JP2014205351A - 印刷方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】印刷時の記録媒体の温度および記録媒体の表面処理を工夫することにより、印刷特性を向上させる。【解決手段】本発明に係る印刷方法は、記録媒体を３０℃以上に昇温する工程と、３０℃以上に昇温された前記記録媒体上に、重合性化合物と、光重合開始剤とを有する、インク組成物を吐出する工程と、吐出された前記インク組成物に、光を照射することにより前記重合性化合物を重合させる工程とを有する。好ましくは、前記記録媒体として、ポリエステル系樹脂を用いて表面処理された記録媒体を用いる。【選択図】なし
Description
本発明は、印刷方法に関し、特に、密着性向上のため、印刷時の記録媒体の温度や記録
媒体の表面処理を工夫した印刷方法に関する。
媒体の表面処理を工夫した印刷方法に関する。
近年、高い耐水性、耐溶剤性や耐擦過性等を有する印字を印刷メディアの表面に形成す
るために、紫外線硬化インクが使用されている。この紫外線硬化インクは、重合性化合物
および光重合開始剤を有し、当該インクを印刷メディア上に吐出し、紫外線照射によりイ
ンク組成物を重合させ、固化することにより印字が行われる。この際、印刷メディアとし
ては、非吸収メディア、即ち、インクを吸収しない印刷メディア上に吐出するため、印刷
メディアとインクとの密着性が、印字特性に大きな影響を及ぼす。
るために、紫外線硬化インクが使用されている。この紫外線硬化インクは、重合性化合物
および光重合開始剤を有し、当該インクを印刷メディア上に吐出し、紫外線照射によりイ
ンク組成物を重合させ、固化することにより印字が行われる。この際、印刷メディアとし
ては、非吸収メディア、即ち、インクを吸収しない印刷メディア上に吐出するため、印刷
メディアとインクとの密着性が、印字特性に大きな影響を及ぼす。
例えば、下記特許文献１には、被記録媒体を加熱して記録を行うインクジェット記録装
置において、熱効率を向上させる技術が開示されている。また、下記特許文献２には、電
磁輻射線硬化型液体組成物を、効率的に硬化させるために、記録媒体を加熱する技術が開
示されている。また、下記特許文献３には、記録媒体上に吐出されたインクをマイクロウ
エーブ加熱装置で加熱する技術が開示されている。
置において、熱効率を向上させる技術が開示されている。また、下記特許文献２には、電
磁輻射線硬化型液体組成物を、効率的に硬化させるために、記録媒体を加熱する技術が開
示されている。また、下記特許文献３には、記録媒体上に吐出されたインクをマイクロウ
エーブ加熱装置で加熱する技術が開示されている。
本発明者は、紫外線硬化インクの印刷特性の向上に関する研究・開発を行っており、鋭
意検討の結果、印刷特性、特に密着性の向上には、印刷メディアの温度および印刷メディ
ア（記録媒体）の表面状態が深く関係していることに到達した。
意検討の結果、印刷特性、特に密着性の向上には、印刷メディアの温度および印刷メディ
ア（記録媒体）の表面状態が深く関係していることに到達した。
そこで、本発明に係る具体的態様は、印刷時の記録媒体の温度および記録媒体の表面処
理を工夫することにより、印刷特性を向上させることを目的とする。
理を工夫することにより、印刷特性を向上させることを目的とする。
本発明に係る印刷方法は、記録媒体を３０℃以上に昇温する工程と、３０℃以上に昇温
された前記記録媒体上に、重合性化合物と、光重合開始剤とを有する、インク組成物を吐
出する工程と、吐出された前記インク組成物に、光を照射することにより前記重合性化合
物を重合させる工程とを有する。
された前記記録媒体上に、重合性化合物と、光重合開始剤とを有する、インク組成物を吐
出する工程と、吐出された前記インク組成物に、光を照射することにより前記重合性化合
物を重合させる工程とを有する。
好ましくは、前記記録媒体は、ポリエステル系樹脂を用いて表面処理された記録媒体で
ある。
ある。
好ましくは、前記ポリエステル系樹脂は、多価アルコールとジカルボン酸との脱水縮合
体であり、前記ジカルボン酸は、イソフタル酸又はグルタル酸である。
体であり、前記ジカルボン酸は、イソフタル酸又はグルタル酸である。
このように、記録媒体を３０℃以上に昇温することにより、記録媒体とインクとの密着
性が向上し、印刷特性が良好となる。加えて、上記記録媒体として、ポリエステル系樹脂
を用いることにより、記録媒体とインクとの密着性がさらに向上する。
性が向上し、印刷特性が良好となる。加えて、上記記録媒体として、ポリエステル系樹脂
を用いることにより、記録媒体とインクとの密着性がさらに向上する。
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
［インク組成物］
本実施形態に係るインク組成物は、１）重合性化合物および２）光重合開始剤を少なく
とも有する。
１）重合性化合物
本実施形態のインク組成物に用いられる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用
により紫外線などの光の照射時に重合し、固化する化合物であれば、特に制限はないが、
単官能基、２官能基、及び３官能基以上の多官能基を有する種々のモノマー及びオリゴマ
ーが使用可能である。
［インク組成物］
本実施形態に係るインク組成物は、１）重合性化合物および２）光重合開始剤を少なく
とも有する。
１）重合性化合物
本実施形態のインク組成物に用いられる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用
により紫外線などの光の照射時に重合し、固化する化合物であれば、特に制限はないが、
単官能基、２官能基、及び３官能基以上の多官能基を有する種々のモノマー及びオリゴマ
ーが使用可能である。
前記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、
アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽
和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、前記オ
リゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成される
オリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳
香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる
。
クロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、
アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽
和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、前記オ
リゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成される
オリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳
香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる
。
上記で列挙したものの中でも（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレー
トが好ましい。
トが好ましい。
前記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イ
ソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリス
チル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げ
られる。
ソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリス
チル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェ
ノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げ
