JP2012509882A - 直播水稲および移植水稲に対する６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸除草剤傷害の薬害軽減 - Google Patents

Abstract

直播水稲および移植水稲において６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸により引き起こされる除草傷害は、ベフルブタミド、ビスピリバック、カルフェントラゾン、クロキントセット、シハロホップ、ダイムロン、ジクロルミド、ジメピペレート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール、ハロスルフロン、イソキサジフェン、メフェンピル、ノルフルラゾン、オキサベトリニル、ピリクロル、スルコトリオン、ＡＤ６７およびそれらの混合物の使用で軽減される。

Description

本出願は、２００８年１１月２４日出願の米国仮出願第６１／１１７，３３５号の利益を主張するものである。本発明は、直播水稲および移植水稲における６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸により引き起こされる除草傷害の薬害軽減に関する。

植物保護剤および、特に、除草剤などの農薬が使用される場合、栽培植物は、農薬の用量およびそれらの施用方法、栽培植物の種、地質および気候条件、例えば、光、温度および降水量への暴露時間の長さなどの要因に応じて、ある程度まで損傷を受けることがある。すなわち、望ましくない植物の成長という悪影響から保護されるべきである栽培植物が、有効用量の除草剤が使用される場合にある程度まで損傷を受けることが知られている。栽培植物に対する除草剤の悪影響を特異的に防ぐ、すなわち、対処されるべき雑草に対する除草作用に著しく影響を及ぼすことなく同時に栽培植物を保護する能力のある様々な物質が、この問題を解決するために提案されてきた。しかしながら、提案されている解毒剤は、狭い使用分野のみを有することが多く、すなわち、特定の解毒剤は、個別の栽培植物種と使用するためおよび／または個別の除草物質もしくは物質のクラスから栽培植物を保護するためのみに適していることが多いことが判明している。

米国特許第７，３１４，８４９Ｂ２号は、ある種の６−（多置換アリール）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸化合物およびそれらの除草剤としての使用について記載している。これらの化合物のうちのあるものは、直播水稲と移植水稲の双方において望ましくない植生を防除するのに特に有効な除草剤であることが明らかにされているものの、それらは、望ましくない植生を十分に防除するのに必要とされる濃度で、イネに対してわずかな損傷を生じることも明らかにされている。

今回、驚いたことに、イネに対する、オーキシン作用様式を有するある種の６−（多置換アリール）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸化合物の植物毒性効果を、ある種の薬害軽減剤またはある種の薬害軽減能力のある除草剤の使用により改善することができることが判明した。本発明は、式（Ｉ）

（式中、ｈａｌは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表し、Ｒは、メチルまたはエチルを表す）
の６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸除草剤、ならびにその農業的に許容できる塩、エステルおよびアミド誘導体の有害効果から直播水稲および移植水稲を保護する方法であって、ＡＤ６７、ベフルブタミド、ビスピリバック、カルフェントラゾン、クロキントセット、シハロホップ、ダイムロン、ジクロルミド、ジメピペレート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール、ハロスルフロン、イソキサジフェン、メフェンピル、ノルフルラゾン、オキサベトリニル、ピリクロル、スルコトリオン、およびそれらの混合物からなる群から選択される薬害軽減剤、または薬害軽減能力のある適合性除草剤と、直播水稲および移植水稲を接触させること、またはそれらを耕作区域に施用することを含む方法に関する。

本発明は、式（Ｉ）

（式中、ｈａｌは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表し、Ｒは、メチルまたはエチルを表す）
の６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸除草剤、ならびにその農業的に許容できる塩、エステルおよびアミド誘導体の有害効果から直播水稲および移植水稲を保護するための組成物であって、６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸除草剤に加えて、ＡＤ６７、ベフルブタミド、ビスピリバック、カルフェントラゾン、クロキントセット、シハロホップ、ダイムロン、ジクロルミド、ジメピペレート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール、ハロスルフロン、イソキサジフェン、メフェンピル、ノルフルラゾン、オキサベトリニル、ピリクロル、スルコトリオン、およびそれらの混合物からなる群から選択される活性な薬害軽減剤または薬害軽減能力のある適合性除草剤を含む組成物にも関する。好ましい組成物において、６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸除草剤は、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−２−ピリジンカルボン酸誘導体または４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）−２−ピリジンカルボン酸誘導体である。好ましい組成物において、薬害軽減剤は、クロキントセットまたはイソキサジフェンである。

