JP2014198401A - 熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットおよびそれを用いた画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】高温多湿環境下における印画時の離型性を維持しつつ、作製した印画物の滲み耐性を向上させるとともに、印画物の色相を調節できる、熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットおよびそれを用いた画像形成方法の提供。【解決手段】熱転写受像シート１０と熱転写インクシートのセットは、熱転写受像シートと熱転写インクシートとを重ね合わせて、熱転写受像シート上に画像を形成するために用いられるものであって、熱転写インクシートが、基材シートと、基材シートの一方の面に熱転写性色材層とを有してなり、熱転写性色材層が、ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料を含んでなり、熱転写受像シートが、基材１１と、基材上に受容層１３とを有してなり、受容層が、水溶性樹脂とエポキシ架橋剤とを含む。【選択図】図１
Description
本発明は、熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットおよびそれを用いた画像形成方法に関し、より詳細には、特定の層構成を有する熱転写インクシートと特定の層構成を有する熱転写受像シートを用いて画像を形成する方法に関する。
従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。
この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写受像シートと熱転写インクシートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写受像シートと熱転写インクシートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。
さらに、熱拡散型転写方式では、その他の種々の問題も存在している。例えば、受像シートの離型性不足に起因して、印画の際にインクシートが受像シートの受容層表面に貼り付き（スティッキングし）、印画後にインクシートを画像受容層から剥離する際に、剥離音の発生、走行不良、および画像上の剥離線の発生等の問題が生じている。
上記のような種々の問題を解決するために、熱転写受像シートの受容層に、特定のシリコーン離型剤とエポキシ架橋剤を含有させることが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。しかし、ハイライト色相を調節することは行われていない。
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、高温多湿環境下における印画時の離型性を維持しつつ、作製した印画物の滲み耐性を向上させるとともに、印画物の色相を調節できる、熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットを提供することにある。また、高温多湿環境下における印画時の離型性を維持しつつ、作製した印画物の滲み耐性を向上させるとともに、印画物の色相を調節できる画像形成方法を提供することにもある。
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、特定の層構成を有する熱転写インクシートと、特定の層構成を有する熱転写受像シートとを用いて、該熱転写受像シート上に画像を形成することで、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明の一態様によれば、
熱転写受像シートと熱転写インクシートとを重ね合わせて、前記熱転写受像シート上に画像を形成するために用いられる、熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットであって、
前記熱転写インクシートが、基材シートと、前記基材シートの一方の面に熱転写性色材層とを有してなり、前記熱転写性色材層が、ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料を含んでなり、
前記熱転写受像シートが、基材と、前記基材上に受容層とを有してなり、前記受容層が、水溶性樹脂とエポキシ架橋剤とを含んでなる、熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットが提供される。
熱転写受像シートと熱転写インクシートとを重ね合わせて、前記熱転写受像シート上に画像を形成するために用いられる、熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットであって、
前記熱転写インクシートが、基材シートと、前記基材シートの一方の面に熱転写性色材層とを有してなり、前記熱転写性色材層が、ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料を含んでなり、
前記熱転写受像シートが、基材と、前記基材上に受容層とを有してなり、前記受容層が、水溶性樹脂とエポキシ架橋剤とを含んでなる、熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットが提供される。
本発明の態様においては、前記ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料が、
下記式：
（式中、
Ｒ１〜Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
（式中、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６〜Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されることが好ましい。
下記式：
Ｒ１〜Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６〜Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されることが好ましい。
本発明の態様においては、前記ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料が、
下記式：
（式中、
Ｒ２は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
（式中、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ１７は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されることが好ましい。
下記式：
Ｒ２は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ１７は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されることが好ましい。
本発明の態様においては、前記水溶性樹脂が、ゼラチンおよび／またはポリビニルアルコールを含んでなることが好ましい。
本発明の態様においては、前記熱転写受像シートが、前記基材と前記受容層の間に、断熱層をさらに有してなることが好ましい。
本発明の態様においては、前記断熱層が、中空層または多孔質層であることが好ましい。
本発明の他の態様によれば、
基材シートと、前記基材シートの一方の面に熱転写性色材層とを有してなり、前記熱転写性色材層が、ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料を含んでなる、熱転写インクシートを用意する工程と、
基材と、前記基材上に受容層とを有してなり、前記受容層が、水溶性樹脂とエポキシ架橋剤とを含んでなる、熱転写受像シートを用意する工程と、
前記熱転写インクシートと前記熱転写受像シートとを重ね合わせて、前記熱転写性色材を前記受容層上に熱転写して、前記熱転写受像シート上に画像を形成する工程と
を含んでなる、画像形成方法が提供される。
基材シートと、前記基材シートの一方の面に熱転写性色材層とを有してなり、前記熱転写性色材層が、ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料を含んでなる、熱転写インクシートを用意する工程と、
基材と、前記基材上に受容層とを有してなり、前記受容層が、水溶性樹脂とエポキシ架橋剤とを含んでなる、熱転写受像シートを用意する工程と、
前記熱転写インクシートと前記熱転写受像シートとを重ね合わせて、前記熱転写性色材を前記受容層上に熱転写して、前記熱転写受像シート上に画像を形成する工程と
を含んでなる、画像形成方法が提供される。
本発明の他の態様においては、前記ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料が、
下記式：
（式中、
Ｒ１〜Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
（式中、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６〜Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されることが好ましい。
下記式：
Ｒ１〜Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６〜Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されることが好ましい。
本発明の他の態様においては、前記ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料が、
下記式：
（式中、
Ｒ２は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
（式中、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ１７は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されることが好ましい。
下記式：
Ｒ２は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ１７は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されることが好ましい。
本発明の他の態様においては、前記水溶性樹脂が、ゼラチンおよび／またはポリビニルアルコールを含んでなることが好ましい。
本発明の他の態様においては、前記熱転写受像シートが、前記基材と前記受容層の間に、断熱層をさらに有してなることが好ましい。
本発明の他の態様においては、前記断熱層が、中空層または多孔質層であることが好ましい。
本発明によれば、高温多湿環境下における印画時の離型性を維持しつつ、作製した印画物の滲み耐性を向上させるとともに、印画物の色相を調節できる、熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットを提供することができる。また、高温多湿環境下における印画時の離型性を維持しつつ、作製した印画物の滲み耐性を向上させるとともに、印画物の色相を調節できる、画像形成方法を提供することもできる。
熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材と、基材上に受容層とを有してなり、受容層が、水溶性樹脂と、特定の架橋剤とを含んでなるものである。好ましい態様では、熱転写受像シートは、基材と受容層の間に断熱層をさらに有してもよく、断熱層と受容層の間にプライマー層や中間層をさらに有してもよく、受容層と反対側の面に裏面層をさらに有してもよい。以下、本発明の熱転写受像シートの構成を、図面を参照しながら説明する。
本発明の熱転写受像シートは、基材と、基材上に受容層とを有してなり、受容層が、水溶性樹脂と、特定の架橋剤とを含んでなるものである。好ましい態様では、熱転写受像シートは、基材と受容層の間に断熱層をさらに有してもよく、断熱層と受容層の間にプライマー層や中間層をさらに有してもよく、受容層と反対側の面に裏面層をさらに有してもよい。以下、本発明の熱転写受像シートの構成を、図面を参照しながら説明する。
本発明の一態様によれば、基材上に、断熱層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写受像シートの一実施形態の模式断面図を図１に示す。図１に示される熱転写受像シート１０は、基材１１と、該基材１１上に、断熱層１２と、受容層１３とをこの順に有してなるものである。
基材
本発明における基材は、中空層と、受容層とを保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
本発明における基材は、中空層と、受容層とを保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、ＲＣペーパー（三菱製紙（株）製、商品名）等が好ましい。なお、基材厚みは、熱転写受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、１００μｍ〜３００μｍの範囲内であることがより好ましい。
受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。受容層は、水溶性樹脂と、エポキシ架橋剤とを含むものであり、バインダー樹脂、離型剤、ワックス添加剤、およびウレタン会合型増粘剤をさらに含んでもよい。
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。受容層は、水溶性樹脂と、エポキシ架橋剤とを含むものであり、バインダー樹脂、離型剤、ワックス添加剤、およびウレタン会合型増粘剤をさらに含んでもよい。
受容層に含有される水溶性樹脂としては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンおよびポリビニルアルコールが好ましい。このような水溶性樹脂を用いることで、熱転写受像シートの離型性や滲み耐性をより向上させるとともに、印画物の色相をより調節し易くなる。また、塗工適正や印画物のざらつきを防止する観点からは、ゼラチンであることがさらに好ましい。
水溶性樹脂の含有量は、特に制限されないが、受容層のバインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは１〜３０質量％であり、より好ましくは１〜１５質量％であり、さらに好ましくは１〜１０質量％である。水溶性樹脂の含有量が上記範囲内程度であれば、滲み耐性をより向上させることができる。
受容層に含有されるエポキシ架橋剤としては、エポキシ当量が、好ましくは３００以下、より好ましくは１００以上２００以下であり、官能基数が、好ましくは２以上、より好ましくは４以上１０以下であるものが用いられる。このようなエポキシ架橋剤を用いることで、熱転写受像シートの離型性や滲み耐性をより向上させるとともに、印画物の色相をより調節し易くなる。
また、２種以上のエポキシ架橋剤を併用して用いることも好ましい。この様なものとしては、例えば、官能基数が４以上１０以下であるエポキシ架橋剤と、官能基数が２以上４未満であるエポキシ架橋剤とを併用することができる。また、例えば、エポキシ当量が１００以上２００以下であるエポキシ架橋剤と、エポキシ当量が２００以上３００以下であるエポキシ架橋剤とを併用することができる。これらのようなエポキシ架橋剤を併用することにより、熱転写受像シートの離型性や滲み耐性をさらに向上させることができる。
なお、エポキシ当量（ｇ／ｅｑ）とは、官能基一個当たりのエポキシ架橋剤の分子量の値のことである。また、官能基数とは、エポキシ架橋剤１分子中のエポキシ基の数のことである。つまり、エポキシ当量が小さく、官能基数が多いものほど架橋剤としての架橋効果が高いといえる。
エポキシ架橋剤架橋剤の含有量は、受容層のバインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜１５質量％であり、さらにより好ましくは１〜１０質量％である。架橋剤の含有量が上記範囲程度であれば、熱転写受像シートの離型性や滲み耐性をより向上させるとともに、印画物の色相をより調節し易くなる。本発明においては、市販のエポキシ架橋剤を用いることもでき、例えば、ＥＸ５１２、ＥＸ５２１、ＥＸ８５１、ＥＸ８３２（以上、ナガセケムテックス（株））、およびＣＲ５Ｌ（ＤＩＣ（株））等が挙げられる。
受容層に含有されるバインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ系樹脂）、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。特に、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびアクリル系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
受容層に含有される離型剤としては、シリコーン分散液（反応硬化型シリコーンを含む）、リン酸エステル系可塑剤、およびフッ素系化合物を挙げることができ、特にシリコーン分散液が好ましい。シリコーン分散液としては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン分散液、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合したり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。また、２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を用いることで、印画時に熱転写受像シートの受容層面と熱転写インクシートの熱転写性色材層面との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を用いることが特に好ましい。ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を２種以上用いてもよく、その他の離型剤と併用しても良い。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、Ｘ２２−３０００ＴおよびＫＦ４１０（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。このようなエポキシ変性シリコーンを用いることが、上記のバインダー樹脂との組み合わせの観点から好ましい。
受容層に含有されるワックス添加剤としては、カルナバワックスやパラフィンワックスが挙げられ、これらを単独で用いても、混合して用いてもよい。本発明において、カルナバワックスとは、天然のカルナバワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。好ましい態様によれば、カルナバワックスの融点は８０〜９０℃であり、酸価は１０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であり、けん化価は７８〜８８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇである。また、パラフィンワックスとは、天然のパラフィンワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。パラフィンワックスの融点は、好ましくは４０〜１０５℃であり、より好ましくは４０〜９０℃であり、さらに好ましくは４０〜７５℃である。
受容層に含有されるウレタン会合型増粘剤は、固形分濃度が３０％の際に、Ｂ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で測定した時の粘度が、好ましくは１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは２０００〜６００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。さらに、粘度比が、下記式（１）：
粘度比＝Ｖ３０，６／Ｖ３０，６０ （１）
（式中、Ｖ３０，６はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示し、Ｖ３０，６０はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６０ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示す）
で表され、好ましくは２．０〜５．０であり、より好ましくは２．０〜４．５であることが好ましい。なお、この粘度比は、一般に、チキソトロピーインデックス（ＴＩ）と呼ばれ、タレ難さと相関する指標である。粘度および粘度比が上記範囲程度のウレタン会合型増粘剤を用いることで、受容層用塗布液にレベリング性の粘性を与え、面質を向上させるのと同時に、粒子の状態で存在しているバインダー同士を結着させ、膜を形成しているのに近い状態となり、画像印画時の熱融着を抑えることができる。
粘度比＝Ｖ３０，６／Ｖ３０，６０ （１）
（式中、Ｖ３０，６はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示し、Ｖ３０，６０はＢ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、液温２５℃で回転数６０ｒｐｍの時の粘度（ｍＰａ．ｓ）を示す）
で表され、好ましくは２．０〜５．０であり、より好ましくは２．０〜４．５であることが好ましい。なお、この粘度比は、一般に、チキソトロピーインデックス（ＴＩ）と呼ばれ、タレ難さと相関する指標である。粘度および粘度比が上記範囲程度のウレタン会合型増粘剤を用いることで、受容層用塗布液にレベリング性の粘性を与え、面質を向上させるのと同時に、粒子の状態で存在しているバインダー同士を結着させ、膜を形成しているのに近い状態となり、画像印画時の熱融着を抑えることができる。
ウレタン会合型増粘剤の含有量は、受容層のバインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは５〜２０質量％、より好ましくは６〜１５質量％である。ウレタン会合型増粘剤の含有量が上記範囲内であれば、受容層の膜形成を十分にでき、画像印画時の熱融着を抑えることができる。本発明においては、市販のウレタン会合型増粘剤を用いることもでき、例えば、ＵＨ−４５０、ＵＨ−５２６、ＵＨ−５３０、ＵＨ−５４０、ＵＨ−５５０（以上、ＡＤＥＫＡ（株）製）、ＳＮシックナーＡ８１２（サンノプコ（株）製）等が好ましい。
