JP2012196627A - Anion-exchange fiber, fluid treatment device, and fluid treatment system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アニオン交換繊維と、このアニオン交換繊維の繊維集積体を有する流体処理装置と、この流体処理装置を有する流体処理システムに関する。 The present invention relates to an anion exchange fiber, a fluid treatment apparatus having a fiber assembly of the anion exchange fiber, and a fluid treatment system having the fluid treatment apparatus.
純水、超純水の製造において、水中に含まれる有機物を低減、除去するため、ＵＶ、触媒、酸化薬剤(次亜塩素酸、次亜臭素酸、過酸化水素、オゾン、過硫酸、過炭酸、過酢酸、重クロム酸、過マンガン酸、他)等により、酸化処理する方法があるが、酸化処理後、炭酸や硝酸、有機酸などのアニオンが生成し、電導度が上昇する。酸化処理後の電導度を下げ、ＴＯＣ値をさらに下げるためにはアニオン除去を行う必要がある。 In the production of pure water and ultrapure water, UV, catalyst, oxidizing agents (hypochlorous acid, hypobromite, hydrogen peroxide, ozone, persulfuric acid, percarbonate) are used to reduce and remove organic substances contained in the water. , Peracetic acid, dichromic acid, permanganic acid, etc.), etc., there is a method of oxidation treatment, but after the oxidation treatment, anions such as carbonic acid, nitric acid, and organic acids are generated, and the conductivity is increased. In order to lower the electrical conductivity after the oxidation treatment and further lower the TOC value, it is necessary to remove anions.
脱イオン操作に使用するイオン交換体として、粒状のイオン交換樹脂が用いられるが、圧力損失が大きく、ショートパスが生じると処理水質が悪化するという課題がある。 A granular ion exchange resin is used as the ion exchanger used for the deionization operation, but there is a problem that the pressure loss is large and the quality of the treated water is deteriorated when a short pass occurs.
圧力損失が小さく、ショートパスが生じにくいフィルター材として、繊維径がナノメーターオーダーである極細のナノファイバーの集積体が公知である。このナノファイバの製造方法として電界紡糸法（静電紡糸法）が公知であり、この方法により製造されたアニオン交換ナノファイバも公知である（下記特許文献１，２等）。この電界紡糸法では、ノズルとターゲットとの間に電界を形成しておき、該ノズルから液状原料を細繊維状に吐出させて紡糸が行われる。細繊維は、ターゲット上に集積されて繊維体となる。 As a filter material having a small pressure loss and less likely to cause a short path, an ultrafine nanofiber assembly having a fiber diameter of nanometer order is known. As a method for producing this nanofiber, an electrospinning method (electrostatic spinning method) is known, and anion exchange nanofibers produced by this method are also known (Patent Documents 1 and 2 below). In this electrospinning method, an electric field is formed between a nozzle and a target, and spinning is performed by discharging a liquid raw material from the nozzle in the form of fine fibers. The fine fibers are accumulated on the target to form a fibrous body.
ところで、アニオン交換基を４級アンモニウム基としたアニオン交換樹脂の場合、４級アンモニウム基の安定性が課題となる。即ち、イオン交換樹脂の４級アンモニウム基はベースポリマーを構成するポリスチレン-ジビニルベンゼン共重合体にクロロメチル基を導入し、このクロロメチル基の塩素とトリメチルアミンを置換することにより導入される。ところが、このトリメチルアミンは少しずつ脱離する。（アニオン交換樹脂の保管場所でアミン臭がするのはこのためである。）トリメチルアミンの脱離は、水温が高くなるとさらに起こり易くなる。なお、半導体洗浄工程では８０℃程度の温純水が用いられることがある。 By the way, in the case of an anion exchange resin in which the anion exchange group is a quaternary ammonium group, the stability of the quaternary ammonium group becomes a problem. That is, the quaternary ammonium group of the ion exchange resin is introduced by introducing a chloromethyl group into the polystyrene-divinylbenzene copolymer constituting the base polymer, and substituting chlorine and trimethylamine of the chloromethyl group. However, this trimethylamine is released little by little. (This is why the amine smells at the storage location of the anion exchange resin.) Desorption of trimethylamine is more likely to occur when the water temperature increases. In the semiconductor cleaning process, warm pure water of about 80 ° C. may be used.
また、食品プロセス等において、有機酸や無機イオンの除去、調整を行う際にアニオン交換樹脂が用いられるが、アニオン交換樹脂からのトリメチルアミンの脱離の低減が課題となっている。トリエチルアミンは、樹脂をＯＨ型に再生する際に脱離し易く、殺菌のために高温水に接触させた場合も脱離が加速される。 In addition, anion exchange resins are used when removing and adjusting organic acids and inorganic ions in food processes and the like, but reduction of trimethylamine desorption from the anion exchange resins is a problem. Triethylamine is easily released when the resin is regenerated to OH type, and the release is accelerated even when it is brought into contact with high-temperature water for sterilization.
本発明は、アニオン交換基（４級アンモニウム基）の安定性が高く、また、流体に対する接触効率の高いアニオン交換繊維と、このアニオン交換繊維を用いた流体処理装置及び流体処理システムを提供することを目的とする。 The present invention provides an anion exchange fiber having high stability of anion exchange groups (quaternary ammonium groups) and high contact efficiency with a fluid, and a fluid treatment apparatus and a fluid treatment system using the anion exchange fibers. With the goal.
請求項１のアニオン交換繊維は、アニオン交換基を有するポリマーを含む、繊維径が５０ｎｍ〜２μｍのアニオン交換繊維において、該アニオン交換基がトリアルキルアンモニウム基であり、該トリアルキルアンモニウム基の３個のアルキル基の炭素数の合計が６〜１５であることを特徴とするものである。 The anion exchange fiber according to claim 1, wherein the anion exchange fiber includes a polymer having an anion exchange group and has a fiber diameter of 50 nm to 2 μm, the anion exchange group is a trialkylammonium group, and three of the trialkylammonium groups The total number of carbon atoms of the alkyl group is 6-15.
