JP2014192015A - リチウムイオン二次電池の検査方法およびリチウムイオン二次電池の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 不良品のリチウムイオン二次電池を，エージング処理において正確に選別することのできるリチウムイオン二次電池の検査方法およびリチウムイオン二次電池の製造方法を提供すること。
【解決手段】 本発明のリチウムイオン二次電池の検査方法では，第２エージングにおける電池電圧の低下量である電圧差ΔＶ２が，電圧差ΔＶ２についての閾値以上のリチウムイオン二次電池を不良品として判定する。また，電圧差ΔＶ２についての閾値として，第２エージングの前の第１エージングにおける電池電圧の低下量である電圧差ΔＶ１が高いほど，低い値を用いる。
【選択図】図８

Description

本発明は，リチウムイオン二次電池の検査方法および製造方法に関する。さらに詳細には，エージング処理時に良品と不良品との選別を行うリチウムイオン二次電池の検査方法および製造方法に関する。

リチウムイオン二次電池の製造工程では，組付けの完了したリチウムイオン二次電池を良好な電池性能が安定して発揮される状態にするため，エージング処理などが行われる。エージング処理は，リチウムイオン二次電池を，所定の温度環境下で放置することにより行われる。

また，エージング処理において，リチウムイオン二次電池の電池電圧は，自己放電によって低下する。その電池電圧の低下量は，良品と不良品とでは異なる値となる。このため，従来より，リチウムイオン二次電池が良品か否かの判定を，エージング処理における電池電圧の低下量に基づいて行う方法が知られている。

例えば，特許文献１には，第１エージングと第２エージングとを行い，第２エージングの前後の電池電圧を測定し，第２エージングにおける電池電圧の低下量より，電池の良否判定を行う電池の検査方法が開示されている。そして，特許文献１の電池の検査方法では，第２エージングにおける電池電圧の低下量が所定の閾値より低い電池を，不良品として判定している。

特開２００９−４３８９号公報

ところで，同じ良品あるいは不良品のリチウムイオン二次電池であっても，第１エージングの条件により，その後の第２エージングにおける電池電圧の低下量が異なる値となることがある。よって，このことを考慮しない従来の検査方法によっては，良品と不良品とを誤判定してしまうおそれがあった。

本発明は，前記した従来の技術が有する問題点の解決を目的としてなされたものである。すなわちその課題とするところは，不良品のリチウムイオン二次電池を，エージング処理において正確に選別することのできるリチウムイオン二次電池の検査方法およびリチウムイオン二次電池の製造方法を提供することである。

この課題の解決を目的としてなされた本発明のリチウムイオン二次電池の検査方法は，リチウムイオン二次電池を予め定めた条件下で放置することによるエージング処理について，第１のエージングを行い，第１のエージングの後に電池電圧の測定を行い，その測定値を第１の電池電圧とし，第１の電池電圧の測定後に第２のエージングを行い，第２のエージングの後に電池電圧の測定を行い，その測定値を第２の電池電圧とし，第１の電池電圧と第２の電池電圧との電圧差が，予め定めた電圧差閾値以上であるリチウムイオン二次電池を不良品であると判定するリチウムイオン二次電池の検査方法であって，第１のエージングの前の電池電圧を基準電圧とし，電圧差閾値として，基準電圧と第１の電池電圧との電圧差が高いほど，低い値を用いることを特徴とするリチウムイオン二次電池の検査方法である。

本発明のリチウムイオン二次電池の検査方法では，第１の電池電圧と第２の電池電圧との電圧差が電圧差閾値以上のリチウムイオン二次電池を不良品として判定する。ここで，第１の電池電圧と第２の電池電圧との電圧差は，第１のエージングにおいて休止があったリチウムイオン二次電池では，第１のエージングにおいて休止がなかったリチウムイオン二次電池よりも，低い値となる。また，第１のエージングにおける休止時間が長いほど，また，休止回数が多いほど，第１の電池電圧と第２の電池電圧との電圧差は低くなりがちである。このため，不良品のリチウムイオン二次電池であっても，第１のエージングにおける休止条件によっては，良品のリチウムイオン二次電池よりも，第１の電池電圧と第２の電池電圧との電圧差が低くなることがある。