その他の層
本発明の熱転写受像シートは、受容層以外の他の層をさらに有してもよい。好ましい態様では、熱転写受像シートは、受容層側に、中空層、プライマー層、および中間層等のその他の層をさらに有することができる。また、受容層と反対側に、裏面層をさらに有することができる。
本発明の熱転写受像シートは、受容層以外の他の層をさらに有してもよい。好ましい態様では、熱転写受像シートは、受容層側に、中空層、プライマー層、および中間層等のその他の層をさらに有することができる。また、受容層と反対側に、裏面層をさらに有することができる。
断熱層
本発明における断熱層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。断熱層は、中空層または多孔質層であることが好ましい。
本発明における断熱層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。断熱層は、中空層または多孔質層であることが好ましい。
本発明における中空層は、中空粒子を含むものであり、親水性バインダーやその他の添加剤をさらに含んでもよい。好ましい態様によれば、中空層は２層以上からなるものであってもよい。中空層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備える。ここで、中空層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、中空層のクッション性の程度についても、例えば、中空層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。中空層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、中空層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。
本発明で用いる中空粒子の平均粒子径は、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の平均粒子径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。本発明において、中空粒子の体積平均粒子径は、コールター法（Ｓｙｓｍｅｘ ＦＰＩＡ−３０００ マルバーン社製）等の従来公知の方法により測定することができる。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０〜８０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ローペイクＨＰ−１０５５、ローペイクＨＰ−９１、ローペイクＯＰ−８４Ｊ、ローペイクウルトラおよびローペイクＳＥ（ロームアンドハース（株）製）、二ポールＭＨ−５０５５（日本ゼオン（株）)、ＳＸ８７８２、ＳＸ８６６（ＪＳＲ（株））等が好ましい。
本発明における多孔質層は、多孔質フィルムからなるものである。多孔質フィルムは、好ましくは３０μｍ未満、より好ましくは１５μｍ以上３０μｍ未満、さらに好ましくは２０μｍ以上２５μｍ以下の厚さを有するものである。また、多孔質フィルムは、ベースとなる樹脂としてポリプロピレン樹脂を含み、内部に微細空隙を有する多孔質フィルムが好ましい。
フィルム中に微細空隙を生じさせる方法としては、フィルムのベースとなる樹脂に対して非相溶な有機微粒子または無機微粒子（一種類でも複数でもよい）を混練したコンパウンドを作成する。このコンパウンドは微視的にみるとベースとなる樹脂とベースとなる樹脂に対して非相溶な微粒子とが微細な海島構造を形成しており、このコンパウンドをフィルム化し、延伸することにより海島界面の剥離、または、島を形成する領域の大きな変形によって上記のような微細空隙を発生させるものである。
微細空隙を形成する方法として、例えば、ポリプロピレンを主体とし、それにポリプロピレンより高い融点を有するポリエステルやアクリル樹脂を加えた方法が挙げられる。この場合、ポリエステルやアクリル樹脂が微細空隙を形成する核剤の役割をする。該ポリエステル、アクリル樹脂の含有量は、いずれの場合もポリプロピレン１００質量部に対して２〜１０質量部であることが好ましい。含有量が２質量部以上であれば、微細空隙を十分に発生させることができ、印字感度をより向上させることができる。また、含有量が１０質量部以下であれば、多孔質フィルムの耐熱性を十分に担保することができる。
また、ベースとする樹脂をポリプロピレンとする多孔質フィルムを作成する場合、微細で緻密な空隙をより発生させるためには、さらにポリイソプレンを加えることが好ましい。これにより、より高い印字感度を得ることができる。例えば、ポリプロピレンを主体とし、これにアクリル樹脂またはポリエステル、そしてポリイソプレンを配合したコンパウンドを作成し、フィルム化し、延伸することにより高い印字感度を有する多孔質フィルムを得ることができる。
プライマー層
本発明におけるプライマー層は、中空層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の中空層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。好ましい態様では、プライマー層は、中空粒子、樹脂、および親水性バインダーを含むものであり、樹脂としては、アクリル系樹脂を含むものが好ましい。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば１μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜１０μｍがさらに好ましい。
本発明におけるプライマー層は、中空層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の中空層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。好ましい態様では、プライマー層は、中空粒子、樹脂、および親水性バインダーを含むものであり、樹脂としては、アクリル系樹脂を含むものが好ましい。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば１μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１μｍ〜２０μｍがより好ましく、１μｍ〜１０μｍがさらに好ましい。
本発明において、アクリル系樹脂とは、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、およびアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。
本発明の好ましい態様によれば、アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体であるのが好ましい。アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート等、好ましくは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、およびラウリルメタクリレート等を挙げることができる。他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、好ましくは、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。本発明においては、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートと、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、およびアミド基含有化合物からなる群から選択される少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を用いることが特に好ましい。上記のようなモノマーを共重合させることで、濃度および離型性を向上させることができる。なお、２種以上のアクリル系樹脂を混合して用いてもよい。
本発明の好ましい態様によれば、上記の中空層やプライマー層等に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、ＲＲ、Ｒ、ＣＬＶ、およびＮ１２３６（新田ゼラチン（株）製）等が好ましい。
中間層
本発明においては、中空層とプライマー層の間やプライマー層と受容層の間に少なくとも１層の中間層を設けてもよい。中間層を設けることで、耐溶剤、高温／高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感／ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。中間層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、中間層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
本発明においては、中空層とプライマー層の間やプライマー層と受容層の間に少なくとも１層の中間層を設けてもよい。中間層を設けることで、耐溶剤、高温／高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感／ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。中間層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、中間層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
離型層
本発明においては、上記の離型剤を受容層に添加せず、受容層上に別途離型層として設けても良い。
本発明においては、上記の離型剤を受容層に添加せず、受容層上に別途離型層として設けても良い。
裏面層
本発明における裏面層は、インクジェット方式やドットインパクト方式、筆記具等で使用するインキの定着性を有しており、記録部のにじみが生じ難く速乾性に優れたバックプリントを可能とする（バックプリント適性を向上させる）ものである。さらに、以下に示す受像紙裏面としての基本特性を有するものでもある。
１．受容層面と重ね合わせた際に、温度や加重をかけて保存しても貼り付き（ブロッキング）を生じない。
２．誤って受像紙の表裏面を逆にしてプリンターに装着し、熱転写インクシートと重ね合わせて熱転写を行った場合であっても、熱転写インクシートと貼り付いてプリンター内で詰まる事が無く、印字物が排出される（裏面離型性を有している）。
３．受容層面と擦れても受容層面を傷付けず、また、裏面層からの粒子成分の脱落（粉落ち）を生じない。
また、裏面層は、バインダー樹脂および無機微粒子を含むことが好ましく、その他の添加剤、例えば、消泡剤や帯電防止剤等を裏面層に適宜添加することができる。近年では環境配慮の観点から水系塗布方式が好まれているが、本発明の裏面層は、 水系塗布方式で受容層を形成した受像紙の裏面として特に好適に用いることができる。
本発明における裏面層は、インクジェット方式やドットインパクト方式、筆記具等で使用するインキの定着性を有しており、記録部のにじみが生じ難く速乾性に優れたバックプリントを可能とする（バックプリント適性を向上させる）ものである。さらに、以下に示す受像紙裏面としての基本特性を有するものでもある。
