JP2012507548A5

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Publication number: JP2012507548A5
Application number: JP2011534751A
Authority: JP
Filing date: 2009-10-29
Publication date: 2014-07-31
Anticipated expiration: 2029-10-29

Description

本発明の硫黄含有脂環式化合物の代表的でかつ非限定的な例は：メタンチオスルホン酸２−［４，６−ビス−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イル］−エチルエステル；ベンゼンチオスルホン酸２−［４，６−ビス−（２−ベンゼンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イル］−エチルエステル、トルエンチオスルホン酸２−［４，６−ビス−（２−トルエンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イル］−エチルエステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、エテンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−エテンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］―エチル｝エステル、シクロヘキサンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−シクロヘキサンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、ベンゼンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−ベンゼンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４−ジクロロ−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロペンチル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘプチル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロドデシル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロオクチル｝−エチル］エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［トリス−２，４，６−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロオクチル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［テトラ−３，５，７，９−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロデシル］―エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛３−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−プロピル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛４−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−ブチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛６−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−ヘキシル｝エステル、トルエン−４―チオスルフィン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルフィニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、メチルチオスルフィン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メチルスルフィニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルフィニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、８０重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［シス，シス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルと少なくとも５重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［シス，トランス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルとからなる混合物、８５重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［シス，シス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルと少なくとも５重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［トランス，シス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルとからなる混合物、ならびにそれらの混合物を含む。

