JP2013207100A - 薄膜トランジスタ - Google Patents

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Abstract

【課題】酸化物半導体層を備えた薄膜トランジスタのスイッチング特性およびストレス耐性が良好であり、特にストレス印加前後のしきい値電圧変化量が小さく安定性に優れた薄膜トランジスタを提供すること。
【解決手段】基板上に少なくとも、ゲート電極、ゲート絶縁膜、及び酸化物半導体層、ソース−ドレイン電極、保護膜を有する薄膜トランジスタであって、前記酸化物半導体層は、In、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素から構成される第1の酸化物半導体層と、In、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素と、Hf、GeおよびNbよりなる群から選択される少なくとも一種の元素を含む第2の酸化物半導体層と、を有する積層体であると共に、第2の酸化物半導体層は、第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜との間、および/または第1の酸化物半導体層と保護膜との間に形成されていることに要旨を有する。
【選択図】図1

Description

本発明は、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどの表示装置に用いられる薄膜トランジスタ(TFT)に関するものである。
アモルファス(非晶質)酸化物半導体は、汎用のアモルファスシリコン(a−Si)に比べて高いキャリア移動度(電界効果移動度とも呼ばれる。以下、単に「移動度」と呼ぶ場合がある。)を有し、光学バンドギャップが大きく、低温で成膜できるため、大型・高解像度・高速駆動が要求される次世代ディスプレイや、耐熱性の低い樹脂基板などへの適用が期待されている。
酸化物半導体のなかでも特に、インジウム、ガリウム、亜鉛、および酸素からなるアモルファス酸化物半導体(In−Ga−Zn−O、以下「IGZO」と呼ぶ場合がある。)やインジウム、亜鉛、錫、および酸素からなるアモルファス酸化物半導体(In−Zn−Sn−O、以下「IZTO」と呼ぶ場合がある。)は、非常に高いキャリア移動度を有するため、好ましく用いられている。例えば非特許文献1および2には、In:Ga:Zn=1.1:1.1:0.9(原子%比)の酸化物半導体薄膜を薄膜トランジスタ(TFT)の半導体層(活性層)に用いたものが開示されている。また、特許文献1には、In、Zn、Sn、Gaなどの元素と、Moと、を含み、アモルファス酸化物中の全金属原子数に対するMoの原子組成比率が0.1〜5原子%のアモルファス酸化物が開示されており、実施例には、IGZOにMoを添加した活性層を用いたTFTが開示されている。
酸化物半導体を薄膜トランジスタの半導体層として用いる場合、キャリア濃度(移動度)が高いだけでなく、TFTのスイッチング特性(トランジスタ特性、TFT特性)に優れていることが要求される。具体的には、(1)オン電流(ゲート電極とドレイン電極に正電圧をかけたときの最大ドレイン電流)が高く、(2)オフ電流(ゲート電極に負電圧を、ドレイン電圧に正電圧を夫々かけたときのドレイン電流)が低く、(3)S値(Subthreshold Swing、サブスレッショルド スィング、ドレイン電流を1桁あげるのに必要なゲート電圧)が低く、(4)しきい値(ドレイン電極に正電圧をかけ、ゲート電圧に正負いずれかの電圧をかけたときにドレイン電流が流れ始める電圧であり、しきい値電圧とも呼ばれる)が時間的に変化せず安定であり(基板面内で均一であることを意味する)、且つ、(5)移動度が高いこと、などが要求される。
更に、上記酸化物半導体層を用いたTFTは、電圧印加や光照射などのストレスに対する耐性(ストレス耐性)に優れていることが要求される。例えば、ゲート電極に電圧を印加し続けたときや、光吸収が始まる青色帯を照射し続けたときに、薄膜トランジスタのゲート絶縁膜と半導体層界面にチャージがトラップされ、しきい値電圧がシフトするといったスイッチング特性が変化することが指摘されている。また液晶パネル駆動の際や、ゲート電極に負バイアスをかけて画素を点灯させる際などに液晶セルから漏れた光がTFTに照射されるが、この光がTFTにストレスを与えて特性劣化の原因となる。実際に薄膜トランジスタを使用する際、電圧印加によるストレスによりスイッチング特性が変化すると、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイなどの表示装置自体の信頼性低下を招く。例えば有機ELディスプレイの場合、スイッチング特性が変化すると、有機EL素子を発光させるのに数μA以上の電流を流す必要がある。したがってストレス耐性の向上(ストレス印加前後の変化量が少ないこと)が切望されている。
たとえば、有機ELディスプレイでは有機EL素子を発光させる間、駆動TFTのゲート電極に正電圧が印加され続けることになるが、電圧印加によりゲート絶縁膜と半導体層界面に電荷がトラップされ、しきい値電圧が変化することが問題となっている。また、有機EL素子を発光させるのに数μA以上の電流を流す必要があり、高移動度かつ高安定なトランジスタ素子が必要とされている。
上記の電圧印加や光照射などのストレスによるTFT特性の劣化は、ストレス印加中に半導体そのものや半導体とゲート絶縁膜との界面に欠陥が形成されることに起因する。ゲート絶縁膜として、SiO2、Al23、HfO2といった絶縁体が一般的によく使用されるが、半導体層と絶縁膜との界面は異種材料の接触するところであり、特に欠陥が形成されやすいものと考えられている。ストレス耐性を向上させるためには、特にこの酸化物半導体層と絶縁膜との界面の取り扱いが非常に重要と考えられる。