請求項２のアニオン交換繊維は、請求項１において、前記ポリマーは、イオウ、酸素、又はベンゼン環を有するベースポリマーを有し、このイオウ、酸素、又はベンゼン環に前記アニオン交換基が直接に又は連結基を介して結合していることを特徴とするものである。 The anion exchange fiber according to claim 2 is the anion exchange fiber according to claim 1, wherein the polymer has a base polymer having a sulfur, oxygen, or benzene ring, and the anion exchange group is directly or on the sulfur, oxygen, or benzene ring. They are bonded via a linking group.
請求項３のアニオン交換繊維は、請求項２において、ベンゼン環とアニオン交換基が炭素数３以上の連結基を介して連結していることを特徴とするものである。 The anion exchange fiber according to claim 3 is characterized in that, in claim 2, the benzene ring and the anion exchange group are linked through a linking group having 3 or more carbon atoms.
請求項４のアニオン交換繊維は、請求項１ないし３のいずれか１項において、前記アニオン交換基を有するポリマーと、非電解質のポリマーとを含むことを特徴とするものである。 An anion exchange fiber according to a fourth aspect is characterized in that, in any one of the first to third aspects, the polymer having the anion exchange group and a non-electrolyte polymer are included.
請求項５のアニオン交換繊維は、請求項４において、非電解質のポリマーがフッ素系ポリマーであることを特徴とするものである。 The anion exchange fiber according to claim 5 is characterized in that, in claim 4, the non-electrolytic polymer is a fluorine-based polymer.
請求項６のアニオン交換繊維は、請求項１ないし５のいずれか１項において、電界紡糸法で製造されていることを特徴とするものである。 An anion exchange fiber according to a sixth aspect is characterized in that, in any one of the first to fifth aspects, the anion exchange fiber is manufactured by an electrospinning method.
請求項７の流体処理装置は、請求項１ないし６のいずれか１項に記載のアニオン交換繊維を集積させた繊維集積体を含み、該繊維集積体と流体とを接触させることを特徴とするものである。 A fluid treatment device according to a seventh aspect includes a fiber aggregate in which the anion exchange fibers according to any one of claims 1 to 6 are accumulated, and the fiber aggregate and a fluid are brought into contact with each other. Is.
請求項８の流体処理システムは、請求項７に記載の流体処理装置と、その前段に設置された逆浸透膜装置又はイオン交換樹脂装置とを有するものである。 A fluid treatment system according to an eighth aspect includes the fluid treatment apparatus according to the seventh aspect and a reverse osmosis membrane device or an ion exchange resin device installed in the preceding stage.
請求項９の流体処理システムは、請求項７又は８において、前記流体処理装置の前段に、流体中の有機物を酸化処理する酸化手段が設けられていることを特徴とするものである。 A fluid treatment system according to a ninth aspect is characterized in that, in the seventh or eighth aspect, an oxidation means for oxidizing the organic substance in the fluid is provided in the preceding stage of the fluid treatment apparatus.
請求項１０の流体処理システムは、請求項７ないし９のいずれか１項において、前記流体処理装置の前段に流体の加温手段が設けられていることを特徴とするものである。 A fluid treatment system according to a tenth aspect is the fluid treatment system according to any one of the seventh to ninth aspects, wherein a fluid heating means is provided in the front stage of the fluid treatment apparatus.
本発明では、アニオン交換基としてトリアルキルアンモニウム基（−ＮＲ１Ｒ２Ｒ３）を導入したものであり、３個のアルキル基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数の合計が６〜１５である。従来のアニオン交換樹脂にアニオン交換基として用いられているトリアルキルアンモニウム基のアルキル基はすべてメチル基であり、アニオン交換基はトリメチルアンモニウム基（−Ｎ（ＣＨ３）３）であった。このトリメチルアンモニウム基は、前述の通り、トリメチルアミンとなって脱離し易い。本発明で用いるアニオン交換基は、トリエチルアンモニウム基など、従来よりも炭素数が多いアルキル基を窒素原子に結合させたものとなっている。トリメチルアミンに代えてトリエチルアミンを使用したアニオン交換基を導入すると、アニオン交換基は安定化される。従来、アニオン交換樹脂のトリアルキルアンモニウム基導入にトリエチルアミンを使用しない理由として、トリエチルアミンの立体障害性が高く、官能基を樹脂に導入し難いことが挙げられる。本発明では、樹脂ではなく繊維を担体としたため、立体障害が小さく、炭素数の多いトリアルキルアミンの導入が容易である。 In the present invention, a trialkylammonium group (—NR 1 R 2 R 3 ) is introduced as an anion exchange group, and the total number of carbon atoms of three alkyl groups R 1 , R 2 , R 3 is 6-15. It is. All the alkyl groups of the trialkylammonium group used as the anion exchange group in the conventional anion exchange resin were methyl groups, and the anion exchange group was a trimethylammonium group (—N (CH 3 ) 3 ). As described above, this trimethylammonium group is easily removed as trimethylamine. The anion exchange group used in the present invention is a group in which an alkyl group having a larger number of carbons than conventional ones, such as a triethylammonium group, is bonded to a nitrogen atom. When an anion exchange group using triethylamine instead of trimethylamine is introduced, the anion exchange group is stabilized. Conventionally, the reason why triethylamine is not used for introducing a trialkylammonium group in an anion exchange resin is that triethylamine has high steric hindrance and it is difficult to introduce a functional group into the resin. In the present invention, since a fiber, not a resin, is used as a carrier, the introduction of a trialkylamine having a small steric hindrance and a large number of carbon atoms is easy.
本発明のアニオン交換繊維の繊維径は５０ｎｍ〜２μｍであり、一般的な粒状アニオン交換樹脂の粒径（約５００μｍ）と比較して１／２５０以下であり、一般的なスパンボンド法で紡糸される繊維に対しても１／１０以下である。従って、これらと比較して１０倍以上の比表面積を与えることができる。同じ比表面積で比較した場合、アニオン交換繊維は粒状アニオン交換樹脂よりも圧力損失を小さくすることができる。 The fiber diameter of the anion exchange fiber of the present invention is 50 nm to 2 μm, which is 1/250 or less compared to the particle diameter of a general granular anion exchange resin (about 500 μm), and is spun by a general spunbond method. 1/10 or less with respect to the fibers. Therefore, the specific surface area of 10 times or more can be given compared with these. When compared with the same specific surface area, the anion exchange fiber can have a smaller pressure loss than the granular anion exchange resin.
