JP2012505283A - ジスアゾ化合物およびインクジェット印刷におけるそれらの使用 - Google Patents

Abstract

式（１）の化合物またはその塩；
【化１】

ここで：ＸはＮまたはＣ（ＣＮ）であり；Ｚは置換されていてもよいナフチルであり；Ａｒはアセチル基、アセテートエステル基、アミド基、スルホンアミド基、スルホキシド基、スルホン基、ホスホネート基、ニトリル基、イソニトリル基、第四級アミン、カルボニル基（カルボン酸以外）、ポリハロアルキル基またはハロゲン原子からなるグループから選択される少なくとも１個の置換基を有するアリール基であり；Ａｒは場合により１個以上のさらなる置換基で置換されていてよい。組成物、インク、印刷プロセス、印刷された物質およびインクジェット用カートリッジ。
【選択図】無し

Description

この発明は、化合物、組成物およびインクに、印刷プロセスに、印刷された物質に、ならびにインクジェットプリンター用カートリッジに関する。

インクジェット印刷は、インクの小滴を微細なノズルを通して、ノズルを支持体と接触させること無く支持体上に噴射する、ノンインパクト印刷技法である。この技法において用いられるインクのセットには、典型的には黄色、マゼンタ、シアンおよび黒色インクが含まれる。

高解像度デジタルカメラおよびインクジェットプリンターの出現で、消費者にとって写真をインクジェットプリンターを用いて印刷するのがますます一般的になりつつある。
インクジェットプリンターは、印刷および画像の現像の他の形態を超える多くの利点を有するが、まだ取り組まれるべき技術的課題が存在する。例えば、インク媒体中で可溶性であるが優秀な湿潤堅牢度を示す（すなわち、水にさらされた際に印刷がにじまない）インク着色剤を提供するという正反対の要求が存在する。そのインクは、印刷物がそれらが印刷された後にくっつき合うことを避けるために急速に乾燥する必要もあるが、それらはプリンターにおいて用いられる小さなノズル上で固まりつくべきでは無い。特に、消費者はインクジェットインクカートリッジを数ヶ月保つ可能性があるため、印字ヘッドのノズルを詰まらせる可能性がある粒子の形成を避けるために貯蔵安定性も重要である。さらに、写真の質の再現について特に重要なことだが、結果として得られた画像は光またはオゾンのような大気中の酸化性のガスにさらされた際に急速に退色するべきではない。また、画像が最適に再現されるように、着色剤の色度および彩度は狭い許容差内にあることが望ましい。

従って、インクジェット印刷のための新規の着色剤の開発は、全てのこれらの相反する、および要求の厳しい特性の釣り合いを取るという独特の課題を与える。

本発明は、上記の特性の１種類以上に関して向上した、インクジェット印刷用インクにおける使用に特に適した着色剤を提供することを目的とする。

本発明の第１観点に従って、式（１）の化合物またはその塩が提供される：

式（１）
ここで：
ＸはＮまたはＣ（ＣＮ）であり；
Ｚは置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロシクリルであり；
Ａｒはアセチル基、アセテートエステル基、アミド基、スルホンアミド基、スルホキシド基、スルホン基、ホスホネート基、ニトリル基、イソニトリル基、第四級アミン、カルボニル基（カルボン酸以外）、ポリハロアルキル基またはハロゲン原子からなるグループから選択される少なくとも１個の置換基を有するアリール基であり；
Ａｒは場合により１個以上のさらなる置換基で置換されていてよい。

Ｚ
好ましくはＺは置換されていてもよいＣ_１−１２−アルキル（特に置換されていてもよいＣ_１−４−アルキル）、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいナチフルである。Ｚは置換されていてもよいナフチルであるのが特に好ましい。

我々は、Ｚが置換されていてもよいナフチルである式（１）の化合物およびそれらの塩類はインクジェット印刷にとってさらにより良い全体的な特性を有する傾向があることを見出した。

特に、我々は、これらの（ｚ＝ナフチル）化合物はさらにより良い光および／またはオゾン堅牢度を有する印刷物を提供する傾向があることを見出した。理論により制限されることを望むわけでは無いが、我々は：
（ｉ）アセチル基、アセテートエステル基、アミド基、スルホンアミド基、スルホキシド基、スルホン基、ホスホネート基、ニトリル基、イソニトリル基、第四級アミン、カルボニル基（カルボン酸以外）、ポリハロアルキル基またはハロゲン原子から選択される、Ａｒ基上の少なくとも１個の（必須の）置換基；および
（ｉｉ）Ｚに関するナフチル基；
の組み合わせは光堅牢度を含む特に優れた特性を提供すると推測する。

Ｚが置換されていてもよいナフチルである場合、そのナフチルは好ましくは２位に結合している。
好ましくは、Ｚは置換されていないナフチル基である。

Ｚに関する任意の置換基
Ｚ上に存在していてよい任意の置換基は、好ましくは次のものから選択される：
置換されていてもよいアルコキシ（好ましくはＣ_１−４−アルコキシ）、
置換されていてもよいアリール（好ましくはフェニル）、
置換されていてもよいアリールオキシ（好ましくはフェノキシ）、
置換されていてもよいヘテロシクリル（好ましくはヘテロアリール）、その好ましい例には、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１または２個のヘテロ原子を含む５および６員環が含まれる；
ポリアルキレンオキシド（好ましくはポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド）、ホスファト（特にリン酸またはホスホン酸）、ニトロ、スルホ（特にスルホン酸）、シアノ、ハロ、ウレイド、ヒドロキシ、エステル（硫酸およびリン酸エステルならびに特にカルボキシエステルを含む）、スルホン、−ＮＲ^ａＲ^ｂ、−ＣＯＲ^ａ、−ＣＯＮＲ^ａＲ^ｂ、−ＮＨＣＯＲ^ａ、および−ＳＯ_２ＮＲ^ａＲ^ｂ、ここで、Ｒ^ａおよびＲ^ｂはそれぞれ独立してＨ、置換されていてもよいアルキル（特にＣ_１−４−アルキル）、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいへテロアリールである。