上記課題を解決するために、例えば特許文献2にはゲート絶縁膜にIn−M−Zn(M=Ga,Al,Fe,Sn,Mg,Cu,Ge,Siのうち少なくとも1種を含む)からなるアモルファス酸化物を用いることで、結晶粒界による欠陥を抑制し安定性を向上させる方法が開示されている。しかし、この文献による方法を用いるとゲート絶縁膜に酸素欠陥を形成しやすいInを含むため、ゲート絶縁膜と半導体層との界面の欠陥が増加し、安定性が低下する可能性がある。
また同様の問題は、ソース−ドレイン電極を保護するために形成される保護膜においてもみられる。すなわち、保護膜には上記SiO2といった絶縁体が一般的によく使用されているため、半導体層と保護膜との界面は異種材料の接触による欠陥が形成されやすく、上記絶縁膜と同様に界面の欠陥増加に伴う安定性が低下する可能性がある。
特開2009−164393号公報 特開2007−73701号公報
固体物理、VOL44、P621(2009) Nature、VOL432、P488(2004)
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、酸化物半導体層を備えた薄膜トランジスタのスイッチング特性およびストレス耐性が良好であり、特にストレス印加前後のしきい値電圧変化量が小さく安定性に優れた薄膜トランジスタを提供することにある。
上記課題を解決することのできた本発明に係る薄膜トランジスタは、基板上に少なくとも、ゲート電極、ゲート絶縁膜、及び酸化物半導体層、ソース−ドレイン電極、ソース−ドレイン電極を保護する保護膜を有する薄膜トランジスタであって、前記酸化物半導体層は、In、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Z群元素)から構成される第1の酸化物半導体層と、In、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(X群元素)と、Hf、GeおよびNbよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Y群元素)を含む第2の酸化物半導体層と、を有する積層体であると共に、前記第2の酸化物半導体層は、前記第1の酸化物半導体層と前記ゲート絶縁膜との間、および/または前記第1の酸化物半導体層と前記保護膜との間に形成されていることに要旨を有する。
本発明を実施するにあたっては、前記酸化物半導体層が、前記第1の酸化物半導体層と前記第2の酸化物半導体層との2層構造であって、前記第2の酸化物半導体層は、前記ゲート絶縁膜と接触していることや、前記酸化物半導体層が、前記第1の酸化物半導体層と前記第2の酸化物半導体層との2層構造であって、前記第2の酸化物半導体層は、前記保護膜と接触していること、あるいは前記酸化物半導体層は、前記第1の酸化物半導体層の両面に形成された前記第2の酸化物半導体層との3層構造であって、前記第2の酸化物半導体層の一方は、前記ゲート絶縁膜と接触していると共に、前記第2の酸化物半導体層の他方は、前記保護膜と接触していることも好ましい実施態様である。
本発明を実施するにあたっては、前記第2の酸化物半導体層の厚さが0.5〜10nmであることが好ましい。
また本発明には、上記薄膜トランジスタを備えた表示装置も含まれる。
本発明の薄膜トランジスタは、スイッチング特性及びストレス耐性に優れ、特にストレス印加前後のしきい値電圧変化が小さいため、TFT特性およびストレス耐性に優れた薄膜トランジスタを提供することができた。したがって本発明の薄膜トランジスタを備えた表示装置は電気的安定性に優れている。
図1は、本発明に用いられる酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層(上側)と第2の酸化物半導体層の積層体(下側)を備えた薄膜トランジスタを説明するための概略断面図である。 図2は、本発明に用いられる酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層(下側)と第2の酸化物半導体層の積層体(上側)を備えた薄膜トランジスタを説明するための概略断面図である。 図3は、本発明に用いられる酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層(中央)、第2の酸化物半導体層の積層体(上側)、第2の酸化物半導体層(下側)を備えた薄膜トランジスタを説明するための概略断面図(エッチングストッパー層なし)である。 図4は、本発明に用いられる酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層(中央)、第2の酸化物半導体層の積層体(上側)、第2の酸化物半導体層(下側)を備えた薄膜トランジスタを説明するための概略断面図(エッチングストッパー層9あり)である。 図5は、酸化物半導体層としてIZTOを用いた従来例No.1における、ストレス印加時間としきい値電圧(Vth)の変化を示す図である。 図6は、酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層(IZTO:上側)と第2の酸化物半導体層(IZTO+Nb:下側)の積層構造を用いた実施例No.2における、ストレス印加時間としきい値電圧(Vth)の変化を示す図である。 図7は、酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層(IZTO:上側)と第2の酸化物半導体層(IZTO+Nb:下側)の積層構造を用いた実施例No.3における、ストレス印加時間としきい値電圧(Vth)の変化を示す図である。 