JP2014185231A - Rubber composition - Google Patents
Rubber composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014185231A JP2014185231A JP2013060497A JP2013060497A JP2014185231A JP 2014185231 A JP2014185231 A JP 2014185231A JP 2013060497 A JP2013060497 A JP 2013060497A JP 2013060497 A JP2013060497 A JP 2013060497A JP 2014185231 A JP2014185231 A JP 2014185231A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- phenol resin
- parts
- cashew
- type phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 87
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims abstract description 81
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 12
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 claims description 24
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011134 resol-type phenolic resin Substances 0.000 claims description 9
- 239000010680 novolac-type phenolic resin Substances 0.000 claims description 2
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 15
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 14
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 11
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 2,5-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(C)C(O)=C1 NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- 235000019492 Cashew oil Nutrition 0.000 description 5
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 5
- 239000010467 cashew oil Substances 0.000 description 5
- 229940059459 cashew oil Drugs 0.000 description 5
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 5
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 5
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 5
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000010466 nut oil Substances 0.000 description 5
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical group C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical group C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 3,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 3,5-xylenol Chemical compound CC1=CC(C)=CC(O)=C1 TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HMNKTRSOROOSPP-UHFFFAOYSA-N 3-Ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=CC(O)=C1 HMNKTRSOROOSPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- -1 o-crezo ddole Chemical compound 0.000 description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 208000034189 Sclerosis Diseases 0.000 description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFHFGHLXUCOHLN-UHFFFAOYSA-N 2-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1F HFHFGHLXUCOHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 2-iodophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1I KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1 HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930188104 Alkylresorcinol Natural products 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRZWYNLTFLDQQX-UHFFFAOYSA-N p-tert-Amylphenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 NRZWYNLTFLDQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 2
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 229950002929 trinitrophenol Drugs 0.000 description 2
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNMALATRPXTKX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound CC1=CCC(C)(O)C=C1 PCNMALATRPXTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1 KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMIDYTOMVWZUPU-UHFFFAOYSA-N 4-ethylphenol;phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=C(O)C=C1 MMIDYTOMVWZUPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100364280 Oryza sativa subsp. japonica RSS3 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100478972 Oryza sativa subsp. japonica SUS3 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000004637 bakelite Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000008733 trauma Effects 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ゴム組成物に関するものであり、とりわけ、カシュー変性レゾール型フェノール樹脂をノボラック型樹脂の硬化剤として配合したゴム組成物に関するものである。 The present invention relates to a rubber composition, and more particularly to a rubber composition in which a cashew-modified resol type phenol resin is blended as a curing agent for a novolak type resin.
フェノール樹脂は、土木・建築用材料、各種工業製品材料、汎用日用品など様々な種類の用途に用いられている。これらの中でも、ゴム材料には、原料ゴムにフェノール樹脂等の様々な添加剤を加えた複合材料が使用され、要求される耐摩耗性、耐クラック性、耐外傷性など種々の特性向上が試みられている。 Phenolic resins are used in various types of applications such as civil engineering / building materials, various industrial product materials, and general-purpose daily necessities. Among these, the rubber material is a composite material made by adding various additives such as phenolic resin to raw rubber, and attempts to improve various properties such as required wear resistance, crack resistance, and trauma resistance. It has been.
例えば、主原料であるゴムには、BR(ブタジエンゴム)、SBR(スチレン−ブタジエンゴム)などの各種合成ゴムや天然ゴムが用いられるが、これらのゴム材料に、耐摩耗性能や機械的強度を与えるためには、フェノール樹脂のような弾性率の高い熱硬化性樹脂を配合したり、硫黄、加硫促進剤、カーボンブラック等の配合剤を多量に配合したりする方法などが実施されている。 For example, rubbers that are the main raw materials include various synthetic rubbers such as BR (butadiene rubber) and SBR (styrene-butadiene rubber) and natural rubbers. These rubber materials have wear resistance and mechanical strength. In order to give it, a method of blending a thermosetting resin having a high elastic modulus such as a phenol resin, or blending a large amount of a compounding agent such as sulfur, a vulcanization accelerator, or carbon black has been implemented. .
ゴム材料などの各種材料にフェノール樹脂を配合する場合、通常はノボラック型のフェノール樹脂を硬化剤であるヘキサメチレンテトラミン又はヘキサメトキシメチルメラミンとともに用いる(例えば、特許文献1参照。)が、シリカ配合系のゴム組成物では特性が向上しにくいという問題がある。この原因として、シリカ配合系では、フェノール樹脂の硬化が遅くなっている可能性が考えられる。 When a phenol resin is blended with various materials such as a rubber material, a novolac type phenol resin is usually used together with hexamethylenetetramine or hexamethoxymethylmelamine as a curing agent (see, for example, Patent Document 1). However, the rubber composition has a problem that the properties are difficult to improve. As a cause of this, there is a possibility that the curing of the phenol resin is delayed in the silica-containing system.
フェノール樹脂をゴムの加硫時間内に十分に硬化させるため、フェノール樹脂の硬化促進剤などを添加するなどして、硬化性の改善が試みられてきた。しかし、十分な効果がみられているとは言い難い。 In order to sufficiently cure the phenol resin within the rubber vulcanization time, attempts have been made to improve curability by adding a phenol resin curing accelerator or the like. However, it is hard to say that a sufficient effect has been observed.
本発明は、ゴムに配合した場合、硬化性に優れ、靭性や伸びの低下を招くことなくゴム組成物に高い弾性率を付与することができるカシュー変性レゾール型フェノール樹脂をノボラック型フェノール樹脂の硬化剤として配合してなるゴム組成物を提供するものである。 The present invention cures a novolac phenolic resin with a cashew-modified resol type phenolic resin that is excellent in curability and can impart a high elastic modulus to the rubber composition without causing a decrease in toughness or elongation when blended with rubber. A rubber composition formulated as an agent is provided.
このような目的は、以下の本発明により達成される。 Such an object is achieved by the following present invention.