式Ｉのピリジンカルボン酸は、除草活性を有する新たなクラスの化合物である。４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１）および４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物２）を包含する多くのピリジンカルボン酸化合物が米国特許第７，３１４，８４９Ｂ２号に記載されている。式（Ｉ）のピリジンカルボン酸は、イネにおいて一年生イネ科雑草、広葉雑草、およびスゲを防除するが、商用の除草用量においてでイネに対して植物毒性でもある。

ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）は、４−（ジクロロアセチル）−１−オキサ−４−アザスピロ［４，５］デカンの一般名である。その薬害軽減活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１３版、２００３に記載されている。ＡＤ６７（ＭＯＮ４６６０）は、トウモロコシにおいて薬害軽減剤として使用される。

ベフルブタミドは、２−［４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（フェニルメチル）ブタンアミドの一般名である。その除草活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。ベフルブタミドは、コムギおよびオオムギにおいて、オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉｃａ）、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ）およびビオラアルベンシス（Ｖｉｏｌａ ａｒｖｅｎｓｉｓ）などの広葉雑草の発芽前防除および発芽後早期防除のために、単独でまたはイソプロツロンとの混合物のいずれかで使用される開発中の化合物である。

ビスピリバックは、２，６−ビス［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）オキシ］安息香酸の一般名である。その除草活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。ビスピリバック−ナトリウムは、直播水稲においてイネ科植物、スゲおよび広葉雑草を防除する。

カルフェントラゾンは、α，２−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロベンゼンプロパン酸の一般名である。その除草活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。カルフェントラゾン−エチルは、穀類およびイネにおいて広範囲の広葉雑草を防除する。

クロキントセットは、［（５−クロロ−８−キノリニル）オキシ］酢酸の一般名である。その薬害軽減活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。クロキントセットは、小穀類において薬害軽減剤として使用される。

シハロホップは、（２Ｒ）−２−［４−（４−シアノ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］プロパン酸の一般名である。その除草活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。シハロホップ−ブチルは、イネにおいてイネ科雑草を防除する。

ダイムロンは、Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ’−（１−メチル−１−フェニルエチル）尿素の一般名である。その除草活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。ダイムロンは、水稲においてカヤツリグサ科および一年生イネ科の雑草を防除する。

ジクロルミドは、Ｎ，Ｎ−ジアリル−２，２−ジクロロアセトアミドの一般名である。その薬害軽減活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。ジクロルミドは、トウモロコシおよびソルガムのための薬害軽減剤として使用される。

ジメピペレートは、１−ピペリジンカルボチオ酸Ｓ−（１−メチル−１−フェニルエチル）の一般名である。その除草活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。ジメピペレートは、水稲においてイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）を防除する。

フェンクロラゾールは、１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（トリクロロメチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸の一般名である。その薬害軽減活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。フェンクロラゾールは、コムギ、ライムギおよびライコムギにおいて薬害軽減剤として使用される。

フェンクロリムは、４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジンの一般名である。その薬害軽減活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。フェンクロリムは、直播水稲において薬害軽減剤として使用される。

フルキソフェニムは、１−（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノンＯ−（１，３−ジオキソラン−２−イルメチル）オキシムの一般名である。その薬害軽減活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。フルキソフェニムは、ソルガムにおいて薬害軽減剤として使用される。

フリラゾールは、３−（ジクロロアセチル）−５−（２−フラニル）−２，２−ジメチルオキサゾリジンの一般名である。その薬害軽減活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。フリラゾールは、トウモロコシにおいて薬害軽減剤として使用される。

ハロスルフロンは、３−クロロ−５−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸の一般名である。その除草活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。ハロスルフロン−メチルは、イネにおいて一年生広葉雑草およびナットスゲを防除する。

イソキサジフェン−エチルは、４，５−ジヒドロ−５，５−ジフェニル−３−イソオキサゾールカルボン酸エチルの一般名である。その薬害軽減活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。イソキサジフェンは、トウモロコシにおいて薬害軽減剤として使用される。

メフェンピルは、１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３，５−ジカルボン酸の一般名である。その薬害軽減活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。メフェンピルは、コムギ、ライムギ、ライコムギおよびオオムギにおいて薬害軽減剤として使用される。