図8は、酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層(IZTO:下側)と第2の酸化物半導体層(IZTO+Nb:上側)の積層構造を用いた実施例No.4における、ストレス印加時間としきい値電圧(Vth)の変化を示す図である。 図9は、酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層(IZTO:中央)と第2の酸化物半導体層(IZTO+Nb:上側)、第2の酸化物半導体層(IZTO+Nb:下側)の積層構造を用いた実施例No.5における、ストレス印加時間としきい値電圧(Vth)の変化を示す図である。 図10は、酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層(IZTO:上側)と第2の酸化物半導体層(IZTO+Ge:下側)の積層構造を用いた実施例No.6における、ストレス印加時間としきい値電圧(Vth)の変化を示す図である。 図11は、酸化物半導体層として第1の酸化物半導体層(IZTO:上側)と第2の酸化物半導体層(IZTO+Hf:下側)の積層構造を用いた実施例No.7における、ストレス印加時間としきい値電圧(Vth)の変化を示す図である。
本発明者らは、In、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(以下、「Z群元素」と呼ぶ場合がある。)を含む酸化物(以下、「IZTO」で代表させる場合がある。)をTFTの活性層(第1の酸化物半導体層)に用いたときのTFT特性およびストレス耐性を向上させるため、種々検討を重ねてきた。その結果、第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜との間、および/または第1の酸化物半導体層とソース−ドレイン電極を保護する保護膜(以下、「保護膜」と呼ぶ場合がある。)との間に、In、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(以下、「X群元素」と呼ぶ場合がある。)と、Hf、GeおよびNbよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(以下、「Y群元素」と呼ぶ場合がある。)を含む酸化物半導体層(第2の酸化物半導体層)を介在させれば所期の目的が達成されることを見出し、本発明を完成した。
X群元素とY群元素を含む第2の酸化物半導体層を、ゲート絶縁膜と第1の酸化物半導体層の間、および/または保護膜と第1の酸化物半導体層の間に備えたTFTは、特許文献1に記載のMoや、Y群元素以外の元素を用いた場合に比べ、TFT特性およびストレス耐性に優れていることが分かった。
本発明に用いられる第1の酸化物半導体層は、表示装置に用いられる酸化物半導体層であれば特に限定されず、公知のものを用いることができる。そして本発明では、第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜および/または保護膜との間に第2の酸化物半導体層を介在させると共に、第2の酸化物半導体層の組成を特定したところに特徴がある。
まず、本発明の第1の酸化物半導体層を構成する母材成分である金属(Z群元素:In、Zn、Sn)について説明する。
酸化物半導体のなかでもIn、Zn、およびSnよりなる群から選択される少なくとも一種から構成されるアモルファス酸化物半導体は、汎用のアモルファスシリコン(a−Si)に比べて高いキャリア移動度を有し、光学バンドギャップが大きく、低温で成膜できる。Z群元素は、単独で添加してもよいし、二種以上を併用してもよい。
上記金属(In、Zn、Sn)を含む酸化物半導体としては、表示装置に用いられるものであれば特に限定されず、ZnO、AlドープZnO、In−Zn−O(IZO)、In−Sn−O(ITO)、Zn−Sn−O(ZTO)、In−Zn−Sn−O(IZTO)などの酸化物半導体が用いられる。
上記金属(In、Zn、Sn)について、各金属間の比率は、これら金属を含む酸化物がアモルファス相を有し、且つ、半導体特性を示す範囲であれば特に限定されない。
具体的にはZnについて、全金属に占めるZnの比率は80原子%以下であることが好ましい。Znの比率が80原子%を超えると酸化物半導体膜が結晶化し、粒界捕獲準位が発生するためキャリア移動度が低下したり、ウェットエッチングによる加工が困難になるなど、トランジスタ作製に弊害が生じる。より好ましくはZn比率が70原子%以下であることがよい。また、Znの下限は、アモルファス構造にすることなどを考慮すると、全金属に占めるZnの比率を20原子%以上とすることが好ましく、30原子%以上とすることがより好ましい。
Zn以外の上記金属(In、Sn)は、Znが上記範囲内に制御され、且つ、各金属元素の比率(原子%比)が後記範囲を満足するように適宜制御すれば良い。具体的には、Inは移動度を高める元素であり、有効に効果を発揮するためには全金属に占めるInの比率を好ましくは10原子%以上、より好ましくは25原子%以上とする。一方、Inの比率が高くなりすぎると、ストレス耐性が低下したり、導体化(スイッチングしなくなる状態)し易くなるため、好ましくは70原子%以下である。またSnは、全金属に占めるSn比が大きくなると、移動度は高くなるが、S値やVth値が増加してTFT特性が低下し、ストレス耐性が低下する傾向にあるため、全金属に占めるSnの比率を好ましくは50原子%以下とする。
次に第2の酸化物半導体層について説明する。上述したとおり、本発明では、ゲート絶縁膜および/または保護膜と第1の酸化物半導体層の間に、TFT特性およびストレス向上に有用なX群元素と、Y群元素とを含む第2の酸化物半導体層を用いたところに最大の特徴がある。