られる。
前記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（
メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（
メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
前記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては
、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリン
プロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、
及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられ
る。
、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリン
プロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、
及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられ
る。
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいても
よい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール
、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、および
それらの誘導体等が挙げられる。
よい。Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール
、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、および
それらの誘導体等が挙げられる。
これらの中でも、硬化時の塗膜の伸び性が高く、かつ低粘度であるため、インクジェッ
ト記録時の射出安定性が得られやすいという観点から、重合性化合物として、単官能（メ
タ）アクリレートを含むことが好ましい。さらに塗膜の硬さが増すという観点から、単官
能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい
。上記の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ト記録時の射出安定性が得られやすいという観点から、重合性化合物として、単官能（メ
タ）アクリレートを含むことが好ましい。さらに塗膜の硬さが増すという観点から、単官
能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい
。上記の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
さらに、上記単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格及び不飽和脂
環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。前記重合性化
合物が前記骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の
粘度を低下させ、かつ、上記のエポキシ基含有ポリマーをインク組成物中に効果的に溶解
させることができる。
環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。前記重合性化
合物が前記骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の
粘度を低下させ、かつ、上記のエポキシ基含有ポリマーをインク組成物中に効果的に溶解
させることができる。
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、フェノキシエチル（
メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート
が挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば
、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート
及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有
する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メ
タ）アクリレートが挙げられる。
２）光重合開始剤
本実施形態のインク組成物に含まれる重合開始剤は、紫外線などの光のエネルギーによ
って、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させる
ものであれば、制限はないが、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を使用すること
ができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート
が挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば
、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート
及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有
する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メ
タ）アクリレートが挙げられる。
２）光重合開始剤
本実施形態のインク組成物に含まれる重合開始剤は、紫外線などの光のエネルギーによ
って、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させる
ものであれば、制限はないが、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を使用すること
ができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
上記のラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合
物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾー
ル化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセ
ン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン
化合物が挙げられる。
物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾー
ル化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセ
ン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン
化合物が挙げられる。
ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタ
ール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アント
ラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロ
ベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ク
ロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリ
ノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォス
フィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルージフェニルーフォスフィンオキ
サイド、２，４−ジエチルチオキサントン及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）
−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
ール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アント
ラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロ
ベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ク
ロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリ
ノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォス
フィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルージフェニルーフォスフィンオキ
サイド、２，４−ジエチルチオキサントン及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）
−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（２，２−
ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（１−
ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９
５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４
−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル]−２−
メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（２−メチル−１−（４−メ
チルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６
９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン
−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェ
ニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲ
ＯＣＵＲ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキ
サイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フ
ェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（ビス（η５−２，４−シ
クロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１
−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１（１．２−オクタ
ンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲ
ＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイ
ル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡ
ＣＵＲＥ ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエ
トキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル
エステルの混合物）（以上、チバ・ジャパン社（Ciba Japan K.K.）製）、ＤＥＴＸ−Ｓ
（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、
Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、及びユ
ベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。
ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（１−
ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９
５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４
−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル]−２−
メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（２−メチル−１−（４−メ
チルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６
９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン
−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェ
ニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲ
ＯＣＵＲ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキ
サイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フ
ェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（ビス（η５−２，４−シ
クロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１
−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１（１．２−オクタ
ンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲ
ＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイ
ル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡ
ＣＵＲＥ ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエ
トキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル
エステルの混合物）（以上、チバ・ジャパン社（Ciba Japan K.K.）製）、ＤＥＴＸ−Ｓ
（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、
Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、及びユ
ベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。
上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。
。
なお、前述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添
加を省略することも可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整
することができ、好適である。
３）色材
本実施形態のインク組成物として、色材をさらに含んでもよい。前記色材は、顔料及び
染料のうち少なくとも一方である。
（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向
上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる
。