本発明のゴム組成物は、ゴム、シリカ及びノボラック型フェノール樹脂を含むゴム組成物であって、前記シリカの含有量が前記ゴム100質量部に対して30質量部以上、90質量部以下の範囲であり、前記ノボラック型フェノール樹脂の含有量が前記ゴム100質量部に対して0.1質量部以上、30質量部以下の範囲であり、前記ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤としてカシュー変性レゾール型フェノール樹脂を含み、前記カシュー変性レゾール型フェノール樹脂の含有量が前記ノボラック型フェノール樹脂100質量部に対して20質量部以上、500質量部以下の範囲であることを特徴とする。 The rubber composition of the present invention is a rubber composition containing rubber, silica and a novolac-type phenol resin, and the silica content is in a range of 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber. And the content of the novolac type phenol resin is in the range of 0.1 parts by weight to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber, and a cashew-modified resol type phenol as a curing agent for the novolac type phenol resin. The cashew-modified resol type phenol resin is contained in a range of 20 parts by mass or more and 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the novolac type phenol resin.
本発明のゴム組成物は、前記カシュー変性レゾール型フェノール樹脂のカシュー変性率が5質量%以上、80質量%以下であることをものとすることができる。 The rubber composition of the present invention may have a cashew modification rate of 5% by mass or more and 80% by mass or less of the cashew modified resol type phenol resin.
本発明のゴム組成物は、前記カシュー変性レゾール型フェノール樹脂の水分量が5質量%以下であるものとすることができる。 In the rubber composition of the present invention, the water content of the cashew-modified resol type phenol resin may be 5% by mass or less.
本発明のゴム組成物は、前記カシュー変性レゾール型フェノール樹脂が前記シリカに担持されたものを含むものとすることができる。 The rubber composition of the present invention may include the cashew-modified resol type phenol resin supported on the silica.
本発明のゴム組成物は、前記ゴム組成物がタイヤトレッド用であるものとすることができる。 In the rubber composition of the present invention, the rubber composition may be used for tire treads.
本発明に従うと、硬化性に優れ、靭性や伸びの低下を招くことなく、高い弾性率を有するゴム組成物を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a rubber composition having excellent curability and having a high elastic modulus without causing a decrease in toughness or elongation.
以下に、本発明について詳細に説明する。
まず、本発明のゴム組成物について説明する。
本発明のゴム組成物は、ゴム、シリカ及びノボラック型フェノール樹脂を含むゴム組成物であって、シリカの含有量がゴム100質量部に対して30質量部以上、90質量部以下の範囲、好ましくは40質量部以上、85質量部以下の範囲であり、ノボラック型フェノール樹脂の含有量がゴム100質量部に対して0.1質量部以上、30質量部以下の範囲、好ましくは5質量部以上、25質量部以下の範囲であり、ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤としてカシュー変性レゾール型フェノール樹脂を含み、、カシュー変性レゾール型フェノール樹脂の含有量がノボラック型フェノール樹脂100質量部に対して20質量部以上、500質量部以下の範囲、好ましくは30質量部以上、180質量部以下であることを特徴とする。これにより、硬化性に優れ、靭性や伸びの低下を招くことなく、高い弾性率を有するゴム組成物を得ることができる。シリカの含有量が上記範囲より多いと作業性が悪くなる恐れがあり、上記範囲未満ではゴム組成物の強度が低下する恐れがある。また、ノボラック型フェノール樹脂及びカシュー変性レゾール型フェノール樹脂の含有量が上記範囲より多いと未加硫ゴムの粘度が高くなり、作業性が悪くなる恐れがあり、上記範囲未満では十分な補強性が得られない恐れがある。
The present invention is described in detail below.
First, the rubber composition of the present invention will be described.
The rubber composition of the present invention is a rubber composition containing rubber, silica and a novolac-type phenolic resin, and the silica content is in the range of 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass of rubber. Is in the range of 40 parts by mass or more and 85 parts by mass or less, and the content of the novolac type phenol resin is in the range of 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber. 25 parts by mass or less, including a cashew modified resol type phenol resin as a curing agent for the novolak type phenol resin, and the content of the cashew modified resol type phenol resin is 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the novolac type phenol resin. Part or more and 500 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or more and 180 parts by mass or less. Thereby, it is excellent in sclerosis | hardenability and can obtain the rubber composition which has a high elasticity modulus, without causing the fall of toughness and elongation. If the content of silica is more than the above range, workability may be deteriorated, and if it is less than the above range, the strength of the rubber composition may be lowered. Further, if the content of the novolac type phenol resin and the cashew modified resol type phenol resin is larger than the above range, the viscosity of the unvulcanized rubber may be increased, and the workability may be deteriorated. There is a risk that it will not be obtained.
本発明のゴム組成物に用いるゴムに特に制限はないが、例えばスチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、イソプレンブタジエンゴム(IBR)、ブチルゴム(IIR)、アクリロニトリル・ブタジエンゴム(NBR)などが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、又は任意に組み合わせて用いることができる。なかでも、ゴムの強度という点から、NR、SBR、IR、BRを用いるのが好ましい。 The rubber used in the rubber composition of the present invention is not particularly limited. For example, styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), Isoprene butadiene rubber (IBR), butyl rubber (IIR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) and the like can be mentioned, and these can be used alone or in any combination. Of these, NR, SBR, IR, and BR are preferably used from the viewpoint of rubber strength.
本発明のゴム組成物に用いるシリカは特に制限はないが、窒素吸着比表面積が50m2/g以上、300m2/g以下であることが好ましい。上記下限値未満では補強効果が小さくなる傾向がある。また、上記上限値を超えるとシリカの分散性が悪くなる傾向がある。市販されているシリカとしてはニップシールAQ(東ソー・シリカ(株)製)、トクシールU((株)トクヤマ製)などが挙げられる。 The silica used in the rubber composition of the present invention is not particularly limited, but preferably has a nitrogen adsorption specific surface area of 50 m 2 / g or more and 300 m 2 / g or less. If it is less than the lower limit, the reinforcing effect tends to be small. Moreover, when the said upper limit is exceeded, there exists a tendency for the dispersibility of a silica to worsen. Examples of commercially available silica include nip seal AQ (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.), Tokusil U (manufactured by Tokuyama Co., Ltd.), and the like.
