JP2015113455A - 硬質表面用殺菌洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】石鹸カスと皮脂の複合した頑固な汚れに対する洗浄力が高く、かつ殺菌性にも優れた硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）ベタイン型両性界面活性剤、（ｂ）特定の芳香族アルコール化合物、（ｃ）キレート剤、及び（ｄ）水を所定範囲の質量％で含有し、全界面活性剤中の成分（ａ）の比率が６５質量％以上であり、２５℃でのｐＨが２以上、６以下である、硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は硬質表面用殺菌洗浄剤組成物に関する。

我々を取り巻く住環境設備には、タイル、プラスチック、金属等を材料とした各種硬質表面が存在し、これら硬質表面は生活場面に於いて様々な汚れが付着する環境に晒されている。なかでも、浴室、台所、床等として用いられる硬質表面は、日常的に人が接する表面でもあるために、多くの汚れが残留して蓄積し易く、更には洗浄除去し難い性質を有するものとなっている。

一般に硬質表面用の洗浄剤は、浴室、台所、床等の処理対象の異なる汚れを除去するため、それぞれに適した組成のものが用いられている。例えば、レンジ、オーブン、レンジまわりの壁や床、換気扇といった台所まわりに用いられる台所まわり用洗浄剤としては、熱、日光、空気中の酸素等の作用により変質した油汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤及びアルカリ剤等を含む洗浄剤が用いられている。また、浴槽、浴室の壁及び床といった浴室に用いられる浴室用洗浄剤としては、金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩の汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤、金属イオン封鎖剤等を含む洗浄剤が用いられている。

また、トイレ、浴室、台所まわりなどの硬質表面を洗浄する際に、洗浄力と共に優れた殺菌性が得られることが望まれている。そのため、硬質表面用の洗浄剤に殺菌成分を配合することが行われている。

特許文献１には、カチオン界面活性剤と、両性界面活性剤と、ベンジルアルコール等の特定の有機化合物とを、所定条件で含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物が、浴室等に発生したピンク色及び／又は紅色を呈する汚れを、有効に除去できることが開示されている。

特許文献２には、特定の有機カルボン酸と、脂肪族アルコール及びグリコールエーテル類から選ばれる難溶性の一価溶媒とを所定条件で含有する低残留性抗菌洗浄組成物が開示されている。

特許文献３には、有効量の消毒用物質及び特定のポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルを含む液体消毒用組成物が開示されている。

特許文献４には、特定の乳化安定剤、２−（チアゾール−４−イン）ベンゾイミダゾール、グリコールベースの溶媒及びベンジルアルコールを含む混合溶媒、並びに、界面活性剤を含む、殺有害生物組成物が開示されている。

特開２０１２−２５５０７３号公報 特表２００４−５２３６１６号公報 特表２００２−５１１３９１号公報 特開２００９−１２０５４９号公報

本発明は、石鹸カスと皮脂の複合した頑固な汚れに対する洗浄力が高く、かつ殺菌性にも優れた硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を提供する。

本発明は、下記成分（ａ）を０．５質量％以上、３質量％以下、成分（ｂ）を０．５質量％以上、１０質量％以下、成分（ｃ）を１質量％以上、８質量％以下、及び成分（ｄ）を含有し、
全界面活性剤中の成分（ａ）の比率が６５質量％以上であり、
２５℃でのｐＨが２以上、６以下である、
硬質表面用殺菌洗浄剤組成物に関する。
成分（ａ）：ベタイン型両性界面活性剤
成分（ｂ）：一般式（ｂ１）で表される化合物

（式中、ｎは１以上、８以下の整数を示す。）
成分（ｃ）：キレート剤
成分（ｄ）：水

本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、石鹸カスと皮脂の複合した頑固な汚れに対する洗浄力が高く、かつ殺菌性にも優れる。更には、使用時は起泡性に富み、すすぎ時には泡が消え易い。

本発明における成分（ａ）であるベタイン型両性界面活性剤としては、アルキルカルボベタイン、アルキルアミドカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。

成分（ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるベタイン型両性界面活性剤〔以下、成分（ａ１）という〕及び下記一般式（ａ２）で表されるベタイン型両性界面活性剤〔以下、成分（ａ２）という〕から選ばれる１種以上が好ましい。