加を省略することも可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整
することができ、好適である。
３）色材
本実施形態のインク組成物として、色材をさらに含んでもよい。前記色材は、顔料及び
染料のうち少なくとも一方である。
（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向
上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる
。
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャ
ネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化
チタンを使用することができる。
ネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化
チタンを使用することができる。
また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔
料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料
、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノ
フタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染
料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料
、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は１種単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料
、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノ
フタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染
料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料
、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は１種単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水に不溶であればいずれ
も使用できる。
（染料）
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定
されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料及び塩基性染料が使用可能である。前
記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４
２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．
フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５
，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９
，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，
８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，
７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５
，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。
４）調整剤（その他の成分）
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた成分以外の成分を含んでもよい。例えば、
界面活性剤を含んでも良い。
も使用できる。
（染料）
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定
されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料及び塩基性染料が使用可能である。前
記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４
２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．
フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５
，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９
，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，
８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，
７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５
，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。
４）調整剤（その他の成分）
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた成分以外の成分を含んでもよい。例えば、
界面活性剤を含んでも良い。
界面活性剤としては、例えばシリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコ
ーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチル
シロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。
具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、
３５３０、３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社）を挙げることができる。
ーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチル
シロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。
具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、
３５３０、３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社）を挙げることができる。
また、重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤を添加することにより、インク組成物
の保存安定性が向上する。重合禁止剤としては、例えば、ヒンダードアミン系重合禁止剤
のＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）などを用いるこ
とができる。
の保存安定性が向上する。重合禁止剤としては、例えば、ヒンダードアミン系重合禁止剤
のＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社）などを用いるこ
とができる。
さらに、分散剤、重合促進剤、スリップ剤、浸透促進剤及び湿潤剤（保湿剤）、並びに
その他の添加剤を含んでも良い。その他の添加剤としては、例えば定着剤、防黴剤、防腐
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び増粘剤が挙げられる。
［印刷メディア］
印刷メディア（記録媒体）としては、基材に所定の表面処理を行った印刷メディアを用
いる。基材としては、非吸収メディアであれば特に制限はないが、例えば、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂材料を用いること
ができる。