本発明における第2の酸化物半導体層は、In、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(X群元素)と、Hf、GeおよびNbよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Y群元素)を含むものである。X群元素は、単独で添加しても良いし、二種以上を併用してもよい。また、Y群元素も、単独で添加しても良いし、二種以上を併用してもよい。
第2の酸化物半導体層を構成するX群元素についても、上記第1の酸化物半導体層と同様、高いキャリア移動度を有し、光学バンドギャップが大きく、低温で成膜できることが望ましいことから、第2の酸化物半導体層を構成する主要な元素であるX群元素は、In、Zn、及びSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素とする。更に本発明の第2の酸化物半導体層を構成する母材成分である各金属元素間(X群元素:In、Zn、Sn)の比率についても上記第1の酸化物半導体層(Z群元素)と同じく、これら金属を含む酸化物がアモルファス相を有し、且つ、半導体特性を示す範囲であれば特に限定されず、上記Z群元素と同様の範囲内で適宜設定することができる。
もっとも、本発明の酸化物半導体層は第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層との積層体であり、第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層が一体として半導体機能を有することから、第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層とでキャリア移動度や光学バンドギャップ等が同等であることが信頼性確保の観点からは望ましい。したがって第2の酸化物半導体層に含まれるX群元素の種類及び各元素間の比率は、第1の酸化物半導体層に含まれるZ群元素の種類及び各元素間の比率と同じであることが望ましい。
本発明では第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜および/または保護膜との間に第2の酸化物半導体層を介在させることにより、移動度やストレス耐性などが向上する。第2の酸化物半導体層を第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜および/または保護膜との界面に介在させることで、界面における欠陥を低減し、構造を安定化する効果があると推察される。
すなわち、第1の酸化物半導体層を構成するZ群元素(In、Zn、Sn)は酸素との結合が弱いため、第1の酸化物半導体層を直接ゲート絶縁膜や保護膜と接触させる構造とした場合、ゲート絶縁膜や保護膜はSiO2などの絶縁体で構成されているため、酸化物半導体層と絶縁膜、酸化物半導体層と保護膜との界面は異種材料の接触に起因して、第1の酸化物半導体層界面に酸素欠陥による捕獲準位を形成しやすい。このような捕獲準位は薄膜トランジスタの移動度を低下させたり、安定性を低下させる原因となっている。
そこで本発明では、第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜および/または保護膜との界面に安定な酸化物を形成する元素(Y群元素)を含む第2の酸化物半導体層を介在させることで、ゲート絶縁膜および/または保護膜と第1の酸化物半導体層界面の欠陥密度を低減させている。もっとも、上記安定な酸化物を形成可能な元素であっても、半導体層のバルク移動度やキャリア密度を低下させたり、或いは薄膜トランジスタ特性を大きく劣化させるような元素は用いることはできない。
本発明ではY群元素として、Hf、GeおよびNbよりなる群から選択される少なくとも一種の元素を使用することができる。これら元素は、酸化物生成自由エネルギーがIn、Zn、Snよりも低く、しかも酸素と強く結合し、安定な酸化物を形成する元素であると共に、本発明で好ましく規定する範囲(全金属原子中、0.5〜8.0原子%)で添加しても移動度をほとんど低下させずに安定性の向上を図る上で有効な元素である。Y群元素は、酸化物半導体中で拡散して界面にヒロックを形成せず、またS軌道が伝導電子となって酸化物中で局在電子状態を形成しない性質を有する。これら元素は単独で添加しても良いし、二種以上を併用しても良い。好ましくはGeおよび/またはNbであり、より好ましくはNbである。
上記Y群元素の添加による特性向上の詳細なメカニズムは不明であるが、Y群元素は他の元素と比べて、酸化物半導体中で余剰電子の原因となる酸素欠損の発生を抑制する効果があると推察される。Y群元素の添加により酸素欠損が低減されて、第1の酸化物半導体層の界面における欠陥が抑制されることにより、酸化物が安定な構造を有し、電圧や光などのストレスに対する耐性が向上するものと考えられる。
第2の酸化物半導体層を構成する全金属(X群元素およびY群元素)の合計含有量に対するY群元素の好ましい合計含有量([Y群元素/(X群元素+Y群元素)])は、キャリア密度や半導体の安定性などを考慮して決定すれば良い。Y群元素の合計含有量の比率(単独で含むときは単独の比率であり、二種以上を含むときは合計の比率である)の下限は、Y群元素の合計含有量が少なすぎると、酸素欠損の発生抑制効果が十分に得られないことから、好ましくは0.5原子%以上とすることが望ましい。一方、Y群元素の合計含有量が多すぎると、半導体中のキャリア密度が低下するため、オン電流が減少してしまうことから、好ましくは8.0原子%以下がよく、より好ましくは7.5原子%以下、更に好ましくは5.0原子%以下、更により好ましくは3.0原子%以下であることが望ましい。
上記第2の酸化物半導体層の好ましい組成としては、例えば以下のものが挙げられる。
(ア)In−Zn−X群元素−O:X群元素を除く金属元素(In、Zn)におけるIn、Znの好ましい比(原子%比)は、例えばIn:Zn=2:1〜1:1である。