本発明のゴム組成物に用いるノボラック型フェノール樹脂は、特に限定されないが、フェノール類とアルデヒド類を酸性触媒下で反応させて得ることができる。本発明のゴム組
成物に用いるノボラック型フェノール樹脂に用いられるフェノール類としては、例えば、フェノール、o−クレゾddール、m−クレゾール、p−クレゾール等のクレゾール類、2,3−キシレノール、2,4−キシレノール、2,5−キシレノール、2,6−キシレノール、3,4−キシレノール、3,5−キシレノール等のキシレノール類、o−エチルフェノール、m−エチルフェノール、p−エチルフェノール等のエチルフェノール類、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、p−tert−ブチルフェノール等のブチルフェノール類、p−tert−アミルフェノール、p−オクチルフェノール、p−ノニルフェノール、p−クミルフェノール等のアルキルフェノール類、フルオロフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、ヨードフェノール等のハロゲン化フェノール類、p−フェニルフェノール、アミノフェノール、ニトロフェノール、ジニトロフェノール、トリニトロフェノール等のフェノール置換体、及び、1−ナフトール、2−ナフトール等の1官能のフェノール類、レゾルシンdx、アルキルレゾルシノール、ピロガロール、カテコール、アルキルカテコール、ハイドロキノン、アルキルハイドロキノン、フロログルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、ジヒドロキシナフタリン等の多官能のフェノール類などが挙げられる。これらを単独あるいは2種以上を混合して使用することができる。
Although the novolak type phenol resin used for the rubber composition of the present invention is not particularly limited, it can be obtained by reacting phenols and aldehydes under an acidic catalyst. Examples of the phenols used in the novolak type phenol resin used in the rubber composition of the present invention include cresols such as phenol, o-crezo ddole, m-cresol, p-cresol, 2,3-xylenol, 2 , 4-xylenol, 2,5-xylenol, 2,6-xylenol, 3,4-xylenol, xylenols such as 3,5-xylenol, ethyl such as o-ethylphenol, m-ethylphenol, p-ethylphenol Phenols, isopropylphenol, butylphenol, butylphenols such as p-tert-butylphenol, p-tert-amylphenol, p-octylphenol, p-nonylphenol, alkylphenols such as p-cumylphenol, fluorophenol, chlorophenol Halogenated phenols such as bromophenol and iodophenol, phenol-substituted products such as p-phenylphenol, aminophenol, nitrophenol, dinitrophenol and trinitrophenol, and monofunctional groups such as 1-naphthol and 2-naphthol. Examples include phenols, resorcin dx, alkylresorcinol, pyrogallol, catechol, alkylcatechol, hydroquinone, alkylhydroquinone, phloroglucin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, and dihydroxynaphthalene. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
これらのフェノール類の中でも、フェノール、クレゾール類から選ばれるものが好ましい。これらを用いたものは、硬化性に優れ、本発明のフェノール樹脂を用いたゴム組成物における機械的強度を高めることができる。 Among these phenols, those selected from phenol and cresols are preferable. What uses these is excellent in sclerosis | hardenability, and can raise the mechanical strength in the rubber composition using the phenol resin of this invention.
また、本発明のゴム組成物に用いるノボラック型フェノール樹脂に用いられるアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド水溶液、パラホルムアルデヒド等、アルデヒドを発生させる物質が挙げられる。 Examples of aldehydes used in the novolak type phenolic resin used in the rubber composition of the present invention include substances that generate aldehydes such as aqueous formaldehyde solution and paraformaldehyde.
本発明のゴム組成物に用いるノボラック型フェノール樹脂に用いる酸性触媒としては、例えば、例えば、蓚酸、塩酸、硫酸、ジエチル硫酸、パラトルエンスルホン酸等の酸類、酢酸亜鉛等の金属塩類を単独又は2種類以上併せて使用できる。上記酸性触媒の使用量としては、特に限定されないが、フェノール類1モルに対して、通常、0.001モル以上、0.1モル以下とすることができる。 Examples of the acidic catalyst used for the novolak-type phenol resin used in the rubber composition of the present invention include, for example, acids such as oxalic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, diethylsulfuric acid, paratoluenesulfonic acid, and metal salts such as zinc acetate. More than one type can be used together. Although the usage-amount of the said acidic catalyst is not specifically limited, Usually, it is 0.001 mol or more and 0.1 mol or less with respect to 1 mol of phenols.
本発明のゴム組成物に用いるカシュー変性レゾール型フェノール樹脂は、カシューオイルによって変性されているものであって、その変性率が5質量%以上、80質量%以下であることが好ましく、さらに好ましくは10質量%以上、70質量%以下である。これにより、硬化性を向上させることができる。カシューオイルによる変性量が上記範囲より多いと、樹脂が固形状態を維持できないため、作業性が非常に悪くなる恐れがあり、上記範囲より少ないとゴムとの相溶性が悪化し、ゴム組成物の強度が低下する恐れがある。カシューオイルによって変性することにより、ゴムとの相溶性が向上し、効果的にゴム組成物を補強することができる。 The cashew-modified resol type phenol resin used in the rubber composition of the present invention is modified with cashew oil, and the modification rate is preferably 5% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably. It is 10 mass% or more and 70 mass% or less. Thereby, sclerosis | hardenability can be improved. If the amount of modification by cashew oil is more than the above range, the resin cannot be maintained in a solid state, so the workability may be very poor. If the amount is less than the above range, the compatibility with rubber deteriorates. Strength may be reduced. By modifying with cashew oil, compatibility with rubber is improved and the rubber composition can be effectively reinforced.