しかし，第１のエージングにおいて休止があった場合には，第１のエージングにおいて休止がなかった場合よりも，基準電圧と第１の電池電圧との電圧差が高い値となる。さらに，第１のエージングにおける休止時間が長いほど，また，休止回数が多いほど，基準電圧と第１の電池電圧との電圧差は高くなりがちである。第１のエージングにおいてリチウムイオン二次電池に与えられる熱量が多いほど自己放電量が多くなり，これにより，第１の電池電圧の値が低くなるからである。よって，電圧差閾値として，基準電圧と第１の電池電圧との電圧差が高いほど低い値を用いることにより，第１の電池電圧と第２の電池電圧との電圧差に基づいて正確に，不良品のリチウムイオン二次電池を選別することができる。

また本発明は，正負の電極板を，これらの間にはセパレータを挟み込みつつ捲回または平積みにより積層してなる電極体と，電解液とを，電池容器に封入することによるリチウムイオン二次電池の製造方法において，電極体と電解液とを電池容器に封入した後に，上記に記載のリチウムイオン二次電池の検査方法を行い，不良品であると判定したリチウムイオン二次電池を排除することを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法にもおよぶ。

本発明によれば，不良品のリチウムイオン二次電池を，エージング処理において正確に選別することのできるリチウムイオン二次電池の検査方法およびリチウムイオン二次電池の製造方法が提供されている。

本形態に係る二次電池を示す断面図である。 本形態に係る電極体の斜視図である。 同電極体を構成する正極板を示す図である。 同電極体を構成する負極板を示す図である。 同電極体における正負の極板等の重ね合わせ状態を説明する図である。 第１エージングにおいて休止があったときの二次電池の温度の推移を示した図である。 いずれも不良品である二次電池の第２エージングにおける電池電圧の低下量を，第１エージング中における停電回数ごとに示した図である。 エージング処理における二次電池の良否判定の手順を示すフローチャートである。 エージング処理における二次電池の良否判定に用いる閾値について，本形態と従来例との比較を行うための図である。

以下，本発明を具体化した最良の形態について，図面を参照しつつ詳細に説明する。

まず，本形態のリチウムイオン二次電池の製造方法により製造される二次電池１０（図１参照）について説明する。図１は，本形態に係る二次電池１０の断面図である。二次電池１０は，図１に断面で示すように，電極体２０および電解液３０を電池ケース４０の内部に収容してなるリチウムイオン二次電池である。電解液３０は，有機溶剤にリチウム塩を溶解させたものである。電池ケース４０は，電池ケース本体４１と封口板４２とを備えている。また，封口板４２は，絶縁部材４３を備えている。

図２は，二次電池１０として組付けられる前の電極体２０の斜視図である。電極体２０は，正極板７０，負極板８０，セパレータ９０を扁平形状に捲回した扁平型の電極体である（図２〜図５参照）。

正極板７０は，図３に示すように，長手方向ＤＡに長い帯状のものである。正極板７０は，アルミニウム箔からなる正極集電箔７５と，この正極集電箔７５の一部に形成された正極合材層７６とを有している。正極合材層７６には，リチウムイオンを吸蔵および放出することのできる正極活物質が含まれている。また，正極集電箔７５のうち，正極合材層７６が形成されていない部位を，正極合材層非形成部７１という。他方，正極合材層７６が形成されている部位を，正極合材層形成部７２という。

図３に示すように，正極合材層非形成部７１は，正極板７０の幅方向ＤＢ（図３の左右方向）の左端部に位置している。正極合材層形成部７２は，正極板７０の幅方向ＤＢの右端部に位置している。正極合材層非形成部７１および正極合材層形成部７２はいずれも，正極板７０の一方長辺に沿って，正極板７０の長手方向ＤＡ（図３の上下方向）に帯状に延びている。

負極板８０は，図４に示すように，長手方向ＤＡに長い帯状のものである。負極板８０は，銅箔からなる負極集電箔８５と，この負極集電箔８５の一部に形成された負極合材層８６とを有している。負極合材層８６には，リチウムイオンを吸蔵および放出することのできる負極活物質が含まれている。また，負極集電箔８５のうち，負極合材層８６が形成されていない部位を，負極合材層非形成部８１という。他方，負極合材層８６が形成されている部位を，負極合材層形成部８２という。なお，上記の正極合材層７６や負極合材層８６には適宜，電極合材層内の導電性を高めるための導電助材や，電極活物質などを集電箔上に固定するための結着剤などが含まれていることが好ましい。