(イ)Zn−Sn−X群元素−O:X群元素を除く金属元素(Zn、Sn)におけるZn、Snの好ましい比(原子%比)は、例えばZn:Sn=2:1〜1:1である。
(ウ)In−Zn−Sn−X群元素−O:X群元素を除く金属元素(In、Zn、Sn)におけるIn、Zn、Snの好ましい比(原子%比)は、おおむねIn:Zn:Sn=1:2:1である。
本発明の酸化物半導体層を構成する第1の酸化物半導体層の厚さは、特に限定されないが、第1の酸化物半導体層の厚さが薄すぎると基板面内の特性(移動度、S値、VthなどのTFT特性)にばらつきが生じるおそれがあるため、好ましくは10nm以上、より好ましくは30nm以上とすることが望ましい。一方、第1の酸化物半導体層の厚さが厚すぎると成膜に時間を要して生産コストが増加することがあるため、好ましくは200nm以下、より好ましく80nm以下とすることが望ましい。
また第2の酸化物半導体層の厚さも特に限定されないが、第2の酸化物半導体層の厚さが薄すぎると上記第2の酸化物半導体層を形成した効果が十分に発揮されないことがあるため、好ましくは0.5nm以上、より好ましくは1nm以上とすることが望ましい。一方、第2の酸化物半導体層の厚さが厚すぎると移動度が低下する恐れがあるため、好ましくは20nm以下、より好ましくは10nm以下とすることが望ましい。
本発明の酸化物半導体層は、第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層との積層構造であるが、その構成は特に限定されない。上記したように第1の酸化物半導体層はゲート絶縁膜や保護膜との界面で酸素欠損による捕獲準位を形成しやすく、これが移動度や安定性が低下させる原因となっていることから、第2の酸化物半導体層を第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜および/または保護膜との間に形成することによって、このような問題を解消してTFT特性およびストレス耐性を向上することができる。第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層との積層構造は特に限定されず、所望の構成を採用することができる。したがって、第2の酸化物半導体層は、第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜との間に形成してもよく、具体的には図1に示すように酸化物半導体層は、第1の酸化物半導体層4と第2の酸化物半導体層4’との積層体(2層構造)であって、第2の酸化物半導体層4’は、ゲート絶縁膜3と接触している構成でもよい。または第1の酸化物半導体層と保護膜との間に形成してもよく、具体的には図2に示すように酸化物半導体層は、第1の酸化物半導体層4と第2の酸化物半導体層4’との積層体(2層構造)であって、第2の酸化物半導体層4’は、保護膜6と接触している構成でもよい。あるいは第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜との間と、第1の酸化物半導体層と保護膜との間とに形成してもよく、具体的には図3に示すように酸化物半導体層は、第1の酸化物半導体層4の両面に形成された前記第2の酸化物半導体層(4’、4’’)との3層構造であって、一方の第2の酸化物半導体層4’ ’は、ゲート絶縁膜3と接触していると共に、他方の第2の酸化物半導体層4’は、保護膜6と接触している構成でもよい。
以上、本発明に用いられる酸化物半導体層について説明した。
上記第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層は、スパッタリング法にてスパッタリングターゲット(以下「ターゲット」ということがある。)を用いて成膜することが好ましい。スパッタリング法によれば、成分や膜厚の膜面内均一性に優れた薄膜を容易に形成することができる。また、塗布法などの化学的成膜法によって酸化物を形成しても良い。
スパッタリング法に用いられるターゲットとして、前述した元素を含み、所望の酸化物と同一組成のスパッタリングターゲットを用いることが好ましく、これにより、組成ズレが少なく、所望の成分組成の薄膜を形成することができる。具体的には第1の酸化物半導体層を成膜するターゲットとして、In、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素を含む酸化物ターゲットを使用する。
また、第2の酸化物半導体層を成膜するターゲットとして、In、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(X群元素)と、Hf、Ge、およびNbよりなるY群から選択される少なくとも一種の元素(Y群元素)とを含む酸化物ターゲットを用いることができる。
第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層はスパッタリング成膜する場合、真空状態を保ったまま連続的に成膜することが望ましい。第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層を成膜する際に大気中に暴露すると、空気中の水分や有機成分が薄膜表面に付着し、コンタミ(品質不良)の原因となるからである。
また、第2の酸化物半導体層は第1の酸化物半導体層の形成に用いたスパッタリングターゲットを用いることができる。すなわち、第1の酸化物半導体層の形成に用いたスパッタリングターゲットとY群元素のスパッタリングターゲットを同時スパッタ(例えば、チップオンによるコスパッタリング)して、第2の酸化物半導体層を形成しても良い。このように第1の酸化物半導体層に用いたスパッタリングターゲットを利用することによって、第2の酸化物半導体層に含まれるX群元素の種類及び各元素間の比率を、第1の酸化物半導体層に含まれるZ群元素の種類、及び各元素間の比率と同じにすることができる。