本発明のゴム組成物に用いるカシュー変性レゾール型フェノール樹脂に用いられるフェノール類としては、例えば、フェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール等のクレゾール類、2,3−キシレノール、2,4−キシレノール、2,5−キシレノール、2,6−キシレノール、3,4−キシレノール、3,5−キシレノール等のキシレノール類、o−エチルフェノール、m−エチルフェノール、p−エチルフェノール等のエチルフェノール類、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、p−tert−ブチルフェノール等のブチルフェノール類、p−tert−アミルフェノール、p−オクチルフェノール、p−ノニルフェノール、p−クミルフェノール等のアルキルフェノール類、フルオロフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、ヨードフェノール等のハロゲン化フェノール類、p−フェニルフェノール、アミノフェノール、ニトロフェノール、
ジニトロフェノール、トリニトロフェノール等のフェノール置換体、及び、1−ナフトール、2−ナフトール等の1官能のフェノール類、レゾルシン、アルキルレゾルシノール、ピロガロール、カテコール、アルキルカテコール、ハイドロキノン、アルキルハイドロキノン、フロログルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、ジヒドロキシナフタリン等の多官能のフェノール類などが挙げられる。これらを単独あるいは2種以上を混合して使用することができる。
Examples of the phenols used in the cashew-modified resol type phenol resin used in the rubber composition of the present invention include, for example, cresols such as phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,3-xylenol, 2, Xylenols such as 4-xylenol, 2,5-xylenol, 2,6-xylenol, 3,4-xylenol, 3,5-xylenol, and ethylphenol such as o-ethylphenol, m-ethylphenol, p-ethylphenol , Butylphenols such as isopropylphenol, butylphenol, p-tert-butylphenol, alkylphenols such as p-tert-amylphenol, p-octylphenol, p-nonylphenol, p-cumylphenol, fluorophenol, chlorophenol Nord, bromophenol, halogenated phenols such as iodophenol, p- phenylphenol, aminophenol, nitrophenol,
Phenol substitutes such as dinitrophenol and trinitrophenol, and monofunctional phenols such as 1-naphthol and 2-naphthol, resorcin, alkylresorcinol, pyrogallol, catechol, alkylcatechol, hydroquinone, alkylhydroquinone, phloroglucin, bisphenol A And polyfunctional phenols such as bisphenol F, bisphenol S, and dihydroxynaphthalene. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
これらのフェノール類の中でも、フェノール、クレゾール類から選ばれるものが好ましい。これらを用いたものは、硬化性に優れ、本発明のカシュー変性レゾール型フェノール樹脂を用いたゴム組成物における機械的強度を高めることができる。 Among these phenols, those selected from phenol and cresols are preferable. Those using these are excellent in curability and can increase the mechanical strength of the rubber composition using the cashew-modified resol type phenol resin of the present invention.
また、本発明のゴム組成物に用いるカシュー変性レゾール型フェノール樹脂に用いられるホルムアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド水溶液、パラホルムアルデヒド等、ホルムアルデヒドを発生させる物質が挙げられる。 Examples of formaldehydes used in the cashew-modified resol type phenolic resin used in the rubber composition of the present invention include substances that generate formaldehyde such as aqueous formaldehyde solution and paraformaldehyde.
本発明のゴム組成物に用いるカシュー変性レゾール型フェノール樹脂は、例えば、上述したフェノール類、及びカシューオイルを、酸性触媒の存在下で反応させた後、アルデヒド類をアルカリ性触媒存在下で反応させて得ることができる。 The cashew-modified resol type phenol resin used in the rubber composition of the present invention is obtained by, for example, reacting the above-described phenols and cashew oil in the presence of an acidic catalyst, and then reacting aldehydes in the presence of an alkaline catalyst. Can be obtained.
上記酸性触媒としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、三弗化ほう素、塩化第二錫、塩化第二鉄、パーフロロメタンスルホン酸などのようなフリーデルクラフト形触媒を単独または2種類以上併せて使用できる。上記酸性触媒の使用量としては、フェノール類1モルに対して、通常、0.001−0.05モルとすることができる。 Examples of the acidic catalyst include Friedel-Craft type catalysts such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, boron trifluoride, stannic chloride, ferric chloride, perfluoromethanesulfonic acid, and the like. More than one type can be used together. As the usage-amount of the said acidic catalyst, it can be 0.001-0.05 mol normally with respect to 1 mol of phenols.
本発明のゴム組成物に用いるカシュー変性レゾール型フェノール樹脂に用いるアルカリ触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、アンモニア水、トリエチルアミンなどの第3級アミン、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどアルカリ土類金属の酸化物及び水酸化物、炭酸ナトリウム、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルカリ性物質等を単独又は2種類以上併せて使用できる。上記アルカリ性触媒の使用量としては、特に限定されないが、フェノール類1モルに対して、通常、0.001モル以上、0.1モル以下とすることができる。 Examples of the alkali catalyst used in the cashew-modified resol type phenol resin used in the rubber composition of the present invention include, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, lithium hydroxide, and potassium hydroxide, ammonia water, triethylamine, and the like. Alkali earth metal oxides and hydroxides such as tertiary amine, calcium, magnesium, and barium, alkaline substances such as sodium carbonate, hexamethylenetetramine, and the like can be used alone or in combination. Although the usage-amount of the said alkaline catalyst is not specifically limited, Usually, it is 0.001 mol or more and 0.1 mol or less with respect to 1 mol of phenols.
本発明のゴム組成物に用いるカシュー変性レゾール型フェノール樹脂は、水分量が5質量%以下であることが好ましい。ゴム組成物中に水分が含まれると、加硫阻害を引き起こす可能性があり、さらに、加硫後のゴム組成物が金属等に接触して使用される場合、金属を腐食する可能性があるため、水分量はできるだけ少ない方が好ましい。カシュー変性レゾール型フェノール樹脂の合成時に十分脱水することにより、水分量を低減することができる。本発明のゴム組成物に用いるカシュー変性レゾール型フェノール樹脂中の水分量は、例えば、カールフィッシャー水分計にて測定することができる。 The cashew-modified resol-type phenol resin used in the rubber composition of the present invention preferably has a water content of 5% by mass or less. If moisture is contained in the rubber composition, it may cause vulcanization inhibition. Furthermore, when the rubber composition after vulcanization is used in contact with metal, it may corrode the metal. Therefore, it is preferable that the amount of water is as small as possible. The water content can be reduced by sufficient dehydration during the synthesis of the cashew-modified resol type phenolic resin. The amount of water in the cashew-modified resol type phenol resin used in the rubber composition of the present invention can be measured, for example, with a Karl Fischer moisture meter.
本発明では、カシュー変性レゾール型フェノール樹脂として、上述したシリカに担持されたものを用いることができる。樹脂担持シリカの製造方法としては、シランカップリング剤処理されたシリカとカシュー変性レゾール型フェノール樹脂とを加熱しながら混合する方法、有機溶剤に溶解したカシュー変性レゾール型フェノール樹脂とシランカップリング剤処理されたシリカとを混合したのち有機溶剤を揮発させる方法などが挙げられるが、特に限定されるものではない。混合機としては、ミキサー、ニーダー、ロール類などを挙げることができる。 In this invention, what was carry | supported on the silica mentioned above can be used as cashew modified | denatured resol type phenol resin. As a method for producing the resin-supported silica, a method in which silica treated with a silane coupling agent and a cashew-modified resol type phenol resin are mixed while heating, a cashew modified resol type phenol resin dissolved in an organic solvent and a silane coupling agent treatment A method of volatilizing the organic solvent after mixing with the prepared silica is mentioned, but it is not particularly limited. Examples of the mixer include a mixer, a kneader, and rolls.
