JP2012162594A

JP2012162594A - インク組成物および印刷物

Info

Publication number: JP2012162594A
Application number: JP2011021715A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Denda; 敦傳田; Shiki Hirata; 志貴平田; Tsuyoshi Sano; 強佐野
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2011-02-03
Filing date: 2011-02-03
Publication date: 2012-08-30

Abstract

【課題】吐出安定性に優れるとともに、耐ガス性に優れた画像を容易に形成することができるインク組成物を提供すること、また、耐ガス性に優れた画像が形成された印刷物を提供すること。
【解決手段】本発明のインク組成物は、インクジェット方式により吐出されるインク組成物であって、銀粒子と、水と、を含み、インク組成物中の前記水以外の成分で構成された組成物Ａを、雰囲気温度２３℃、湿度５０％ＲＨ中に放置した際の、前記組成物Ａの平衡含水率が、２質量％以上７．８質量％以下であることを特徴とする。また、インク組成物中の前記水以外の成分で構成された組成物Ａを、雰囲気温度２３℃、湿度７０％ＲＨ中に放置した際の、前記組成物Ａの平衡含水率が、４質量％以上１５．９質量％以下であるのが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、インク組成物および印刷物に関するものである。

インクジェット方式の印刷に用いられるインクとしては、一般に、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックのインクを用いて、いわゆるフルカラー画像を形成することが一般に行われている。そして、形成画像の高画質化を図る目的で、インクを多色化（例えば、上記４種のインクに加えて、ライトマゼンタ、ライトシアンのインクを含む６色）が行われている。
しかし、上記のような多色のインクを用いても、金属光沢を表現できないという問題がある。

そこで、近年、金属粒子を用いたインクジェット用インク（金属インク）が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、特許文献１で提案されているインクでは、比較的良好な金属光沢が得られるものの、インクジェット装置から安定して吐出するのが困難であった。また、形成される画像の耐ガス性が低いという問題があった。

特開２００７−２９７４２３号公報

本発明の目的は、吐出安定性に優れるとともに、耐ガス性に優れた画像を容易に形成することができるインク組成物を提供すること、また、耐ガス性に優れた画像が形成された印刷物を提供することにある。

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のインク組成物は、インクジェット方式により吐出されるインク組成物であって、
銀粒子と、
水と、を含み、
前記インク組成物中の前記水以外の成分で構成された組成物を、雰囲気温度２３℃、湿度５０％ＲＨ中に放置した際に、平衡含水率が、２質量％以上７．８質量％以下であることを特徴とする。
これにより、吐出安定性に優れるとともに、耐ガス性に優れた画像を容易に形成することができるインク組成物を提供することができる。

本発明のインク組成物では、前記インク組成物中の前記水以外の成分で実質的に構成された組成物を、雰囲気温度２３℃、湿度７０％ＲＨ中に放置した際に、平衡含水率が、４質量％以上１５．９質量％以下であることが好ましい。
これにより、吐出安定性により優れるとともに、耐ガス性に優れた画像をより容易に形成することができる。

本発明のインク組成物では、前記銀粒子の平均粒径は、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。
これにより、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
本発明のインク組成物では、前記銀粒子は、体積基準の粒径が１５０ｎｍ以上の粒子を、０．１質量％以上含有しないことが好ましい。
これにより、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。

本発明のインク組成物では、糖を含有することが好ましい。
これにより、吐出する際のインクの不本意な乾燥を抑制することができ、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
本発明のインク組成物では、複数種の糖を含有することが好ましい。
これにより、吐出する際のインクの不本意な乾燥を抑制することができ、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、形成される画像の耐ガス性をより優れたものとすることができる。

本発明のインク組成物では、前記複数種の糖は、単糖が４５％以下含有し、４糖以上の糖が１０％以上含有することが好ましい。
これにより、吐出する際のインクの不本意な乾燥を抑制することができ、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、形成される画像の耐ガス性を特に優れたものとすることができる。

本発明の印刷物は、印刷媒体上に、本発明のインク組成物をインクジェット法により付与することにより得られたことを特徴とする。
これにより、優れた耐ガス性を有する画像が形成された印刷物を提供することができる。

インクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《インク組成物》
本発明のインク組成物は、インクジェット方式により吐出されるものである。
本発明のインク組成物は、少なくとも、銀粒子と、水とを含むものである。
ところで、従来より、金属粒子を用いたインクジェット用インクは知られている。しかしながら、従来のインクでは、比較的良好な金属光沢が得られるものの、インクジェット装置から安定して吐出するのが困難であった。また、形成される画像の耐ガス性が低いという問題があった。

そこで、本発明者らは、このような問題に鑑み、鋭意検討した結果、銀粒子と、水とを含むインク組成物において、インク組成物中の水以外の成分で構成された組成物を組成物Ａとし、当該組成物Ａを雰囲気温度２３℃、湿度５０％中に放置した際の、平衡含水率が、２質量％以上７．８質量％以下の範囲にある組成構成とすることにより、上記問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のインク組成物は、銀粒子と、水とを含み、組成物Ａを雰囲気温度２３℃、湿度５０％ＲＨ中に放置した際に、組成物Ａの平衡含水率が、２質量％以上７．８質量％以下である点に特徴を有し、これにより、吐出安定性に優れるとともに、優れた耐ガス性を有する画像を容易に形成することができるものである。

これに対して、上記条件における組成物Ａの平衡含水率が前記下限値未満であると、インク組成物全体としての保湿性が低下し、十分な吐出安定性が得られない。一方、上記条件における組成物Ａの平衡含水率が前記上限値を超えると、形成される画像の耐ガス性が低下する。これは、形成される画像の吸水性が高くなり、画像中に含まれる銀がイオンとなり化学反応しやすくなるため、耐ガス性が低下するものと考えられる。

上述したように、本発明において、上記条件における組成物Ａの平衡含水率は、２質量％以上７．８質量％以下であるが、上記条件における組成物Ａの平衡含水率は、２質量％以上６．１質量％以下であるのがより好ましい。これにより、本発明の効果をより顕著なものとすることができる。
また、組成物Ａを、雰囲気温度２３℃、湿度７０％ＲＨ中に放置した際の、組成物Ａの平衡含水率は、４質量％以上１５．９質量％以下であるのが好ましく、４質量％以上１２．４質量％以下であるのがより好ましい。これにより、吐出安定性により優れるとともに、耐ガス性に優れた画像をより容易に形成することができる。
なお、組成物Ａとしては、水以外の成分を混合することで得られたものであってもよいし、インク組成物から加熱等によって水を除去することにより得られたものであってもよい。

以下、各成分について詳細に説明する。
［銀粒子］
上述したように、本発明に係るインク組成物は、銀粒子を含むものである。このように、インク組成物が、銀粒子を含むものであることにより、特に優れた光輝性（金属光沢）を有する画像を形成することができる。また、銀は、各種金属の中でも、白色度の高い金属であるため、他色のインクと重ね合わせることにより、金色、銅色等の様々な金属色を表現することができる。

銀粒子の平均粒径は、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのが好ましく、２０ｎｍ以上６５ｎｍ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。また、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（高級感）を特に優れたものとすることができるとともに、耐擦性により優れたものとすることができる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
また、銀粒子は、体積基準の粒径が１５０ｎｍ以下の粒子を０．１質量％以上含有しないことが好ましい。これにより、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）及び銀粒子の沈降の防止を特に優れたものとすることができる。

また、銀粒子の粒径加積曲線における平均粒径ｄ９０は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのが好ましい。これにより、インク組成物を用いて形成される画像の光輝性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。

また、銀粒子の粒径加積曲線における平均粒径ｄ１０は、２ｎｍ以上２０ｎｍ以下であるのが好ましい。これにより、インク組成物を用いて形成される画像の光輝性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。

インク組成物中における銀粒子の含有率は、０．５質量％以上３０質量％以下であるのが好ましく、３．０質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、インク組成物のインクジェット方式による吐出安定性、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷物とされたときの印刷媒体上での銀粒子の密度（単位面積当たりの含有量）が低い場合から高い場合まで、広い密度の範囲で、良好な画質、耐擦性を実現することができる。このため、例えば、インク組成物を用いて得られる印刷物が、銀粒子の密度が異なる領域を有する場合であっても、印刷物の画質を優れたものとすることができる。
銀粒子は、いかなる方法で調製されたものであってもよく、例えば、銀イオンを含む溶液を用意し、この銀イオンを還元ずることにより、好適に形成することができる。