図４に示すように，負極合材層非形成部８１は，負極板８０の幅方向ＤＢ（図４の左右方向）の左端部に位置している。負極合材層形成部８２は，負極板８０の幅方向ＤＢの右端部に位置している。負極合材層非形成部８１および負極合材層形成部８２はいずれも，負極板８０の一方長辺に沿って，負極板８０の長手方向ＤＡ（図４の上下方向）に帯状に延びている。

図２に示す電極体２０は，正極板７０，負極板８０，およびセパレータ９０を，図５に示すように重ね合わせつつ捲回したものである。図５に示す重ね合わせにおいては，正極板７０と負極板８０と２枚のセパレータ９０が重ね合わせられている。

なお，セパレータ９０は，リチウムイオンを透過させることができる多孔質部材である。セパレータ９０としては，ポリプロピレン（ＰＰ），ポリエチレン（ＰＥ）などからなる多孔質フィルムを単体で，または，これらをその厚さ方向に複数積層させた複合材料を用いることができる。またセパレータ９０の幅は，正極合材層形成部７２や負極合材層形成部８２の幅とほぼ同じである。

図５に示すように，正極板７０の正極合材層非形成部７１と，負極板８０の負極合材層非形成部８１とはそれぞれ，図５の左右方向において逆向きに突出するように配置されている。よって，捲回した状態を示す図２において，左端部に位置する正極合材層非形成部７１は，複数枚の正極集電箔７５が重ね合わせられたものである。また，右端部に位置する負極合材層非形成部８１は，複数枚の負極集電箔８５が重ね合わせられたものである。

図２の電極体２０の左右方向の中央に位置する蓄電部２１は，図５に示すように正極合材層形成部７２と，負極合材層形成部８２と，セパレータ９０とが重ね合わせられつつ捲回されてなる部分である。このため，蓄電部２１は，充放電に寄与する部分である。

また図１に示す二次電池１０において，電極体２０の正極合材層非形成部７１には，正極端子５０が接続されている。電極体２０の負極合材層非形成部８１には，負極端子６０が接続されている。正極端子５０および負極端子６０は，それぞれ電極体２０に接続されていない側の端５１，６１を，封口板４２に設けられた絶縁部材４３を介し，電池ケース４０の外部に突出させている。そして，二次電池１０は，正極端子５０および負極端子６０を介し，電極体２０の蓄電部２１において，充電および放電を行うものである。

このような二次電池１０の製造工程では，二次電池１０を構成する組付け工程後，二次電池１０の充放電反応を活性化させ，良好な電池性能を安定して発揮できる状態とするため，コンディショニングやエージング処理などが行われる。

二次電池１０の組付け工程では，まず，正極集電箔７５の正極合材層形成部７２となる部分に正極活物質などを含むペーストを塗工し，これを乾燥させて正極合材層７６を形成することにより正極板７０を製造する。負極板８０についても，正極板７０と同様の方法により製造することができる。次に，製造した正極板７０と負極板８０とをセパレータ９０とともに捲回することにより電極体２０を製造する。続いて，製造した電極体２０に正極端子５０および負極端子６０を接続した後，電解液３０とともに電池ケース４０に封入する。以上により，二次電池１０が構成される。

また，コンディショニングは，組付け後の二次電池１０を，比較的低い電流値で充放電させるものである。エージング処理は，二次電池１０を所定の温度環境で放置することにより行われる。本形態では，二次電池１０のエージング処理において，第１エージングと，第１エージングの後の第２エージングとを行う。さらに，エージング処理では，良品の二次電池１０と不良品の二次電池１０とを選別するための検査を行う。不良品の二次電池１０を確実に，製造工程の段階で排除するためである。

エージング処理における二次電池１０の検査は，具体的には，第２エージングにおける二次電池１０の自己放電による電池電圧の低下量に基づいた良否判定により行う。第２エージングにおける二次電池１０の電池電圧の低下量は，第１エージングの後，第２エージングの前の二次電池１０の電圧Ｖ１と，第２エージングの後の二次電池１０の電圧Ｖ２とを測定し，電圧Ｖ１から電圧Ｖ２を減ずることにより，電圧差ΔＶ２として算出することができる。