本発明のゴム組成物を製造する方法は、ゴム、シリカ、ノボラック型及びカシュー変性
レゾール型フェノール樹脂に加えて、その他の補強剤(フィラー)、老化防止剤、加硫促進剤、樹脂の硬化剤等を混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。
In addition to rubber, silica, novolac-type and cashew-modified resol-type phenolic resins, the method for producing the rubber composition of the present invention includes other reinforcing agents (fillers), anti-aging agents, vulcanization accelerators, and resin curing agents. Etc. can be kneaded into a composition, which can be used for vulcanization or crosslinking.
本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物をタイヤのトレッドに用いて、通常の方法により製造される。すなわち、上記ゴム組成物を未加硫の段階でタイヤのトレッド部の形状に押し出し加工し、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り合わせて未加硫タイヤを成形する。該未加硫タイヤを加硫機中で加熱・加圧してタイヤを得ることができる。 The tire of the present invention is produced by an ordinary method using the rubber composition of the present invention for a tire tread. That is, the rubber composition is extruded into a shape of a tread portion of a tire at an unvulcanized stage, and bonded on a tire molding machine by a usual method to form an unvulcanized tire. The unvulcanized tire can be heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。ここに記載されている「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を示す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. “Parts” described herein indicates “parts by mass”, and “%” indicates “% by mass”.
<カシュー変性レゾール型フェノール樹脂の合成>
(合成例1)
撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置に、フェノール1000部、カシューナットオイル1000部、パラトルエンスルホン酸1部を加え、120℃に昇温後、2時間反応させた。反応後、37%ホルムアルデヒド水溶液1379部、水酸化ナトリウム10部を仕込み後、60℃で2時間反応させた。冷却後、反応系を5000Paの真空度に減圧して60℃まで昇温して減圧蒸留を行い、カシュー変性レゾール型フェノール樹脂A2520部を得た。得られた樹脂のカシュー変性率は45%であり、水分量は2%であった。
<Synthesis of cashew-modified resol type phenolic resin>
(Synthesis Example 1)
To a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 1000 parts of phenol, 1000 parts of cashew nut oil, and 1 part of paratoluenesulfonic acid were added, and the temperature was raised to 120 ° C. and reacted for 2 hours. After the reaction, 1379 parts of a 37% formaldehyde aqueous solution and 10 parts of sodium hydroxide were added and reacted at 60 ° C. for 2 hours. After cooling, the reaction system was depressurized to a vacuum of 5000 Pa, heated to 60 ° C., and distilled under reduced pressure to obtain 2520 parts of cashew-modified resol type phenol resin A. The resulting resin had a cashew modification rate of 45% and a moisture content of 2%.
(合成例2)
撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置に、フェノール1000部、カシューナットオイル225部、パラトルエンスルホン酸1部を加え、120℃に昇温後、2時間反応させた。反応後、37%ホルムアルデヒド水溶液1107部、水酸化ナトリウム10部を仕込み後、60℃で2時間反応させた。冷却後、反応系を5000Paの真空度に減圧して60℃まで昇温して減圧蒸留を行い、カシュー変性レゾール型フェノール樹脂B1645部を得た。得られた樹脂のカシュー変性率は10%であり、水分量は2%であった。
(Synthesis Example 2)
To a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 1000 parts of phenol, 225 parts of cashew nut oil and 1 part of paratoluenesulfonic acid were added, and the temperature was raised to 120 ° C., followed by reaction for 2 hours. After the reaction, 1107 parts of a 37% aqueous formaldehyde solution and 10 parts of sodium hydroxide were added, and then reacted at 60 ° C. for 2 hours. After cooling, the reaction system was depressurized to a vacuum of 5000 Pa, heated to 60 ° C., and distilled under reduced pressure to obtain 1645 parts of cashew-modified resol type phenol resin B. The resulting resin had a cashew modification rate of 10% and a moisture content of 2%.
(合成例3)
撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置に、フェノール1000部、カシューナットオイル1445部、パラトルエンスルホン酸1部を加え、120℃に昇温後、2時間反応させた。反応後、37%ホルムアルデヒド水溶液1490部、水酸化ナトリウム10部を仕込み後、60℃で2時間反応させた。冷却後、反応系を5000Paの真空度に減圧して60℃まで昇温して減圧蒸留を行い、カシュー変性レゾール型フェノール樹脂C3006部を得た。得られた樹脂のカシュー変性率は65%であり、水分量は1%であった。
(Synthesis Example 3)
To a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 1000 parts of phenol, 1445 parts of cashew nut oil and 1 part of paratoluenesulfonic acid were added, and the temperature was raised to 120 ° C., followed by reaction for 2 hours. After the reaction, 1490 parts of a 37% aqueous formaldehyde solution and 10 parts of sodium hydroxide were added, followed by reaction at 60 ° C. for 2 hours. After cooling, the reaction system was depressurized to a vacuum of 5000 Pa, heated to 60 ° C., and distilled under reduced pressure to obtain C3006 parts of cashew-modified resol type phenol resin. The resulting resin had a cashew modification rate of 65% and a moisture content of 1%.
(合成例4)
撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置に、フェノール1000部、カシューナットオイル1778部、パラトルエンスルホン酸1部を加え、120℃に昇温後、2時間反応させた。反応後、37%ホルムアルデヒド水溶液1608部、水酸化ナトリウム10部を仕込み後、60℃で2時間反応させた。冷却後、反応系を5000Paの真空度に減圧して60℃まで昇温して減圧蒸留を行い、カシュー変性レゾール型フェノール樹脂D3383部を得た。得られた樹脂のカシュー変性率は85%であり、水分量は1%であった。
(Synthesis Example 4)
To a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 1000 parts of phenol, 1778 parts of cashew nut oil and 1 part of paratoluenesulfonic acid were added, and the temperature was raised to 120 ° C., followed by reaction for 2 hours. After the reaction, 1608 parts of a 37% formaldehyde aqueous solution and 10 parts of sodium hydroxide were added and reacted at 60 ° C. for 2 hours. After cooling, the reaction system was decompressed to a vacuum of 5000 Pa, heated to 60 ° C., and distilled under reduced pressure to obtain D3383 parts of cashew-modified resol type phenol resin. The resulting resin had a cashew modification rate of 85% and a moisture content of 1%.