［水］
本発明にかかるインク組成物は、水を含むものである。
インク組成物中において、水は、主に銀粒子を分散させる分散媒として機能する。インク組成物が水を含むことにより、銀粒子等の分散安定性等を優れたものとすることができ、また、後述するような液滴吐出装置のノズル付近でのインク組成物の不本意な乾燥（分散媒の蒸発）を防止しつつ、インク組成物が付与される印刷媒体上での乾燥を速やかに行うことができるため、所望の画像の高速印刷を、長期間にわたって好適に行うことができる。
インク組成物中における水の含有率は、特に限定されないが、２０質量％以上８０質量％以下であるのが好ましく、２５質量％以上７０質量％以下であるのがより好ましい。

［糖］
本発明のインク組成物は糖を含有していてもよい。糖を含むことにより、後述するような液滴吐出装置のノズル付近でのインク組成物の不本意な乾燥（分散媒の蒸発）を抑制することができ、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
糖としては、単糖、多糖が挙げられ、具体的にはグルコース、リボース、マンニトール、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などがあげられる。ここで、多糖とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖の誘導体としては、前記した糖の還元糖［（例えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ_２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表される］、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげられる。

また、糖としては、複数種の糖を含有させてもよい。この場合に、単糖と２糖以上の糖を含有することが好ましく、より好ましくは単糖と４糖以上の糖を含有することである。これにより、吐出する際のインクの不本意な乾燥を抑制することができ、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、形成される画像の耐ガス性をより優れたものとすることができる。
このような糖を複数種含有する混合糖としては、例えば、ＨＳ−２０、ＨＳ−３０、ＨＳ−４０、ＨＳ−６０、ＨＳ−３００、ＨＳ−５００等の還元澱粉糖化物（以上、林原社の商品名）や、ハローデックス、マビット（以上、林原社の商品名）等が挙げられる。

また、複数種の糖を含有する場合に、糖の構成は、単糖が４５質量％以下であり、４糖以上の糖が１０質量％以上含有するものを用いるのが好ましく、より好ましくは、単糖が１５質量％以下であり、４糖以上の糖が４０質量％以上である。これを満たす場合には、吸湿性が低く、形成される画像の耐ガス性を特に優れたものとすることができる。また、吐出する際のインクの不本意な乾燥を抑制することができ、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
また、４糖以上の糖は特に限定されないが、トレハロース誘導体であることが好ましく、一層好ましくはマルトシルトレハロースである。
なお、糖の含有量は特に限定されないが、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。

［多価アルコール］
本発明のインク組成物は、上記成分の他、多価アルコールを含有していてもよい。多価アルコールは、本発明のインク組成物をインクジェット式記録装置に適用した場合に、インクの乾燥を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクによる目詰まりを防止することができる。

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、炭素数が４以上８以下のアルカンジオールが好ましく、炭素数が６以上８以下のアルカンジオールがより好ましい。また、上記の多価アルコールの中でも、インク組成物は、１，２−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンを含むものであるのが好ましい。これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、インクの保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
インク組成物中における多価アルコールの含有率は、特に限定されないが、０．１質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。

［グリコールエーテル］
本発明のインク組成物は、グリコールエーテルを含有していてもよい。
グリコールエーテルを含有することにより、印刷媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いると良好な記録品質を得ることができる。インク中におけるグリコールエーテルの含有率は、特に限定されないが、０．２質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。

［ワックス］
本発明に係るインク組成物は、ワックスを含んでいてもよい。これにより、形成される画像の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
インク組成物中におけるワックスの含有率は、０．０２質量％以上１．５質量％以下であるのが好ましく、０．０４質量％以上１．０質量％以下であるのがより好ましく、０．０８質量％以上０．６質量％以下であるのがさらに好ましい。

ワックスとしては、例えば、パラフィン混合ワックス、酸化高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン系混合ワックス、カルナバワックス、アマイドワックス等の樹脂ワックスを用いることができるが、ワックスは、パラフィン混合ワックスで構成されたものであるのが好ましい。これにより、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（金属光沢）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。

市販のワックス粒子分散液（エマルションワックス）としては、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３１（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３７（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ビックケミー社製）、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９０（ビックケミー社製）、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９５（ビックケミー社製）等が挙げられる。

［界面活性剤］
本発明に係るインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、印刷媒体などの被印刷面への濡れ性を高めてインク組成物の浸透性を高めることができる。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃ．製）が挙げられる。

ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
さらに、本発明に係るインク組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。
インク組成物中における上記界面活性剤の含有率は、特に限定されないが、０．０１質量％以上５．０質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下であるのがより好ましい。