ノルフルラゾンは、４−クロロ−５−（メチルアミノ）−２−［３−（トリフルオロメチル）フェニル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの一般名である。その除草活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。ノルフルラゾンは、イネ科植物およびスゲ、ならびに一部の広葉雑草の発芽前防除のために使用される。

オキサベトリニルは、（αＺ）−α−［（１，３−ジオキソラン−２−イル）メトキシイミノ］ベンゼンアセトニトリルの一般名である。その薬害軽減活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。オキサベトリニルは、ソルガムにおいて薬害軽減剤として使用される。

ピリクロルは、２，３，５−トリクロロ−４−ピリジノールの一般名である。

スルコトリオンは、２−［２−クロロ−４−（メチルスルホニル）ベンゾイル］−１，３−シクロヘキサンジオンの一般名である。その除草活性は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１４版、２００６に記載されている。スルコトリオンは、イネ科植物および広葉雑草を防除する。

除草剤という用語は、本明細書において、植物を枯死させるか、防除するか、そうでなければ植物の成長を不利に変更させる活性成分を意味するために使用される。除草的に有効な、または植生を防除する量は、不利な変更をもたらす効果を引き起こし、自然な生育からの逸脱、枯死、調節、乾燥、遅延などを包含する活性成分の量である。植物および植生という用語は、発芽する種子、発芽中の苗および定着した植生を包含する。薬害軽減剤という用語は、本明細書において使用される場合、標的雑草種における活性を有意に低減することなく、除草剤損傷から作物植物を選択的に保護する化合物を指す。

除草活性は、成長の任意の段階または植え付けもしくは発芽前に葉面施用、土壌施用、または水施用を介して植物または植物の生育場所に直接施用される場合に、化合物により示される。観察される効果は、防除されるべき植物種、植物の成長段階、希釈度および噴霧滴径の施用パラメーター、固体構成成分の粒径、使用時の環境条件、用いられる具体的な化合物、用いられる具体的な補助剤および担体、土壌タイプ、田面水の質および深さなど、ならびに、施用される化学物質の量によって決まる。これらおよび他の要因を当技術分野において知られているように調整して、非選択的または選択的な除草活性を促進することができる。一般的に、発芽後から比較的未熟な望ましくない植生に本発明の組成物を施用し、雑草の最大防除を達成することが好ましい。

望ましくない植物の成長という悪影響から保護されるべきである栽培植物が、有効用量の除草剤が使用される場合にある程度まで損傷を受けることがある。薬害軽減とは、栽培植物に対する除草剤の悪影響を防ぐこと、すなわち、対処されるべき雑草に対する除草作用に著しく影響を及ぼすことなく、同時に栽培植物を保護することを意味する。

本発明の組成物において、栽培植物に対する除草効果の薬害が軽減される薬害軽減剤に対する式（Ｉ）のピリジンカルボン酸の重量比は、２：１から１：３２の間の範囲内にある。

薬害軽減組成物が施用される量は、防除されるべき雑草の特定のタイプ、必要とされる防除の程度、ならびに施用の時期および方法によって決まるであろう。一般に、本発明の組成物は、組成物中の式（Ｉ）のピリジンカルボン酸と薬害軽減剤の総量を基準として１ヘクタール当たり２０グラム（ｇ／ｈａ）から１２５０ｇ／ｈａの間の施用量にて施用することができる。本発明の特に好ましい実施形態において、クロキントセットは、１３ｇ／ｈａから５６０ｇ／ｈａの間の量で施用され、式（Ｉ）のピリジンカルボン酸構成成分は、７ｇ／ｈａから１４０ｇ／ｈａの間の量で施用される。３５ｇ／ｈａから１１２０ｇ／ｈａの間の量で施用されるイソキサジフェンも特に好ましい。