(合成例5)
撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置に、フェノール1000部、カシューナットオイル1000部、パラトルエンスルホン酸1部を加え、120℃に昇温後、2時間反応させた。反応後、37%ホルムアルデヒド水溶液1379部、水酸化ナトリウム10部を仕込み後、60℃で2時間反応させた。冷却後、反応系を5000Paの真空度に減圧して60℃まで昇温して減圧蒸留を行った後、水40部を添加してカシュー変性レゾール型フェノール樹脂E2600部を得た。得られた樹脂のカシュー変性率は45%であり、水分量は10%であった。
(Synthesis Example 5)
To a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, 1000 parts of phenol, 1000 parts of cashew nut oil, and 1 part of paratoluenesulfonic acid were added, and the temperature was raised to 120 ° C. and reacted for 2 hours. After the reaction, 1379 parts of a 37% formaldehyde aqueous solution and 10 parts of sodium hydroxide were added and reacted at 60 ° C. for 2 hours. After cooling, the reaction system was depressurized to a vacuum of 5000 Pa, heated to 60 ° C. and distilled under reduced pressure, and then 40 parts of water was added to obtain 2600 parts of cashew-modified resol type phenol resin E. The resulting resin had a cashew modification rate of 45% and a moisture content of 10%.
(合成例6)
撹拌装置、還流冷却器及び温度計を備えた反応装置に、フェノール1000部、37%ホルムアルデヒド水溶液1031部、水酸化ナトリウム10部を仕込み後、徐々に昇温し、60℃で1時間反応させ、さらに100℃で1時間反応させた。冷却後、反応系を5000Paの真空度に減圧して60℃まで昇温して減圧蒸留を行い、レゾール型フェノール樹脂F1392部を得た。得られたレゾール型フェノール樹脂Fの水分量は2%であった。
(Synthesis Example 6)
A reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer was charged with 1000 parts of phenol, 1031 parts of a 37% aqueous formaldehyde solution and 10 parts of sodium hydroxide, and then the temperature was gradually raised and reacted at 60 ° C. for 1 hour. Furthermore, it was made to react at 100 degreeC for 1 hour. After cooling, the pressure of the reaction system was reduced to 5000 Pa, the temperature was raised to 60 ° C., and distillation under reduced pressure was performed to obtain a resol type phenol resin F1392 parts. The water content of the obtained resol type phenol resin F was 2%.
合成例1〜6にて合成したレゾール型フェノール樹脂におけるカシュー変性率と水分量について、表1に示した。 Table 1 shows the cashew modification rate and water content in the resol type phenol resins synthesized in Synthesis Examples 1-6.
<樹脂担持シリカの作製>
アセトン250部、シランカップリング剤(Z−6011(3−アミノプロピルトリエトキシシラン)東レ・ダウコーニング(株)製)2部、シリカ(東ソー・シリカ(株)ニップシールAQ)100部をヘンシェルミキサーに仕込み、均一に混ざるまで十分撹拌した後、ヘンシェルミキサーの系内を5000Paの真空度で減圧蒸留してアセトンを除去し、カップリング剤処理を施したシリカを得た。続いて、合成例で合成したレゾール型フェノール樹脂を10部添加し、80℃で均一に混ざるまで十分撹拌することで樹脂担持シリカを得た。
<Production of resin-supported silica>
250 parts of acetone, 2 parts of silane coupling agent (Z-6011 (3-aminopropyltriethoxysilane) manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), 100 parts of silica (Tosoh Silica Co., Ltd. Nipseal AQ) in a Henschel mixer After being charged and sufficiently stirred until uniformly mixed, the Henschel mixer system was distilled under reduced pressure at a vacuum of 5000 Pa to remove acetone and obtain a silica treated with a coupling agent. Subsequently, 10 parts of the resol type phenol resin synthesized in the synthesis example was added, and the mixture was sufficiently stirred at 80 ° C. until it was uniformly mixed to obtain resin-supported silica.
(実験例1〜18)
<ゴム組成物の製造>
以下に示した各種原料、ならびに、合成例1〜6で得られたレゾール型フェノール樹脂A〜F及び上述の樹脂担持シリカを用い、表2に示す配合割合(質量部)で、(株)東洋精機製作所製、ラボプラストミル10C100を用いて、100℃で加熱混練し、ゴム組成物を得た。
天然ゴム:東知製、RSS3
シリカ:東ソー・シリカ(株)ニップシールAQ(窒素吸着比表面積205m2/g)
ノボラック型樹脂:住友ベークライト製 PR−50731
酸化亜鉛:堺化学工業(株)
ステアリン酸:日油(株)ビーズステアリン酸YR
硫黄:細井化学工業(株)微粉硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)MSA−G
(Experimental Examples 1-18)
<Manufacture of rubber composition>
Using the various raw materials shown below and the resol-type phenol resins A to F obtained in Synthesis Examples 1 to 6 and the above-mentioned resin-supported silica, the blending ratio (parts by mass) shown in Table 2 Using a Labo Plast Mill 10C100 manufactured by Seiki Seisakusho, the mixture was heated and kneaded at 100 ° C. to obtain a rubber composition.
Natural rubber: Tochi, RSS3
Silica: Tosoh Silica Co., Ltd. Nip Seal AQ (Nitrogen adsorption specific surface area 205 m 2 / g)
Novolac resin: Sumitomo Bakelite PR-50731
Zinc oxide: Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Stearic acid: NOF Co., Ltd. Beads stearic acid YR
Sulfur: Hosoi Chemical Industry Co., Ltd. Fine Sulfur Vulcanization accelerator: Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd. MSA-G
<加硫ゴムシートの作製>
得られたゴム組成物を、油圧プレスにて160℃、20分間加硫して、厚さ2mmの加硫ゴムシートを作製した。
<Preparation of vulcanized rubber sheet>
The obtained rubber composition was vulcanized with a hydraulic press at 160 ° C. for 20 minutes to prepare a vulcanized rubber sheet having a thickness of 2 mm.
