔以下、（ｅ１）成分という〕、アルカノールアミド型界面活性剤〔以下、（ｅ２）成分という〕及びアミンオキシド型界面活性剤〔以下、（ｅ３）成分という〕から選ばれる１種以上の界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。（ｅ）成分は、炭素数８〜１８のアルキル基を有するものが好ましい。

本発明では増泡効果のある界面活性剤として（ｅ１）成分を使用してもよい。（ｅ１）成分として、スルホベタイン型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤、及びイミダゾリン型界面活性剤が挙げられる。

洗浄時の起泡性及び泡持続性を改善するが、すすぎ時の瞬時の泡消え性を損なうことがない点で、スルホベタイン型界面活性剤が好ましい。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが好適である。（ｅ１）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは２〜１０質量％である。また（ｅ１）成分／〔（ａ）成分＋（ｅ１）成分〕の質量比は、洗浄時の起泡性／泡持続性の向上とすすぎ時の泡消え性の観点から、好ましくは０．０１〜０．２、より好ましくは０．０２〜０．１である。

本発明では増泡効果のある界面活性剤として（ｅ２）成分を使用してもよい。（ｅ２）成分としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物が挙げられる。（ｅ２）成分の含有量はすすぎ時の消泡効果の観点で、組成物中、０〜１０質量％、更に０〜５質量％、より更に０〜１質量％が好ましく、実質的に含まないことが特に好ましい。

本発明では増泡効果のある界面活性剤として（ｅ３）成分を使用してもよい。（ｅ３）成分としては、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジアミノメチルオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）が挙げられる。（ｅ３）成分の含有量はすすぎ時の消泡効果の観点で、組成物中、０〜１０質量％、更に０〜５質量％、より更に０〜１質量％が好ましく、実質的に含まないことが特に好ましい。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、（ｆ）成分として、含マグネシウム無機化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも２分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果／作用機構を有するものである。

含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。

（ｆ）成分の含有量は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する観点から、組成物中、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％、更に好ましくは３〜１０質量％である。なお、これら（ｆ）成分は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ｆ）成分の補助として（ｆ）成分以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。

本発明では、手洗い用食器洗浄剤組成物の貯蔵安定性を向上させる効果がある添加剤として、ハイドロトロープ剤〔以下、（ｇ）成分という〕を使用してもよい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。（ｇ）成分の含有量は貯蔵安定性の観点から、組成物中に好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは１．５〜５質量％である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、（ｈ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。（ｈ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは１０〜１５質量％である。

本発明では、手洗い用食器洗浄剤組成物のゲル化防止のために重合体〔以下、（ｉ）成分という〕、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体を使用してもよい。とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜３，０００のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が２００〜３，０００のポリエチレングリコールを挙げることができる。（ｉ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。水としては脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５〜１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。

水を含有する液体組成物の場合、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは洗浄力及び貯蔵安定性の観点から、好ましくは４〜９、より好ましくは５〜８であり、このようなｐＨへの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性／泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、ｐＨ調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、（ｆ）成分に該当するものは、（ｆ）成分として取り扱うものとする。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜３００ｍＰａ・ｓである。粘度は（ｇ）成分、（ｈ）成分、（ｉ）成分などで調整することができる。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の合計濃度は、好ましくは１，０００〜３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２，０００〜１０，０００ｐｐｍであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物１質量部に対してすすぎ水３．３〜１３３質量部で泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３〜１／１０である。

表１、２及び下記の配合成分を用いて表１、２の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表１、２に示す。なお、表１、２中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。

＜配合成分＞
・ＡｐＳ−Ｎａ：アルキル鎖がＣ８／Ｃ１０／Ｃ１２＝５／５／９０（質量比、Ｃの次の数字は炭素数を意味する）の天然アルコール１モルにプロピレンオキシドを０．６モル付加して得られたものを三酸化イオウにより硫酸化したのち、水酸化ナトリウム水溶液で中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの（平均分子量３４３）。
・Ｃ１２−１３ＡＳ：炭素数１２〜１３の１級アルコール（商品名ＮＥＯＤＯＬ ２３、Ｓｈｅｌｌ社製）を三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ調整と同時に希釈したもの（１０質量％水溶液のｐＨは１１）（平均分子量：２９６、分岐率２０モル％）
・ＬＡＳ：アルキル鎖がＣ１０／Ｃ１１／Ｃ１２／Ｃ１３＝１０／３５／３５／２０（質量比）のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｃの次の数字は炭素数を意味する）（平均分子量：３４６）
・ＳＡＳ６０：アルカン（炭素数１４〜１７第二アルキル基混合）スルホン酸ナトリウム（商品名HOSTAPUR SAS 60、Clariant社製）（平均分子量：３３１）
・ＤＡＳＳ：スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルナトリウム〔関東化学（株）〕
・１，３−ＢＡＣ：１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン
・ＰＧ：プロピレングリコール：品名「プロピレングリコール工業グレード」（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー）
・ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（品名：ＢＤＧ−ＮＳ〔日本乳化剤（株）〕）