（式中、Ｒ¹は炭素数５以上、１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上、５以下のアルキル基を示す。Ｘは水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上、３以下の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。ｑは０又は１、ｒは０以上、４以下の整数を示す。）

一般式（ａ１）又は（ａ２）中、Ｒ¹は、好ましくは炭素数７以上、より好ましくは９以上、そして、好ましくは１７以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１３以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。
また、一般式（ａ１）又は（ａ２）中、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ、炭素数が１以上、３以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
また、一般式（ａ１）中、Ｘは、水酸基で置換されていてもよい炭素数が１又は２のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
また、一般式（ａ２）中、Ｘは、水酸基で置換されていてもよい炭素数が２又は３のアルキレン基が好ましく、プロピレン基又はヒドロキシルプロピレン基がより好ましい。
また、一般式（ａ１）中、ｑは１が好ましく、ｒは３が好ましい。
また、一般式（ａ２）中、ｑは０が好ましく、ｒは０が好ましい。

成分（ａ）は、成分（ａ１）を含むことが好ましい。また、成分（ａ）は、成分（ａ１）及び成分（ａ２）の併用であってもよい。成分（ａ）として、成分（ａ１）と成分（ａ２）とを含有する場合、成分（ａ１）／成分（ａ２）の質量比は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下である。成分（ａ）中の成分（ａ１）の比率は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、成分（ａ）を、０．５質量％以上、そして、３質量％以下、好ましくは２．８質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下含有する。成分（ａ）の含有量が前記範囲であると、洗浄力と使用時の起泡性が十分であり、また、すすぎ時の泡消え性が良好となる。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、成分（ａ）以外の界面活性剤を含有してもよいが、洗浄力の観点から、全界面活性剤中の成分（ａ）の比率は６５質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、より好ましくは１００質量％である。なお、本発明では、界面活性剤には、後述の成分（ｅ）を含まないものとする。また、全界面活性剤の質量は、下記の成分（ａ）以外の界面活性剤と成分（ａ）との合計質量を意味する。

成分（ａ）以外の界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられる。任意に追加配合する界面活性剤の役割は、泡量や泡質の調整が主な目的となる。成分（ａ）以外の界面活性剤は、洗浄力への影響から、全界面活性剤のうち３５質量％以下の比率で用いる必要があり、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がより好ましく、０質量％であることがより好ましい。
成分（ａ）以外の界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤から選択される１種以上が好ましく、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択される１種以上がより好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましい。

アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィン脂肪酸塩及びそのエステル等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、ハロゲン化ベンザルコニウム、ハロゲン化ベンゼトニウム、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩やジアルキルジメチルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。

成分（ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物である。

（式中、ｎは１以上、８以下の整数を示す。）
一般式（ｂ１）中、ｎは、１又は２が好ましく、１がより好ましい。従って、成分（ｂ）は、ベンジルアルコール、及びフェネチルアルコールから選ばれる化合物が好ましい。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、成分（ｂ）を、０．５質量％以上、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下含有する。成分（ｂ）の含有量が、下限値以上であると洗浄性及び殺菌性が両立でき、上限値以下であると溶液が分離せず安定な一相溶液状態を保つことが可能である。

本発明における成分（ｃ）であるキレート剤としては、特に限定されるものではないが、以下の（１）〜（５）に示した化合物の１種以上が挙げられる。

（１）オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等のリン酸系化合物、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（３）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジェンコル酸等のアミノポリ酢酸、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（４）クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の化合物、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩。
（５）アミノポリ（メチレンホスホン酸）、ポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）、及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩

上記キレート剤のうち、好ましいものはクエン酸やリンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸、エチレンジアミン四酢酸等のアミノカルボン酸、及びそれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩であり、より好ましいものはクエン酸やリンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、及びその塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩である。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、成分（ｃ）を、１質量％以上、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは２質量％以上、そして、８質量％以下、好ましくは６質量％以下含有する。成分（ｃ）の含有量が前記範囲であると、優れた洗浄力が得られる。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、成分（ｄ）の水を好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下含有する。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、より優れた洗浄力が得られる観点から、下記成分（ｅ）を０．０１質量％以上、１０質量％以下含有することが好ましい。
成分（ｅ）：一般式（ｅ１）で表される化合物
ＲＯ−（Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ）_p−Ｈ （ｅ１）
（式中、Ｒは、炭素数３以上、８以下の脂肪族炭化水素基又は炭素数３以上、８以下の環状炭化水素基であり、ｐは１以上、８以下の整数である。）