上記ターゲットは、例えば粉末焼結法によって製造することができる。
上記ターゲットを用いてスパッタリングするに当たっては、基板温度をおおむね室温〜200℃の範囲内に制御し、酸素添加量を適切に制御して行うことが好ましい。酸素添加量は、スパッタリング装置の構成やターゲット組成などに応じて適切に制御すればよいが、おおむね半導体キャリア濃度が1015〜1016cm-3となるように酸素量を添加することが好ましい。またスパッタリング成膜時のガス圧、スパッタリングターゲットへの投入パワー、T−S間距離(スパッタリングターゲットと基板との距離)などを適切に制御することが好ましい。例えば成膜時の全ガス圧は、スパッタの放電が安定する程度で低い程良く、おおむね0.5〜5mTorrの範囲内に制御することが好ましく、1〜3mTorrの範囲内であることがより好ましい。また、投入パワーは高い程良く、おおむねDCまたはRFで2.0W/cm2以上に設定することが推奨される。
本発明の薄膜トランジスタ(TFT)は、上記酸化物半導体層(第1の酸化物半導体層と第2の酸化物半導体層の積層構造)を備えていればよく、ゲート絶縁膜を含めて他の構成については特に限定されない。例えば本発明の配線構造はTFTに好適に用いることができる。TFTは、基板上に、ゲート電極、ゲート絶縁膜、上記酸化物半導体層、ソース電極、ドレイン電極、保護膜を少なくとも有していれば良く、その構成は通常用いられるものであれば特に限定されない。
以下、図4(図3の構成にエッチングストッパー層9を設けたもの)を参照しながら、上記TFTの製造方法の実施形態を説明する。図4および以下の製造方法は、本発明の好ましい実施形態の一例を示すものであり、これに限定する趣旨ではない。図4には3層構造(基板側から順に第2の酸化物半導体層4’’、第1の酸化物半導体層4、第2の酸化物半導体層4’の順で積層)の酸化物半導体層を示しているが、これに限定されず、図1、2に示すような2層構造であってもよい。また例えば図1〜4には、ボトムゲート型構造のTFTを示しているがこれに限定されず、酸化物半導体層の上にゲート絶縁膜とゲート電極を順に備えるトップゲート型のTFTであってもよい。トップゲート型TFTにおいても、第1の酸化物半導体層とゲート絶縁膜および/または保護膜との間に第2の酸化物半導体層を介在させればよい。
図4に示すように、基板1上にゲート電極2およびゲート絶縁膜3が形成され、その上に第2の酸化物半導体層4’’、第1の酸化物半導体層4、第2の酸化物半導体層4’が形成されている。第2の酸化物半導体層4’上にはソース−ドレイン電極5が形成され、その上に保護膜(絶縁膜)6が形成され、コンタクトホール7を介して透明導電膜8がドレイン電極5に電気的に接続されている。
基板1上にゲート電極2およびゲート絶縁膜3を形成する方法は特に限定されず、通常用いられる方法を採用することができる。また、ゲート電極2およびゲート絶縁膜3の種類も特に限定されず、汎用されているものを用いることができる。例えばゲート電極2として、電気抵抗率の低いAlやCuの金属、これらの合金を好ましく用いることができる。また、ゲート絶縁膜3としては、シリコン酸化膜、シリコン窒化膜、シリコン酸窒化膜などが代表的に例示される。そのほか、Al23やY23などの酸化物や、これらを積層したものを用いることもできる。
次いで酸化物半導体層(第2の酸化物半導体層4’’、第1の酸化物半導体層4、第2の酸化物半導体層4’の順)を形成する。第2の酸化物半導体層4’、および第2の酸化物半導体層4’’は、第2の酸化物半導体層を構成するX群元素とY群元素と同組成のスパッタリングターゲットを用いたDCスパッタリング法またはRFスパッタリング法により成膜することができ、あるいは、X群元素のターゲット上にY群元素のチップを積載したコスパッタ法により成膜しても良い。
同様に第1の酸化物半導体層4も同組成のスパッタリングターゲットを用いたDCスパッタリング法またはRFスパッタリング法により成膜することができる。第2の酸化物半導体層4’、第1の酸化物半導体層4、第2の酸化物半導体層4’’を順次、真空一環で連続成膜するのが好ましい。
酸化物半導体層をウェットエッチングした後、パターニングする。パターニングの直後に、酸化物半導体層の膜質改善のために熱処理(プレアニール)を行うことが好ましく、これにより、トランジスタ特性のオン電流および電界効果移動度が上昇し、トランジスタ性能が向上するようになる。プレアニール条件としては、例えば、温度:約250〜400℃、時間:約10分〜1時間などが挙げられる。
プレアニールの後、エッチストッパー層9を形成しても良い。エッチストッパー層9は一般的にSiO2などの絶縁膜が用いられる。エッチストッパー層9を形成せずに、ソース−ドレイン電極5を形成しても良いが、ソース−ドレイン電極にエッチングを施す際に酸化物半導体層がダメージを受けてトランジスタ特性が低下する恐れがあるため、このような場合は、エッチストッパー層9を形成することが望ましい。
もっとも、製造方法によってはエッチングの際にエッチストッパー層を設けなくても酸化物半導体層にダメージを与えないこともあるため、必要に応じてエッチストッパー層を形成すれば良い。例えばリフトオフ法によってソース−ドレイン電極を加工する場合は半導体層へのダメージがないためエッチストッパー層は必要ない(図3の構成)。
ソース−ドレイン電極5の種類は特に限定されず、汎用されているもの用いることができる。例えばゲート電極と同様AlやCuなどの金属または合金を用いても良いし、後記する実施例のように純Tiを用いても良い。電極の形成はスパッタリング法が広く用いられる。