内部短絡などが発生している不良品の二次電池１０では，良品の二次電池１０と比較して，第２エージングにおける自己放電量が多くなる。第２エージングにおける自己放電量が多いほど，その間の電圧差ΔＶ２は大きな値となる。つまり，第２エージングにおける電圧差ΔＶ２は，不良品の二次電池１０では，良品の二次電池１０と比較して大きな値となる。よって，良否判定では，算出した電圧差ΔＶ２が，電圧差ΔＶ２についての閾値以上の二次電池１０を，不良品と判定することができる。電圧差ΔＶ２についての閾値は，良品の二次電池１０と不良品の二次電池１０とを用いた実験により，予め算出しておくことができる。

ここにおいて，第２エージングにおける電圧差ΔＶ２の値は，同じ二次電池１０でも第１エージングの条件よって異なる値となる。具体的には，電圧差ΔＶ２の値は，第１エージング中にこれが休止されていた場合には，第１エージングに休止がなかった通常時と異なる値となる。なお，第１エージングが休止される場合には，例えば，第１エージングを長期休暇の前に開始し，長期休暇の後に終了するような長期休暇を挟んで実施する場合や，第１エージング中に停電が発生した場合などが挙げられる。

図６に，第１エージングにおいて休止があったときの二次電池１０の温度の推移を示す。図６では，横軸に時間を，縦軸に二次電池１０の温度を示している。図６の横軸には，第１エージングの開始時刻をｔ０，終了時刻をｔ３として示している。縦軸には，第１エージングの温度をＴ１として示している。

また図６には，第１エージングが休止されたときの時刻を，ｔ１で示している。さらに，第１エージングが休止された後，これが再開されて二次電池１０の温度が再びＴ１となったときの時刻をｔ２で示している。つまり，時刻ｔ０から時刻ｔ３までの時間から，時刻ｔ１から時刻ｔ２までの休止時間を差し引いた時間が，休止のない通常の第１エージングの時間である。そして，時刻ｔ１から時刻ｔ２までの休止時間の間に二次電池１０に与えられる熱量は，通常の第１エージングと比較して余分な熱量である。

ここで，一般的に，与えられる熱量が多いほど，その二次電池１０の自己放電量は多くなる。つまり，時刻ｔ１から時刻ｔ２までの休止時間の間にも，二次電池１０の自己放電量は０ではなく，自己放電が継続している。

このため，第１エージングにおいて休止があったときの二次電池１０の自己放電量は，休止のない通常時よりも多くなる。さらに，その休止時間が長いほど，休止回数が多いほど，第１エージングにおける二次電池１０の自己放電量は多くなる傾向にある。また，第１エージングの後，第２エージングの前に測定される電圧Ｖ１の値は，第１エージングにおける自己放電量が多いほど低い値となる。すなわち，第１エージングにおいて二次電池１０に与えられる熱量が多いほど，第１エージングにおける電池電圧の低下量である電圧差ΔＶ１の値は高くなる。電圧差ΔＶ１は，第１エージングの前の二次電池１０の電圧Ｖ０から電圧Ｖ１を減ずることにより算出することができる。

そして，電圧差ΔＶ１の値が高いほど，電圧差ΔＶ２は低い値となる。電圧差ΔＶ１の値が高い場合はすなわち電圧Ｖ１の値が低い場合であり，電圧差ΔＶ２は，電圧Ｖ１と第２エージングの後に測定される電圧Ｖ２との差だからである。このため，第１エージングにおいて休止があったときの二次電池１０の電圧差ΔＶ２の値は，休止がなかったときの二次電池の電圧差ΔＶ２の値よりも低い値となる。さらには，第１エージングにおける休止時間が長いほど，また，休止回数が多いほど，電圧差ΔＶ２の値は低くなる傾向にある。

よって，本形態では，エージング処理における二次電池１０の良否判定において，電圧差ΔＶ２についての閾値は，電圧差ΔＶ１が高い値であるほど，低い値となるように定められている。