一般式（ｅ１）中、Ｒは、炭素数１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、８以下、好ましくは６以下、より好ましくは５以下のアルキル基が好ましい。また、アルキル基は、直鎖のアルキル基が好ましい。一般式（ｅ１）中、ｐは１以上、好ましくは２以上、そして、８以下、好ましくは６以下である。

成分（ｅ）としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ペンタエチレングリコールモノフェニルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる１種以上がより好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルがより更に好ましい。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、成分（ｅ）を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下含有する。成分（ｅ）の含有量が前記範囲であると、より優れた洗浄力が得られる。

本発明の殺菌洗浄剤組成物が成分（ｅ）を含有する場合、成分（ｂ）と成分（ｅ）とを合計で好ましくは２．５質量％以上、より好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上含有し、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下含有する。また、成分（ｂ）と成分（ｅ）の質量比（ｂ）／（ｅ）は、好ましくは２５／５００以上、より好ましくは５０／５００以上、より好ましくは１００／５００以上、そして、好ましくは５００／１以下、より好ましくは５００／５以下、より好ましくは５００／５０以下、より好ましくは５００／１００以下、より好ましくは５００／３００以下、より好ましくは５００／５００以下である。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、２５℃でのｐＨが２以上、好ましくは４以上であり、そして、６以下、好ましくは５．８以下、より好ましくは５．５以下である。原液ｐＨが４以上であれば皮膚への刺激性が少なく、また、ｐＨが６以下であれば洗浄力に優れる。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、２５℃の粘度が１ｍＰａ・ｓ以上、６ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。この粘度は、Ｂ型回転粘度計を用い、ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ、１分後の値として測定されたものである。

本発明の殺菌洗浄剤組成物には、粘度調整剤として、膨潤性粘土鉱物として知られるモンモリロナイト、ヘクトライト、パーミキュライト、アタパルジャイト、セピオライト、及びこれらの混合物を主成分とするスメクタイト型粘土鉱物、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース及びその誘導体、ヒドロキシプロピルセルロース及びその誘導体、メチルセルロース及びその誘導体等を配合することができる。

本発明の殺菌洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤等を任意に配合することができる。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面の洗浄に好適に用いられる。浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。

本発明により、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面の殺菌洗浄方法が提供される。本発明では、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を硬質表面に噴霧した後、該硬質表面を洗浄することができる。また、本発明では、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を基体に担持させた清掃用物品により硬質表面を洗浄することができる。

一例として、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を硬質表面に適用した後、拭き取り洗浄を行う硬質表面の殺菌洗浄方法が提供される。拭き取り洗浄は、布巾、雑巾、不織布等を用いて、硬質表面に適用した組成物を硬質表面から除去することが好ましい。

また、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物は、基体に含浸させて清掃用物品として使用することもできる。本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を基体に含浸させた清掃用物品は、清掃作業の作業性の観点から好ましい。

硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品に用いられる基体としては、可撓性を有し、硬質表面用殺菌洗浄剤組成物が含浸可能なものであり、使用時に十分な強度を有し、くず等の発生の無いものが用いられる。無荷重下において後述の量の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を含浸し得る基体を用いることが好ましい。

そのような基体としては、繊維状材料から構成される繊維構造体、例えば、各種紙、不織布、織布若しくは編布が挙げられる。これらの繊維構造体を構成する繊維状材料としては、例えば、セルロース系繊維、変性セルロース系繊維、合成繊維及びこれらの二種以上の混合物等が挙げられる。