<評価項目>
作製した加硫ゴムシートについて、下記の評価を行った結果を表2に示した。尚、それぞれの特性は、フェノール樹脂を配合しなかった実験例18の値を100としたときの相対的な値で示した。
<加硫ゴムシートの評価>
硬度(タイプD)
JIS K 6253に準拠して、東洋精機(株)製のデュロメーターを用いて、硬度(タイプD)を測定した。フェノール樹脂を配合しなかった実験例18の値を100としたときの相対的な硬度の値は、111〜130が好ましく、115〜120が特に好ましい。
切断時伸び
JIS K6251に準拠して、東洋精機(株)製のストログラフを用い、引張速度50mm/分で測定した。フェノール樹脂を配合しなかった実験例18の値を100としたときの相対的な切断時の伸びの値は、80〜140が好ましく、85〜120が特に好ましい。
貯蔵弾性率
ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン(株)製の動的粘弾性測定装置を用い、動的歪2%の条件下で、50℃における貯蔵弾性率を測定した。フェノール樹脂を配合しなかった実験例18の値を100としたときの相対的な貯蔵弾性率の値は、650〜1200が好ましく、670〜1100が特に好ましい。
<Evaluation items>
Table 2 shows the results of the following evaluation on the prepared vulcanized rubber sheet. In addition, each characteristic was shown by the relative value when the value of Experimental example 18 which did not mix | blend a phenol resin is set to 100. FIG.
<Evaluation of vulcanized rubber sheet>
Hardness (Type D)
Based on JIS K 6253, hardness (type D) was measured using a durometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. The relative hardness value when the value of Experimental Example 18 in which no phenol resin is blended is 100 is preferably 111 to 130, and particularly preferably 115 to 120.
Elongation at the time of cutting In accordance with JIS K6251, it was measured at a tensile speed of 50 mm / min using a strograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. 80-140 are preferable and the value of the elongation at the time of relative cutting when the value of Experimental example 18 which did not mix | blend a phenol resin is set to 100 is especially preferable 85-120.
Storage elastic modulus The storage elastic modulus at 50 ° C. was measured under the condition of dynamic strain of 2% using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus manufactured by TA Instruments Japan. The relative storage elastic modulus is preferably 650 to 1200, particularly preferably 670 to 1100 when the value of Experimental Example 18 in which no phenol resin was blended is 100.
表2の結果から明らかなように、ゴム、シリカ及びノボラック型フェノール樹脂を含むゴム組成物であって、シリカの含有量がゴム100質量部に対して30質量部以上、90質量部以下の範囲であり、ノボラック型フェノール樹脂の含有量がゴム100質量部に対して0.1質量部以下、30質量部以下の範囲であり、ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤としてカシュー変性レゾール型フェノール樹脂を含み、カシュー変性レゾール型フェノール樹脂の含有量がノボラック型フェノール樹脂100質量部に対して20質量部以上、500質量部以下の範囲である実験例1〜10の加硫ゴムシートでは、フェノール樹脂を配合しなかった実験例18の加硫ゴムシートとの比較において、硬化性に優れることで硬度が十分に向上し、切断時の伸びの大幅な低下を招くことなく、貯蔵弾性率が顕著に向上する結果となった。
とりわけ、カシューオイルの変性率が5質量%以上、80質量%以下であり、かつ、水分量が5質量%以下である合成例1〜3で合成されたカシュー変性レゾール型フェノール樹脂A〜Cを配合した実験例1〜8の加硫ゴムシートでは、硬度の向上、切断時伸びの維持及び貯蔵弾性率の向上におけるバランスが特に優れた結果となった。合成例1のカシュー変性レゾール型フェノール樹脂Aをシリカに担持した実験例2の加硫ゴムシートでは、さらにその傾向が顕著であった。変性率が高い合成例4のカシュー変性レゾール型フェノール樹脂Dを配合した実験例9の加硫ゴムシートでは、実験例1〜8ほどには、硬度、貯蔵弾性率が向上しない結果となった。これは、カシュー成分が多くなることにより、ゴムが軟化し、ゴム組成物の補強が十分とは言えない状態にあったためと考えられる。また、水分量が多い合成例5で合成されたカシュー変性レゾール型フェノール樹脂Eを配合した実験例10の加硫ゴムシートでも、実験例1〜8の加硫ゴムシートほどには、硬度、貯蔵弾性率が向上しなかった。これは、水分が硬化を阻害し、加硫時間内での硬化が必ずしも十分とは言えない状態にあったためと考えられる。また、合成例6で合成された未変性のレゾール型フェノール樹脂Fを配合した実験例11、12の加硫ゴムシートでも、硬度、貯蔵弾性率が向上しなかった。これは樹脂とゴムの相溶性が悪くなり、ゴム組成物の補強効果が十分とは言えない常態であったためと考えられる。
As is apparent from the results in Table 2, the rubber composition contains rubber, silica and a novolac type phenol resin, and the silica content is in the range of 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber. The content of the novolak type phenol resin is in the range of 0.1 parts by mass or less and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber, and includes a cashew modified resol type phenol resin as a curing agent for the novolac type phenol resin. In the vulcanized rubber sheets of Experimental Examples 1 to 10 in which the content of the cashew modified resol type phenol resin is in the range of 20 parts by mass or more and 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the novolak type phenol resin, the phenol resin is blended. In comparison with the vulcanized rubber sheet of Experimental Example 18 that did not, the hardness was sufficiently improved by excellent curability, at the time of cutting Without causing a significant reduction in beauty, it resulted storage elastic modulus is remarkably improved.
In particular, the cashew-modified resol type phenol resins A to C synthesized in Synthesis Examples 1 to 3 having a cashew oil modification rate of 5% by mass or more and 80% by mass or less and a water content of 5% by mass or less. In the vulcanized rubber sheets of Experimental Examples 1 to 8, the balance in improving the hardness, maintaining the elongation at cutting and improving the storage elastic modulus was particularly excellent. The tendency was further remarkable in the vulcanized rubber sheet of Experimental Example 2 in which the cashew-modified resol type phenol resin A of Synthesis Example 1 was supported on silica. In the vulcanized rubber sheet of Experimental Example 9 in which the cashew modified resol type phenolic resin D of Synthesis Example 4 having a high modification rate was blended, the hardness and storage elastic modulus were not improved as much as Experimental Examples 1-8. This is presumably because the rubber was softened due to an increase in cashew components, and the rubber composition was not sufficiently reinforced. Further, even in the vulcanized rubber sheet of Experimental Example 10 in which the cashew-modified resol type phenol resin E synthesized in Synthetic Example 5 having a large amount of water was blended, the hardness and storage were as high as the vulcanized rubber sheets of Experimental Examples 1-8. The elastic modulus did not improve. This is presumably because moisture hinders curing, and curing within the vulcanization time was not necessarily sufficient. In addition, even in the vulcanized rubber sheets of Experimental Examples 11 and 12 in which the unmodified resol type phenol resin F synthesized in Synthesis Example 6 was blended, the hardness and storage modulus were not improved. This is presumably because the compatibility between the resin and the rubber deteriorated and the reinforcing effect of the rubber composition was not sufficient.