その後、ソース−ドレイン電極5の上に保護膜6をCVD(Chemical Vapor Deposition)法によって成膜する。CVD法による保護膜6はSiO2やSiN、SiONなどが用いられる。また、スパッタリング法を用いて保護膜6を形成しても良い。酸化物半導体層の表面は、CVDによるプラズマダメージによって容易に導通化してしまうため(おそらく第1の酸化物半導体表面に生成される酸素欠損が電子ドナーとなるためと推察される。)、保護膜6の成膜前にN2Oプラズマ照射を行ってもよい。N2Oプラズマの照射条件は、例えば下記文献に記載の条件を採用すればよい。
J. Parkら、Appl. Phys. Lett., 1993,053505(2008)
次に、常法に基づき、コンタクトホール7を介して透明導電膜8をドレイン電極5に電気的に接続する。透明導電膜およびドレイン電極の種類は特に限定されず、通常用いられるものを使用することができる。ドレイン電極としては、例えば前述したソース−ドレイン電極で例示したものを用いることができる。
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
前述した方法に基づき、構成の異なる複数の酸化物半導体層を有するTFTを作製し、保護膜(絶縁膜)の形成前後のFTF特性を評価した(本実施例ではエッチストッパー層は形成していない)。
まず、ガラス基板1(コーニング社製イーグルXG、直径100mm×厚さ0.7mm)上に、ゲート電極2としてMo薄膜を100nm、およびゲート絶縁膜3としてSiO2(200nm)を順次成膜した。ゲート電極2は純Moのスパッタリングターゲットを使用し、DCスパッタ法により、成膜温度:室温、成膜パワー:300W、キャリアガス:Ar、ガス圧:2mTorrにて成膜した。また、ゲート絶縁膜3はプラズマCVD法を用い、キャリアガス:SiH4とN2Oの混合ガス、成膜パワー:100W、成膜温度:300℃にて成膜した。
次に、後記する種々の組成および構造の酸化物半導体層を、酸化物半導体層の組成に応じた組成を有する酸化物スパッタリングターゲットを用いて下記条件のスパッタリング法によって成膜した。
具体的には表1中、No.1(従来例)は、上記酸化物半導体層としてアモルファスIZTOの酸化物半導体層(原子比In:Zn:Sn=20:56.7:23.3、膜厚40nm:単層)をゲート絶縁膜3の上に成膜した(第2の酸化物半導体層4’は成膜していない)。No.2、No.3、No.6、No.7は図1の例であり、ゲート絶縁膜3上に第2の酸化物半導体層4’(Nb、Hf又はGeを含むIZTO)を成膜してから第1の酸化物半導体層4(IZTO)を成膜した。No.4は図2の例であり、第1の酸化物半導体層4(IZTO)を成膜してから、第2の酸化物半導体層4’(Nbを含むIZTO)を成膜した。No.5は図3の例であり、第2の酸化物半導体層4’’(Nbを含むIZTO)を成膜してから、第1の酸化物半導体層4(IZTO)を成膜し、続いて第2の酸化物半導体層4’(Nbを含むIZTO)を成膜して3層の積層体とした(図3)。
なお、第1の酸化物半導体層4は、In:Zn:Snの比(原子%比)が、20:56.7:23.3のスパッタリングターゲットを用いた。第2の酸化物半導体層4’(4’’)のX群元素は、上記第1の酸化物半導体層とIn:Zn:Snの比が同じであり、Y群元素としてNb、HfまたはGe(Y群元素は、酸素を除く第2の酸化物半導体層4’を構成する全金属(X群元素+Y群元素)の合計含有量(Y群元素/(X群元素+Y群元素))に対して2原子%)を含むターゲットを用いた。
第1の酸化物半導体層4と第2の酸化物半導体層(4’と4’’)の成膜(No.2〜7)は途中でチャンバーを大気開放せず、連続的に成膜を行った。またこのようにして得られた酸化物半導体層中の金属元素の各含有量は、XPS(X−ray Photoelectron Spectroscopy)法によって分析した。
第1の酸化物半導体層及び第2の酸化物半導体層の成膜はいずれもDCスパッタリング法を用いて成膜した。スパッタリングに使用した装置は(株)アルバック社製「CS−200」であり、スパッタリング条件は以下の通りである。
基板温度:室温
ガス圧:1mTorr
酸素分圧:O2/(Ar+O2)×100=4%
上記のようにして酸化物半導体層を成膜した後、フォトリソグラフィおよびウェットエッチングによりパターニングを行った。ウェットエッチャント液としては、関東化学社製「ITO−07N」を使用した。本実施例では、実験を行ったすべての酸化物半導体層について、ウェットエッチングによる残渣はなく、適切にエッチングできたことを確認している。
酸化物半導体層をパターニングした後、膜質を向上させるためプレアニール処理を行った。プレアニールは、大気雰囲気にて350℃で30分間行なった。
次に、純Moを使用し、リフトオフ法によりソース−ドレイン電極5を形成した。具体的にはフォトレジストを用いてパターニングを行った後、Mo薄膜をDCスパッタリング法により成膜(膜厚は100nm)した。ソース−ドレイン電極用Mo薄膜の成膜方法は、前述したゲート電極2の場合と同じである。次いで、アセトン液中で超音波洗浄器にかけて不要なフォトレジストを除去し、TFTのチャネル長を10μm、チャネル幅を25μmとした。
このようにしてソース−ドレイン電極5を形成した後、その上に、保護膜6を形成した。保護膜6として、SiO2(膜厚100nm)とSiN(膜厚150nm)の積層膜(合計膜厚250nm)を用いた。上記SiO2およびSiNの形成は、サムコ社製「PD−220NL」を用い、プラズマCVD法を用いて行なった。本実施例では、N2Oガスによってプラズマ処理を行った後、SiO2膜、およびSiN膜を順次形成した。SiO2膜の形成にはN2OおよびSiH4の混合ガスを用い、SiN膜の形成にはSiH4、N2、NH3の混合ガスを用いた。いずれの場合も成膜パワーを100W、成膜温度を150℃とした。