図７に示すのは，いずれも不良品である二次電池１０の電圧差ΔＶ２について，第１エージング中における停電回数ごとに表した図である。そして，図７に示すように，停電回数が多いほど，電圧差ΔＶ２は低い値となっている。図６において前述したように，第１エージングにおける休止回数が多いほど，第２エージングにおける電圧差ΔＶ２は低い値となるからである。

また図７には，電圧差ΔＶ２についての閾値を実線により示している。図６において前述したように，本形態では，電圧差ΔＶ２についての閾値は，電圧差ΔＶ１の値が高い値であるほど，低い値となるように定められている。また，電圧差ΔＶ１の値は，第１エージングにおいて二次電池１０に与えられる熱量が多いほど高い値となる。第１エージングにおいて二次電池１０に与えられる熱量は，第１エージングにおける休止回数が多いほど自己放電量が多くなることにより多くなる。よって，図７に示すように，電圧差ΔＶ２についての閾値は，停電回数が多いほど，低い値となるように定められている。

そして，図７に示す不良品の二次電池１０の電圧差ΔＶ２はいずれも，閾値以上の値である。よって，本形態では，二次電池１０の良否判定を，第１エージングに休止があった場合においても，電圧差ΔＶ２に基づいて正確に行うことができる。

次に，図８に示すフローチャートにより，本形態のエージング処理における二次電池１０の良否判定の手順について説明する。エージング処理においては，まず，二次電池１０の残電池容量を満充電状態の電池容量に対する比で表したＳＯＣを，所定のＳＯＣに調整するため，二次電池１０の充電を行う（Ｓ１０１）。充電後の二次電池１０のＳＯＣは，例えば，９０％などに設定することができる。また，充電後の二次電池１０の電圧Ｖ０の測定を行う（Ｓ１０２）。

次に，二次電池１０に対して第１エージングを行い（Ｓ１０３），第１エージング後の電圧Ｖ１の測定を行う（Ｓ１０４）。さらに，第２エージングを行い（Ｓ１０５），第２エージング後の電圧Ｖ２の測定を行う（Ｓ１０６）。なお，第１エージングおよび第２エージングの温度や時間などの条件は，これらについて従来より行われている条件により行うことができる。

続いて，ステップＳ１０２で測定した電圧Ｖ０からステップＳ１０４で測定した電圧Ｖ１を減ずることにより，第１エージングにおける二次電池１０の電圧の低下量である電圧差ΔＶ１を算出する（Ｓ１０７）。また，算出した電圧差ΔＶ１より，電圧差ΔＶ２についての閾値を設定する（Ｓ１０８）。ステップＳ１０８において設定される閾値は，電圧差ΔＶ１が高いほど，低い値となるようにされている。

なお，電圧差ΔＶ２についての閾値は，電圧差ΔＶ１ごとに，予め実験などを行うことにより定めておくことができる。これにより，ステップＳ１０７で算出した電圧差ΔＶ１に基づいて閾値を設定することができる。また，電圧差ΔＶ２についての閾値は，第１エージングにおいて休止がなかった通常時の電圧差ΔＶ１における閾値を基準閾値として定めておき，その通常時の電圧差ΔＶ１とステップＳ１０７で算出した電圧差ΔＶ１との差に応じて，基準閾値に補正係数を乗じて算出することとしてもよい。その補正係数についても，予め行った実験などに基づいて定めておけばよい。

次に，ステップＳ１０４で測定した電圧Ｖ１からステップＳ１０６で測定した電圧Ｖ２を減ずることにより，第２エージングにおける二次電池１０の電圧の低下量である電圧差ΔＶ２を算出する（Ｓ１０９）。そして，算出した電圧差ΔＶ２がステップＳ１０８で設定した電圧差ΔＶ２についての閾値未満である場合には（Ｓ１１０：ＹＥＳ），その二次電池１０を良品と判定する（Ｓ１１１）。一方，算出した電圧差ΔＶ２がステップＳ１０８で設定した閾値以上である場合には（Ｓ１１０：ＮＯ），その二次電池１０を不良品と判定する（Ｓ１１２）。そして，不良品と判定された二次電池１０は通常の製造工程より排除され，不良のまま出荷されることはない。