本発明では、アニオン交換基がポリマーのイオウ、酸素、又はベンゼン環に直接又は連結基を介して結合していることが好ましい。例えばベンゼン環にアニオン交換基を導入する場合であれば、ベースポリマーのベンゼン環の水素をクロロメチルメチルエーテル基に置換し、クロロメチルメチルエーテル基の塩素とトリアルキルアミンとを置換し、４級アンモニウム基をベースポリマーに導入する。 In the present invention, the anion exchange group is preferably bonded to the sulfur, oxygen, or benzene ring of the polymer directly or via a linking group. For example, when an anion exchange group is introduced into a benzene ring, the hydrogen of the benzene ring of the base polymer is replaced with a chloromethyl methyl ether group, the chlorine of the chloromethyl methyl ether group is replaced with a trialkylamine, and the quaternary. Introduce ammonium groups into the base polymer.
イオウもしくは酸素を有する高分子は、耐熱性が高いものが多く、８０℃以上においてもトリアルキルアミンが脱離しにくいものとなる。このような耐熱性の高いポリマーとしては、例えば、ポリスルホン（熱変形温度１７４℃）、ポリフェニレンスルファイド（１３６℃以上）、ポリフェニレンオキシド（１００℃以上）、ポリエーテルスルホン（２０２℃）、ポリエーテルイミド（２００℃以上）などを挙げることができる。なお、従来アニオン交換繊維の製造にベースポリマーとして用いられてきたビニル系の高分子は、一般的に耐熱性が低く、スチレン系で熱変形温度１００℃前後、塩ビ系で５０〜８０℃である。繊維化後にアニオン交換基を導入する場合、溶媒に対する耐性も重要であり、スチレン系の高分子は炭化水素系の溶剤に溶解し易い。 Many polymers having sulfur or oxygen have high heat resistance, and trialkylamines are difficult to desorb at 80 ° C. or higher. Examples of such a polymer having high heat resistance include polysulfone (thermal deformation temperature 174 ° C.), polyphenylene sulfide (136 ° C. or higher), polyphenylene oxide (100 ° C. or higher), polyether sulfone (202 ° C.), polyether imide. (200 degreeC or more) etc. can be mentioned. Incidentally, vinyl polymers that have been conventionally used as base polymers for the production of anion exchange fibers generally have a low heat resistance, a styrene-based heat distortion temperature of around 100 ° C., and a vinyl-based polymer of 50-80 ° C. . When an anion exchange group is introduced after fiber formation, resistance to a solvent is also important, and a styrenic polymer is easily dissolved in a hydrocarbon solvent.
本発明では、ベンゼン環とアニオン交換基とを、炭素数３以上（例えば３〜６）の連結基を介して結合してもよい。このようにすることにより、アニオン交換基の安定性が向上する。このような連結基としては、プロピレン基などのアルキレン基、ブトキシメチレン基などのアルコキシアルキレン基、ポリエトキシメチレン基などのポリアルコキシアルキレン基、ドデシルシリルメトキシレン基などのアルキルシリルアルコキシレン基等が挙げられる。 In the present invention, the benzene ring and the anion exchange group may be bonded via a linking group having 3 or more carbon atoms (for example, 3 to 6). By doing so, the stability of the anion exchange group is improved. Examples of such a linking group include an alkylene group such as a propylene group, an alkoxyalkylene group such as a butoxymethylene group, a polyalkoxyalkylene group such as a polyethoxymethylene group, and an alkylsilylalkoxylene group such as a dodecylsilylmethoxylene group. It is done.
本発明では、アニオン交換繊維の強度を高めるために、アニオン交換繊維中に非電解質の高分子（ポリマー）を含有させてもよい。非電解質の高分子としては、フッ素系高分子、例えばポリビニリデンフロライドが例示される。 In the present invention, in order to increase the strength of the anion exchange fiber, a nonelectrolytic polymer (polymer) may be contained in the anion exchange fiber. Examples of the non-electrolytic polymer include fluorine-based polymers such as polyvinylidene fluoride.
一般に、アニオン交換基を導入した高分子は、ベースの高分子と比較して、水に対する溶解性も高くなり、繊維としての構造安定性が低下する。そこで、非電解質の高分子を複合することにより、強度を向上させることができる。フッ素系の高分子は、耐水性に優れるため、安定性の向上に大きく寄与する。また、非電解質高分子を混合することにより、アニオン性高分子のみの場合よりも、電界紡糸を容易にするメリットがある。また、非電解質高分子の結晶性を高めることにより、全体の強度を高くすることも可能となる。非電解質高分子との混合は紡糸を容易にする効果もある。 In general, a polymer into which an anion exchange group has been introduced has higher solubility in water and lowers the structural stability as a fiber as compared to a base polymer. Therefore, the strength can be improved by combining a non-electrolytic polymer. Since the fluorine-based polymer is excellent in water resistance, it greatly contributes to improvement in stability. In addition, mixing non-electrolytic polymers has the advantage of facilitating electrospinning compared to the case of using only anionic polymers. In addition, the overall strength can be increased by increasing the crystallinity of the non-electrolytic polymer. Mixing with a non-electrolytic polymer also has the effect of facilitating spinning.
本発明のアニオン交換繊維は、好ましくは電界紡糸によって製造される。電界紡糸法では、高分子を溶媒に溶解させ、常温で紡糸することができ、繊維化後の高分子の結晶性制御が容易となる。結晶性は、繊維の内部へのイオンの拡散性に影響を与え、結晶性が低いとアニオンが繊維内部に拡散し易くなる。ただし、その反面、物理的、化学的耐久性が低下する。従って、繊維に含まれるアニオン交換基を有効に活用するためには、強度を大きく落とさない程度に結晶性を制御することが必要となり、そのため、電界紡糸法による繊維化が有効となる。 The anion exchange fiber of the present invention is preferably produced by electrospinning. In the electrospinning method, the polymer can be dissolved in a solvent and spun at room temperature, and the crystallinity of the polymer after fiberization can be easily controlled. Crystallinity affects the diffusibility of ions into the interior of the fiber. When the crystallinity is low, anions are likely to diffuse into the fiber. However, on the other hand, physical and chemical durability decreases. Therefore, in order to effectively use the anion exchange group contained in the fiber, it is necessary to control the crystallinity to such an extent that the strength is not greatly reduced. Therefore, fiberization by an electrospinning method is effective.