Claims

硫黄含有脂環式化合物であって、一般式：
Ｇ［−Ｃ_ａＨ_２ａ−Ｓ−Ｓ（＝Ｏ）_ｂＲ］_ｎ（１）
であり、
ここでＧが５から１２個の炭素原子を含有し、任意選択で少なくとも一つのハロゲンを含有する、価数ｎの飽和した単環式の脂肪族基であるか、または価数ｎの飽和した単環式のシリコーン［ＲＳｉＯ−］_ｎ［Ｒ_２ＳｉＯ−］_ｐ基であり、それぞれのＲが独立して２０個までの炭素原子の一価の炭化水素であり；下付文字ａおよびｂの各々が独立して整数であり、ここでａが２から６であり、そしてｂが１もしくは２であり；ｎが３から６の整数であり；そしてｐが０から３の整数である、
硫黄含有脂環式化合物。
Ｇがシクロペンタン、シクロヘキサンもしくはシクロヘプタン基であり、任意選択で少なくとも一つの塩素を含有している、請求項１に記載の硫黄含有脂環式化合物。
それぞれのＲが独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ベンジル、トリル、キシリルおよびメチルベンジルからなる群より選択される、請求項１に記載の硫黄含有脂環式化合物。
メタンチオスルホン酸２−［４，６−ビス−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イル］−エチルエステル、ベンゼンチオスルホン酸２−［４，６−ビス−（２−ベンゼンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イル］−エチルエステル、トルエンチオスルホン酸２−［４，６−ビス−（２−トルエンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イル］−エチルエステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、エテンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−エテンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］―エチル｝エステル、シクロヘキサンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−シクロヘキサンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、ベンゼンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−ベンゼンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４−ジクロロ−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロペンチル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘプチル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロドデシル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロオクチル｝−エチル］エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［トリス−２，４，６−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロオクチル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［テトラ−３，５，７，９−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロデシル］―エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛４−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−ブチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛６−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−ヘキシル｝エステル、トルエン−４―チオスルフィン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルフィニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、８０重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［シス，シス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルと少なくとも５重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［シス，トランス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルとからなる混合物、ならびに８５重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［シス，シス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルと少なくとも５重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［トランス，シス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルとからなる混合物からなる群の少なくとも１種である、請求項１に記載の硫黄含有脂環式化合物。
ａ）フリーラジカルの源の存在下において、ポリ−アルケニル置換シクロアルカンとチオ酸とを反応させてポリ−チオカルボキシラート置換アルキルシクロアルカンをもたらすステップ；
ｂ）ポリチオカルボキシラート置換アルキルシクロアルカンと脱ブロック化剤とを反応させて遊離したポリ−メルカプタン−官能性アルキルシクロアルカンを生成するステップ；
ｃ）遊離したポリ−メルカプタン−官能性アルキルシクロアルカンとハロゲン化剤とを反応させポリスルフェニルハライド官能性アルキルシクロアルカンをもたらすステップ；ならびに
ｄ）ポリスルフェニルハライド官能性アルキルシクロアルカンと式Ｒ−Ｓ（＝Ｏ）_ｂ ⁻Ｍ^＋〔式中、Ｒは２０個の炭素原子までの一価の炭化水素であり；Ｍ^＋はアルカリ金属カチオンであり；そして下付文字ｂは１もしくは２である〕のアルカリ金属塩とを反応させ、硫黄含有脂環式化合物を得るステップ
を含有する、請求項１に記載の硫黄含有脂環式化合物を調製するためのプロセス。
ｉ）少なくとも一つの硫黄加硫可能エラストマー；
ｉｉ）少なくとも一つの微粒子充填剤；および
ｉｉｉ）架橋に効果的な量の、硫黄加硫可能エラストマー（ｉ）の架橋剤としての、少なくとも一つの請求項１に記載の硫黄含有脂環式化合物
を含有する、充填剤入り硫黄加硫可能エラストマー組成物。
硫黄加硫可能エラストマー（ｉ）が、シス−１，４−ポリイソプレンゴム、エマルション重合調製スチレン／ブタジエンコポリマーゴム、有機溶液重合調製スチレン／ブタジエンゴム、３，４−ポリイソプレンゴム、イソプレン／ブタジエンゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエンターポリマーゴム、シス−１，４−ポリブタジエンゴム、中程度のビニルポリブタジエンゴム、高ビニルのポリブタジエンゴム、スチレン／イソプレンコポリマー、エマルション重合調製のスチレン／ブタジエン／アクリロニトリルターポリマーゴム、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーゴム、２０から２８パーセントの結合スチレンというスチレン含量を持つエマルション重合調製スチレン／ブタジエン（ＥＳＢＲ）、ならびに３０から４５パーセントという結合スチレン含量を持つＥＳＢＲからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項６に記載の充填剤入り硫黄加硫可能エラストマー組成物。
微粒子充填剤（ｉｉ）がシランを担持する不活性の多孔性充填剤およびシランと反応性の充填剤からなる群より選択される少なくとも１種であり、ここで充填剤が、硫黄加硫可能エラストマー（ｉ）と反応性である官能性を持つ少なくとも一つのシランと混合されている、請求項６に記載の充填剤入り硫黄加硫可能エラストマー組成物。
不活性の多孔性充填剤がカーボンであり、シランと反応性である充填剤がシリカである、請求項８に記載の充填剤入り硫黄加硫可能エラストマー組成物。
シランがシリル化コアポリスルフィドである、請求項８に記載の充填剤入り硫黄加硫可能エラストマー組成物。
シランがシリル化コアポリスルフィドである、請求項９に記載の充填剤入り硫黄加硫可能エラストマー組成物。
硫黄含有脂環式化合物（ｉｉｉ）中のＧが、任意選択で少なくとも１個の塩素を含有しているシクロペンタン、シクロヘキサンもしくはシクロヘプタン基である、請求項６に記載の充填剤入り硫黄加硫可能エラストマー組成物。
硫黄含有脂環式化合物（ｉｉｉ）中のそれぞれのＲが独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ベンジル、トリル、キシリルおよびメチルベンジルからなる群より選択される、請求項６に記載の充填剤入り硫黄加硫可能エラストマー組成物。
硫黄含有脂環式化合物（ｉｉｉ）が、メタンチオスルホン酸２−［４，６−ビス−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イル］−エチルエステル；ベンゼンチオスルホン酸２−［４，６−ビス−（２−ベンゼンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イル］−エチルエステル、トルエンチオスルホン酸２−［４，６−ビス−（２−トルエンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イル］−エチルエステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、エテンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−エテンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］―エチル｝エステル、シクロヘキサンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−シクロヘキサンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、ベンゼンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−ベンゼンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−２，４−ジクロロ−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロペンチル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘプチル］−エチル｝エステル、メタンチオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−メタンスルホニルスルファニル−エチル）−シクロドデシル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロオクチル｝−エチル］エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［トリス−２，４，６−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロオクチル］−エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［テトラ−３，５，７，９−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロデシル］―エチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛４−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−ブチル｝エステル、トルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛６−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−ヘキシル｝エステル、トルエン−４―チオスルフィン酸Ｓ−｛２−［ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルフィニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステル、８０重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［シス，シス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルと少なくとも５重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［シス，トランス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルとからなる混合物、ならびに８５重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［シス，シス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルと少なくとも５重量パーセントのトルエン−４−チオスルホン酸Ｓ−｛２−［トランス，シス−ビス−２，４−（２−トルエン−４−スルホニルスルファニル−エチル）−シクロヘキシル］−エチル｝エステルとからなる混合物からなる群の少なくとも１種である、請求項６に記載の充填剤入り硫黄加硫可能エラストマー組成物。
請求項６に記載の組成物を硬化したもの。
ウェザー・ストリップ、ホース、ベルト、シール、ガスケットもしくは靴底として提供される、請求項１５に記載の組成物を硬化したもの。