［その他の成分］
本発明のインク組成物は、上記以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、水酸化カリウム水溶液などのｐＨ調整剤、浸透剤、有機バインダー、尿素系化合物、アルカノールアミン（トリエタノールアミン等）等の乾燥抑制剤、チオ尿素、防腐剤、ヘッド防錆剤、増粘剤等が挙げられる。

インク組成物が銀粒子以外の固形分（以下「その他の固形分」ともいう）を含む場合、インク組成物中におけるその他の固形分の含有率は、５質量％以下であるのが好ましく、１質量％以下であるのがより好ましい。
インク組成物中における固形分の含有率は、５０質量％以下であるのが好ましく、３．６質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましく、１２質量％以上２７質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、インク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。

また、インク組成物の粘度（振動式粘度計を用いて、ＪＩＳＺ８８０９に準拠して測定された２５℃における粘度）は、特に限定されないが、２．０ｍＰａ・ｓ以上１２．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。これにより、液滴の吐出安定性を優れたものとすることができるとともに、印刷媒体に着弾したインク組成物の不本意な濡れ広がりをより確実に防止することができ、微細な画像であっても好適に形成することができる。

《印刷物》
本発明の印刷物は、印刷媒体上に、上述したようなインク組成物をインクジェット法により付与することにより得られたものである。これにより、優れた耐ガス性を有する画像が形成された印刷物を提供することができる。また、高い光輝性を有する画像を備えた印刷物を提供することができる。
インク組成物が付与される印刷媒体としては、普通紙、インク受理層等を有する専用紙等の紙のほか、例えば、インク組成物が付与される表面を含む領域が、各種プラスチック、セラミックス、ガラス、金属や、これらの複合材料で構成された基材等を用いることができる。

《印刷物の製造方法》
図１は、インクジェット装置（液滴吐出装置）の概略構成を示す斜視図である。
本実施形態の印刷物の製造方法は、図１に示すようなインクジェット装置（液滴吐出装置）を用いて、上述したようなインク組成物を印刷媒体に向けて吐出する工程（液滴吐出工程）を有する。

（吐出工程）
以下に、液滴吐出装置としてのインクジェット式プリンター１を用いた液滴吐出について説明する。
図１に示すように、液滴吐出装置としてのインクジェット式プリンター１は、フレーム２を有している。フレーム２には、プラテン３が設けられ、プラテン３上には、紙送りモーター４の駆動により印刷媒体Ｐが給送されるようになっている。また、フレーム２には、プラテン３の長手方向と平行に、棒状のガイド部材５が設けられている。

ガイド部材５には、キャリッジ６がガイド部材５の軸線方向に往復移動可能に支持されている。キャリッジ６は、フレーム２内に設けられたタイミングベルト７を介して、キャリッジモーター８に連結されている。そして、キャリッジ６は、キャリッジモーター８の駆動により、ガイド部材５に沿って往復移動されるようになっている。
キャリッジ６には、液滴吐出ヘッド９が設けられるとともに、液滴吐出ヘッド９に液体としてのインクを供給するためのインクカートリッジ１０が着脱可能に配置されている。インクカートリッジ１０内のインクは、液滴吐出ヘッド９に備えられた図示しない圧電素子の駆動により、インクカートリッジ１０から印刷ヘッド９へと供給され、液滴吐出ヘッド９のノズル形成面に形成された複数のノズルから、プラテン３上に給送された印刷媒体（基材）Ｐに対して吐出されるようになっている。
これにより印刷物を製造することが可能となる。

（加熱工程）
印刷物の製造方法においては、上述した吐出工程に加え、インク組成物が付与された印刷媒体を過熱する加熱工程を設けてもよい。
本発明に係るインク組成物は、上述したように、分散媒として水を含むものであり、吐出後速やかに乾燥するため、通常、吐出工程の後に、別途、乾燥工程を設ける必要はないが、加熱工程を設けることにより、印刷媒体が保水性の高いものである場合や、インク組成物が揮発性の低い液体成分を比較的高い含有率で含む場合（例えば、沸点：１６０℃以上の液体成分を３質量％以上含む場合等）であっても、最終的に得られる印刷物中に、インク組成物を構成する液体成分が残存することを効果的に防止することができ、印刷物の耐ガス性、信頼性を、特に優れたものとすることができる。