１．受容層面と重ね合わせた際に、温度や加重をかけて保存しても貼り付き（ブロッキング）を生じない。
２．誤って受像紙の表裏面を逆にしてプリンターに装着し、熱転写インクシートと重ね合わせて熱転写を行った場合であっても、熱転写インクシートと貼り付いてプリンター内で詰まる事が無く、印字物が排出される（裏面離型性を有している）。
３．受容層面と擦れても受容層面を傷付けず、また、裏面層からの粒子成分の脱落（粉落ち）を生じない。
また、裏面層は、バインダー樹脂および無機微粒子を含むことが好ましく、その他の添加剤、例えば、消泡剤や帯電防止剤等を裏面層に適宜添加することができる。近年では環境配慮の観点から水系塗布方式が好まれているが、本発明の裏面層は、 水系塗布方式で受容層を形成した受像紙の裏面として特に好適に用いることができる。
裏面層に含有されるバインダー樹脂は、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である。このようなバインダー樹脂を用いることで、基材への接着性が良好であり、かつ、良好なバックプリント適性を持たせることが可能になる。本発明においては、市販のバインダー樹脂を用いることもでき、バイロナールＭＤ１５００（東洋紡績（株）製）、プラスコートＺ６９０（以上、互応化学工業（株）製）、スーパーフレックス１３０（第一工業製薬（株）製）等が好ましい。
裏面層に含有される無機微粒子は、コロイダルアルミナ、コロイダルシリカ、およびシリカ粒子からなる群から選択される少なくとも１種である。このような無機微粒子を用いることで、バックプリント適性を向上させ、ブロッキングを防止することができる。
本発明において、裏面層の塗布量は特に限定されるものではないが、塗布量は乾燥後０．１ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましく、０．３ｇ／ｍ２〜１．５ｇ／ｍ２の範囲内であることがより好ましい。塗布量が上記範囲程度であれば、十分なバックプリント適性が得られる。
熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートの製造には、公知の製造方法を用いることができる。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができる。本発明においては、受容層を有する面側において断熱層から受容層間を構成する全ての層を水系塗布により形成することが好ましい。さらに、受容層を有する面側を構成する全ての層水系塗布により形成することがより好ましい。
本発明の熱転写受像シートの製造には、公知の製造方法を用いることができる。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができる。本発明においては、受容層を有する面側において断熱層から受容層間を構成する全ての層を水系塗布により形成することが好ましい。さらに、受容層を有する面側を構成する全ての層水系塗布により形成することがより好ましい。
熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシート（インクリボンともいう）は、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。好ましい態様によれば、図２に示すとおり、基材シート２１の一方の面に熱転写性色材層２２を有し、他方の面に耐熱滑性層２３を有してなる熱転写インクシートが提供される。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシート（インクリボンともいう）は、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。好ましい態様によれば、図２に示すとおり、基材シート２１の一方の面に熱転写性色材層２２を有し、他方の面に耐熱滑性層２３を有してなる熱転写インクシートが提供される。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は０．５〜５０μｍ程度が好ましく、より好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍである。
基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ施されてもよいし、２種以上施されてもよい。
さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。
また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる（プライマー処理）。
熱転写性色材層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に、好ましくは３色の熱転写性色材層、より好ましくはマゼンダ色材層、イエロー色材層、およびシアン色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した１枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に、好ましくは３色の熱転写性色材層、より好ましくはマゼンダ色材層、イエロー色材層、およびシアン色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した１枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
熱転写性色材層は、ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料を含むものであり、好ましくはマゼンダ色材層がピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料を含むものである。ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料としては、
下記式：
（式中、
Ｒ１〜Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
（式中、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６〜Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されるものが好ましい。
下記式：
Ｒ１〜Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６〜Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されるものが好ましい。
ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料としては、下記式：
（式中、
Ｒ２は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
（式中、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ１７は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されるものがより好ましい。なお、これらのようなピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料は、特開２００９−２２７７７２号公報や特開２００７−２１７２８５号公報等に記載の方法により製造することができる。
Ｒ２は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ１７は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表されるものがより好ましい。なお、これらのようなピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料は、特開２００９−２２７７７２号公報や特開２００７−２１７２８５号公報等に記載の方法により製造することができる。
Ｒ１〜Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、カルボニル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カルバモイル基、アリールアミン基、アリールニトロ基、またはアリールアミド基を表す。またこれらの基はさらに置換基を有していてもよい。好ましい態様としては、Ｒ１〜Ｒ２は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、アリールニトロ基、またはアリールアミド基である。アルキル基としては、分岐鎖を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、アリール基は置換基を有していてもよい。
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、アルキル基としては、分岐鎖を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。これらの中でも、メチル基がより好ましい。
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基としては、分岐鎖を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、アリール基は置換基を有していてもよい。
Ｒ６〜Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、カルボニル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カルバモイル基、アリールアミン基、アリールニトロ基、またはアリールアミド基を表す。またこれらの基はさらに置換基を有していてもよい。好ましい態様としては、Ｒ６〜Ｒ７は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、アリールニトロ基、またはアリールアミド基である。アルキル基としては、分岐鎖を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、アリール基は置換基を有していてもよい。
Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、アルキル基としては、分岐鎖を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