Ｚがアリール、アリールオキシまたはヘテロシクリルである場合、それは置換されていてもよいアルキル（特にＣ_１−４−アルキル）置換基を有していてもよい。
存在する場合、（上記でＺ基に関して前述した、置換されていてもよいアルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロシクリルおよびアルキル基上の任意の置換基は、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、スルホン酸、カルボン酸およびホスホン酸基から選択されてよい。

存在する場合、ハロは好ましくはＣｌ、ＢｒまたはＦである。
Ｚに関して好ましい任意の置換基は、水可溶化基、特にカルボキシ（特にカルボン酸）、スルホ（特にスルホン酸）およびホスファト（特にホスホン酸）であり、より特別にはカルボキシおよびスルホである。

Ａｒ
好ましくはＡｒはフェニルであり、またはより好ましくはナフチルである。（可能な置換基は上記で記述されたようなものである）。

より好ましくは、Ａｒは必須の置換基の少なくとも１個および場合により少なくとも１個のさらなる置換基を有するナフチルである。
Ａｒがナフチルである場合、それは好ましくは２位において結合している。

Ａｒ上の必須の置換基
Ａｒ基はアセチル基、アセテートエステル基、アミド基、スルホンアミド基、スルホキシド基、スルホン基、ホスホネート基、ニトリル基、イソニトリル基、第四級アミン、カルボニル基（カルボン酸以外）、ポリハロアルキル基またはハロゲン原子からなるグループから選択される少なくとも１個の置換基を強制的に有していなければならないことは理解されるであろう。我々は、これらの電子求引基は式（１）の化合物およびそれらの塩類の光および／またはオゾン堅牢度を向上させる傾向があることを見出した。

存在するならば、そのポリハロアルキル基は好ましくは−ＣＦ_３である。
存在するならば、そのハロゲン原子は好ましくはＣｌ、ＢｒまたはＦである。
好ましくは、Ａｒ上の必須の置換基の少なくとも１個はニトリル（−ＣＮ）、スルホンおよびスルホンアミド置換基から選択される。

好ましくは、Ａｒ上の必須の置換基の少なくとも１個は−ＣＮ、−ＳＯ_２Ｒ^１および特に−ＳＯ_２ＮＲ^２Ｒ^３置換基から選択され、ここでＲ^１は置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロシクリルであり、Ｒ^２およびＲ^３は独立してＨ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロシクリルである。

好ましくは、Ｒ^１は置換されていてもよいＣ_１−４−アルキル、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいナフチルである。
特に、Ｒ^１は：カルボキシ（特にカルボン酸）、スルホ（特にスルホン酸）およびホスファト（特にホスホン酸）、特にカルボキシおよびスルホからなるグループから選択される１個以上の水可溶化基を有するＣ_１−４−アルキル；カルボキシ（特にカルボン酸）、スルホ（特にスルホン酸）およびホスファト（特にホスホン酸）、特にカルボキシおよびスルホからなるグループから選択される１個以上の水可溶化基を有する置換されていてもよいフェニル；またはカルボキシ（特にカルボン酸）、スルホ（特にスルホン酸）およびホスファト（特にホスホン酸）、特にカルボキシおよびスルホからなるグループから選択される１個以上の水可溶化基を有する置換されていてもよいナフチルであるのが好ましい。

Ｒ^２およびＲ^３は、好ましくはＨ；カルボキシ（特にカルボン酸）、スルホ（特にスルホン酸）およびホスファト（特にホスホン酸）、特にカルボキシおよびスルホからなるグループから選択される１個以上の水可溶化基を有するアリール基；ならびにカルボキシ（特にカルボン酸）、スルホ（特にスルホン酸）およびホスファト（特にホスホン酸）、特にカルボキシおよびスルホからなるグループから選択される１個以上の水可溶化基を有するＣ_１−４−アルキルからなるグループから選択される。

より特別には、Ｒ^２およびＲ^３の一方はＨであり、他方は：
ｉ）カルボキシおよびスルホ基から選択される少なくとも１個の基を有するフェニル；または
ｉｉ）カルボキシおよびスルホ基から選択される少なくとも１個の基を有するナフチル
であるのが好ましい。

さらにもっと好ましくは、Ａｒ上の必須の置換基の少なくとも１個は式−ＳＯ_２ＮＲ^２Ｒ^３のナフチルスルホンアミドであり、ここでＲ^２はスルホン酸、カルボン酸およびホスホン酸基から選択される１から３個までの基で置換されているナフチルであり、Ｒ^３はＨである。好ましくは、Ａｒは１から３個まで、特に１または２個の上記のナフチルスルホンアミド置換基を有する。

そのナフチルスルホンアミドは次の式のものであるのが特に好ましい：

または

。
Ａｒ上の任意のさらなる置換基
そのさらなる置換基は、必須の置換基として言及された置換基以外のものであることは理解されるであろう。

場合により、Ａｒはニトロ基では置換されていない。
存在する場合、Ａｒ上のその任意のさらなる置換基は好ましくは次のものから選択される：
置換されていてもよいアルキル；
置換されていてもよいアルコキシ；
置換されていてもよいアリール；
置換されていてもよいアリールオキシ；
置換されていてもよいヘテロシクリル；
ポリアルキレンオキシド、スルホン酸、カルボン酸、ヒドロキシおよびニトロ基。