本発明の式（Ｉ）のピリジンカルボン酸および薬害軽減剤は、別々に、またはマルチパート除草システムの一部として一緒に施用することができる。

本発明の除草剤−薬害軽減剤混合物は、多種多様な望ましくない植生を防除するための１つまたは複数の除草剤と併せて施用することができる。他の除草剤と併せて使用される場合、組成物は、他の１つまたは複数の除草剤と共に製剤化するか、他の１つまたは複数の除草剤とタンク混合するか、他の１つまたは複数の除草剤と連続して施用することができる。本発明の薬害軽減組成物と併せて用いることができるイネ除草剤の一部は、２，４−Ｄのエステルおよびアミン、アセトクロル、アシフルオルフェン、アクロニフェン、ＡＥ０１７２７４７、アラクロル、アミドスルフロン、アミノシクロピラクロル、アミノトリアゾール、チオシアン酸アンモニウム、アニリホス（anilifos）、アトラジン、ＡＶＨ ３０１、アジムスルフロン、ベンフレセート、ベンスルフロン−メチル、ベンタゾン、ベンチオカルブ、ベンゾビシクロン、ビフェノックス、ブロマシル、ブロモキシニル、ブタクロル、ブタフェナシル、ブトラリン、カフェンストロール、カルベタミド、クロルフルレノール、クロリムロン、クロルプロファム、シノスルフロン、クレトジム、クロマゾン、クロピラリド、クロランスラム−メチル、シクロスルファムロン、シクロキシジム、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロスラム、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメテナミド、ジメテナミド−ｐ、ジコート、ジチオピル、ジウロン、ＥＫ２６１２、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、ＥＴ−７５１、エトキシスルフロン、エトベンザニド（ｅｔｈｂｅｎｚａｎｉｄ）、Ｆ７９６７、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−エチル、フェノキサプロップ−エチル＋イソキサジフェン−エチル、フェントラザミド、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ−ブチル、フルセトスルフロン、フルフェナセット、フルフェンピル−エチル、フルメツラム、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルピルスルフロン、フルロキシピル、ホメサフェン、ホルムスルフロン、フミクロラック（fumiclorac）、グルホシネート、グルホシネート−アンモニウム、グリホセート、ハロキシホップ−メチル、ハロキシホップ−Ｒ、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、インダノファン、ヨードスルフロン、イオキシニル、ＩＲ ５７９０、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサフルトール、ＫＵＨ−０２１、ラクトフェン、リヌロン、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡのエステルおよびアミン、メコプロップ−Ｐ、メフェナセット、メソスルフロン、メソトリオン、メタミホップ、メトラクロル、メトスラム、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、ＭＳＭＡ、ナプロパミド、ニコスルフロン、ＯＫ−９７０１、オルトスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメフォン、オキシフルオルフェン、パラコート、ペンジメタリン、ペノキススラム、ペントキサゾン、ペトキサミド、ピクロラム、ピコリナフェン、ピペロホス、プレチラクロル、プロホキシジム、プロパクロル、プロパニル、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラゾギル（pyrazogyl）、ピラゾスルフロン、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピリミノバック−メチル、プリミスルフロン、ピロキススラム、キンクロラック、キザロホップ−エチル−Ｄ、Ｓ−３２５２、セトキシジム、シマジン、ＳＬ−０４０１、ＳＬ−０４０２、ｓ−メトラクロル、スルフェントラゾン、スルホセート、テブチウロン、テルバシル、ＴＨ−５４７、チアゾピル、チオベンカルブ、トリクロピル、トリクロピルのエステルおよびアミン、トリフルラリンならびにトリトスルフロンを包含する。

本発明の薬害軽減組成物は、さらに、グリホセート耐性、グルホシネート耐性、ジカンバ耐性、イミダゾリノン耐性または２，４−Ｄ耐性の作物においてグリホセート、グルホシネート、ジカンバ、イミダゾリノンまたは２，４−Ｄと併せて使用することができる。一般的に、処理されている作物に選択的であり、用いられる施用量でこれらの化合物により防除される雑草のスペクトルを補完する除草剤と組み合わせて、本発明の除草剤−薬害軽減剤混合物を使用することが好ましい。さらに一般的には、複合製剤またはタンクミックスのいずれかとして、本発明の薬害軽減組成物と他の補完的除草剤を同時に施用することが好ましい。

実際には、少なくとも１つの農業的に許容できる補助剤または担体と一緒に、除草有効量の除草構成成分を含有する混合物において本発明の薬害軽減組成物を使用することが好ましい。適当な補助剤または担体は、特に、作物の存在下で選択的雑草防除のために組成物を施用する際に用いられる濃度で、貴重な作物に対して植物毒性であるべきでなく、除草構成成分とも他の組成物成分とも化学的に反応するべきでない。そのような混合物は、雑草またはそれらの生育場所に直接施用するように設計することができるか、施用前に追加の担体および補助剤で通常希釈される濃縮物または製剤であってよい。それらは、例えば、粉剤、顆粒剤、顆粒水和剤（water dispersible granule）、もしくは水和剤（wettable powder）などの固体、または、例えば、乳剤（emulsifiable concentrate）、溶液剤、乳液剤もしくは懸濁剤などの液体であってよい。