その他の添加剤を含んでも良い。その他の添加剤としては、例えば定着剤、防黴剤、防腐
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び増粘剤が挙げられる。
［印刷メディア］
印刷メディア（記録媒体）としては、基材に所定の表面処理を行った印刷メディアを用
いる。基材としては、非吸収メディアであれば特に制限はないが、例えば、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂材料を用いること
ができる。
上記基材に、ポリエステル系樹脂を用いた表面処理を行い、基材表面に、処理層（樹脂
層、コート層）を設ける。基材表面に、ポリエステル系樹脂がコート（固定）されれば、
その処理方法に制限はないが、例えば、ポリエステル系樹脂を溶剤に溶解し、基材上に塗
布した後、乾燥させることにより、ポリエステル系樹脂層を基材上に形成してもよい。ポ
リエステル系樹脂とは、−ＣＯ−Ｏ−を分子の主鎖中にもつポリマーをいい、種々の構成
が考えられるが、一例として、グリコールとジカルボン酸との脱水縮合体が挙げられる（
［化１］参照）。グリコールとしては、例えば、ジエチレングリコールが挙げられ、ジカ
ルボン酸としては、後述の表３に示すものが挙げられる。また、グリコール（２価アルコ
ール）のみならず、２価以上の多価アルコールを用いてもよい。
層、コート層）を設ける。基材表面に、ポリエステル系樹脂がコート（固定）されれば、
その処理方法に制限はないが、例えば、ポリエステル系樹脂を溶剤に溶解し、基材上に塗
布した後、乾燥させることにより、ポリエステル系樹脂層を基材上に形成してもよい。ポ
リエステル系樹脂とは、−ＣＯ−Ｏ−を分子の主鎖中にもつポリマーをいい、種々の構成
が考えられるが、一例として、グリコールとジカルボン酸との脱水縮合体が挙げられる（
［化１］参照）。グリコールとしては、例えば、ジエチレングリコールが挙げられ、ジカ
ルボン酸としては、後述の表３に示すものが挙げられる。また、グリコール（２価アルコ
ール）のみならず、２価以上の多価アルコールを用いてもよい。
［印刷方法］
上記印刷メディアをヒーター上に配置し、印刷メディア上部から前述のインク組成物を
インクジェット法により吐出し、吐出液滴に対し紫外線（光）照射を行い、インク（各種
重合性化合物）を重合させ、硬化させることにより印刷を行う。ヒーター温度は、３０℃
以上とし、印刷メディアを３０℃以上に昇温する。
このように、本実施の形態においては、印刷メディアを３０℃以上に昇温することによ
り、記録媒体とインクとの密着性を向上させ、印刷特性を良好とすることができる。加え
て、上記印刷メディアとして、ポリエステル系樹脂を用いることにより、記録媒体とイン
クとの密着性をさらに向上させることができる。
り、記録媒体とインクとの密着性を向上させ、印刷特性を良好とすることができる。加え
て、上記印刷メディアとして、ポリエステル系樹脂を用いることにより、記録媒体とイン
クとの密着性をさらに向上させることができる。
以下、本実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこ
れらの実施例にのみに限定されるものではない。
［インク組成物］
表１に示すように、重合性化合物として、Ｎ−ビニルカプロラクタムを４０質量％、光
重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９を、それ
ぞれ４質量％、各種調整剤として、ＢＹＫ ＵＶ３５００を０．１質量％、ＩＲＧＡＳＴ
ＡＢ ＵＶ１０を０．２質量％、色材としてピグメントブルー１５：３を３質量％の割合
で添加し、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、
全量を１００質量％となるようインク<1>を調整した。この際、トリプロピレングリコー
ルジアクリレートは、４８．７質量％となる。
れらの実施例にのみに限定されるものではない。
［インク組成物］
表１に示すように、重合性化合物として、Ｎ−ビニルカプロラクタムを４０質量％、光
重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９を、それ
ぞれ４質量％、各種調整剤として、ＢＹＫ ＵＶ３５００を０．１質量％、ＩＲＧＡＳＴ
ＡＢ ＵＶ１０を０．２質量％、色材としてピグメントブルー１５：３を３質量％の割合
で添加し、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、
全量を１００質量％となるようインク<1>を調整した。この際、トリプロピレングリコー
ルジアクリレートは、４８．７質量％となる。
ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処理された印刷
メディア<1>、ジカルボン酸成分としてグルタル酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処
理された印刷メディア<2>、ジカルボン酸成分としてアジピン酸を用いたポリエステル系
樹脂で表面処理された印刷メディア<3>およびアミド系樹脂で表面処理された印刷メディ
ア<4>を準備する。なお、表３に、イソフタル酸、グルタル酸およびアジピン酸の構造式
を示す。
処理された印刷メディアを用いた。係る印刷メディアは、例えば、樹脂溶液をバーコータ
で塗布、乾燥して作成することができるが、ここでは、本発明者によるフーリエ変換赤外
分光光度計(ＦＴＩＲ)による解析の結果、各樹脂が検出されたメディアを採用した。
上記印刷メディア<1>〜<4>をヒーター上に配置し、印刷メディア上部からインク<1>を
インクジェット法により吐出し、吐出液滴に対し紫外線（光）照射を行い、インク（各種
重合性化合物）を重合させ、硬化させることにより印刷を行った。各印刷メディアを３枚
準備し、ヒーター温度を、２０℃、３０℃および４０℃にて、印刷を行なった。
インクジェット法により吐出し、吐出液滴に対し紫外線（光）照射を行い、インク（各種
重合性化合物）を重合させ、硬化させることにより印刷を行った。各印刷メディアを３枚
準備し、ヒーター温度を、２０℃、３０℃および４０℃にて、印刷を行なった。
上記印刷物に対する密着性について評価を行った。密着性については、ＪＩＳ Ｋ５６
００−５−６試験に準じた試験により測定を行った。具体的には、印刷メディアに複数の
マスを区画するクロスカットを行い、各マスに印刷を行った後、セロハンテープによる剥
離の有無（量）から、下記のレベルＡ〜Ｄに基づき評価した。
Ａ：密着性レベル０〜１
Ｂ：密着性レベル２〜３
Ｃ：密着性レベル４〜５であり、
Ａから順に密着性が低下することを示し、密着性レベルは、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６
の分類に準ずるものである。
００−５−６試験に準じた試験により測定を行った。具体的には、印刷メディアに複数の
マスを区画するクロスカットを行い、各マスに印刷を行った後、セロハンテープによる剥
離の有無（量）から、下記のレベルＡ〜Ｄに基づき評価した。
Ａ：密着性レベル０〜１
Ｂ：密着性レベル２〜３
Ｃ：密着性レベル４〜５であり、
Ａから順に密着性が低下することを示し、密着性レベルは、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６
の分類に準ずるものである。
評価結果を表４に示す。
のメディア<1>を用いた印字、実施例３：３０℃のメディア<2>を用いた印字、実施例４：
４０℃のメディア<2>を用いた印字、実施例５：３０℃のメディア<3>を用いた印字、およ
び実施例６：４０℃のメディア<3>を用いた印字の場合には、比較例４：２０℃のメディ
ア<4>を用いた印字、比較例５：３０℃のメディア<4>を用いた印字および比較例６：４０
℃のメディア<4>を用いた印字の場合と比較し、インクの良好な密着性が確認できた。
中でもジカルボン酸成分としてイソフタル酸およびグルタル酸を用いたポリエステル系
樹脂で表面処理を行ったメディア<1>および<2>を用いた場合（実施例１〜４）において、
特に良好な結果が得られた。
樹脂で表面処理を行ったメディア<1>および<2>を用いた場合（実施例１〜４）において、
特に良好な結果が得られた。