存在する場合、（上記でＡｒ基に関して前述した、）その場合によりさらに置換されたアルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシおよびヘテロシクリル上の任意の置換基は、ハロ、アミノ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、スルホン酸、カルボン酸およびホスホン酸基から選択されてよい。

好ましくは、Ａｒは電子供与基、例えばアルキル、アリールまたはヘテロシクリル基で置換されていない。好ましくは、Ａｒは電子を求引する置換基の必須のリストから選択された基のみを有する。

好ましくは、１から３個までの水可溶化基がＡｒに直接または間接的に結合している。好ましい水可溶化基はカルボキシ（特にカルボン酸）、ホスファト（特にホスホン酸）であり、より好ましくはスルホ（特にスルホン酸）である。

置換基に関する一般的な選好
Ｚ、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が置換されていてもよいアルキルである場合、それらは線状、分枝状または環状アルキル基であってよい。Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が置換されていてもよいアルキルである場合、好ましくはそれらは置換されていてもよいＣ_１−１２−アルキル、より好ましくは置換されていてもよいＣ_１−４−アルキルである。

Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が置換されていてもよいアリールである場合、それらは好ましくは置換されていてもよいフェニルまたはナフチルである。
Ｚ、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が置換されていてもよいヘテロシクリルである場合、それらは好ましくはＮおよび場合により１個以上の他のヘテロ原子を含む５または６員環である。

繊維反応性基
式（１）の化合物またはそれらの塩類は、好ましくは繊維反応性基も含まない。繊維反応性基という用語は当技術で周知であり、例えば欧州特許第０３５６０１４ Ａ１号において記述されている。繊維反応性基は、適切な条件下で、セルロース繊維中に存在するヒドロキシル基と、または天然繊維中に存在するアミノ基と反応して繊維および染料の間に共有結合を形成することができる。式（１）の化合物から除外される繊維反応性基の例として、硫黄原子に対してベータ位において硫酸エステル基を含む脂肪族スルホニル基、例えばベータ−スルファト−エチルスルホニル基、脂肪族カルボン酸、たとえばアクリル酸、アルファ−クロロ−アクリル酸、アルファ−ブロモアクリル酸、プロピオル酸、マレイン酸ならびにモノ−およびジクロロマレイン酸のアルファ、ベータ−不飽和アシル基；また、アルカリの存在下でセルロースと反応する置換基を含む酸のアシル基、例えばハロゲン化脂肪族系酸、例えばクロロ酢酸、ベータ−クロロおよびベータ−ブロモプロピオン酸ならびにアルファ、ベータ−ジクロロ−およびジブロモプロピオン酸の基、またはビニルスルホニル−もしくはベータ−クロロエチルスルホニル−もしくはベータ−スルファトエチル−スルホニル−エンド−メチレンシクロヘキサンカルボン酸の基を挙げることができる。セルロース反応性基の他の例は、テトラフルオロシクロブチルカルボニル、トリフルオロ−シクロブテニルカルボニル、テトラフルオロシクロブチルエテニルカルボニル、トリフルオロ−シクロブテニルエテニルカルボニル；活性化ハロゲン化１，３−ジシアノベンゼン基；ならびにヘテロ環に１、２または３個の窒素原子および環の炭素原子上に少なくとも１個のセルロース反応性置換基を含むヘテロ環基、例えばハロゲン化トリアジニルである。

上記の好ましい置換基の全てが繊維反応性基でないことは理解されるであろう。
塩類
式（１）の化合物中に酸または塩基性基（特に酸基）が存在する場合、それらは好ましくは塩の形である。従って、本明細書において示されている全ての式は、塩の形のその化合物を含む。

好ましい塩類は、アルカリ金属塩類、特にリチウム、ナトリウムおよびカリウム、アンモニウムおよび置換されたアンモニウム塩類（（（ＣＨ_３）_４Ｎ^＋のような第四級アミン類を含む）ならびにそれらの混合物である。特に好ましいのはナトリウム、リチウム、アンモニアおよび揮発性アミン類による塩類であり、より特別にはリチウムおよびナトリウム塩類である。リチウムが主な塩の形である式（１）の化合物が特に好ましい。好ましくは、式（１）の化合物はリチウム塩の形である。

式（１）の化合物は既知の技法を用いて塩に変換されてよい。
式（１）の化合物およびそれらの塩類は、この明細書において示されている互変異性型以外の互変異性型で存在していてよい。これらの互変異性体は、本発明の範囲およびその特許請求の範囲内に含まれる。

好ましい式（１）の化合物
好ましい式（１）の化合物およびそれらの塩類は、式（２）〜（４）の化合物およびそれらの塩類である：

式（２）

式（３）

式（４）
上記の式（２）〜（４）の化合物は中でも特に優れた光堅牢度を示すことが分かっている。

好ましくは、式（２）〜（４）の化合物またはそれらの塩はリチウム塩の形である。
式（１）の他の化合物またはそれらの塩類には、式（５）〜（１０）の化合物およびそれらの塩類が含まれる：

式（５）

式（６）

式（７）

式（８）

式（９）

式（１０）
合成
式（１）の化合物およびそれらの塩類は、当技術で既知のあらゆる方法により、特に米国特許第７，１９２，４７５号において記述されているプロセスのようなプロセスにより調製されてよく、それを本明細書に援用する。

本明細書において記述されている式（１）の化合物またはそれらの塩類は、当技術で既知の方法により合成することができる。例えば、アリールアミンは水性条件下で亜硝酸ナトリウムおよび塩酸を用いてジアゾ化することができる。次いでそのジアゾ化されたアリールアミンを、シアノ置換されたチオフェンアミンまたはチアゾールアミンの溶液または懸濁液に添加することができる。時々、混和性の有機溶媒、例えばメタノールまたはＮ−メチル−２−ピロリドンを、共溶媒として水と共に用いることができる。得られたモノアゾ化合物は、一度単離されると、ピリジンに基づくカプラー（ｃｏｕｐｌｅｒ）と、ジアゾ化を確実にする方式で反応させることができ、その場で（ｉｎ ｓｉｔｕ）カップリングが起きる。このカップリング工程に関して、例えば亜硝酸イソアミルを用いるのが好都合である可能性がある。