また、樹脂中に気泡を分散させて得られる多孔質構造体（例えば、スポンジ状構造体）も上記基体として使用できる。

また、本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品を用いて硬質表面を拭く殺菌洗浄方法は、清掃作業の作業性の観点から、硬質表面の軽い殺菌洗浄に好ましい。硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品は、基体に予め殺菌洗浄剤組成物を含浸させてなるもの、あるいは乾燥した基体に硬質表面用殺菌洗浄剤組成物をスプレー等により使用直前に含浸させてなるもの、の何れでもよい。また、スプレーされた清掃用物品を用いて被清掃面を清掃してもよい。硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品は、モップ状の掃除具に装着されて用いられてもよいし、直接手で持って拭き掃除に用いられてもよい。

予め硬質表面用殺菌洗浄剤組成物が含浸されている場合、硬質表面用殺菌洗浄剤組成物の含浸率は清掃性の観点から、基体質量〔即ち、未含浸状態（乾燥状態）の基体の質量基準〕あたり、１００質量％以上であることが好ましく、１５０質量％以上であることがより好ましく、そして、１０００質量％以下であることが好ましく、４００質量％以下であることがより好ましく、３５０質量％以下であることが更に好ましい。含浸率が１００質量％以上であれば、シミ汚れや土ボコリに対する十分な清掃性能が得られる。１０００質量％以下であれば、被清掃面への硬質表面用殺菌洗浄剤組成物の放出量が適正となり被清掃面に汚れや土ボコリが残留せず、また、木質系材料など種々の材料からなる清掃面に影響なく使用できる。清掃性の一層の向上の点から、基体がシートである場合、硬質表面用殺菌洗浄剤組成物の含浸前の坪量は、一定面積の殺菌洗浄に必要な硬質表面用殺菌洗浄剤組成物の保持性とシートの操作性やコストとの観点から、４０ｇ／ｍ²以上であることが好ましく、５０ｇ／ｍ²以上であることがより好ましく、そして、２００ｇ／ｍ²以下であることが好ましく、１５０ｇ／ｍ²以下であることがより好ましい。

硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を含浸させた清掃用物品使用時に、別途本発明の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を、被清掃物又は前記清掃用物品に、噴霧しながら使用してもよい。当該使用方法によって、より広い面積を清掃する。

＜本発明の態様＞
以下に、本発明の態様を例示する。
＜１＞ 下記成分（ａ）を０．５質量％以上、３質量％以下、成分（ｂ）を０．５質量％以上、１０質量％以下、成分（ｃ）を１質量％以上、８質量％以下、及び成分（ｄ）を含有し、
全界面活性剤中の成分（ａ）の比率が６５質量％以上であり、
２５℃でのｐＨが２以上、６以下である、
硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
成分（ａ）：ベタイン型両性界面活性剤
成分（ｂ）：一般式（ｂ１）で表される化合物

（式中、ｎは１以上、８以下の整数を示す。）
成分（ｃ）：キレート剤
成分（ｄ）：水

＜２＞ 成分（ａ）が、下記一般式（ａ１）で表されるベタイン型両性界面活性剤及び下記一般式（ａ２）で表されるベタイン型両性界面活性剤から選ばれる１種以上である＜１＞記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

（式中、Ｒ¹は炭素数５以上、１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上、５以下のアルキル基を示す。Ｘは水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上、３以下の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。ｑは０又は１、ｒは０以上、４以下の整数を示す。）