しかしながら、上記メディア<1>〜<3>を用いた場合であっても、比較例１：２０℃のメ
ディア<1>を用いた印字、比較例２：２０℃のメディア<2>を用いた印字および比較例３：
２０℃のメディア<3>を用いた印字から明らかなように、メディア温度が２０℃と低い場
合には、密着性が低下した。
ディア<1>を用いた印字、比較例２：２０℃のメディア<2>を用いた印字および比較例３：
２０℃のメディア<3>を用いた印字から明らかなように、メディア温度が２０℃と低い場
合には、密着性が低下した。
また、本発明者の検討によれば、表５に示す組成のインクを用いても、表４に示す傾向
は変わらなかった。表５に示す数値の単位は、〔質量％〕である。
は変わらなかった。表５に示す数値の単位は、〔質量％〕である。
ck)インク、マゼンタ（Magenta)インクおよびイエロー（Yellow）インクの３種を示した
ものであり、その組成を以下に説明する。
ブラック（Black)インクにおいては、重合性化合物として、Ｎ−ビニルカプロラクタム
を４０質量％、光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ
３６９を、それぞれ４質量％、各種調整剤として、ＢＹＫ ＵＶ３５００を０．１質量
％、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ１０を０．２質量％、色材としてピグメントブラック７を３
質量％の割合で添加し、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレ
ートを用い、全量を１００質量％となるようインク<1>を調整した。この際、トリプロピ
レングリコールジアクリレートは、４８．７質量％となる。
を４０質量％、光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ
３６９を、それぞれ４質量％、各種調整剤として、ＢＹＫ ＵＶ３５００を０．１質量
％、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ１０を０．２質量％、色材としてピグメントブラック７を３
質量％の割合で添加し、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレ
ートを用い、全量を１００質量％となるようインク<1>を調整した。この際、トリプロピ
レングリコールジアクリレートは、４８．７質量％となる。
マゼンタ（Magenta)インクにおいては、色材としてピグメントレッド１２２を３質量％
の割合で添加した他は、ブラック（Black)インクと同様の組成である。
の割合で添加した他は、ブラック（Black)インクと同様の組成である。
イエロー（Yellow）インクにおいても、色材としてピグメントイエロー１８０を３質量
％の割合で添加した他は、ブラック（Black)インクと同様の組成である。
％の割合で添加した他は、ブラック（Black)インクと同様の組成である。
上記組成のブラック（Black)インク、マゼンタ（Magenta)インク又はイエロー（Yellow
）インクを用いても表４に示す傾向は変わらなかった。
）インクを用いても表４に示す傾向は変わらなかった。
以上のとおり上記印刷メディア<1>〜<3>を３０℃以上に昇温した状態で印字することに
よって、インクの密着性が向上することが判明した。特に、ポリエステル系樹脂を用いて
表面処理された印刷メディアを用いることが好ましく、中でも、ジカルボン酸成分として
イソフタル酸又はグルタル酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処理された印刷メディア
を用いることが好ましい。なお、印刷メディアの変形防止の観点から印刷メディア温度は
６０℃以下が好ましい。
よって、インクの密着性が向上することが判明した。特に、ポリエステル系樹脂を用いて
表面処理された印刷メディアを用いることが好ましく、中でも、ジカルボン酸成分として
イソフタル酸又はグルタル酸を用いたポリエステル系樹脂で表面処理された印刷メディア
を用いることが好ましい。なお、印刷メディアの変形防止の観点から印刷メディア温度は
６０℃以下が好ましい。
Claims (3)
- 記録媒体を３０℃以上に昇温する工程と、
３０℃以上に昇温された前記記録媒体上に、重合性化合物と、光重合開始剤とを有する
、インク組成物を吐出する工程と、
吐出された前記インク組成物に、光を照射することにより前記重合性化合物を重合させ
る工程と、を有する印刷方法。 - 前記記録媒体は、ポリエステル系樹脂を用いて表面処理された記録媒体である請求項１
記載の印刷方法。 - 前記ポリエステル系樹脂は、多価アルコールとジカルボン酸との脱水縮合体であり、
前記ジカルボン酸は、イソフタル酸又はグルタル酸である請求項２記載の印刷方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014103796A JP2014205351A (ja) | 2014-05-19 | 2014-05-19 | 印刷方法 |
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|---|---|---|---|
| JP2010015755A Division JP5549993B2 (ja) | 2010-01-27 | 2010-01-27 | 印刷方法 |
Publications (1)
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|---|---|
| JP2014205351A true JP2014205351A (ja) | 2014-10-30 |
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| Country | Link |
|---|---|
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004532144A (ja) * | 2001-04-18 | 2004-10-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 放射線硬化させたインクジェット印刷画像を含むプライマー処理した基材 |
| JP2007332300A (ja) * | 2006-06-16 | 2007-12-27 | Fujifilm Corp | インクジェット記録用インク組成物 |
| JP2008036930A (ja) * | 2006-08-04 | 2008-02-21 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | インクジェット記録方法 |
-
2014
- 2014-05-19 JP JP2014103796A patent/JP2014205351A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004532144A (ja) * | 2001-04-18 | 2004-10-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 放射線硬化させたインクジェット印刷画像を含むプライマー処理した基材 |
| JP2007332300A (ja) * | 2006-06-16 | 2007-12-27 | Fujifilm Corp | インクジェット記録用インク組成物 |
| JP2008036930A (ja) * | 2006-08-04 | 2008-02-21 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | インクジェット記録方法 |
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|---|---|---|---|
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| A761 | Written withdrawal of application |
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