本発明の流体処理装置は、このアニオン交換繊維の集積体と流体を接触させるよう構成したものである。この流体処理装置は、低圧損でしかもショートパスが防止され、効率よくアニオン交換処理することが可能である。なお、流体処理装置にアルカリ性水溶液を通水してＯＨ型とすることが好ましい。 The fluid treatment apparatus of the present invention is configured to contact the fluid with the aggregate of anion exchange fibers. This fluid treatment apparatus can perform anion exchange treatment efficiently with low-pressure loss and prevention of a short pass. It is preferable that an alkaline aqueous solution is passed through the fluid treatment apparatus to obtain an OH type.
この流体処理装置の前段に逆浸透膜装置、酸化処理手段を設けてもよい。 You may provide a reverse osmosis membrane apparatus and an oxidation treatment means in the front | former stage of this fluid processing apparatus.
本発明によって提供される流体処理装置は、上記アニオン交換繊維集積体を用いているので、アミンの溶出が少なく、臭気が抑制された、低圧損のアニオン交換装置となる。この流体処理装置は、逆浸透膜装置やイオン交換樹脂装置の処理水を通水することによる更なる水の純化に用いることができる。また、逆浸透膜装置やイオン交換樹脂装置の後段の配管、装置から発生するアニオン成分の除去、微生物の抑制に用いることができる。あるいは、加温処理工程の後段に配して、加温された流体中のアニオンの除去や加温処理によって発生、増加するアニオンの除去を行うことができる。さらに、酸化処理工程の後段に配して、イオン化した有機物の除去に用いることができる。 Since the fluid treatment device provided by the present invention uses the above anion exchange fiber assembly, it becomes a low pressure loss anion exchange device with little amine elution and suppressed odor. This fluid treatment apparatus can be used for further water purification by passing treated water of a reverse osmosis membrane apparatus or an ion exchange resin apparatus. Moreover, it can be used for removal of anion components generated from a reverse osmosis membrane device or an ion exchange resin device in the subsequent stage, the device, and suppression of microorganisms. Or it can arrange | position to the back | latter stage of a heating process, and can remove the anion which generate | occur | produces and increases by the removal of the anion in the heated fluid, or a heating process. Furthermore, it can arrange | position to the back | latter stage of an oxidation treatment process, and can be used for removal of the ionized organic substance.
本発明のアニオン交換繊維は、アニオン交換基を有するポリマーを含む、繊維径が５０ｎｍ〜２μｍのアニオン交換繊維であって、該アニオン交換基がトリアルキルアンモニウム基であり、該トリアルキルアンモニウム基の３個のアルキル基の炭素数の合計が６〜１５である。 The anion exchange fiber of the present invention is an anion exchange fiber containing a polymer having an anion exchange group and having a fiber diameter of 50 nm to 2 μm, wherein the anion exchange group is a trialkylammonium group. The total number of carbon atoms of each alkyl group is 6-15.
＜アニオン交換基を有するポリマー＞
本発明では、アニオン交換基はトリアルキルアンモニウム基であり、３個のアルキル基の炭素数の合計が６〜１５である。即ち、このアニオン交換基を−Ｎ（ＣｋＨ２ｋ＋１）（ＣｍＨ２ｍ＋１）（ＣｎＨ２ｎ＋１）と表わした場合、ｋ＋ｍ＋ｎが６〜１５好ましくは６〜１２である。通常はｋ＝ｍ＝ｎ＝２（すべてのアルキル基をエチル基）とすればよい。
<Polymer having anion exchange group>
In the present invention, the anion exchange group is a trialkylammonium group, and the total number of carbon atoms of the three alkyl groups is 6 to 15. In other words, the anion exchange group -N (C k H 2k + 1 ) (C m H 2m + 1) when represented (C n H 2n + 1) and, k + m + n is 6-15 preferably 6-12. Usually, k = m = n = 2 (all alkyl groups are ethyl groups).
このアニオン交換基を有するポリマーは、例えば、以下の合成法１又は２により合成することができる。 The polymer having an anion exchange group can be synthesized, for example, by the following synthesis method 1 or 2.
＜合成法１＞
１）ベンゼン環を有する高分子にクロロメチルメチルエーテルを６０℃で反応させて、クロロメチル化を行う。溶媒はテトラクロロエタンを用いる。
２）クロロメチル化した高分子にトリエチルアミンを６０℃で反応させて、４級アンモニウム化を行う。
<Synthesis Method 1>
1) Chloromethylation is performed by reacting a polymer having a benzene ring with chloromethyl methyl ether at 60 ° C. Tetrachloroethane is used as the solvent.
2) The chloromethylated polymer is reacted with triethylamine at 60 ° C. to perform quaternary ammonium conversion.
＜合成法２＞
１）ベンゼン環を有する高分子にクロロメチルメチルエーテルを６０℃で反応させて、クロロメチル化を行う。溶媒はテトラクロロエタンを用いる。
２）水酸化ナトリウム水溶液に１，４−ブタンジオールとクロロメチル化した高分子を添加し、６０℃で反応させ、４−ヒドロキシブトキシメチル化高分子を得る。
３）４−ヒドロキシブトキシメチル化高分子と臭素を８０℃で反応させて、４−ブロモブトキシメチル化高分子を得る。
４）４−ブロモブトキシメチル化高分子にトリエチルアミンを６０℃で反応させて、４級アンモニウム化を行う。
<Synthesis Method 2>
1) Chloromethylation is performed by reacting a polymer having a benzene ring with chloromethyl methyl ether at 60 ° C. Tetrachloroethane is used as the solvent.
2) 1,4-butanediol and a chloromethylated polymer are added to an aqueous sodium hydroxide solution and reacted at 60 ° C. to obtain a 4-hydroxybutoxymethylated polymer.
3) A 4-hydroxybutoxymethylated polymer and bromine are reacted at 80 ° C. to obtain a 4-bromobutoxymethylated polymer.
4) The 4-bromobutoxymethylated polymer is reacted with triethylamine at 60 ° C. to perform quaternary ammonium formation.