Ｒ１７は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、アルキル基としては、分岐鎖を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である。すなわち、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール環化合物または１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール環化合物へのアゾメチン結合基として、ピリジル基（Ｙ１〜Ｙ４のいずれか一つが窒素原子であり、それ以外は全て炭素原子）、ピラジニル基（Ｙ１〜Ｙ４のいずれか二つが窒素原子であり、それ以外は全て炭素原子）、トリアジニル基（Ｙ１〜Ｙ４のいずれか三つが窒素原子であり、Ｙ１〜Ｙ４のいずれか一つが炭素原子）、テトラジニル基（Ｙ１〜Ｙ４の全てが窒素原子）が挙げられるが、これらの中でもピリジル基であることが好ましい。本発明においては、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール環化合物または１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール環化合物へのアゾメチン結合基として、アリール基ではなく、含窒素環状置換基とすることにより、優れた耐光性を実現できる。
熱転写性色材層の材料としては、上記のピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料以外にも、従来公知の染料をさらに用いることができる。例えば、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、赤色染料としては、ＭＳ Ｒｅｄ Ｇ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等が挙げられる。黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）、等が挙げられる。青色染料としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等が挙げられる。その他、市販されている昇華型熱転写方式で使用されるインクリボンに含まれる染料も使用できる。
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗布液（溶解液または分散液）を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが０．２〜５．０μｍ程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、５〜９０質量％、好ましくは５〜７０質量％であることが好ましい。
保護層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。また、接着層、剥離層、離型層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。また、接着層、剥離層、離型層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
耐熱滑性層
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。特に、ポリビニルアセタール樹脂を用いることが好ましい。本発明においては、市販のポリビニルアセタール樹脂を用いることができ、例えば、積水化学株式会社製のエスレックＢＸ−Ｌ、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５、ＫＳー１０等が挙げられる。
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。特に、ポリビニルアセタール樹脂を用いることが好ましい。本発明においては、市販のポリビニルアセタール樹脂を用いることができ、例えば、積水化学株式会社製のエスレックＢＸ−Ｌ、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５、ＫＳー１０等が挙げられる。
耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。
耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗布液を調製した後、該耐熱滑性層塗布液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。上記耐熱滑性層塗布液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。
耐熱滑性層塗布液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗布液は、乾燥塗布量が好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下となるよう塗布すればよい。
プライマー層
熱転写インクシートは、基材シートと耐熱滑性層の間に、プライマー層をさらに有してもよい。プライマー層を設けることで、基材と耐熱滑性層との密着性を向上させることができる。プライマー層は、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩酢ビ系樹脂、およびポリビニルブチラール樹脂等を用いて形成することができる。また、従来公知の各種添加剤を配合してもよい。
熱転写インクシートは、基材シートと耐熱滑性層の間に、プライマー層をさらに有してもよい。プライマー層を設けることで、基材と耐熱滑性層との密着性を向上させることができる。プライマー層は、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩酢ビ系樹脂、およびポリビニルブチラール樹脂等を用いて形成することができる。また、従来公知の各種添加剤を配合してもよい。
熱転写受像シートと熱転写インクシートのセット
本発明においては、上記の熱転写インクシートと、上記の熱転写受像シートとを組み合わせたセットを用いることにより、印画物の光沢度を向上させることができる。
本発明においては、上記の熱転写インクシートと、上記の熱転写受像シートとを組み合わせたセットを用いることにより、印画物の光沢度を向上させることができる。
画像形成方法
本発明による画像形成方法は、
基材シートと、基材シートの一方の面に熱転写性色材層とを有してなり、熱転写性色材層が、ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料を含んでなる、熱転写インクシートを用意する工程と、
基材と、基材上に受容層とを有してなり、受容層が、水溶性樹脂とエポキシ架橋剤とを含んでなる、熱転写受像シートを用意する工程と、
熱転写受像シートと熱転写インクシートとを重ね合わせて、熱転写性色材を受容層上に熱転写して、熱転写受像シート上に画像を形成する工程と
を含んでなるものである。このような本発明の画像形成方法によれば、作製した印画物の滲み耐性を向上させるとともに、印画物の色相を調節できる。熱転写受像シートと熱転写インクシートについては、上述したとおりである。
本発明による画像形成方法は、
基材シートと、基材シートの一方の面に熱転写性色材層とを有してなり、熱転写性色材層が、ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料を含んでなる、熱転写インクシートを用意する工程と、
基材と、基材上に受容層とを有してなり、受容層が、水溶性樹脂とエポキシ架橋剤とを含んでなる、熱転写受像シートを用意する工程と、
熱転写受像シートと熱転写インクシートとを重ね合わせて、熱転写性色材を受容層上に熱転写して、熱転写受像シート上に画像を形成する工程と
を含んでなるものである。このような本発明の画像形成方法によれば、作製した印画物の滲み耐性を向上させるとともに、印画物の色相を調節できる。熱転写受像シートと熱転写インクシートについては、上述したとおりである。
このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができ、例えば、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ社製（型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）、ＤＮＰフォトルシオ社製（型式：ＤＳ４０））が挙げられる。
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、表記の質量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。
実施例１
熱転写受像シート１の作製
基材としてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、下記組成の中空層用塗布液１および受容層用塗布液１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥後の塗布量がそれぞれ１０．０ｇ／ｍ２、３．０ｇ／ｍ２となるように同時重層塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート１（層構成：基材／中空層／受容層）を得た。なお、塗布速度は、毎分２０ｍであった。この熱転写受像シートは、図２に示されるような層構成を有していた。
中空層用塗布液１の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．５μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５９質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ２８質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＢ−１３） ５質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ８質量部
受容層用塗布液１の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃）
１００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１６８、官能基数：４、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
受容層用塗布液は、公知の方法により上記の成分を水中に分散させた水系分散塗布液である。
熱転写受像シート１の作製
基材としてＲＣペーパー（三菱製紙（株）製）を用い、下記組成の中空層用塗布液１および受容層用塗布液１を４０℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥後の塗布量がそれぞれ１０．０ｇ／ｍ２、３．０ｇ／ｍ２となるように同時重層塗布し、５℃にて３０秒間冷却した後、５０℃にて２分間乾燥し、熱転写受像シート１（層構成：基材／中空層／受容層）を得た。なお、塗布速度は、毎分２０ｍであった。この熱転写受像シートは、図２に示されるような層構成を有していた。
中空層用塗布液１の組成
・中空粒子（体積平均粒径：０．５μｍ、平均中空率：４５％、ロームアンドハース（株）製、商品名：ローペイクＳＴ） ５９質量部
・ゼラチン（新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ２８質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業（株）製、商品名：ニューコートＢ−１３） ５質量部
・バインダー樹脂（スチレン・アクリル樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名：ジョンクリル６２Ｊ） ８質量部