本発明の除草混合物を調製する際に有用である適当な農業用の補助剤および担体は、当業者によく知られている。これらの補助剤の一部は、作物油濃縮液（鉱油（８５％）＋乳化剤（１５％））；エトキシル酸ノニルフェノール；ベンジルココアルキルジメチル四級アンモニウム塩；石油炭化水素、アルキルエステル、有機酸、および陰イオン界面活性剤の混和物；Ｃ_９〜Ｃ_１１アルキルポリグリコシド；リン酸化エトキシル酸アルコール；天然のエトキシル酸一級アルコール（Ｃ_１２〜Ｃ_１６）；ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノールＥＯ−ＰＯブロック共重合体；ポリシロキサン−メチルキャップ；エトキシル酸ノニルフェノール＋尿素硝酸アンモニウム；乳化メチル化種子油；エトキシル酸トリデシルアルコール（合成）（８ＥＯ）；タローエトキシル酸アミン（１５ＥＯ）；ジオレイン酸ＰＥＧ（４００）−９９を包含するが、それらに限定されるものではない。

用いることができる液体担体は、水、トルエン、キシレン、石油ナフサ、作物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルエーテル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミド、ジメチルスルホキシド、液体肥料などを包含する。水は、一般的に、濃縮液を希釈するための最適な担体である。

適当な固体担体は、タルク、ピロフィライト粘土、シリカ、アタパルガス粘土、カオリン粘土、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、石灰、炭酸カルシウム、ベントナイト粘土、フラー土、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、クルミ殻粉、リグニンなどを包含する。

通常は、本発明の組成物中に１つまたは複数の表面活性剤を組み入れることが望ましい。そのような表面活性剤は、固体組成物と液体組成物の双方、特に、施用前に担体で希釈されるように設計されたものにおいて有利に用いられる。表面活性剤は、性質が陰イオン性、陽イオン性または非イオン性であってよく、乳化剤、湿潤剤、懸濁化剤として、または他の目的のために使用することができる。製剤化の技術において従来から使用され、本製剤においても使用することができる界面活性剤は、とりわけ、「ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ」、ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．、Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ、Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ、１９９８および「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」、Ｖｏｌ．Ｉ〜ＩＩＩ、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８０〜８１に記載されている。典型的な表面活性剤は、ラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなどのアルキル硫酸の塩；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩；エトキシル酸ノニルフェノール−Ｃ_１８などのアルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物；エトキシル酸トリデシルアルコール−Ｃ_１６などのアルコール−アルキレンオキシド付加生成物；ステアリン酸ナトリウムなどの石鹸；ジブチル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルナフタレン−スルホン酸塩；ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩のジアルキルエステル；オレイン酸ソルビトールなどのソルビトールエステル；塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなどの四級アミン；ポリエチレングリコールステアレートなどの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル；エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体；モノおよびジアルキルリン酸エステルの塩；大豆油、菜種油、オリーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ココナッツ油、トウモロコシ油、綿実油、亜麻仁油、ヤシ油、ピーナッツ油、ベニバナ油、ゴマ油、キリ油などの植物油；ならびに上の植物油のエステルを包含する。

農業用組成物において一般に使用される他の添加剤は、相溶化剤、消泡剤、金属イオン封鎖剤、中和剤および緩衝剤、腐食防止剤、染料、着臭剤、展着剤、浸透助剤、固着剤、分散剤、増粘剤、凝固点降下剤、抗菌剤などを包含する。組成物は、他の適合構成成分、例えば、他の除草剤、植物成長調節剤、殺真菌剤、殺虫剤などを含有してもよく、液体肥料または硝酸アンモニウム、尿素などの固体の粒子状肥料担体と共に製剤化することができる。

本発明の除草剤−薬害軽減剤混合物における活性成分の濃度は、一般的に、０．００１から９８重量パーセントまでである。０．０１から９０重量パーセントまでの濃度が用いられることが多い。濃縮液として用いられるように設計される組成物において、活性成分は、一般的に、５から９８重量パーセントまで、好ましくは、１０〜９０重量パーセントの濃度で存在する。そのような組成物は、典型的には、施用前に、水などの不活性な担体で希釈される。雑草または雑草の生育場所へ通常施用される希釈組成物は、一般的に、活性成分０．０００１〜１重量パーセントを含有し、好ましくは０．００１〜０．０５重量パーセントを含有する。