ベンゼン環を有する高分子（ポリマー）としては、ポリスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミドなどを挙げることができる。これらは、イオウ、もしくは酸素を骨格に有する高分子である。また、ポリスチレンも、上記の方法でカチオン性高分子とすることができる。このポリマーの分子量は１万〜１００万程度が好ましい。 Examples of the polymer having a benzene ring include polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyether sulfone, and polyetherimide. These are polymers having sulfur or oxygen as a skeleton. Polystyrene can also be made into a cationic polymer by the above method. The molecular weight of this polymer is preferably about 10,000 to 1,000,000.
アニオン交換繊維を製造する方法として、電界紡糸法や溶融紡糸法を挙げることができる。特に、本発明のアニオン交換繊維の製造方法としては、電界紡糸法が好適である。電界紡糸法では、原料とするポリマーの組成、濃度、分子量、紡糸環境(温度、湿度)を変化させることにより、繊維径や繊維の結晶性を変化させることができる。溶融紡糸では、吐出口のサイズ、紡糸環境、延伸、熱処理条件等により、繊維径を変化させることができる。 Examples of the method for producing an anion exchange fiber include an electrospinning method and a melt spinning method. In particular, the electrospinning method is suitable as a method for producing the anion exchange fiber of the present invention. In the electrospinning method, the fiber diameter and fiber crystallinity can be changed by changing the composition, concentration, molecular weight, and spinning environment (temperature, humidity) of the polymer used as a raw material. In melt spinning, the fiber diameter can be changed depending on the size of the discharge port, spinning environment, stretching, heat treatment conditions, and the like.
図１は、この電界紡糸法の一例を説明する概略的な斜視図である。 FIG. 1 is a schematic perspective view for explaining an example of the electrospinning method.
図1の方法では、吐出口１とターゲット（対向面部）３との間に、吐出口１側が正、ターゲット３側が負となるように電圧を印加しておき、吐出口１からカチオン性高分子を溶解させた溶液をターゲット３に向けて吐出させ、ターゲット３上に繊維を集積（堆積）させ、繊維体２を製造する。 In the method of FIG. 1, a voltage is applied between the discharge port 1 and the target (opposite surface portion) 3 so that the discharge port 1 side is positive and the target 3 side is negative. A solution in which is dissolved is discharged toward the target 3, and fibers are accumulated (deposited) on the target 3 to manufacture the fiber body 2.
吐出口１とターゲット３との距離は５〜５００ｍｍ特に７〜３００ｍｍ程度が好適である。両者の間の印加電圧は、電位勾配が１〜２０ｋＶ／ｃｍ程度となるようにするのが好ましい。 The distance between the discharge port 1 and the target 3 is preferably about 5 to 500 mm, particularly about 7 to 300 mm. It is preferable that the applied voltage between the two has a potential gradient of about 1 to 20 kV / cm.
アニオン交換繊維を紡糸する際、そのターゲットに薄膜や不織布を設置して紡糸し、紡糸後、薄膜や不織布をはがすことにより、アニオン交換繊維集積体を得ることができる。薄膜や不織布の素材としては、ポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、ポリスルホン、セルロース誘導体、アルミニウム箔などを使用することができる。 When spinning an anion exchange fiber, an anion exchange fiber assembly can be obtained by placing a thin film or nonwoven fabric on the target, spinning, and peeling the thin film or nonwoven fabric after spinning. As the material for the thin film and the nonwoven fabric, polyolefin such as polyethylene, polyester, polysulfone, cellulose derivative, aluminum foil and the like can be used.
電界紡糸では、繊維径が５０ｎｍ〜２０００ｎｍの繊維を紡糸することができる。繊維の長さは、５ｃｍ以上の長繊維とすることができる。 In electrospinning, a fiber having a fiber diameter of 50 nm to 2000 nm can be spun. The length of the fiber can be a long fiber of 5 cm or more.
アニオン交換繊維の基となる、電解質ポリマーは、単独で紡糸することが難しい場合があり、紡糸出来ても繊維同士の荷電反発により、かさ（嵩）が高くなって収まりが悪くなり（即ち、嵩密度が低くなり）、集積体化に適さないことがある。そこで、上記のアニオン交換基を有するポリマーと共に非電解質ポリマーを併用してもよい。非電解質ポリマーは、単独で紡糸することが容易なものを選定することが可能で、紡糸後、繊維同士の反発がないため、集積体化し易い。そのため、電解質ポリマーと非電解質ポリマーを混合して紡糸することにより、両者の優れた特徴を有する繊維集積体を得ることができる。 The electrolyte polymer that forms the base of the anion exchange fiber may be difficult to spin alone, and even if it can be spun, the bulk (bulk) becomes higher due to the charge repulsion between the fibers, resulting in poor fit (ie, bulky). The density may be low) and may not be suitable for integration. Therefore, a non-electrolyte polymer may be used in combination with the above polymer having an anion exchange group. As the non-electrolytic polymer, it is possible to select a non-electrolyte polymer that can be easily spun by itself, and since there is no repulsion between fibers after spinning, the non-electrolyte polymer is easily integrated. Therefore, by mixing and spinning an electrolyte polymer and a non-electrolyte polymer, a fiber assembly having excellent characteristics of both can be obtained.
また、電界紡糸の際、高分子溶液にカチオン性高分子と非電解質高分子を溶解させたものを用いると、電界紡糸が容易となり、構造的に安定な繊維体を得ることができる。 In addition, when electrospinning is used, if a polymer solution in which a cationic polymer and a non-electrolytic polymer are dissolved is used, electrospinning is facilitated and a structurally stable fiber body can be obtained.
非電解質高分子は、カチオン性高分子と同じ溶液に溶解させることが可能であり、紡糸性、耐熱性、化学的安定性等を向上させるものであれば特に限定されない。 The non-electrolytic polymer is not particularly limited as long as it can be dissolved in the same solution as the cationic polymer and improves spinnability, heat resistance, chemical stability, and the like.