＜起泡力（初期泡量）及び泡消え性＞
組成物を３．５°ｄＨ硬水で３０倍希釈し、ポンプフォーマー（２００メッシュ１枚）により、３ｇの泡を５００ｍｌのメスシリンダーに作製し、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、起泡力（初期泡量）とした。

次に、手製のジョウロの下面を上記メスシリンダーの上端に設置して、当該ジョウロに３．５°ｄＨ硬水１００ｍｌを瞬時に満たして、そのままジョウロを通じて硬水を泡に添加し、３０秒後、再び当該ジョウロに３．５°ｄＨ硬水１００ｍｌを瞬時に満たして、そのままジョウロを通じて硬水を泡に添加し、３０秒後の泡量（硬水２００ｍｌ添加後の泡量）を確認し、次式で示す泡量変化率を求めた。尚、泡量変化率が５０％以下であれば希釈（すすぎ）による速やかな泡消えが達成できるものと判断できる。
泡量変化率（％）＝（硬水２００ｍｌ添加後の泡量／初期の泡量）×１００

なお、ポンプフォーマーは市販の「キュキュットクエン酸効果泡タイプ」（花王（株）製：２００７年製造）のポンプフォーマーを水で十分洗浄・乾燥させたものを用いた。手製のジョウロは、２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン製：アイボーイ広口びん）の底部約３分の１を除去し、フタを外した状態の開口部に、均一に１３個の直径約２ｍｍの穴を開けた薄いプラスチック製の多孔板を固定して作製した。上部から水を注ぐと下端面の穴から水が放出される。

表１、２の結果から、実施例１、３、４と比較例１〜６を比較すると（ｂ）成分に加えて（ｃ）成分を含有することで泡消え性が発現することが分かった。また、実施例９と比較例７及び８と比較すると、（ｂ）／（ｃ）質量比が所定の範囲内にあると優れた泡消え性が発現することが分かった。

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤組成物として適している。

Claims (8)

1. （ａ）炭素数５〜２２の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有する陰イオン界面活性剤１〜５０質量％、（ｂ）炭素数８〜２２の脂肪酸又はその塩、及び（ｃ）炭素数３〜１２の有機ジアミンを含有し、（ｂ）／（ｃ）の質量比が０．１〜８である手洗い用食器洗浄剤組成物。
2. （ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕の質量比が１〜１５である請求項１記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
3. （ｃ）が炭素数３〜１２のアルキレンスペーサーを有する一級ジアミンである請求項１又は２に記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
4. （ｃ）がアルキレンスペーサーに環式構造を含む炭素数３〜１２のアルキレンスペーサーを有する一級ジアミンである請求項１〜３何れか１項に記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
5. （ｃ）が下記式（ｃ１）の有機ジアミンである請求項１〜４何れか１項に記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
   

   

   
   〔式中、Ｒ^1c〜Ｒ^12cはそれぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアミノアルキル基、アミノ基又は水素原子であり、かつ、Ｒ^1c〜Ｒ^12cの中の２つがアミノ基及び炭素数１〜３のアミノアルキル基から選ばれる基である。〕
6. （ｃ）が１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンである請求項１〜５の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
7. （ａ）が（ａ１）下記一般式（ａ１）の化合物である請求項１〜６の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
   Ｒ^1a−Ｏ−〔（ＰＯ）_m／（ＥＯ）_n〕−ＳＯ₃Ｍ （ａ１）
   〔式中、Ｒ^1aは、炭素数８〜１８のアルキル基であり、ＰＯとＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０〜１．５となる数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。ＰＯとＥＯの付加順序は問わない。また、“／”は、ＰＯとＥＯの付加形態がブロックでもランダムでもよいことを意味する。〕
8. （ａ）が（ａ１）下記一般式（ａ１）の化合物並びに（ａ２）スルホコハク酸モノアルキル（アルキル基の炭素数は５〜１８）エステル塩及びスルホコハク酸ジアルキル（アルキル基の炭素数はそれぞれ５〜１８）エステル塩から選ばれるスルホコハク酸エステル塩型界面活性剤である請求項１〜７の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
   Ｒ^1a−Ｏ−〔（ＰＯ）_m／（ＥＯ）_n〕−ＳＯ₃Ｍ （ａ１）
   〔式中、Ｒ^1aは、炭素数８〜１８のアルキル基であり、ＰＯとＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０〜１．５となる数である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。ＰＯとＥＯの付加順序は問わない。また、“／”は、ＰＯとＥＯの付加形態がブロックでもランダムでもよいことを意味する。〕