次にフォトリソグラフィ、およびドライエッチングにより、保護膜6にトランジスタ特性評価用プロービングのためのコンタクトホール7を形成した。次に、DCスパッタリング法を用い、キャリアガス:アルゴンおよび酸素ガスの混合ガス、成膜パワー:200W、ガス圧:5mTorrにて透明導電膜8としてITO膜(膜厚80nm)を成膜し、図1のTFTを作製した。
このようにして得られた各TFTについて、以下のようにしてストレス耐性を評価した。
ストレス耐性の評価(ストレスとして光照射+負バイアスを印加)
本実施例では、実際のパネル駆動時の環境(ストレス)を模擬して、ゲート電極に負バイアスをかけながら光を照射するストレス印加試験を行った。ストレス印加条件は以下のとおりである。光の波長としては、酸化物半導体のバンドギャップに近く、トランジスタ特性が変動し易い400nm程度を選択した。
ゲート電圧:−20V
基板温度:60℃
光ストレス
波長:400nm
照度(TFTに照射される光の強度):0.1μW/cm2
光源:OPTOSUPPLY社製LED(NDフィルターによって光量を調整)
ストレス印加時間:2時間
詳細には、ストレス印加前後のしきい値電圧(Vth)を上記の方法に基づき、測定し、その差(ΔVth)を測定した。本発明ではΔVth(絶対値)が表1のNo.1の値(4.0V)以下のものを合格とした。
ここで、しきい値電圧とは、おおまかにいえば、トランジスタがオフ状態(ドレイン電流の低い状態)からオン状態(ドレイン電流の高い状態)に移行する際のゲート電圧の値である。本実施例では、ドレイン電流が、オン電流とオフ電流の間の1nA付近であるときの電圧をしきい値電圧と定義し、ストレス印加前後のしきい値電圧の変化量(シフト量)を測定した。
キャリア移動度(電界効果移動度)
キャリア移動度は、以下の式を用いて飽和領域にて移動度を算出した。本実施例では、このようにして得られる飽和移動度が表1のNo.1の値(13.85cm2/Vs)の70%以上(9.7cm2/Vs)のものを合格とした。
S値
S値(SS値)は、ドレイン電流を一桁増加させるのに必要なゲート電圧の最小値とした。本実施例では、S値がNo.1の値(0.43V/dec)以下のものを合格とした。
図5〜図11は、TFTのしきい値電圧の変化量ΔVthとストレス印加時間の関係を示している。図5はNo.1のTFTのトランジスタ特性を示すが、ゲート電圧を−30Vから30Vに増加させると、0V付近でドレイン電流が増加し始め、スイッチング特性を示していることがわかる。もっともストレス印加開始と共にしきい値電圧Vthは負側にシフトしており、2時間経過後のしきい値電圧の変化量ΔVthは4.0Vであった。これは光照射により生成した正孔がバイアス印加によりゲート絶縁膜と酸化物半導体層との界面に蓄積されたため、しきい値電圧がシフトしたものと考えられる。
一方、No.2〜No.7では、TFTのしきい値電圧変化量ΔVthはNo.1と比較すると変化は小さく、ストレス印加時間2時間で1.25〜3.50であった(図6〜11)。これらの結果から、Y群元素を添加した第2の酸化物半導体層をゲート絶縁膜および/または保護膜と第1の酸化物半導体層との間に介在させることによって、光と負バイアスストレス印加によるTFT特性の変動を抑制する効果があることが確認された。これはY群元素を添加した第2の酸化物半導体層をゲート絶縁膜界面および/または保護膜界面に介在させることにより、ゲート絶縁膜および/または保護膜と酸化物半導体層との界面の結合を安定させ、欠陥が形成されにくい状態になっているものと推測される。
1 基板
2 ゲート電極
3 ゲート絶縁膜
4 第1の酸化物半導体層
4’、4’’ 第2の酸化物半導体層
5 ソース−ドレイン電極
6 保護膜(絶縁膜)
7 コンタクトホール
8 透明導電膜
9 エッチングストッパー層

Claims (6)

  1. 基板上に少なくとも、ゲート電極、ゲート絶縁膜、及び酸化物半導体層、ソース−ドレイン電極、ソース−ドレイン電極を保護する保護膜を有する薄膜トランジスタであって、
    前記酸化物半導体層は、
    In、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Z群元素)から構成される第1の酸化物半導体層と、
    In、ZnおよびSnよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(X群元素)と、Hf、GeおよびNbよりなる群から選択される少なくとも一種の元素(Y群元素)を含む第2の酸化物半導体層と、を有する積層体であると共に、
    前記第2の酸化物半導体層は、前記第1の酸化物半導体層と前記ゲート絶縁膜との間、および/または前記第1の酸化物半導体層と前記保護膜との間に形成されていることを特徴とする薄膜トランジスタ。
  2. 前記酸化物半導体層は、前記第1の酸化物半導体層と前記第2の酸化物半導体層との2層構造であって、前記第2の酸化物半導体層は、前記ゲート絶縁膜と接触しているものである請求項1に記載の薄膜トランジスタ。
  3. 前記酸化物半導体層は、前記第1の酸化物半導体層と前記第2の酸化物半導体層との2層構造であって、前記第2の酸化物半導体層は、前記保護膜と接触しているものである請求項1に記載の薄膜トランジスタ。
  4. 前記酸化物半導体層は、前記第1の酸化物半導体層の両面に形成された前記第2の酸化物半導体層との3層構造であって、前記第2の酸化物半導体層の一方は、前記ゲート絶縁膜と接触していると共に、前記第2の酸化物半導体層の他方は、前記保護膜と接触しているものである請求項1に記載の薄膜トランジスタ。
  5. 前記第2の酸化物半導体層の厚さが0.5〜10nmである請求項1に記載の薄膜トランジスタ。
  6. 請求項1〜5のいずれかに記載の薄膜トランジスタを備えた表示装置。
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