受容層用塗布液１の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃）
１００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１６８、官能基数：４、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
受容層用塗布液は、公知の方法により上記の成分を水中に分散させた水系分散塗布液である。
塩酢ビ系エマルションの調製
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６００ｇ、塩化ビニル単量体４３８．８ｇ（全仕込み単量体に対して９７．５質量％）と酢酸ビニル１１．２ｇ（全仕込み単量体に対して２．５質量％）からなる単量混合体、過硫酸カリウム２．２５ｇを仕込んだ。この反応混合物を攪拌翼で回転数１２０ｒｐｍを維持するように攪拌し、反応混合物の温度を６０℃に上げて重合を開始した。５質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１８０ｇ（全仕込み単量体に対して２質量％）を重合開始〜４ｈｒ後まで連続添加し、重合圧が６０℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から０．６ＭＰａ降下した時に重合を停止した後、残存の単量体を回収して、塩酢ビ系エマルションを得た。
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水６００ｇ、塩化ビニル単量体４３８．８ｇ（全仕込み単量体に対して９７．５質量％）と酢酸ビニル１１．２ｇ（全仕込み単量体に対して２．５質量％）からなる単量混合体、過硫酸カリウム２．２５ｇを仕込んだ。この反応混合物を攪拌翼で回転数１２０ｒｐｍを維持するように攪拌し、反応混合物の温度を６０℃に上げて重合を開始した。５質量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１８０ｇ（全仕込み単量体に対して２質量％）を重合開始〜４ｈｒ後まで連続添加し、重合圧が６０℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から０．６ＭＰａ降下した時に重合を停止した後、残存の単量体を回収して、塩酢ビ系エマルションを得た。
離型剤の水分散体の調製
酢酸エチル８５ｇにエポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名Ｘ−２２−３０００Ｔ）１６ｇとアラルキル変性シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名Ｘ−２４−５１０）８ｇを溶解した。次にトリイソプロピルナフタレンスルフォン酸ナトリウム塩（固形分１０％）１４ｇを純水１１０ｇに溶解した。上記２液を混合・攪拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調製した。その後、分散体を３０〜６０℃に加温しながら減圧下で酢酸エチルを除去し、シリコーンの水分散体を得た。
酢酸エチル８５ｇにエポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名Ｘ−２２−３０００Ｔ）１６ｇとアラルキル変性シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名Ｘ−２４−５１０）８ｇを溶解した。次にトリイソプロピルナフタレンスルフォン酸ナトリウム塩（固形分１０％）１４ｇを純水１１０ｇに溶解した。上記２液を混合・攪拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調製した。その後、分散体を３０〜６０℃に加温しながら減圧下で酢酸エチルを除去し、シリコーンの水分散体を得た。
熱転写インクシート１の作製
基材シートとして厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成のプライマー層用塗布液、耐熱滑性層用塗布液１をグラビアコーティングにより、乾燥時０．２ｇ／ｍ２、０．５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥してプライマー層および耐熱滑性層を形成した。
耐熱滑性層用塗布液１の組成
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１０
・ポリビニルアセタール（水酸基価１２質量％、エスレックＫＳ−１、積水化学工業（株）） ６０．８質量部
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％、バーノックＤ７５０、大日本インキ化学工業（株）製） ４．２質量部
・ステアリルリン酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学工業(株）製） １０質量部
・ステアリン酸亜鉛（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業(株）製） １０質量部
・ポリエチレンワックス（ポリワックス３０００、東洋ペトロライト(株）製)１０質量部
・メチルエチルケトン ２００質量部
・トルエン １００質量部
基材シートとして厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成のプライマー層用塗布液、耐熱滑性層用塗布液１をグラビアコーティングにより、乾燥時０．２ｇ／ｍ２、０．５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥してプライマー層および耐熱滑性層を形成した。
耐熱滑性層用塗布液１の組成
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）：０．１０
・ポリビニルアセタール（水酸基価１２質量％、エスレックＫＳ−１、積水化学工業（株）） ６０．８質量部
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％、バーノックＤ７５０、大日本インキ化学工業（株）製） ４．２質量部
・ステアリルリン酸亜鉛（ＬＢＴ−１８３０精製、堺化学工業(株）製） １０質量部
・ステアリン酸亜鉛（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業(株）製） １０質量部
・ポリエチレンワックス（ポリワックス３０００、東洋ペトロライト(株）製)１０質量部
・メチルエチルケトン ２００質量部
・トルエン １００質量部
次いで、基材シートの耐熱滑性層を設けた側とは他方の面に、下記組成のイエロー色材層用塗布液、マゼンタ色材層用塗布液１、シアン色材層用塗布液を、乾燥時０．６ｇ／ｍ２になるように、この順で面順次に繰り返して塗布、乾燥してイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成することで、熱転写インクシート１（層構成：耐熱滑性層／基材シート／熱転写性色材層）を得た。
マゼンタ色材層用塗布液１の組成
・染料（下記化学式で示されるピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料） ７質量部
・バインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂、ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
３．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
イエロー色材層用塗布液の組成
・分散染料（ディスパースイエロー２３１） ２．５質量部
・分散染料（下記化学式で示されるイエロー染料） ２．５質量部
化学式：
・バインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂、ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
シアン色材層用塗布液の組成
・分散染料（ソルベントブルー６３） ２．５質量部
・分散染料（ディスパースブルー３５４） ２．５質量部
・バインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂、ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
・染料（下記化学式で示されるピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料） ７質量部
３．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
イエロー色材層用塗布液の組成
・分散染料（ディスパースイエロー２３１） ２．５質量部
・分散染料（下記化学式で示されるイエロー染料） ２．５質量部
化学式：
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
シアン色材層用塗布液の組成
・分散染料（ソルベントブルー６３） ２．５質量部
・分散染料（ディスパースブルー３５４） ２．５質量部
・バインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂、ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
４．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
以上により、熱転写受像シート１と熱転写インクシート１のセットを得た。このセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
実施例２
熱転写インクシート２の作製
マゼンタ色材層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写インクシート２を作製した。
マゼンタ色材層用塗布液２の組成
・染料（下記化学式で示されるピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料）
３．５質量部
・染料（下記化学式で示される染料） ３．５質量部
・バインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂、ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
３．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
熱転写インクシート２の作製
マゼンタ色材層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写インクシート２を作製した。
マゼンタ色材層用塗布液２の組成
・染料（下記化学式で示されるピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料）
３．５質量部
３．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
熱転写受像シート１と熱転写インクシート２のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