本組成物は、従来の地上または空中散粉機、噴霧機、および散粒機の使用により、田面水または灌漑用水への添加により、および当業者に知られている他の従来手段により、雑草またはそれらの生育場所に施用することができる。

下記の実施例は、本発明を例示するものである。

直播水稲における発芽後除草剤薬害軽減の評価
望ましい試験植物種の種子または小堅果を、８０対２０の比でローム土（シルト４３パーセント、粘土１９パーセント、および砂３８パーセント、ｐＨ８．１および有機物含有量１．５パーセント）と川砂を混合することにより調製された土壌基質に植えた。土壌基質を、表面積１３９．７平方センチメートル（ｃｍ^２）のプラスチックポットに入れた。良好な発芽および健康な植物を確実に必要とする場合、殺真菌剤処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を施した。植物を、日中は２９℃および夜間は２６℃に維持される明期がおおよそ１４時間の温室中で１０〜１７日にわたって生育させた。栄養素および水を定期的に加え、補助照明を、必要に応じてオーバーヘッドメタルハライド１０００ワットランプで提供した。植物は、第二または第三本葉段階に達したときに、試験に用いた。

処理は、単独および組合せで化合物１または化合物２のエステルまたは塩および様々な薬害軽減剤からなっていた。秤量した量を２５ミリリットル（ｍＬ）のガラスバイアルに入れ、一定量の９７：３ｖ／ｖアセトン／ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶かすと、１２×ストック溶液が得られた。試験化合物が容易に溶けかなった場合、混合物を加温および／または超音波処理した。濃縮ストック溶液を、最終のアセトンおよびＤＭＳＯ濃度がそれぞれ１６．２％および０．５％となるように噴霧溶液に加えた。噴霧溶液を、１．５％（ｖ／ｖ）Ａｇｒｉ−ｄｅｘ作物油濃縮液の水性混合物１０ｍＬを添加して適切な最終濃度まで希釈した。最終噴霧溶液は、１．２５％（ｖ／ｖ）Ａｇｒｉ−ｄｅｘ作物油濃縮液を含有していた。化合物必要量は、１８７リットル／ヘクタール（Ｌ／ｈａ）の量で１２ｍＬの施用体積に基づいている。製剤化した化合物を、平均植物樹冠高より上方に１８インチ（４３センチメートル（ｃｍ））の噴霧高で０．５０３平方メートル（ｍ^２）の施用区域に対して、１８７Ｌ／ｈａを送達するように較正された８００２Ｅノズルを備えたオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラック噴霧機で植物材料に施用した。対照植物に、溶媒ブランクを同じように噴霧した。

処理植物および対照植物を、上に記載されている温室に入れ、試験化合物の流失を防ぐために地下潅漑により給水した。３週間後、無処理植物の状態と比較して、試験植物の状態を目視により決定し、０〜１００パーセント（０は、傷害なしに相当し、１００は、完全な枯死に相当する）の尺度でスコア化した。

コルビーの式を使用して、混合物から予測される除草効果を決定した（Ｃｏｌｂｙ，Ｓ．Ｒ．Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ．Ｗｅｅｄｓ １９６７、１５、２０〜２２）。