あるいは、段階的な合成法を用いることができ、例えばモノアゾ化合物はカップリング反応の前にジアゾ化されてよい。
ある適切な合成法を、下に示すように図式的に記述する：

ここで、Ａｒ、ＸおよびＺは前記で定義された通りである。
式（１）の化合物およびそれらの塩は、インクジェット印刷の、特に黒色のインクの調製における使用に関して価値のある着色剤である。それらは溶解性、貯蔵安定性ならびに水、オゾンおよび光に対する堅牢度の優れたバランスで利益を得ている。特に、それらは優秀な光堅牢度を示す。

組成物およびインク
本発明の第２観点に従って、本発明の第１観点に従う式（１）の化合物またはその塩および液体媒体を含む組成物が提供される。

本発明の第２観点に従う好ましい組成物は、次のものを含む：
（ａ）０．０１から３０部までの、本発明の第１観点に従う式（１）の化合物またはその塩；および
（ｂ）７０から９９．９９部の液体媒体；
ここで、全ての部は重量による。

好ましくは、（ａ）＋（ｂ）の部の数＝１００である。
構成要素（ａ）の部の数は好ましくは０．１から２０部まで、より好ましくは０．５から１５部まで、特に１から５部までである。構成要素（ｂ）の部の数は好ましくは８０から９９．９部まで、より好ましくは８５から９９．５部まで、特に９５から９９部までである。

好ましくは、構成要素（ａ）は構成要素（ｂ）中で完全に溶解している。好ましくは、構成要素（ａ）は構成要素（ｂ）中で２０℃において少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも２重量％、特に少なくとも５重量％、最も特別には少なくとも１０重量％の溶解度を有する。これは、より薄いインクを調製するのに用いることができる液体染料濃縮物の調製を可能にし、貯蔵の間に液体媒体の蒸発が起こった場合に染料が沈殿する可能性を低減させる。好ましくは、必要とされる溶解度を確立するための液体媒体は水である。

従って、本発明は、構成要素（ａ）が２．５〜７部、より好ましくは２．５〜５部の量で存在する（高濃度インク）、または構成要素（ａ）が０．５〜２．４部、より好ましくは０．５〜１．５部の量で存在する（低濃度インク）組成物（好ましくはインク）も提供する。

好ましい液体媒体には、水、水および有機溶媒の混合物、ならびに水を含まない有機溶媒が含まれる。好ましくは、その液体媒体は水および有機溶媒の混合物または水を含まない有機溶媒を含む。

液体媒体（ｂ）が水および有機溶媒の混合物を含む場合、水の有機溶媒に対する重量比は好ましくは９９：１から１：９９まで、より好ましくは９９：１から５０：５０まで、特に９９：１から７０：３０まで、最も特別には９５：５から８０：２０までである。

水および有機溶媒の混合物中に存在する有機溶媒は、水混和性の有機溶媒またはそのような溶媒の混合物であるのが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒には、Ｃ_１−６−アルカノール類、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド類、好ましくはジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトン類およびケトン−アルコール類、好ましくはアセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水混和性エーテル類、好ましくはテトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール類、好ましくは２から１２個までの炭素原子を有するジオール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、ならびにオリゴ−およびポリ−アルキレングリコール類、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびプロピレングリコール；チオール類、好ましくはグリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオール；ジオール類のモノ−Ｃ_１−４−アルキルエーテル類、好ましくは２から１２個までの炭素原子を有するジオール類のモノ−Ｃ_１−４−アルキルエーテル類、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド類、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル類、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド類、好ましくはジメチルスルホキシド；およびスルホン類、好ましくはスルホランが含まれる。好ましくは、液体媒体は水および２種類以上、特に２から８種類までの水混和性有機溶媒を含む。

特に好ましい水混和性有機溶媒は、環状アミド類、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドンおよびＮ−エチル−ピロリドン；ジオール類、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；ならびにジオール類のモノ−Ｃ_１−４−アルキルおよびＣ_１−４−アルキルエーテル類、より好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオール類のモノ−Ｃ_１−４−アルキルエーテル類である。

液体媒体が水を含まない（すなわち水が１重量％未満の）有機溶媒を含む場合、その溶媒は、好ましくは３０から２００℃まで、より好ましくは４０から１５０℃まで、特に５０から１２５℃までの沸点を有する。その有機溶媒は、水非混和性、水混和性またはそのような溶媒の混合物であってよい。好ましい水混和性有機溶媒は、上記で記述した水混和性有機溶媒およびそれらの混合物のいずれかである。好ましい水非混和性溶媒には、例えば脂肪族炭化水素類；エステル類、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素類、好ましくはＣＨ_２Ｃｌ_２；並びにエーテル類、好ましくはジエチルエーテル；およびそれらの混合物が含まれる。

その液体媒体が水非混和性有機溶媒を含む場合、好ましくは極性溶媒が含まれ、これはこれにより液体媒体中における染料の混合物の溶解度が高められるためである。極性溶媒の例にはＣ_１−４−アルコール類およびケトン類が含まれる。

上記の選好を考慮して、その液体媒体が水を含まない有機溶媒である場合、それはケトン（特にメチルエチルケトン）および／またはアルコール（特にＣ_１−４−アルカノール、より特別にはエタノールまたはプロパノール）を含むのが特に好ましい。