非電解質高分子としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヒドロキシカルボン酸などのポリエステル、ＰＴＦＥ、ＣＴＦＥ、ＰＦＡ、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などのフッ素樹脂、ポリ塩化ビニルなどのハロゲン化ポリオレフィン、ナイロン−６、ナイロン−６６などのポリアミド、ユリア樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、セルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアクリルニトリル、ポリエーテルニトリル、およびこれらの共重合体などの素材が使用できるが、この限りではない。特に１種類の素材に限定されることはなく、必要に応じて種々の素材を選択できる。 Non-electrolyte polymers include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyesters such as polyhydroxycarboxylic acid, PTFE, CTFE, PFA, fluororesins such as polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl chloride, etc. Halogenated polyolefin, polyamide such as nylon-6, nylon-66, urea resin, phenol resin, melamine resin, polystyrene, cellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyetherketone, polyetherketoneketone, polyetheretherketone, polysulfone , Polyethersulfone, polyimide, polyetherimide, polyamideimide, polybenzimidazole, polycarbonate, polyphenylenesulfur Id, polyacrylonitrile, polyether nitrile, and the material can be used, such as a copolymer thereof, it is not limited thereto. In particular, it is not limited to one kind of material, and various materials can be selected as necessary.
高分子を溶解する溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール、ケトン、エーテル類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ホルムアミド、ジメチルスルホオキサイド、塩素系溶媒、フッ素系溶媒などから上記ポリマーが可溶なものを選択して用いるのが好ましく、２種以上の溶剤を適切な割合で混合しても良い。 Solvents that dissolve the polymer include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ketones, ethers, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, formamide, dimethylsulfoxide, chlorinated solvents, fluorinated solvents, etc. From the above, it is preferable to select and use one in which the polymer is soluble, and two or more kinds of solvents may be mixed in an appropriate ratio.
電界紡糸を行う場合には、高分子溶液中のカチオン性高分子及び非電解質高分子を合計した高分子濃度は５〜４０重量%程度が好ましい。 When electrospinning is performed, the total polymer concentration of the cationic polymer and the non-electrolyte polymer in the polymer solution is preferably about 5 to 40% by weight.
本発明のアニオン交換繊維、およびアニオン交換繊維集積体は、粒状のアニオン交換樹脂と比較して、アニオン交換基が安定であり、比表面積が大きく、低圧力損失である。 The anion exchange fiber and the anion exchange fiber assembly of the present invention have a stable anion exchange group, a large specific surface area, and a low pressure loss as compared with a granular anion exchange resin.
繊維集積体と粒子充填体の通水性能の比較を表1に示す。充填体厚さ(膜厚)、比表面積を同じにした時、繊維集積体では、小さい細孔径で、高い純水透過流束が得られることが分かる。これは、純水透過流束が同じ場合、圧力損失を低く抑えることができることを意味する。 Table 1 shows a comparison of water flow performance between the fiber aggregate and the particle filler. It can be seen that when the packing thickness (film thickness) and specific surface area are the same, the fiber aggregate can obtain a high pure water permeation flux with a small pore diameter. This means that the pressure loss can be kept low when the pure water permeation flux is the same.
従って、アニオン交換繊維を使用することにより、圧力損失を抑え、高い比表面積、すなわち、アニオン交換容量が大きく接触効率の高いアニオン交換体が得られる。アニオン交換繊維の繊維径は、５０ｎｍ〜２μｍ、好ましくは１００ｎｍ〜１０００ｎｍとすることが望ましい。ここで、繊維径は、電子顕微鏡写真で観察される繊維の径の平均値を用いることもできるが、繊維の相当直径として定義することができる。「相当直径」とは、１本の繊維（ファイバ）の断面積と断面積の外周長さとから、（相当直径）＝４×（断面積）／（断面の外周長さ）によって算出される値である。 Therefore, by using anion exchange fibers, it is possible to obtain an anion exchanger that suppresses pressure loss and has a high specific surface area, that is, a large anion exchange capacity and high contact efficiency. The fiber diameter of the anion exchange fiber is 50 nm to 2 μm, preferably 100 nm to 1000 nm. Here, although the average value of the diameter of the fiber observed with an electron micrograph can also be used for a fiber diameter, it can define as an equivalent diameter of a fiber. The “equivalent diameter” is a value calculated from the cross-sectional area of one fiber (fiber) and the outer circumferential length of the cross-sectional area by (equivalent diameter) = 4 × (cross-sectional area) / (outer circumferential length of the cross-section). It is.
＜流体処理装置＞
アニオン交換繊維の集積体をシート状に加工し、ロール上に巻き回すことで、アニオン交換能を有する充填体を製造し、流体処理装置とすることができる。その際、アニオン交換膜と複合させて使用することもできる。また、糸状のアニオン交換繊維を心材に巻き回して、アニオン交換充填体を製造することもできる。
<Fluid treatment device>
An anion exchange fiber assembly can be processed into a sheet and wound on a roll to produce a filler having anion exchange capacity, thereby providing a fluid treatment apparatus. In that case, it can also be used in combination with an anion exchange membrane. Alternatively, an anion exchange filler can be produced by winding a thread-like anion exchange fiber around a core material.
アニオン性物質を効果的に除去するためには、アニオン交換繊維をアルカリ性水溶液と接触させてOH型とする必要がある。アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを選択することができる。濃度は、０．０００１〜１０Ｎ、好ましくは０．０１〜１Ｎとする。その後、アルカリ剤を除くため、純水でリンスする。比抵抗１０ＭΩ・ｃｍ以上の超純水でリンスを行うと清浄度を向上させることができる。 In order to effectively remove the anionic substance, it is necessary to bring the anion exchange fiber into contact with an alkaline aqueous solution to form an OH type. As the alkali agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like can be selected. The concentration is 0.0001 to 10N, preferably 0.01 to 1N. Then, rinse with pure water to remove the alkaline agent. Cleanliness can be improved by rinsing with ultrapure water having a specific resistance of 10 MΩ · cm or more.
流体が液体の場合、流体処理装置のＳＶは５００〜１５０００ｈｒ−１程度、圧力損失は、０．０１〜０．３ＭＰａが好適である。 When the fluid is a liquid, the SV of the fluid processing apparatus is preferably about 500 to 15000 hr −1 and the pressure loss is preferably 0.01 to 0.3 MPa.
＜流体処理システム＞
本発明の流体処理装置は、逆浸透膜装置やイオン交換樹脂装置の後段に配置して、残存するアニオンの除去や、微生物の繁殖抑制に有効である。
<Fluid treatment system>
The fluid treatment apparatus of the present invention is disposed downstream of a reverse osmosis membrane apparatus or an ion exchange resin apparatus, and is effective for removing remaining anions and suppressing microbial growth.