下記の式を使用して、２つの活性成分、ＡおよびＢを含有する混合物の予測活性を計算した：
予測＝Ａ＋Ｂ−（Ａ×Ｂ／１００）

Ａ＝混合物で使用されたのと同じ濃度における活性成分Ａの観察された効力。

Ｂ＝混合物で使用されたのと同じ濃度における活性成分Ｂの観察された効力。

試験された薬害軽減剤−除草剤組合せ、用いられた施用量および比、試験された植物種、および結果の一部を表１〜１８に示す。

移植水稲における除草剤薬害軽減の評価
望ましい試験植物種の雑草種子または小堅果を、水１９リットル（Ｌ）に対して土壌１００キログラム（ｋｇ）の比で非殺菌鉱質土壌（シルト２８パーセント、粘土１８パーセント、および砂５４パーセント、ｐＨ７．３〜７．８および有機物含有量１．０パーセント）と水を混合することにより調製された代かき土壌（泥）に植えた。調製した泥を、各ポットで３ｃｍの上部空間を残して、表面積が９１．６ｃｍ^２の４８０ｍＬの穴無しのプラスチックポットに２５０ｍＬアリコートで分配した。イネ種子を、プラスチックプラグトレー中の、典型的には、６．０〜６．８のｐＨおよび３０パーセントの有機物含有量を有するＳｕｎ Ｇｒｏ ＭｅｔｒｏＭｉｘ３０６植え付け混合物に植えた。成長の第二または第三葉期にある苗を、除草剤施用の４日前に、表面積が９１．６ｃｍ^２の９６０ｍＬの穴無しのプラスチックポットに入れられた泥６５０ｍＬに移植した。水田を、水でポットの３ｃｍ上部空間を満たすことにより作製した。良好な発芽および健康な植物を確実に必要とする場合、殺真菌剤処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を施した。植物を、日中は２９℃および夜間は２６℃に維持される明期がおおよそ１４時間の温室中で４〜１４日にわたって生育させた。栄養を、１カップ当たり２グラム（ｇ）でＯｓｍｏｃｏｔｅ（１７：６：１０、窒素：リン：カリウム（Ｎ：Ｐ：Ｋ）＋微量栄養素）として加えた。水を、水田湛水を維持するため定期的に加え、補助照明を、必要に応じてオーバーヘッドメタルハライド１０００ワットランプで提供した。植物は、第二または第三本葉段階に達したときに、試験に用いた。

処理は、単独でおよび組合せで、化合物１または化合物２のエステルまたは塩および様々な薬害軽減剤からなっていた。工業等級の化合物および薬害軽減剤については、試験される最大量により決定された秤量した量を、個別の１２０ｍＬのガラスバイアルに入れ、アセトン２０ｍＬに溶かすと、濃縮ストック溶液が得られた。試験化合物が容易に溶けかなった場合、混合物を加温および／または超音波処理した。得られた濃縮ストック溶液を、２．５％Ａｇｒｉ−ｄｅｘ作物油濃縮液（ｖ／ｖ）を含有する水性混合物２０ｍＬで希釈した。製剤化された化合物および薬害軽減剤については、試験される最大量により決定された秤量した量を、個別の１２０ｍＬのガラスバイアルに入れ、２．５％（ｖ／ｖ）Ａｇｒｉ−ｄｅｘ作物油濃縮液２０ｍＬに溶かすと、濃縮ストック溶液が得られた。得られた濃縮ストック溶液を、アセトン２０ｍＬで希釈した。施用は、水田の水層に適切な量のストック溶液を注入することにより行った。対照植物は、溶媒ブランクで同じように処理した。すべての処理植物材料は、同じ濃度のアセトンおよび作物油濃縮液を与えられた。

処理植物および対照植物を、上に記載されている温室に入れ、必要に応じて水を加えて水田湛水を維持した。３週間後、無処理植物の状態と比較して、試験植物の状態を目視により決定し、０〜１００パーセント（０は、傷害なしに相当し、１００は、完全な枯死に相当する）の尺度でスコア化した。

試験された化合物、用いられた施用量、試験された植物種、および結果の一部を表１９〜２６に示す。

イネ種子処理後の直播水稲における発芽後除草活性の評価
試験は、イネ種子を、直播に先立って１．９百万分率（ｐｐｍ）の薬害軽減剤溶液に２４時間にわたって浸漬させることを除いて、上の「直播水稲における発芽後除草剤薬害軽減の評価」項目に記載されているように行った。

試験された化合物、用いられた施用量、および結果の一部を表２７に示す。

苗処理後の移植水稲における除草活性の評価
試験は、１．５葉成長段階におけるイネ苗の根を、移植前の２４時間にわたって１．９ｐｐｍの薬害軽減剤溶液に浸漬させることを除いて、上の「移植水稲における除草剤薬害軽減の評価」に記載されているように行った。除草化合物は、移植直後に田面水に注入した。

試験された化合物、用いられた施用量、および結果の一部を表２８に示す。

直播水稲における除草混合物の薬害軽減活性の評価
試験は、既知の除草化合物の混合物が、直播水稲作に対して薬害軽減活性を提供したことを除いて、「直播水稲における発芽後除草剤薬害軽減の評価」項目に記載されているように行った。