その水を含まない有機溶媒は、単一の有機溶媒または２種類以上の有機溶媒の混合物であってよい。その液体媒体が水を含まない有機溶媒である場合、それは２〜５種類の異なる有機溶媒の混合物であるのが好ましい。これは、インクの乾燥特性及び貯蔵安定性に関して優れた制御を与える液体媒体を選択することを可能にする。

水を含まない有機溶媒を含む液体媒体は、短時間の乾燥時間が必要とされる場合、特に疎水性で非吸着性の支持体、例えばプラスチック類、金属およびガラスの上に印刷する際に特に有用である。

その液体媒体は当然、インクジェット印刷用インクにおける使用に適した追加の構成要素、例えば粘度および表面張力調節剤、腐蝕防止剤、殺生物剤、コゲーションを低減する添加剤およびイオン性または非イオン性であってよい界面活性剤を含んでいてよい。

色のブレンド
上記の組成物およびインクは、式（１）の１種類の化合物もしくはその塩または式（１）の２種類以上の化合物もしくはそれらの塩類の混合物を含んでいてよい。

場合により、式（１）のものまたはその塩では無いさらなる着色剤（単数または複数）が、色度および性能特性を改変するためにそのインクに添加されてよい。それらは価格対性能比を調節するために添加されてもよい。

そのさらなる着色剤（単数または複数）は、（シアン、マゼンタ、黄色および特に黒色を含む）いずれの色であってもよい。好ましくは、そのさらなる着色剤はそれ自体がインクジェット印刷用インクに適している。さらなる着色剤は、カラーインデックス中にリストされている着色剤、およびそれらの塩類、および特にインクジェット印刷のために商業的に入手可能である着色剤から選択されてよい。そのさらなる着色剤は顔料であってよいが、より好ましくはそれらは染料であり、特に水溶性の染料である。

好ましくは、そのさらなる着色剤は米国特許第７，４９１，２６６号および米国特許第７，５３３，９７８号において開示されている着色剤から選択され、その実施例を本明細書に援用する。

適切なさらなる黒色着色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ３１、ＰＲＯ−ＪＥＴ（商標） Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ ２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９５；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １６８；ならびにＬｅｘｍａｒｋによる特許（例えば欧州特許第０５３９１７８ Ａ２号、実施例１、２、３、４および５）およびＯｒｉｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによる特許（例えば欧州特許第０３４７８０３ Ａ２号、５〜６ページ、アゾ染料３、４、５、６、７、８、１２、１３、１４、１５および１６）において記述されている黒色染料が含まれる。

適切なさらなるマゼンタ着色剤には、ＰＲＯ−ＪＥＴ（商標） Ｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ ２が含まれる。
適切なさらなる黄色着色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４２；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８５；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７３；およびＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３が含まれる。

適切なさらなるシアン着色剤には、フタロシアニン着色剤、例えばＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９およびＡｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９９が含まれる。
上記の組成物およびインクはカラー印刷用インクセット中の黒色インクとして用いられてよいことは理解されるであろう。マゼンタ、黄色およびシアンインクに関する適切な着色剤は当技術で周知であり、当技術で開示されている、または商業的に入手可能である着色剤のいずれかからすぐに選択することができる。上記のさらなるマゼンタ、黄色およびシアン着色剤は、インクセット中の黄色、マゼンタおよびシアンインクを調製するために用いられてよい。

本発明の第２観点に従う組成物は、インクジェットプリンターにおける使用に適したインクであるのが好ましい。そのような組成物は、本明細書において単に“インクジェットプリンター用インク”と呼ばれる可能性もある。インクジェットプリンターにおける使用に適したインクは、好ましくは微細なノズルの詰まりを引き起こすこと無くインクジェット印刷ヘッドを通して繰り返し発射することができるインクである。これを行うため、そのインクは好ましくは直径１ミクロンより大きい大きさの粒子を実質的に含まず、安定である（すなわち、貯蔵の際に沈殿せず、印刷ヘッドにおける優れた小滴形成を可能にする粘度を有する。サーマルインクジェットプリンター用インクに関しては、その組成物は金属腐食性の構成要素、例えば塩化物イオンを実質的に含まないことも好ましい。

インクジェットプリンターにおける使用に適したインクは、２５℃において好ましくは３０ｃＰ未満、より好ましくは２０ｃＰ未満、特に１０ｃＰ未満、最も特別には５ｃＰ未満の粘度を有する。１ｃＰｓは１ｍＰａ．ｓ．と等しい。

インクジェットプリンターにおける使用に適したインクは、（式（１）の化合物またはインク中に組み込まれているいずれかの他の着色剤もしくは添加剤に結合しているあらゆる二価および三価金属イオン以外で）合計で好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、より特別には１０ｐｐｍ未満の二価および三価金属イオンを含む。

好ましくは、インクジェットプリンターにおける使用に適したインクは、１０μｍ未満、より好ましくは３μｍ未満、特に２μｍ未満、より特別には１μｍ未満の平均孔径を有するフィルターを通して濾過されている。この濾過は、多くのインクジェットプリンターで見られる、そうしなければ微細なノズルを詰まらせる可能性がある粒状物質を除去する。

好ましくは、インクジェットプリンターにおける使用に適したインクは、合計で５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、より特別には１０ｐｐｍ未満のハロゲン化物イオンを含む。

印刷のプロセス
本発明の第３観点に従って、インクジェットプリンターにおける使用に適している本発明の第２観点に従う組成物（インクジェットプリンター用インク）を支持体にインクジェット印刷することを含む、支持体上に画像を形成するためのプロセスが提供される。