実施例３
熱転写インクシート３の作製
マゼンタ色材層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写インクシート３を作製した。
マゼンタ色材層用塗布液３の組成
・染料（下記化学式で示されるピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料） ２質量部
・染料（下記化学式で示される染料） ２質量部
・染料（下記化学式で示される染料） ３質量部
・バインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂、ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
３．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
熱転写インクシート３の作製
マゼンタ色材層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写インクシート３を作製した。
マゼンタ色材層用塗布液３の組成
・染料（下記化学式で示されるピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料） ２質量部
３．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
熱転写受像シート１と熱転写インクシート３のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
実施例４
熱転写受像シート２の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート２を作製した。
受容層用塗布液２の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製、商品名：ＰＶＡ２０５）
５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１６８、官能基数：４、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート２の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート２を作製した。
受容層用塗布液２の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製、商品名：ＰＶＡ２０５）
５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１６８、官能基数：４、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート２と熱転写インクシート１のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
実施例５
熱転写受像シート３の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート３を作製した。
受容層用塗布液３の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１６８、官能基数：４、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２） ２．５質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：２８５、官能基数：２、阪本薬品工業（株）製、商品名：ＳＲ−８ＥＧＳ） ２．５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート３の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート３を作製した。
受容層用塗布液３の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１６８、官能基数：４、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５１２） ２．５質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：２８５、官能基数：２、阪本薬品工業（株）製、商品名：ＳＲ−８ＥＧＳ） ２．５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート３と熱転写インクシート１のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
実施例６
熱転写受像シート４の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート４を作製した。
受容層用塗布液４の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１８３、官能基数：５、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５２１） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート４の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート４を作製した。
受容層用塗布液４の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１８３、官能基数：５、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ５２１） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート４と熱転写インクシート１のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
実施例７
熱転写受像シート５の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート５を作製した。
受容層用塗布液５の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１５０、官能基数：２、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ８５１） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート５の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート５を作製した。
受容層用塗布液５の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１５０、官能基数：２、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ８５１） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート５と熱転写インクシート１のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
実施例８
熱転写受像シート６の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート６を作製した。
受容層用塗布液６の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１８０、官能基数：４、ＤＩＣ（株）製、商品名：デナコールＣＲ５Ｌ） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート６の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート６を作製した。
受容層用塗布液６の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：１８０、官能基数：４、ＤＩＣ（株）製、商品名：デナコールＣＲ５Ｌ） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート６と熱転写インクシート１のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
実施例９
熱転写受像シート７の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート７を作製した。
受容層用塗布液７の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：２８４、官能基数：２、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ８３２） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート７の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート７を作製した。
受容層用塗布液７の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・エポキシ架橋剤（エポキシ当量：２８４、官能基数：２、ナガセケムテックス（株）製、商品名：デナコールＥＸ８３２） ５質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート７と熱転写インクシート１のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
比較例１
熱転写インクシート４の作製
マゼンタ色材層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写インクシート４を作製した。
マゼンタ色材層用塗布液４の組成
・染料（下記化学式で示されるソルベントレッド１９） ７質量部
・バインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂、ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
３．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
熱転写インクシート４の作製
マゼンタ色材層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写インクシート４を作製した。
マゼンタ色材層用塗布液４の組成
・染料（下記化学式で示されるソルベントレッド１９） ７質量部
３．５質量部
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５．０質量部
・トルエン ４５．０質量部
熱転写受像シート１と熱転写インクシート４のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
比較例２
熱転写受像シート８の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート８を作製した。