なお，第１エージングの前の二次電池１０の電圧Ｖ０は，測定によらず，ステップＳ１０１の充電条件により定めることとしてもよい。すなわち，例えば，ステップＳ１０１において充電後の二次電池１０の電池電圧を４Ｖとするような条件で充電した場合には，電圧Ｖ０の値を４Ｖに定めることとしてもよい。そして，この場合には，電圧差ΔＶ２についての閾値は，電圧差ΔＶ１を算出することなく，電圧Ｖ１によって設定することとしてもよい。電圧差ΔＶ１の値は，電圧Ｖ１の値によって定まるからである。電圧Ｖ１によって設定される閾値は，電圧Ｖ１の値が低いほど，低い値となるようにすればよい。つまり，閾値を電圧Ｖ１によって設定する場合においても，閾値は，電圧差ΔＶ１の値が高いほど，低い値に設定されることに変わりはない。

また，本発明者らは，以下の実験を行うことにより，本発明の効果の確認を行った。すなわち，まず，正極合材層７６および負極合材層８６にそれぞれ以下に示す材料を用い，いずれも二次電池１０と同じ構成の二次電池Ａ〜Ｇを作製した。
正極合材層７６
正極活物質：三元系（ＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２）
導電助材 ：アセチレンブラック（ＡＢ）
結着剤 ：ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）
負極合材層８６
負極活物質：黒鉛
結着剤 ：スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）
増粘剤 ：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）

また，二次電池Ａ〜Ｇはいずれも，同様の内部短絡箇所を有する不良品の二次電池とした。さらに，いずれも不良品の二次電池Ａ〜Ｇについてそれぞれ，ＳＯＣを調整する充電後の電圧Ｖ０の測定を行った後，第１エージングを以下の表１に示す条件で休止させつつ行った。

表１に示すように，二次電池Ｇについては，休止のない通常の第１エージングを行った。また，二次電池Ａ，Ｂ，Ｃについてはそれぞれ，図６において前述した時刻ｔ１から時刻ｔ２までの休止時間が，表１に示す休止期間となるように第１エージングを行った。

また，二次電池Ｄ，Ｅ，Ｆについての停電の１回の条件は，停電時間を９６時間，室温を２５℃，停電状態から二次電池の温度が再び第１エージングの温度になるまでの立ち上げ時間を１０時間とした。つまり，二次電池Ｄ，Ｅ，Ｆについては，停電１回につき，図６において前述した時刻ｔ１から時刻ｔ２までの休止時間を，１０６時間としたものである。

続いて，二次電池Ａ〜Ｇについて，第１エージング後の電圧Ｖ１を測定した。さらに，二次電池Ａ〜Ｇについていずれも同条件の第２エージングを行った後，電圧Ｖ２を測定した。

図９に，二次電池Ａ〜Ｇについてそれぞれ算出した電圧差ΔＶ１と電圧差ΔＶ２との関係を示す。図９より，第１エージングにおいて与えられた熱量の多かった二次電池ほど，横軸に示す電圧差ΔＶ１の値が高い傾向にあることがわかる。また，第１エージングにおいて与えられた熱量の多かった二次電池ほど，縦軸に示す電圧差ΔＶ２の値が低い傾向にあることがわかる。第１エージングにおいて与えられた熱量の多かった二次電池ほど，第１エージングにおける自己放電量が多く，電圧Ｖ１の値が低い傾向にあるからである。さらには，電圧差ΔＶ２の値は，電圧差ΔＶ１の値が高いものほど，低くなる傾向にあることがわかる。

そして，図９には，エージング処理における二次電池の良否判定において，従来より用いられている電圧差ΔＶについての閾値の例を，一点鎖線により示している。また，本形態の電圧差ΔＶ２についての閾値を，実線により示している。

従来例の電圧差ΔＶについての閾値は，第１エージングにおける休止を考慮せず，休止のない通常の第１エージングがなされた二次電池Ｇについて定められたものである。このため，図９に一点鎖線で示す従来例の電圧差ΔＶ２についての閾値は，電圧差ΔＶ１に関係なく一定の値である。