本発明の流体処理装置は、ＵＶ酸化などの酸化処理工程と組み合わせて、ＴＯＣ濃度１〜１０μｇ／Ｌの水を処理し、ＴＯＣ濃度を１μｇ／Ｌ以下にする場合に用いるのに好適である。 The fluid treatment apparatus of the present invention is suitable for use in a case where water having a TOC concentration of 1 to 10 μg / L is treated in combination with an oxidation treatment process such as UV oxidation to make the TOC concentration 1 μg / L or less.
本発明の流体処理装置は、流体の加温装置の後段に配置して、加温装置から排出されるアニオン成分(有機酸化物、水酸化物配位金属)の除去や微生物増殖リスクの低減に有効である。 The fluid treatment device of the present invention is disposed in the subsequent stage of the fluid warming device to remove anion components (organic oxides, hydroxide coordination metals) discharged from the warming device and reduce the risk of microbial growth. It is valid.
本発明の流体処理装置は、余剰の純水を循環させるラインに配置することで、アニオン成分の除去や微生物の増殖抑制に役立てることができる。
また、本発明の流体処理装置は、電子部材の洗浄工程の後段に配置し、洗浄に使用した流体を被処理水とし、増加したアニオンを排除すると共に、微生物の増殖を抑制することで、処理水の後段の洗浄工程への使用に役立てることができる。
The fluid processing apparatus of the present invention can be used for removing anion components and suppressing the growth of microorganisms by being arranged in a line for circulating excess pure water.
In addition, the fluid processing apparatus of the present invention is disposed at the latter stage of the cleaning process of the electronic member, the fluid used for cleaning is treated water, the increased anions are eliminated, and the proliferation of microorganisms is suppressed, It can be used for the subsequent washing step of water.
本発明の流体処理は、前後で濾過、膜濾過（精密濾過、限外濾過）等の濁質を除去する装置、工程を配することができる。また、酸化処理に使用した酸化剤を中和する工程も配することができる。酸化剤を中和する工程としては、活性炭処理や、重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムなどの還元剤を添加する工程等を挙げることができる。 In the fluid treatment of the present invention, an apparatus and a process for removing turbidity such as filtration and membrane filtration (microfiltration, ultrafiltration) can be provided before and after. Moreover, the process of neutralizing the oxidizing agent used for the oxidation treatment can also be arranged. Examples of the step of neutralizing the oxidizing agent include activated carbon treatment and a step of adding a reducing agent such as sodium bisulfite and sodium sulfite.
以下、比較例及び実施例について説明する。 Hereinafter, comparative examples and examples will be described.
実施例１
［アニオン交換繊維体の製造］
シリンジ径３０Ｇのシリンジに、非電解質ポリマーと電解質ポリマーとを含む溶液として、前記＜合成法１＞の方法により、トリエチルアミンで4級アンモニウム化を行ったポリスルホン１０重量％、ＰＶＤＦ１０重量％、ＤＭＡｃ８０重量％の溶液を入れ、シリンジ側をプラス、繊維を捕集するターゲット側にマイナスの３５ｋＶの電圧（４ｋＶ／ｃｍの電位勾配）をかけることにより、アニオン交換繊維を紡糸し、それを積層させてアニオン交換繊維体の製造を試みた。その結果、２００ｎｍの繊維を紡糸でき、この繊維からなる厚さ５０μｍのポリマー繊維体（アニオン交換繊維体）が製造された。
Example 1
[Production of anion exchange fiber]
A solution containing a non-electrolyte polymer and an electrolyte polymer in a syringe with a syringe diameter of 30G, 10% by weight of polysulfone, quaternary ammonium-treated with triethylamine by the method of <Synthesis Method 1>, PVDF 10% by weight, DMAc 80% by weight The anion exchange fiber was spun by applying a negative 35 kV voltage (4 kV / cm potential gradient) to the target side for collecting the fiber, and the syringe side was added, and the anion exchange fiber was laminated and anion exchanged. An attempt was made to produce a fibrous body. As a result, a 200 nm fiber could be spun and a polymer fiber body (anion exchange fiber body) having a thickness of 50 μm was produced.
［アニオン交換繊維充填体］
＜繊維充填体１＞
このアニオン交換繊維体を厚さ０．６３ｍｍのポリプロピレン製のネットスペーサと重ね、直径２ｍｍの心材に巻き回して、直径２ｃｍ、長さ５ｃｍの円筒容器に挿入した。円筒容器の両端に流入口と流出口を設けてネットスペーサの間隙をアニオン交換繊維体に接触するように被処理水が流れるようにした。
＜繊維充填体２＞
上記のアニオン交換繊維体を厚さ０．６３ｍｍのポリプロピレン製のネットスペーサと重ね、直径５ｍｍの心材に巻き回して、直径８ｃｍ、長さ２０ｃｍの円筒容器に挿入した。円筒容器の両端に流入口と流出口を設けてネットスペーサの間隙をアニオン交換繊維体に接触するように被処理水が流れるようにした。
[Anion exchange fiber filler]
<Fiber filler 1>
This anion exchange fiber body was overlapped with a polypropylene net spacer having a thickness of 0.63 mm, wound around a core material having a diameter of 2 mm, and inserted into a cylindrical container having a diameter of 2 cm and a length of 5 cm. An inlet and an outlet are provided at both ends of the cylindrical container so that the water to be treated flows so that the gap between the net spacers contacts the anion exchange fiber body.
<Fiber filling 2>
The anion exchange fiber body was overlapped with a polypropylene net spacer having a thickness of 0.63 mm, wound around a core material having a diameter of 5 mm, and inserted into a cylindrical container having a diameter of 8 cm and a length of 20 cm. An inlet and an outlet are provided at both ends of the cylindrical container so that the water to be treated flows so that the gap between the net spacers contacts the anion exchange fiber body.
［アニオン交換繊維充填体の洗浄］
上記アニオン交換繊維体充填体に、１重量％の水酸化ナトリウム水溶液を循環通水し、十分に洗浄した後、比抵抗１８ＭΩ・ｃｍの超純水で水酸化ナトリウムを洗い流した。
[Cleaning of anion exchange fiber packing]
A 1% by weight sodium hydroxide aqueous solution was circulated through the anion exchange fiber packed body and thoroughly washed, and then the sodium hydroxide was washed away with ultrapure water having a specific resistance of 18 MΩ · cm.