そのインクジェットプリンターは、好ましくはそのインクを小さいオリフィス（ｏｒｉｆｉｃｅ）を通して支持体上に噴射される小滴の形で支持体に適用する。好ましいインクジェットプリンターは、圧電インクジェットプリンターおよびサーマルインクジェットプリンターである。サーマルインクジェットプリンターでは、プログラムされた熱のパルスがオリフィスに隣接する抵抗器によりリザーバー中のインクに適用され、それにより支持体およびオリフィスの間の相対的な移動の間に支持体の方へ向けられた小さな液滴の形でインクをオリフィスから噴射させる。圧電インクジェットプリンターでは、小さな結晶の振動がインクのオリフィスからの噴射を引き起こす。あるいは、そのインクは、例えば国際特許出願第ＷＯ００／４８９３８号および国際特許出願第ＷＯ００／５５０８９号において記述されているような、移動可能なパドルまたはプランジャーに接続された電気機械式アクチュエーターによって噴射することができる。

その支持体は好ましくは紙、プラスチック、テキスタイル、金属またはガラスであり、より好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライドまたはテキスタイル材料であり、特に紙である。

好ましい紙は普通紙または処理された紙であり、それは酸、アルカリまたは中性の性質を有していてよい。写真画質の紙が特に好ましい。一部の態様において、その紙はインクジェット受容コーティングを有していてよく、それは多孔性または膨潤可能であってよい。

印刷された物質（支持体）
本発明の第４観点に従って、本発明の第１観点に従う化合物またはその塩、本発明の第２観点に従う組成物を用いて、または本発明の第３観点に従うプロセスにより印刷された物質（支持体）が提供される。

用いられる物質は、好ましくは紙、プラスチック、テキスタイル、金属またはガラス、より好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライドまたはテキスタイル材料、特に紙、より特別には普通紙、コートされた紙または処理された紙である。

本発明の第４観点の印刷された物質は、本発明の第３観点に従うプロセスを用いて印刷された、写真画質の紙上の印刷物であるのが特に好ましい。
本発明の第５観点に従って、インクジェットプリンターにおける使用に適した、チャンバーおよび本発明の第２観点に従う組成物を含むインクジェットプリンター用カートリッジが提供され、ここでその組成物はチャンバーの中にある。

本発明は下記の実施例によりさらに説明され、ここで別途記載しない限り全ての部および百分率は重量によるものである。

実施例１
次の化合物のリチウム塩の調製

段階１ａ
次の化合物の調製

２−ナフチルアミン−６−スルホン酸（ブロナー酸）（ＴＣＩにより供給されたもの、１１１．５ｇ；０．５ｍｏｌ）を、水中でｐＨ９．５において攪拌して溶液を形成した。次いで無水酢酸（７６．０ｇ：０．０７５ｍｏｌ）をその溶液に、２５℃より下の温度において滴加して反応混合物を形成した。その反応混合物を室温で一夜攪拌した。生成物を３０％水性塩化ナトリウムの添加により沈殿させ、濾過により集め、２５％塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた沈殿物をアセトンと共に攪拌し、濾過により集め、その処理を繰り返した。得られた個体をオーブン中で乾燥させると、灰白色の固体（１４４．５ｇ）が得られた。

段階１ｂ
次の化合物の調製

段階１ａの生成物（７８．４ｇ：０．２０ｍｏｌ）を、攪拌されたクロロスルホン酸に、２０℃未満の温度において１時間かけて添加し、次いで室温で一夜攪拌した。得られた溶液を氷／水の中に沈めて生成物を沈殿させた。沈殿物を濾過により集め、水で洗浄した。得られた個体を乾燥させると、灰白色の固体（４９．１０ｇ）が得られた。

段階１ｃ
次の化合物の調製

２−ナフチルアミン−４，６，８−トリスルホン酸（２１．８７ｇ；０．０３ｍｏｌ）を水（２００ｍｌ）中でｐＨ７において攪拌しながら溶解させた。段階１ｂの生成物（１０．５９ｇ；０．０３ｍｏｌ）のアセトン（２００ｍｌ）中における溶液を、ナフチルアミン溶液に、１０〜１３℃において５分間かけて、１Ｍ炭酸ナトリウム水溶液の添加によりｐＨを７〜８で維持しながら滴加した。これは反応混合物を形成した。一夜攪拌した後、その反応混合物を濾過し、その濾液を蒸発させて体積を減らした。得られた粘着性の濾液をメチルアルコール変性アルコール（ｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ ｓｐｉｒｉｔｓ）７４ＯＰで希釈し、１時間攪拌して生成物を沈殿させた。生成物を濾過により集め、メチルアルコール変性アルコール７４ＯＰで洗浄した。生成物を乾燥させると淡黄色の固体（２８．７ｇ）が得られた。

段階１ｄ
次の化合物の調製

段階１ｃの生成物（２８ｇ）を１Ｍ ＨＣｌ（１１０ｍｌ）中で攪拌し、８０℃において２．５時間加熱した。これは溶液を形成した。次いでその溶液を室温まで冷却し、メチルアルコール変性アルコール７４ＯＰ（５００ｍｌ）で希釈し、３０分間攪拌した。これは生成物を沈殿させた。その沈殿を濾過により集め、メチルアルコール変性アルコール７４ＯＰで洗浄した。得られた個体をオーブンで乾燥させると淡い黄褐色の固体（１３．８８ｇ）が得られた。