一方、シリカ量が少ない実験例13の加硫ゴムシートでは、硬度が低下するとともに、貯蔵弾性率の向上効果が劣る結果となった。シリカ量が多い実験例14の加硫ゴムシートでは、切断時伸びが大幅に低下する結果となった。また、ノボラック樹脂の配合量が多い実験例15の加硫ゴムシートでも、切断時伸びが大幅に低下した。さらに、レゾール型フェノール樹脂の配合量が少ない実験例16の加硫ゴムシートでは、硬度が顕著に低下するとともに、貯蔵弾性率が向上しない結果となった。逆に、レゾール型フェノール樹脂の配合量が多い実験例17の加硫ゴムシートでは、切断時伸びが顕著に劣る結果となった。 On the other hand, in the vulcanized rubber sheet of Experimental Example 13 with a small amount of silica, the hardness decreased and the effect of improving the storage elastic modulus was inferior. In the vulcanized rubber sheet of Experimental Example 14 having a large amount of silica, the elongation at the time of cutting was significantly reduced. In addition, even when the vulcanized rubber sheet of Experimental Example 15 with a large amount of novolac resin was added, the elongation at break was significantly reduced. Furthermore, in the vulcanized rubber sheet of Experimental Example 16 in which the amount of the resol type phenolic resin is small, the hardness is remarkably lowered and the storage elastic modulus is not improved. On the contrary, in the vulcanized rubber sheet of Experimental Example 17 in which the amount of the resol type phenol resin was large, the elongation at break was significantly inferior.
本発明に従うと、硬化性に優れ、靭性や伸びの低下を招くことなく、高い弾性率を有するゴム組成物を得ることができるため、自動車用タイヤのトレッド等、靭性や伸びと高弾性の両立が求められる各種用途に好適に用いることができる。
According to the present invention, since it is possible to obtain a rubber composition having excellent curability and a high elastic modulus without causing a decrease in toughness or elongation, it is possible to achieve both toughness, elongation and high elasticity, such as treads for automobile tires. Can be suitably used for various applications for which is required.
Claims (5)
前記シリカの含有量が前記ゴム100質量部に対して30質量部以上、90質量部以下の範囲であり、
前記ノボラック型フェノール樹脂の含有量が前記ゴム100質量部に対して0.1質量部以上、30質量部以下の範囲であり、
前記ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤としてカシュー変性レゾール型フェノール樹脂を含み、
前記カシュー変性レゾール型フェノール樹脂の含有量が前記ノボラック型フェノール樹脂100質量部に対して20質量部以上、500質量部以下の範囲であることを特徴とするゴム組成物。 A rubber composition comprising rubber, silica and a novolac type phenolic resin,
The silica content is in the range of 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber.
The content of the novolac type phenol resin is in a range of 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber.
As a curing agent of the novolac type phenol resin, including cashew-modified resol type phenol resin,
The rubber composition, wherein a content of the cashew-modified resol type phenol resin is in a range of 20 parts by mass or more and 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the novolac type phenol resin.
The rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the rubber composition is used for a tire tread.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013060497A JP2014185231A (en) | 2013-03-22 | 2013-03-22 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013060497A JP2014185231A (en) | 2013-03-22 | 2013-03-22 | Rubber composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014185231A true JP2014185231A (en) | 2014-10-02 |
Family
ID=51833102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013060497A Pending JP2014185231A (en) | 2013-03-22 | 2013-03-22 | Rubber composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2014185231A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017078127A (en) * | 2015-10-21 | 2017-04-27 | 住友ベークライト株式会社 | Liquid resol-type phenol resin, method for producing liquid resol-type phenol resin, and article |
-
2013
- 2013-03-22 JP JP2013060497A patent/JP2014185231A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017078127A (en) * | 2015-10-21 | 2017-04-27 | 住友ベークライト株式会社 | Liquid resol-type phenol resin, method for producing liquid resol-type phenol resin, and article |
| CN108026226A (en) * | 2015-10-21 | 2018-05-11 | 住友电木株式会社 | Liquid resole type phenolic resin, method for producing liquid resole type phenolic resin, and article |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5592351B2 (en) | Rubber composition and tire using the same | |
| CN103124765B (en) | Manufacture method, the rubber composition of rubber composition and use its tire | |
| JP5665475B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP2013023633A (en) | Solid resol-type biomass phenolic resin and rubber composition | |
| JP6744093B2 (en) | Phenolic resin, rubber composition and tire | |
| JP6694711B2 (en) | Phenolic resin, method for producing phenolic resin, rubber composition and tire | |
| JP5867240B2 (en) | Rubber composition | |
| JP2013249402A (en) | Rubber composition | |
| JP2014185231A (en) | Rubber composition | |
| JP2010229364A (en) | Modified phenol resin, method of producing the same, modified phenol resin composition, and rubber compounded composition | |
| JP5775945B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP2021165324A (en) | Rubber composition for tires and heavy duty tire using the same | |
| JP5700063B2 (en) | Rubber composition for tire | |
| JP2010083943A (en) | Rubber composition | |
| JP2012162603A (en) | Pneumatic tire | |
| JP5868443B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP2011063732A (en) | Coated silica fine particle-dispersed phenol resin for blending with rubber | |
| JP2024179599A (en) | PHENOLIC RESIN FOR RUBBER COMPOUNDING, RUBBER COMPOSITION, AND TIRES | |
| WO2020262373A1 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire obtained using same | |
| JP2012180438A (en) | Modified phenol resin composition for rubber compounding | |
| JP2011195646A (en) | Carboxylic acid ester-modified phenol resin and rubber composition | |
| JP5607493B2 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP2014162919A (en) | Phenol resin composition for rubber compounding, rubber composition and tire | |
| JP7095715B2 (en) | Rubber composition for tires and tires using them | |
| JP7095716B2 (en) | Rubber composition for tires and tires using them |