そして，二次電池Ａ，Ｄ，Ｇの電圧差ΔＶ２については，従来例の電圧差ΔＶ２についての閾値よりも高い値を示している。このため，従来例の電圧差ΔＶ２についての閾値を用いた二次電池の良否判定において，二次電池Ａ，Ｄ，Ｇについては，不良品として選別することができることがわかる。

しかし，二次電池Ｂ，Ｃ，Ｅ，Ｆの電圧差ΔＶ２については，通常の二次電池Ｇの電圧差ΔＶ２よりも低過ぎるため，従来例の電圧差ΔＶ２についての閾値よりも低い値を示している。よって，これら二次電池Ｂ，Ｃ，Ｅ，Ｆについては，従来例の電圧差ΔＶ２についての閾値を用いた二次電池の良否判定において，不良品であるにも関わらず，良品であると誤判定されることとなる。

一方，図９に示すように，二次電池Ａ〜Ｇの電圧差ΔＶ２はすべて，実線で示す本形態の電圧差ΔＶ２についての閾値よりも高い値である。よって，本形態の電圧差ΔＶ２についての閾値を用いた良否判定においては，二次電池Ａ〜Ｇのすべてについて，正確に，不良品として選別することができることがわかる。本形態の電圧差ΔＶ２についての閾値は，電圧差ΔＶ１が高い二次電池ほど，低い値となるように設定されるからである。

以上詳細に説明したように，本形態に係るエージング処理における良否判定では，第２エージングにおける電池電圧の低下量である電圧Ｖ１と電圧Ｖ２との電圧差ΔＶ２が，電圧差ΔＶ２についての閾値以上の二次電池１０を不良品として判定する。電圧差ΔＶ２についての閾値は，第１エージングにおける電池電圧の低下量である電圧Ｖ０と電圧Ｖ１との電圧差ΔＶ１が高いほど，低い値に設定される。これにより，不良品のリチウムイオン二次電池を，エージング処理において正確に選別することのできるリチウムイオン二次電池の検査方法およびリチウムイオン二次電池の製造方法が実現されている。

なお，本実施の形態は単なる例示にすぎず，本発明を何ら限定するものではない。従って本発明は当然に，その要旨を逸脱しない範囲で種々の改良，変形が可能である。すなわち，上記の実施形態において説明したリチウムイオン二次電池の構成は単なる一例であり，例えば，円筒型の電池ケースを有するリチウムイオン二次電池や，正極板，負極板，セパレータを平積みにより積層してなる電極体を有するリチウムイオン二次電池について本発明を適用することもできる。また，リチウムイオン二次電池の製造工程では，エージング処理における良否判定に加え，その他の検査を行ってもよい。その場合には，エージング処理における良否判定において良品と判定されたリチウムイオン二次電池群より，出荷する最終良品のリチウムイオン二次電池を選別すればよい。

１０ 二次電池
２０ 電極体
３０ 電解液
４０ 電池ケース
５０ 正極端子
６０ 負極端子
７０ 正極板
８０ 負極板
９０ セパレータ

Claims (2)

1. リチウムイオン二次電池を予め定めた条件下で放置することによるエージング処理について，
   第１のエージングを行い，
   前記第１のエージングの後に電池電圧の測定を行い，その測定値を第１の電池電圧とし，
   前記第１の電池電圧の測定後に第２のエージングを行い，
   前記第２のエージングの後に電池電圧の測定を行い，その測定値を第２の電池電圧とし，
   前記第１の電池電圧と前記第２の電池電圧との電圧差が，予め定めた電圧差閾値以上であるリチウムイオン二次電池を不良品であると判定するリチウムイオン二次電池の検査方法において，
   前記第１のエージングの前の電池電圧を基準電圧とし，
   前記電圧差閾値として，前記基準電圧と前記第１の電池電圧との電圧差が高いほど，低い値を用いることを特徴とするリチウムイオン二次電池の検査方法。
2. 正負の電極板を，これらの間にはセパレータを挟み込みつつ捲回または平積みにより積層してなる電極体と，電解液とを，電池容器に封入することによるリチウムイオン二次電池の製造方法において，
   前記電極体と前記電解液とを前記電池容器に封入した後に，
   請求項１に記載のリチウムイオン二次電池の検査方法を行い，
   不良品であると判定したリチウムイオン二次電池を排除することを特徴とするリチウムイオン二次電池の製造方法。

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