段階１ｅ
次の化合物の調製

段階１ｅの中間体は、米国特許第７，０８３，６７０号において第２３欄で記述されているように調製された。
段階１ｆ
次の化合物の調製

段階１ｄの生成物（０．０２ｍｏｌ）を水（２００ｍｌ）中で攪拌しながら溶解させ、濃塩酸（８ｍｌ）を添加した。次いで１．０Ｍ亜硝酸ナトリウム（２１ｍｌ；０．０２１ｍｏｌ）を、段階１ｄの生成物を含む溶液に、０〜１０℃において５分間かけて滴加した。０〜１０℃において１時間攪拌した後、スルファミン酸の添加により過剰量の亜硝酸を壊した。次いで得られた溶液を段階１ｅの生成物（０．０２０ｍｏｌ）のメタノール（４００ｍｌ）中における攪拌溶液に、２０℃未満の温度において５分間かけて滴加した。これは反応混合物を形成した。その反応混合物を、およそ２５℃の温度において一夜攪拌した。次いでその生成物を、１５％塩化リチウム水溶液の添加により沈殿させた。その沈殿物を濾過により集め、２０％塩化リチウム水溶液で洗浄した。得られた沈殿物をオーブン中で乾燥させると、赤みを帯びた黒色の固体３０．１ｇが得られた。

段階１ｇ
表題化合物の調製

段階１ｆの生成物（０．０１ｍｏｌ）およびピリジンカプラー（０．０１１ｍｏｌ）（欧州特許第１５５３１４７号およびＪＰ−Ａ−２００３−３０６６２３において記述されているように調製した）を、水中で４５℃およびｐＨ４において混合した。次いで亜硝酸イソアミル（２．６９ｍｌ：０．０２ｍｏｌ）を添加した。得られた混合物を４５℃で２．５時間攪拌し、次いで濾過した。その濾液をｐＨ７に調節し、３５％塩化リチウム水溶液の添加により生成物を沈殿させた。次いでその沈殿物をプロパン−１−オール（５００ｍｌ）およびプロパン−２−オール（１０００ｍｌ）と共に攪拌し、およそ６０℃まで暖めて混合物を形成した。その混合物をおよそ２５℃の温度まで放冷し、得られた個体を濾過により集めた。その固体を水（３００ｍｌ）中でｐＨ９において溶解させ、Ｖｉｓｋｉｎｇ（商標）管を用いて３０μＳｃｍ^−１未満の伝導率まで透析した。次いで透析した溶液を濾過し（ＧＦ／Ｆ、０．４５μｍ、ナイロン）、オーブン中で乾燥させると、赤みを帯びた黒色の固体０．７１ｇが得られた。実施例１の化合物は、水中で６０３ｎｍのラムダ最大（ｌａｍｂｄａ ｍａｘ）および３２，８００ｄｍ^３ｍｏｌ^−１ｃｍ^−１の吸光係数を有していた。

実施例２
次の化合物のリチウム塩の調製

実施例２の化合物は、段階１ｅの中間体をＡｌｆａから購入した次の化合物

（０．０２０ｍｏｌ）で置き換えたこと以外実施例１と全く同じ方式で調製された。実施例２の化合物は、水中で５９４ｎｍのラムダ最大および３８，９００ｄｍ^３ｍｏｌ^−１ｃｍ^−１の吸光係数を有していた。

実施例３
次の化合物のリチウム塩の調製

次のこと以外は実施例１におけるように調製された：
ｉ）段階１ａにおいて、２−ナフチルアミン−６−スルホン酸の代わりに７−アミノ−１，３−ジスルホナフチレン（０．５ｍｏｌ）を用いて次の中間体を与えた：

ｉｉ）段階１ｂにおいて、反応混合物を５０〜７０℃の温度に５時間加熱した。
ｉｉｉ）段階１ｃにおいて、２−ナフチルアミン−４，６，８−トリスルホン酸（０．０３ｍｏｌ）の代わりに２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸（０．０６ｍｏｌ）を用いた。実施例３の化合物は、水中で６０５ｎｍのラムダ最大および２８，７００ｄｍ^３ｍｏｌ^−１ｃｍ^−１の吸光係数を有していた。

比較染料
比較染料は、米国特許第７，１９２，４７５号における実施例Ｄ４１：

のリチウム塩であった。
インクの調製
重量により３部の実施例２の染料および比較染料を、重量により９７部の、次の重量％のものを含む液体媒体中で溶解することによりインクを調製し：
ジエチレングリコール ７％
エチレングリコール ７％
２−ピロリドン ７％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（商標）４６５ １％
トリス緩衝剤 ０．２％
水 ７７．８％
そのインクのｐＨを水酸化ナトリウム水溶液を用いて８〜８．５に調節した。

Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓからの界面活性剤である。
トリス緩衝剤は、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含む。

表１に従ってインクを調製し、参照した。
表１

インクジェット印刷
上記のように調製したインクを０．４５ミクロンナイロンフィルターを通して濾過し、次いでシリンジを用いて空の印刷用カートリッジの中に組み込んだ。

そのインクをそれぞれＣａｎｏｎ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ（ＰＲ１０１）およびＨＰ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ（ＨＰ ＡＰＰ）上にインクジェット印刷した。

印刷試験
印刷されたインクの光堅牢度を、光にさらす前および後の反射光学密度（ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ ｏｐｔｉｃａｌ ｄｅｎｓｉｔｙ）（ＲＯＤ）における違いにより測定した。

それぞれの印刷された画像を、Ａｔｌａｓ（登録商標）Ｃｉ５０００ウェザロメーター（Ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ）中で１００時間光にさらした。
下記のパラメーターに設定したＧｒｅｔａｇ（登録商標）スペクトロリノ（ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）分光光度計を用いて反射光学密度測定を行った：
測定ジオメトリー：０゜／４５゜
スペクトル範囲：３８０〜７３０ｎｍ
スペクトル間隔：１０ｎｍ
光源：Ｄ６５
オブザーバー：２゜（ＣＩＥ １９３１）
密度：Ａｎｓｉ Ａ
外部フィルター：なし。