＜３＞ 一般式（ａ１）又は（ａ２）中、Ｒ¹が、好ましくは炭素数７以上、より好ましくは９以上、そして、好ましくは１７以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１３以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である、より好ましくは直鎖アルキル基である＜２＞に記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜４＞ 一般式（ａ１）又は（ａ２）中、Ｒ²及びＲ³が、それぞれ、好ましくは炭素数が１以上、３以下のアルキル基である、より好ましくはメチル基である＜２＞又は＜３＞に記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜５＞ 一般式（ａ１）中、Ｘが、好ましくは水酸基で置換されていてもよい炭素数が１又は２のアルキレン基であり、より好ましくはメチレン基である＜２＞〜＜４＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜６＞ 一般式（ａ２）中、Ｘが、好ましくは水酸基で置換されていてもよい炭素数が２又は３のアルキレン基である、より好ましくはプロピレン基又はヒドロキシルプロピレン基である＜２＞〜＜５＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜７＞ 一般式（ａ１）中、好ましくはｑが１であり、好ましくはｒが３である＜２＞〜＜６＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜８＞ 一般式（ａ２）中、好ましくはｑが０であり、好ましくはｒが０である
＜２＞〜＜７＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜９＞ 成分（ａ）を、０．５質量％以上、そして、３質量％以下、好ましくは２．８質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下含有する＜１＞〜＜８＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜１０＞ 全界面活性剤中の成分（ａ）の比率が６５質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、より好ましくは１００質量％である＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜１１＞ 成分（ａ）以外の界面活性剤として、好ましくはアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤から選択される１種以上を含有する、より好ましくはアニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択される１種以上を含有する、より好ましくはアニオン界面活性剤を含有する、＜１＞〜＜１０＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜１２＞ 全界面活性剤中の成分（ａ）以外の界面活性剤の比率が３５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、より好ましくは０質量％である＜１＞〜＜１１＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜１３＞ 成分（ｂ）が、ベンジルアルコール、及びフェネチルアルコールから選ばれる化合物である、＜１＞〜＜１２＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜１４＞ 成分（ｂ）を、０．５質量％以上、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下含有する＜１＞〜＜１３＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜１５＞ 成分（ｃ）が、好ましくはクエン酸、リンゴ酸から選ばれるヒドロキシカルボン酸、ピロリン酸から選ばれる縮合リン酸、エチレンジアミン四酢酸から選ばれるアミノカルボン酸、及びそれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩から選ばれるキレート剤であり、より好ましくはクエン酸、リンゴ酸から選ばれるヒドロキシカルボン酸、及びその塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩又はアルカノールアミン塩である＜１＞〜＜１４＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜１６＞ 成分（ｃ）を、１質量％以上、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは２質量％以上、そして、８質量％以下、好ましくは６質量％以下含有する＜１＞〜＜１５＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜１７＞ 成分（ｄ）を、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下含有する＜１＞〜＜１６＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜１８＞ 下記成分（ｅ）を０．０１質量％以上、１０質量％以下含有する、＜１＞〜＜１７＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
成分（ｅ）：一般式（ｅ１）で表される化合物
ＲＯ−（Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ）_p−Ｈ （ｅ１）
（式中、Ｒは、炭素数３以上、８以下の脂肪族炭化水素基又は炭素数３以上、８以下の環状炭化水素基であり、ｐは１以上、８以下の整数である。）

＜１９＞ 成分（ｅ）が、好ましくはエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ペンタエチレングリコールモノフェニルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる１種以上である、より好ましくはエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる１種以上である、更に好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテルである＜１８＞記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜２０＞ 成分（ｅ）を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下含有する＜１８＞又は＜１９＞に記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜２１＞ 成分（ｂ）と成分（ｅ）とを合計で２．５質量％以上、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上含有し、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下含有し、かつ、成分（ｂ）と成分（ｅ）の質量比（ｂ）／（ｅ）が、好ましくは２５／５００以上、より好ましくは５０／５００以上、より好ましくは１００／５００以上、そして、好ましくは５００／１以下、より好ましくは５００／５以下、より好ましくは５００／５０以下、より好ましくは５００／１００以下、より好ましくは５００／３００以下、より好ましくは５００／５００以下である、＜１８＞〜＜２０＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜２２＞ ２５℃でのｐＨが２以上、好ましくは４以上であり、そして、６以下、好ましくは５．８以下、より好ましくは５．５以下である＜１＞〜＜２１＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜２３＞ 浴室用である、＜１＞〜＜２２＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。

＜２４＞ ＜１＞〜＜２３＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面の殺菌洗浄方法。

＜２５＞ ＜１＞〜＜２３＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を硬質表面に噴霧した後、該硬質表面を洗浄する、＜２２＞に記載の硬質表面の殺菌洗浄方法。

＜２６＞ ＜１＞〜＜２３＞の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を基体に担持させた清掃用物品により硬質表面を洗浄する、＜２２＞に記載の硬質表面の殺菌洗浄方法。