比較例１
［イオン交換樹脂充填体］
＜アニオン交換樹脂充填体Ａ＞
アニオン交換樹脂（三菱化学製・ＰＡ３１２）１０ｍＬ（樹脂体積６．５ｍＬ）を、直径２ｃｍ、長さ５ｃｍの円筒容器に充填した。円筒容器の両端に流入口と流出口を設けてネットスペーサの間隙をアニオン交換繊維体に接触するように被処理水が流れるようにした。
＜アニオン交換樹脂充填体Ｂ＞
アニオン交換樹脂（三菱化学製・ＰＡ３１２）５００ｍＬ（樹脂体積３２５ｍＬ）を、直径８ｃｍ、長さ２０ｃｍの円筒容器に充填した。円筒容器の両端に流入口と流出口を設けてネットスペーサの間隙をアニオン交換繊維体に接触するように被処理水が流れるようにした。
Comparative Example 1
[Ion exchange resin filler]
<Anion exchange resin filler A>
An anion exchange resin (Mitsubishi Chemical, PA312) 10 mL (resin volume 6.5 mL) was filled into a cylindrical container having a diameter of 2 cm and a length of 5 cm. An inlet and an outlet are provided at both ends of the cylindrical container so that the water to be treated flows so that the gap between the net spacers contacts the anion exchange fiber body.
<Anion exchange resin filler B>
500 mL of anion exchange resin (Mitsubishi Chemical, PA312) (resin volume: 325 mL) was filled into a cylindrical container having a diameter of 8 cm and a length of 20 cm. An inlet and an outlet are provided at both ends of the cylindrical container so that the water to be treated flows so that the gap between the net spacers contacts the anion exchange fiber body.
［アニオン交換樹脂充填体の洗浄］
上記の各アニオン交換樹脂充填体Ａ，Ｂに、１重量％の水酸化ナトリウム水溶液を循環通水し、十分に洗浄した後、比抵抗１８ＭΩ・ｃｍの超純水で水酸化ナトリウムを洗い流した。
[Cleaning of anion exchange resin packing]
A 1% by weight sodium hydroxide aqueous solution was circulated through each of the above anion exchange resin fillers A and B, washed thoroughly, and then washed with ultrapure water having a specific resistance of 18 MΩ · cm.
［臭気発生試験］
実施例１の繊維充填体１の両端を封鎖して１ヶ月間5℃で静置した。両端を開放した際、特に臭気は認められなかった。一方、比較例１の樹脂充填体Ａの両端を封鎖して１ヶ月間5℃で静置した。両端を開放した際、強いアミン臭が認められた。
[Odor generation test]
Both ends of the fiber filler 1 of Example 1 were sealed and allowed to stand at 5 ° C. for 1 month. No odor was observed when both ends were opened. On the other hand, both ends of the resin filler A of Comparative Example 1 were sealed and allowed to stand at 5 ° C. for 1 month. A strong amine odor was observed when both ends were opened.
［微生物抑制効果測定試験］
上記実施例１の繊維充填体１と比較例１のアニオン交換樹脂充填体Ａに以下の水質の被処理水を３ｍＬ／ｍｉｎでそれぞれ通水し、被処理水と処理水の生菌数を測定した。
被処理水の水質
ナトリウムイオン：２５ｍｇ／Ｌ
カルシウムイオン：２０ｍｇ／Ｌ
マグネシウムイオン：５ｍｇ／Ｌ
塩化物イオン：８０ｍｇ／Ｌ
生菌：表２の通り
[Microbial inhibitory effect measurement test]
The following water quality treated water was passed through the fiber filler 1 of Example 1 and the anion exchange resin filled body A of Comparative Example 1 at 3 mL / min, respectively, and the viable counts of the treated water and treated water were measured. did.
Water quality of treated water Sodium ion: 25mg / L
Calcium ion: 20mg / L
Magnesium ion: 5mg / L
Chloride ion: 80 mg / L
Live bacteria: as shown in Table 2
表２に被処理水と処理水中の生菌数を示す。比較例１では生菌数は５０〜８０％程度の減少であるが、実施例１では９８％以上減少しており、微生物の抑制効果が高いことが分かる。 Table 2 shows the number of viable bacteria in the treated water and the treated water. In Comparative Example 1, the number of viable bacteria is reduced by about 50 to 80%, but in Example 1, it is reduced by 98% or more, indicating that the effect of suppressing microorganisms is high.
［アニオン除去能・圧損の試験］
上記実施例１の繊維充填体２と比較例１の樹脂充填体Ｂに以下に示す水質の被処理水を２０Ｌ／ｍｉｎでそれぞれ通水し、圧力損失と処理水の水質を測定した。
被処理水の水質
塩化物イオン：１０ｍｇ／Ｌ
硫酸イオン：５ｍｇ／Ｌ
[Anion removal ability and pressure loss test]
Water treated water having the following quality was passed through the fiber filler 2 of Example 1 and the resin filler B of Comparative Example 1 at 20 L / min, respectively, and pressure loss and treated water quality were measured.
Quality of treated water Chloride ion: 10mg / L
Sulfate ion: 5mg / L
表３に被処理水の水質と圧力損失を示す。実施例１、比較例１ともにイオン濃度は１／１０以下に低減しているが、圧力損失は実施例の方が１／２程度になっている。また、ΔＴＯＣも実施例の方が低く、官能基の脱離が少ないことが分かる。 Table 3 shows the water quality and pressure loss of the treated water. In both Example 1 and Comparative Example 1, the ion concentration is reduced to 1/10 or less, but the pressure loss in the example is about ½. Also, ΔTOC is lower in the Examples, indicating that there is less elimination of functional groups.
なお、ＴＯＣの測定は、ＩＯＮＩＣＳ社製、ＳＩＥＶＥＲＳ Ｕｌｔｒａｐｕｒｅ ＰＰＴで行った。 In addition, the measurement of TOC was performed by SIONERS Ultrapure PPT made by IONICS.
１ 吐出口
２ 繊維体
３ ターゲット
1 Discharge port 2 Fiber body 3 Target
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