光堅牢度は印刷物の反射光学密度における百分率変化により定量化され、ここでより低い数値はより高い光堅牢度およびより少ない退色を示す。退色の度合いはΔＥとして表され、ここでより低い数値はより高い光堅牢度を示す。ΔＥは印刷物のＣＩＥ色座標Ｌ、ａ、ｂの全体の変化として定義され、等式ΔＥ＝（ΔＬ^２＋Δａ^２＋Δｂ^２）^０．５により表される。

結果
光堅牢度試験の結果は、表２において表にした通りである。
表２

表２から、実施例２の化合物を含むインク１は両方の紙の上で比較染料よりも優れた光堅牢度を有することを理解することができる。
さらなる化合物
前の実施例に関して記述した合成法に類似の合成法を用いて、実施例４〜９の化合物も調製した。実際の実験的に決定されたラムダ最大値は示した通りであった。

実施例４

ラムダ最大 ６０７ｎｍ
実施例５

ラムダ最大 ５７２ｎｍ
実施例６

ラムダ最大 ５７７ｎｍ
実施例７

ラムダ最大 ５８７ｎｍ
実施例８

ラムダ最大 ６００ｎｍ
実施例９

ラムダ最大 ５８５ｎｍ
さらなるインク
表ＡおよびＢで記述されているインクは、上記の実施例１〜３で記述された化合物を用いて調製することができる。引用されている数値は関連する成分の部の数を指し、全ての部は重量による。そのインクはインクジェット印刷により紙に適用されてよい。

表ＡおよびＢにおいて下記の略称が用いられる：
ＰＧ ＝ プロピレングリコール
ＤＥＧ ＝ ジエチレングリコール
ＮＭＰ ＝ Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ ＝ ジメチルケトン
ＩＰＡ ＝ イソプロパノール
ＭＥＯＨ ＝ メタノール
２Ｐ ＝ ２−ピロリドン
ＭＩＢＫ ＝ メチルイソブチルケトン
Ｐ１２ ＝ プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ ＝ ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ ＝ 臭化セチルアンモニウム
ＰＨＯ ＝ Ｎａ_２ＨＰＯ_４
ＴＢＴ ＝ 第３級ブタノール
ＴＤＧ ＝ チオジグリコール。

表Ａ

表Ｂ

Claims (15)

1. 式（１）の化合物またはその塩：
   

   

   式（１）
   ここで：
   ＸはＮまたはＣ（ＣＮ）であり；
   Ｚは置換されていてもよいナフチルであり；
   Ａｒはアセチル基、アセテートエステル基、アミド基、スルホンアミド基、スルホキシド基、スルホン基、ホスホネート基、ニトリル基、イソニトリル基、第四級アミン、カルボニル基（カルボン酸以外）、ポリハロアルキル基またはハロゲン原子からなるグループから選択される少なくとも１個の置換基を有するアリール基であり；
   Ａｒは場合により１個以上のさらなる置換基で置換されていてよい。
2. Ｚが置換されていないナフチルである、請求項１に記載の式（１）の化合物またはその塩。
3. Ａｒがナフチルである、前記の請求項のいずれか１項に記載の式（１）の化合物またはその塩。
4. （ｉ）Ａｒがさらなる置換基を有しない；または
   （ｉｉ）Ａｒが次のものから選択される１個以上のさらなる置換基を有する：
   置換されていてもよいアルキル；
   置換されていてもよいアルコキシ、
   置換されていてもよいアリール、
   置換されていてもよいアリールオキシ、
   置換されていてもよいヘテロシクリル、
   ポリアルキレンオキシド、スルホン酸、カルボン酸、ヒドロキシおよびニトロ基；
   前記の請求項のいずれか１項に記載の式（１）の化合物またはその塩。
5. Ａｒにより表される基がカルボン酸およびスルホン酸基から選択される１個以上のさらなる置換基で置換されている、前記の請求項のいずれか１項に記載の式（１）の化合物またはその塩。
6. Ａｒ上の必須の置換基の少なくとも１個が−ＣＮ、−ＳＯ_２Ｒ^１および−ＳＯ_２ＮＲ^２Ｒ^３から選択され、ここでＲ^１が置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロシクリルであり、Ｒ^２およびＲ^３が独立してＨ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいヘテロシクリルである、前記の請求項のいずれか１項に記載の式（１）の化合物またはその塩。
7. Ａｒ上の必須の置換基の少なくとも１個が−ＳＯ_２ＮＲ^２Ｒ^３である、請求項６に記載の式（１）の化合物またはその塩。
8. Ｒ^２およびＲ^３の一方がＨであり、他方が：
   ｉ）カルボキシおよびスルホ基から選択される少なくとも１個の基を有するフェニル；または
   ｉｉ）またはカルボキシおよびスルホ基から選択される少なくとも１個の基を有するナフチル
   である、請求項７に記載の式（１）の化合物またはその塩。
9. 式（２）〜（４）の化合物またはその塩である：
   

   

   式（２）
   

   

   式（３）
   

   

   式（４）
   請求項１に記載の式（１）の化合物またはその塩。
10. リチウム塩の形である、前記の請求項のいずれか１項に記載の式（１）の化合物またはその塩。
11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の式（１）の化合物またはその塩および液体媒体を含む組成物。
12. インクジェットプリンターにおける使用に適したインクである、請求項１１に記載の組成物。
13. 請求項１２に記載のインクジェットプリンター用インクを支持体にインクジェット印刷することを含む、支持体上に画像を形成するためのプロセス。
14. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の式（１）の化合物もしくはその塩を用いて印刷された、または請求項１１もしくは１２に記載の組成物を用いて印刷された、または請求項１３に記載のプロセスにより印刷された物質。
15. チャンバーおよび請求項１２に記載のインクジェットプリンター用インクを含むインクジェットプリンター用カートリッジであって、そのインクがチャンバーの中にある、インクジェットプリンター用カートリッジ。