表１〜３に示す硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を調製した。各組成物について、洗浄力、及び殺菌性を評価した。各評価方法を以下に示す。結果を表１〜３に示した。なお、組成物のｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。また、表中、（ａ）／［全界面活性剤］は、全界面活性剤中の成分（ａ）の比率である。

＜洗浄力評価法＞
石鹸カスと皮脂が複合したモデル浴室汚れに対する洗浄力を評価した。モデル汚れの作成方法を以下に示す。固形石鹸（花王ホワイト）を９０質量％、モデル皮脂汚れを１０質量％、５０〜６０℃にて混合、保温した溶液をＡ溶液とする。なお、モデル皮脂汚れの組成は、リノール酸４０質量％、オレイン酸２０質量％、パルミチン酸２０質量％、コレステロール１０質量％及び流動パラフィン１０質量％である。ドイツ硬度１０゜ｄＨの塩化カルシウム溶液を２０〜３０℃で保温した溶液をＢ溶液とする。ポリプロピレンプレート（５０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）にＡ溶液を出来るだけ薄く均一に塗布し、２０〜３０℃で５分間自然乾燥させてからＢ溶液を出来るだけ薄く均一に塗布し、２０〜３０℃で５分間自然乾燥させる。このＡ溶液塗布→自然乾燥→Ｂ溶液塗布→自然乾燥の操作を３０〜５０回繰り返し、モデル浴室汚れを作製した。

モデル浴室汚れに、８ｍｍφのペーパーディスクを置き、そこに組成物４０μｌを滴下して５分間放置した後、イオン交換水で充分にすすいだ。洗浄力を以下の基準で判定した。具体的方法としては、汚れ未塗布のプレート、汚れ塗布後の洗浄前プレート、洗浄後プレートを明るさ等の撮影条件が同一の状態で撮影し、得られた画像から各プレートのグレースケールを測定した。汚れ洗浄前プレートを洗浄率０％、汚れ未塗布プレートを１００％とし、洗浄後プレートの洗浄率を算出した。グレースケールの測定には、画像処理ソフトのＩｍａｇｅＪ １．４７ｖを使用した。
１：洗浄率２０％未満
２：洗浄率２０％以上、４０％未満
３：洗浄率４０％以上、６０％未満
４：洗浄率６０％以上、８０％未満
５：洗浄率８０％以上

＜殺菌性評価方法＞
大腸菌（菌株ＮＢＲＣ３９７２）及び黄色ぶどう球菌（菌株ＮＢＲＣ１２７３２）を、それぞれ、ニュートリエント寒天培地（Ｄｉｆｃｏ社製のＮｕｔｒｉｅｎｔ Ａｇａｒ試薬を能書どおりに調製）上で３７℃／２４時間培養を２回繰り返したものをかきとり、１／２ニュートリエント液体培地（Ｄｉｆｃｏ社製、Ｎｕｔｕｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ試薬を能書の１／２濃度で調製したもの）に懸濁・分散させて、１／２ニュートリエント液体培地を用いて菌濃度を２．５〜１３×１０⁸ｃｆｕ／ｍＬに調製して試験菌液とした。

また、クラドスポリウム ｓｐ. ＰＡ‐４ が生育したポテトデキストロース平板寒天培地（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ社製のＰｏｔａｔｏ Ｄｅｘｔｒｏｓｅ Ａｇａｒ試薬を能書どおりに調製）上に胞子回収液（株式会社大塚製薬工場製の生理食塩水で調整した和光純薬工業株式会社製の０．０５％ ＴＷＥＥＮ８０溶液）を２ｍＬ滴下して、コンラージ棒（日水製薬株式会社製）でなでるように軽くこすり、回収した液をミラクロス（ＣＡＬＢＩＯＣＨＥＭ社製）を用いて濾過することで菌糸を除去して得られた液を１００００ｒｐｍ、５分間遠心処理して上清を除去した。これらの操作を５回繰り返し、最後に遠心処理した後に１ｍＬの胞子回収液で調整した液（１０倍濃縮）を試験胞子液とした。