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態では、インク組成物として、コロイド液を用いる場合について代表的に説明したが、コロイド液でなくてもよい。
また、例えば、前述した実施形態では、液滴吐出方式としてピエゾ方式を用いたが、これに限定されず、本発明では、例えば、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式など、公知の種々の技術を適用することができる。
また、前述した実施形態では、インク組成物をインクジェット方式による吐出に用いるものとして説明したが、インク組成物は、他の印刷法に適用するものであってもよい。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インク組成物の調製
（実施例１）
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ、重量平均分子量１００００）を７０℃の条件下で１５時間加熱して、その後室温で冷却をした。そのＰＶＰ１０００ｇを、エチレングリコール溶液５００ｍｌに添加してＰＶＰ溶液を調整した。別の容器にエチレングリコールを５００ｍｌ入れ、硝酸銀１２８ｇを加えて電磁攪拌器で十分に攪拌をして硝酸銀溶液を調整した。ＰＶＰ溶液を１２０℃の条件下でオーバーヘッドミキサーを用いて攪拌しつつ、硝酸銀溶液を添加して約８０分間加熱して反応を進行させた。そして、その後室温で冷却をさせた。得られた溶液を遠心分離機で２２００ｒｐｍの条件下で１０分間遠心分離を行った。その後、分離が出来た銀粒子を取り出して、余分なＰＶＰを除去するためエタノール溶液５００ｍｌに添加した。そして、さらに遠心分離を行い、銀粒子を取り出した。さらに、取り出した銀粒子を真空乾燥機で３５℃、１．３Ｐａの条件下で乾燥させた。

上記によって製造された銀粒子と、ハローデックス（林原社製）と、トリエチレングリコールモノブチルエーテルと、トリエタノールアミンと、エマルションワックス（ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ビックケミー社製））と、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）と、イオン交換水とを混合することにより、インク組成物とした。なお、ハローデックスは単糖の含有量が２質量％、４糖以上の糖の含有量は７８．３質量％であり、トレハロース誘導体としてのマルトシルトレハロースを含む混合糖である。
また、銀粒子の平均粒径は「マイクロトラックＵＰＡ」（日機装株式会社製）を用いて測定を行い、測定条件は、屈折率を０．２−３．９ｉ、溶媒（水）の屈折率を１．３３３、測定粒子形状を球形、とした。

（実施例２〜７）
インク組成物の調製に用いる成分の種類、使用量を調整することにより、表１に示すような構成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインク組成物を調製した。
（比較例１〜３）
インク組成物の調製に用いる成分の種類、使用量を調整することにより、表１に示すような構成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインク組成物を調製した。

表１には、前記各実施例および比較例のインク組成物の構成を示す。なお、表１中、
オルフィンＥ１０１０をＥ１０１０、グリセリンをＧＲ、ハローデックスをＨＡＬ、ＨＳ−２０（還元澱粉糖化物、林原社製）をＨＳ２０、ＨＳ−３００（還元澱粉糖化物、林原社製）をＨＳ３００、ＨＳ−５００（還元澱粉糖化物、林原社製）をＨＳ５００、トリエチレングリコールモノブチルエーテルをＴＧ、トリメチロールプロパンをＴＭＰ、トリエタノールアミンをＴＥＡ、ポリエチレングリコール２０００をＰＥＧ２０００、で示した。また、前記各実施例についてのインク組成物の粘度（振動式粘度計を用いて、ＪＩＳＺ８８０９に準拠して測定された２５℃における粘度）は、いずれも、５．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。なお、ＨＳ−２０は単糖の含有量が２〜４質量％、４糖以上の糖の含有量は７５〜８０質量％であり、ＨＳ−３００は単糖の含有量が２０〜２５質量％、４糖以上の糖の含有量は１３〜１８質量％であり、ＨＳ−５００は単糖の含有量が３７〜４３質量％、４糖以上の糖の含有量は１２〜１９質量％である。

また、実施例１〜７及び比較例１〜３に用いられた銀粒子の最大粒子径は９２ｎｍであり、体積基準の粒経が１５０ｎｍ以上の銀粒子は０．１質量％以下であった（本実施形態では０質量％）。
なお、平衡含水率を求めるための組成物Ａは、各実施例および各比較例のインク組成物を、湿度０％ＲＨ、窒素雰囲気下で７０℃、２４時間放置して水分を完全乾燥させることにより作製した。