化合物１または化合物２の形態は、酸当量（ａｅ）を基準として施用した。他の除草構成成分は、活性成分（ａｉ）を基準として施用し、Ｒｇｉｍｅｎｔ８０ＤＦとして施用されるアセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）阻害除草剤ビスピリバック−ナトリウム（ピリミジニルベンゾエート化学的分類）およびＰｅｒｍｉｔとして施用されるハロスルフロンメチル（スルホニル尿素化学的分類）；Ａｉｍ ＥＣとして施用されるプロトポルフィリノーゲンＩＸ酸化酵素（Ｐｒｏｔｏｘ）阻害除草剤カルフェントラゾン−エチル；フィトエンデサチュラーゼ阻害除草剤ノルフルラゾン；ならびにＭｉｋａｄｏとして施用されるｐ−ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）阻害除草剤スルコトリオンを包含していた。

試験された化合物、用いられた施用量、および結果の一部を表２９〜３７に示す。これらの表において、ｇ／ｈａは、化合物１または２についてはｇ ａｅ／ｈａを、混合する薬害軽減パートナーについてはｇ ａｉ／ｈａを指す。

移植水稲における除草混合物の薬害軽減活性の評価
試験は、既知の除草化合物の混合物が、移植水稲作物に対して薬害軽減活性を提供したことを除いて、上の「移植水稲における発芽後除草剤薬害軽減の評価」項目に記載されているように行った。

化合物１の形態は、酸当量を基準として施用した。他の除草構成成分は、活性成分を基準として施用し、Ｃｌｉｎｃｈｅｒ Ｇとして施用されるアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣアーゼ）阻害除草剤シハロホップ−ブチル；Ｍｉｋａｄｏとして施用されるｐ−ヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）阻害除草剤スルコトリオン；および別のカロテノイド生合成阻害剤ピリクロルを包含していた。

試験された化合物、用いられた施用量、および結果の一部を表３８〜４０に示す。これらの表において、ｇ／ｈａは、化合物１または２についてはｇ ａｅ／ｈａを、混合する薬害軽減パートナーについてはｇ ａｉ／ｈａを指す。

Claims (5)

1. 式（Ｉ）
   
   （式中、ｈａｌは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表し、Ｒは、メチルまたはエチルを表す）
   の６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸除草剤、ならびにその農業的に許容できる塩、エステルおよびアミド誘導体の有害効果から直播水稲および移植水稲を保護するための組成物であって、６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸除草剤に加えて、ベフルブタミド、ビスピリバック、カルフェントラゾン、クロキントセット、シハロホップ、ダイムロン、ジクロルミド、ジメピペレート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール、ハロスルフロン、イソキサジフェン、メフェンピル、ノルフルラゾン、オキサベトリニル、ピリクロル、スルコトリオン、ＡＤ６７およびそれらの混合物からなる群から選択される活性な薬害軽減剤または薬害軽減能力のある適合性除草剤を含む組成物。
2. ６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸除草剤が、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−２−ピリジンカルボン酸誘導体または４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）−２−ピリジンカルボン酸誘導体である、請求項１に記載の組成物。
3. 薬害軽減剤が、クロキントセットまたはイソキサジフェンである、請求項１に記載の組成物。
4. 薬害軽減剤に対する６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸除草剤の重量比が、２：１から１：３２の間である、請求項１に記載の組成物。
5. 式（Ｉ）
   
   （式中、ｈａｌは、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表し、Ｒは、メチルまたはエチルを表す）
   の６−（三置換フェニル）−４−アミノ−２−ピリジンカルボン酸除草剤、ならびにその農業的に許容できる塩、エステルおよびアミド誘導体の有害効果から直播水稲および移植水稲を保護する方法であって、ベフルブタミド、ビスピリバック、カルフェントラゾン、クロキントセット、シハロホップ、ダイムロン、ジクロルミド、ジメピペレート、フェンクロラゾール、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール、ハロスルフロン、イソキサジフェン、メフェンピル、ノルフルラゾン、オキサベトリニル、ピリクロル、スルコトリオン、ＡＤ６７およびそれらの混合物からなる群から選択される薬害軽減剤、または薬害軽減能力のある適合性除草剤と、直播水稲および移植水稲を接触させること、またはそれらを耕作区域に施用することを含む方法。