受容層用塗布液８の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート８の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例１と同様にして熱転写受像シート８を作製した。
受容層用塗布液８の組成
・バインダー樹脂（塩酢ビ系エマルション：塩ビ/酢ビ＝９７．５／２．５、Ｔｇ＝８３℃） １００質量部
・水溶性樹脂（ゼラチン、新田ゼラチン（株）製、商品名：Ｎ１２３６） ５質量部
・ウレタン会合型増粘剤（粘度：２０００、粘度比：３．０、ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＵＨ−５２６） ３．８質量部
・離型剤の水分散体（シリコーン分散液） １０質量部
・界面活性剤（ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、第一工業製薬（株）製）２．５質量部
熱転写受像シート８と熱転写インクシート４のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
比較例３
熱転写受像シート８と熱転写インクシート１のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
熱転写受像シート８と熱転写インクシート１のセットを用いて画像を形成し、下記の評価を行った。
熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットの評価
上記で作製した熱転写受像シートと上記で作製した熱転写シートのセットを用いて、（１）ハイライト色相評価、（２）滲み耐性評価、（３）離型性評価を行った。
上記で作製した熱転写受像シートと上記で作製した熱転写シートのセットを用いて、（１）ハイライト色相評価、（２）滲み耐性評価、（３）離型性評価を行った。
（１）ハイライト色相評価
上記で作製した熱転写受像シートと、上記で作製した熱転写シートと、昇華型熱転写プリンター（ＤＳ４０、（株）ＤＮＰフォトルシオ社製）とを使用して、ＲＧＢ値が２２５のグレーのベタ画像を印画し、色相を目視評価した。
・評価基準
３： 比較例１の印画物と比較して印画物の色相の赤味が、非常に好ましいものであった。
２：比較例１の印画物と比較して印画物の色相の赤味が好ましいものであった。
１：比較例１の印画物と同等であった。
上記で作製した熱転写受像シートと、上記で作製した熱転写シートと、昇華型熱転写プリンター（ＤＳ４０、（株）ＤＮＰフォトルシオ社製）とを使用して、ＲＧＢ値が２２５のグレーのベタ画像を印画し、色相を目視評価した。
・評価基準
３： 比較例１の印画物と比較して印画物の色相の赤味が、非常に好ましいものであった。
２：比較例１の印画物と比較して印画物の色相の赤味が好ましいものであった。
１：比較例１の印画物と同等であった。
（２）滲み耐性評価
上記で作製した熱転写受像シートと、上記で作製した熱転写シートと、昇華型熱転写プリンター（ＤＳ４０、（株）ＤＮＰフォトルシオ社製）とを使用して、０．５ｍｍ巾の直線画像（黒色）を印画し、印画物を６０℃Ｆｒｅｅ環境および４０℃９０％ＲＨ環境に一週間保存したものの画像にじみを目視にて官能評価した。
・評価基準
５：全く滲んでいなかった。
４：わずかに線が滲んでいた。
３：はっきりと線が滲んでいた。
２：にじみで線がぼやけた。
１：線が完全ににじみ、元が線だと確認できなかった。
上記で作製した熱転写受像シートと、上記で作製した熱転写シートと、昇華型熱転写プリンター（ＤＳ４０、（株）ＤＮＰフォトルシオ社製）とを使用して、０．５ｍｍ巾の直線画像（黒色）を印画し、印画物を６０℃Ｆｒｅｅ環境および４０℃９０％ＲＨ環境に一週間保存したものの画像にじみを目視にて官能評価した。
・評価基準
５：全く滲んでいなかった。
４：わずかに線が滲んでいた。
３：はっきりと線が滲んでいた。
２：にじみで線がぼやけた。
１：線が完全ににじみ、元が線だと確認できなかった。
（３）離型性評価
上記で作製した熱転写受像シートと、上記で作製した熱転写シートと、昇華型熱転写プリンター（ＤＳ４０、（株）ＤＮＰフォトルシオ社製）とを使用して、黒ベタ画像を印画して、その際に発生する剥離音を官能評価した。また、同様に、高温高湿環境下４０℃８５％ＲＨ）に結露なきよう３時間放置後、その環境下において黒ベタ画像を印画して、その際に発生する剥離音を官能評価した。
・評価基準
５：剥離音が聞こえなかった。
４：３色目印画時にほんのわずかに剥離音が聞こえたが、実用上問題ない程度であった。
３：３色目印画時に大きな剥離音が聞こえ、実用上やや問題があった。
２：１色目、２色目印画時に剥離音が聞こえた。
１：印画できなかった。
上記で作製した熱転写受像シートと、上記で作製した熱転写シートと、昇華型熱転写プリンター（ＤＳ４０、（株）ＤＮＰフォトルシオ社製）とを使用して、黒ベタ画像を印画して、その際に発生する剥離音を官能評価した。また、同様に、高温高湿環境下４０℃８５％ＲＨ）に結露なきよう３時間放置後、その環境下において黒ベタ画像を印画して、その際に発生する剥離音を官能評価した。
・評価基準
５：剥離音が聞こえなかった。
４：３色目印画時にほんのわずかに剥離音が聞こえたが、実用上問題ない程度であった。
３：３色目印画時に大きな剥離音が聞こえ、実用上やや問題があった。
２：１色目、２色目印画時に剥離音が聞こえた。
１：印画できなかった。
上記の各評価の結果を表１に示す。本発明の本発明の組成を満たす実施例の熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットは、比較例の熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットと比較して、高温多湿環境下における印画時の離型性を維持しつつ、作製した印画物の滲み耐性を向上させるとともに、印画物のハイライト色相を調節できることがわかる。
１０ 熱転写受像シート
１１ 基材
１２ 断熱層
１３ 受容層
２０ 熱転写インクシート
２１ 基材シート
２２ 熱転写性色材層
２３ 耐熱滑性層
１１ 基材
１２ 断熱層
１３ 受容層
２０ 熱転写インクシート
２１ 基材シート
２２ 熱転写性色材層
２３ 耐熱滑性層
Claims (12)
- 熱転写受像シートと熱転写インクシートとを重ね合わせて、前記熱転写受像シート上に画像を形成するために用いられる、熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットであって、
前記熱転写インクシートが、基材シートと、前記基材シートの一方の面に熱転写性色材層とを有してなり、前記熱転写性色材層が、ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料を含んでなり、
前記熱転写受像シートが、基材と、前記基材上に受容層とを有してなり、前記受容層が、水溶性樹脂とエポキシ架橋剤とを含んでなる、熱転写受像シートと熱転写インクシートのセット。 - 前記ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料が、
下記式：
Ｒ１〜Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６〜Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表される、請求項１に記載の熱転写受像シートと熱転写インクシートのセット。 - 前記ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料が、
下記式：
Ｒ２は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１７は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表される、請求項１または２に記載の熱転写受像シートと熱転写インクシートのセット。 - 前記水溶性樹脂が、ゼラチンおよび／またはポリビニルアルコールを含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写受像シートと熱転写インクシートのセット。
- 前記熱転写受像シートが、前記基材と前記受容層の間に、断熱層をさらに有してなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写受像シートと熱転写インクシートのセット。
- 前記断熱層が、中空層または多孔質層である、請求項５に記載の熱転写受像シートと熱転写インクシートのセット。
- 基材シートと、前記基材シートの一方の面に熱転写性色材層とを有してなり、前記熱転写性色材層が、ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料を含んでなる、熱転写インクシートを用意する工程と、
基材と、前記基材上に受容層とを有してなり、前記受容層が、水溶性樹脂とエポキシ架橋剤とを含んでなる、熱転写受像シートを用意する工程と、
前記熱転写インクシートの前記熱転写性色材層面と前記熱転写受像シートの受容層面とを重ね合わせて、前記熱転写性色材を前記受容層上に熱転写して、前記熱転写受像シート上に画像を形成する工程と
を含んでなる、画像形成方法。 - 前記ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料が、
下記式：
Ｒ１〜Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６〜Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表される、請求項７に記載の画像形成方法。 - 前記ピラゾロトリアゾール系アゾメチン染料が、下記式：
下記式：
Ｒ２は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ１１は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）、または、
下記式：
Ｒ３は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ４〜Ｒ５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ６は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ１７は、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、
Ｙ１〜Ｙ４は、それぞれ独立して、窒素原子、またはＣＨもしくはＲ３を置換した炭素原子を表すが、Ｙ１〜Ｙ４の少なくとも１つは窒素原子である）
で表される、請求項７または８に記載の画像形成方法。 - 前記水溶性樹脂が、ゼラチンおよび／またはポリビニルアルコールを含んでなる、請求項７〜９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
- 前記熱転写受像シートが、前記基材と前記受容層の間に、断熱層をさらに有してなる、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の画像形成方法。
- 前記断熱層が、中空層または多孔質層である、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の画像形成方法。
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