また、平衡含水率は下記の方法により算出した。
まず上記組成物Aを、内径８０ｍｍのガラスシャーレに４ｇづつ滴化し、雰囲気温度２３℃、湿度５０％ＲＨ、もしくは雰囲気温度２３、湿度７０％ＲＨに保たれた恒温高湿槽に４８時間放置する。（恒温恒湿槽への放置による質量変化は、約２４時間でなくなる、つまり平衡状態に達するが、本件では測定の正確性をきすため、放置時間を４８時間とした。）放置後の重量を精密天秤により測定し、放置前後の質量変化より平衡含水率を算出した。ここでサンプルの重量は「ＭＥＴＴＬＬＥＲＡＴ４６０」（シイベル機械株式会社製）を用いて測定した。

［２］印刷物の製造
前記各実施例および比較例について、インク組成物を用いて、以下のようにして、印刷物を製造した。
まず、印刷媒体としてのインクジェット用専用紙（写真用紙）：写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン社製）を用意した。

この印刷媒体のインク受理層が設けられた面側に、ＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン社製）を用いて、ｄｕｔｙ：４０％の所定のパターンでインク組成物を付与した。これにより、印刷物が得られた。なお、本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印刷ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印刷ドット数」は単位面積当たりの実印刷ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）

［３］評価
［３．１］ヘッド目詰まり評価
ＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン社製）に前記各実施例および各比較例のインク組成物を充填し、常温で２４時間放置したのちの目詰まりについて以下の基準に従い評価した。
Ａ：目詰まりノズル無し。
Ｂ：目詰まりノズル有り。
［３．２］光沢度（初期値）
前記各実施例および比較例に係る印刷物の形成直後の印刷面について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡＭＵＬＴＩＧＬＯＳＳ２６８）を用い、６０度正反射光沢度を測定した。

［３．３］耐ガス性評価
耐ガス性試験は、「オゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｈ型」（商品名、スガ試験機株式会社製）を用い、温度が２３．０℃、湿度が５０％ＲＨ、およびオゾン濃度５ｐｐｍの条件下で上記各実施例および各比較例の記録物を１６時間オゾンに暴露することにより行った。
オゾン暴露後の印刷物における６０度正反射光沢度を光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡＭＵＬＴＩＧＬＯＳＳ２６８）を用いて測定し、上記初期値からの降下率を求め、以下の基準に従い評価した。

Ａ：降下率が８％未満
Ｂ：降下率が８％以上１６％未満
Ｃ：降下率が１６％以上２４％未満
Ｄ：降下率が２４％以上
これらの結果を表２に示した。

表２から明らかなように、本発明に係るインク組成物は、吐出安定性に優れていた。また、本発明に係るインクを用いて得られた印刷物では、耐ガス性に優れていた。これに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。

１…インクジェット式プリンター（プリンター）２…フレーム３…プラテン４…紙送りモーター５…ガイド部材６…キャリッジ７…タイミングベルト８…キャリッジモーター９…液滴吐出ヘッド（印刷ヘッド）１０…インクカートリッジＰ…印刷媒体（基材）

Claims

インクジェット方式により吐出されるインク組成物であって、
銀粒子と、
水と、を含み、
前記インク組成物中の前記水以外の成分で構成された組成物を、雰囲気温度２３℃、湿度５０％ＲＨ中に放置した際に、平衡含水率が、２質量％以上７．８質量％以下であることを特徴とするインク組成物。
前記インク組成物中の前記水以外の成分で実質的に構成された組成物を、雰囲気温度２３℃、湿度７０％ＲＨ中に放置した際に、平衡含水率が、４質量％以上１５．９質量％以下である請求項１に記載のインク組成物。
前記銀粒子の平均粒径は、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である請求項１または２に記載のインク組成物。
前記銀粒子は、体積基準の粒径が１５０ｎｍ以上の粒子を、０．１質量％以上含有しない請求項１ないし３のいずれかに記載のインク組成物。
糖を含有する請求項１ないし４のいずれかに記載のインク組成物。
複数種の糖を含有する請求項１ないし５のいずれかに記載のインク組成物。
前記複数種の糖は、単糖が４５％以下含有し、４糖以上の糖が１０％以上含有する請求項６に記載のインク組成物。
印刷媒体上に、請求項１ないし７のいずれかに記載のインク組成物をインクジェット法により付与することにより得られたことを特徴とする印刷物。