試験液１ｍＬに対して１０⁸ｃｆｕ／ｍＬに調整した菌液もしくは胞子液１０μＬを混合して、２５℃で５分間接触させた後に、その１００μＬを分取して９００μＬのＬＰ希釈液（日水製薬社製のものを能書通りに調製したもの）に懸濁することで試験液を不活化した。これをさらにＬＰ希釈液で希釈した後に、大腸菌および黄色ぶどう球菌はレシチン・ポリソルベート-80加ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト（和光純薬工業株式会社製のＳｏｙｂｅａｎ−Ｃａｓｅｉｎ Ｄｉｇｅｓｔ Ａｇａｒ ｗｉｔｈ Ｌｅｃｉｔｈｉｎ ＆ Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０ ‘’ＤＡＩＧＯ‘’試薬を能書どおりに調製）寒天培地に塗布して一晩３７℃で培養し、クラドスポリウムはポテトデキストロース平板寒天培地（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ社製のＰｏｔａｔｏ Ｄｅｘｔｒｏｓｅ Ａｇａｒ試薬を能書どおりに調製）に塗布して４日間３０℃で培養して得られたコロニー数から生残菌数を算出した。

また、試験液の代わりに生理食塩水を用いて同じ操作（試験液１ｍＬに対して菌液１０μＬを混合し、５分間接触させた後に、ＬＰ希釈液と混合）を行ったものを対照操作として、対照操作後の生残菌数と試験液接触後生残菌数の菌数の対数差を計算して除菌性能の指標とした。なお、表中、殺菌性の欄の「−」は、殺菌性の評価を行わなかったことを意味する。

表中の成分は以下のものである。
・ラウリン酸アミドプロピルベタイン：一般式（ａ１）中、Ｒ¹が炭素数１１の直鎖アルキル基、Ｒ²及びＲ³はそれぞれメチル基、Ｘは炭素数１のアルキレン基、ｑは１、ｒは３の化合物
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：アルキル基が炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基の混合アルキル基である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム

Claims (9)

1. 下記成分（ａ）を０．５質量％以上、３質量％以下、成分（ｂ）を０．５質量％以上、１０質量％以下、成分（ｃ）を１質量％以上、８質量％以下、及び成分（ｄ）を含有し、
   全界面活性剤中の成分（ａ）の比率が６５質量％以上であり、
   ２５℃でのｐＨが２以上、６以下である、
   硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
   成分（ａ）：ベタイン型両性界面活性剤
   成分（ｂ）：一般式（ｂ１）で表される化合物
   

   

   （式中、ｎは１以上、８以下の整数を示す。）
   成分（ｃ）：キレート剤
   成分（ｄ）：水
2. 更に下記成分（ｅ）を０．０１質量％以上、１０質量％以下含有する、請求項１記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
   成分（ｅ）：一般式（ｅ１）で表される化合物
   ＲＯ−（Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ）_p−Ｈ （ｅ１）
   （式中、Ｒは、炭素数３以上、８以下の脂肪族炭化水素基又は炭素数３以上、８以下の環状炭化水素基であり、ｐは１以上、８以下の整数である。）
3. 成分（ｂ）が、ベンジルアルコール、及びフェネチルアルコールから選ばれる化合物である、請求項１又は２記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
4. 成分（ｂ）を０．５質量％以上、５質量％以下含有する、請求項１〜３の何れか１項記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
5. 成分（ｅ）が、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ペンタエチレングリコールモノフェニルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる１種以上である、請求項２〜４の何れか１項記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
6. 成分（ｂ）と成分（ｅ）とを合計で２．５質量％以上含有し、かつ、成分（ｂ）と成分（ｅ）の質量比（ｂ）／（ｅ）が、２５／５００以上、５００／１以下である、請求項２〜５の何れか１項記載の項記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物。
7. 請求項１〜６の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物で硬質表面を洗浄すること、洗浄後の硬質表面を水ですすぐこと、を行う、硬質表面の殺菌洗浄方法。
8. 請求項１〜６の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を硬質表面に噴霧した後、該硬質表面を洗浄する、請求項７に記載の硬質表面の殺菌洗浄方法。
9. 請求項１〜６の何れかに記載の硬質表面用殺菌洗浄剤組成物を基体に担持させた清掃用物品により硬質表面を洗浄する、請求項７に記載の硬質表面の殺菌洗浄方法。