JP2015500902A - 高い圧縮強さの押出ポリマー発泡体 - Google Patents

Abstract

摂氏１２０〜１２５度の発泡温度での押出発泡加工を利用することにより、スチレン−アクリロニトリル共重合体を含むポリマー組成物と、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（７４〜７８重量％）、二酸化炭素（１３〜１６重量％）、および水（７〜９重量％）（濃度は全膨張剤重量に対する）のみを有する膨張剤組成物と、発泡性ポリマー組成物重量に基づき０．５重量％未満の充填剤と、を含む発泡性ポリマー組成物を用いた押出ポリマー発泡体を調製して、２９〜３７ｋｇ／ｍ^３の密度と、ｋｇ／ｍ^３での発泡密度の大きさと２５．９の積から５２０を引いた値を超える大きさを有する、キロパスカルでの垂直圧縮強さと、を有するポリマー発泡体を製造する。
【選択図】なし

Description

本発明は、高い圧縮強さを有する押出ポリマー発泡体を調製する方法に関する。

ポリマー発泡体は、幹線道路構造物、屋根への適用および地質工学的適用などの耐荷重性適用をはじめとし、多くの異なる方面の建築業界において用いられている。耐荷重性適用において用いられるポリマー発泡体は、例えば垂直中空断熱材として用いられるポリマー発泡体よりも大きな圧縮強さを必要とする。ポリマー発泡体の圧縮強さ特性を上昇させる１つの方法は、ポリマー発泡体の密度を上昇させることによる。発泡体密度を上昇させると、セル間の支柱またはセル壁の中のポリマー量が増加し、それにより圧縮強さが上昇する。しかし高い圧縮強さが望ましい適用では、多くの場合、高い断熱特性が望ましい。圧縮密度をおよそ４８キログラム／ｍ^３を超えて上昇させると、発泡体の断熱特性が低下する傾向があり、望ましくない。発泡体中のポリマーを増加させると、得られたポリマー発泡体のコストが低密度発泡体よりも増加する。それゆえ、発泡体密度を上昇させることにより高い圧縮強さを実現することは、望ましくない。

米国特許第４，８４０，９７６号（‘９７６号）には、塩化エチルを含む膨張剤を用いて生成された圧縮強さの高い発泡体が開示される。塩素化された膨張剤は、環境問題から、望ましくない膨張剤になった。

米国特許第５，００６，５６６号（‘５６６号）には、８０〜１００％の二酸化炭素を含む膨張剤を用いた圧縮強さの高い発泡体が開示される。二酸化炭素は、ポリマー発泡体の調製において使用することが困難な膨張剤であり、そのため膨張剤中の二酸化炭素量を最小限に抑えることが望ましい。

塩素化膨張剤の使用を回避しながら、全膨張剤重量に基づき２０重量％未満の二酸化炭素となる膨張剤組成物を用いることにより、４８キログラム／ｍ^３未満、特に４０キログラム／ｍ^３未満、より望ましくは３７キログラム／ｍ^３以下の密度と、別の方法によりそのような密度で実現可能な値を超える垂直圧縮強さと、を有するポリマー発泡体を調製する方法を発見することが、耐荷重性ポリマー発泡体の技術分野に利益となる。特に、２７５キロパスカル以上の垂直圧縮強さおよび３７キログラム／ｍ^３以下の密度を有するそのような発泡体を実現することが望ましい。

本発明は、塩素化膨張剤の使用を回避しながら、全膨張剤重量に基づき２０重量％未満の二酸化炭素となる膨張剤組成物を用いることにより、４８キログラム／ｍ^３未満、特に４０キログラム／ｍ^３未満、より望ましくは３７キログラム／ｍ^３以下の密度と、そのような密度で別の方法が実現可能な垂直圧縮強さを超える垂直圧縮強さと、を有するポリマー発泡体を調製する方法を同定することにより、ポリマー発泡体の技術分野に利益をもたらす。本発明の方法は、２７５キロパスカル以上、更には３５０キロパスカル以上の垂直圧縮強さと、同時に３７キログラム／ｍ^３以下の密度と、を有するそのような発泡体を調製することができる。

意外にも本発明は、特定の膨張剤組成物および特異的な発泡温度を組み合わせた特定のポリマー組成物が、垂直圧縮強さと密度との所望の組み合わせを有する押出ポリマー発泡体を製造する、との発見から生じている。

第一の態様において、本発明は、押出ポリマー発泡体を調製する方法であって、以下のステップ：（ａ）混合温度および混合圧力の押出機においてポリマー組成物および膨張剤組成物を含む発泡性ポリマー組成物を提供するステップ；（ｂ）該発泡性ポリマー組成物を混合温度より低い発泡温度に冷却するステップ；ならびに（ｃ）発泡性ポリマー組成物を発泡温度の押出ダイを通して発泡圧力の環境に吐出するステップ、を含み、該発泡圧力が混合圧力よりも低く、発泡性ポリマー組成物をポリマー性発泡体に膨張させるのに十分低く、該方法が少なくとも１種をスチレン−アクリロニトリル共重合体とするアルケニル芳香族ポリマーを含むポリマー組成物により特徴づけられ、該膨張剤組成物が全膨張剤組成物重量に基づく重量％で、７４〜７８重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンと、１３〜１６重量％の二酸化炭素と、７〜９重量％の水と、からなり、該発泡性ポリマー組成物が発泡性ポリマー組成物重量に基づいて０．５重量％未満の充填剤を含み、該発泡温度が摂氏１２０〜１２５度の範囲内であり、得られたポリマー発泡体が２９キログラム／ｍ^３以上および３７キログラム／ｍ^３以下の、ＡＳＴＭ Ｄ１６２２により決定される密度と、２５．９とキログラム／ｍ^３での発泡体密度の大きさの積から５２０を引いた値を超える大きさを有する、ＡＳＴＭ Ｄ １６２１により決定されるキロパスカルでの垂直圧縮強さと、を有する、方法である。

本発明の方法は、高い圧縮強さを有する押出ポリマー発泡体を調製するのに有用である。

日付が試験方法番号と共に示されていない場合、試験方法はこの文書の優先日の時点で最も新しい試験方法を指す。試験方法の参照部分は、試験の学会および試験方法番号の両方の参照部分を含む。以下の試験方法の略語および識別名が、本明細書において適用され：ＡＳＴＭは米国試験材料協会を指し；ＥＮは欧州規格を指し；ＤＩＮはドイツ規格協会を指し、ＩＳＯは国際標準化機構を指す。

「複数」は、２以上を意味する。「および／または」は、「および、その代わりとしてまたは」を意味する。全ての範囲は、他に断りがなければ終点を含む。

本発明の方法は、押出発泡体加工である。押出発泡体加工は、混合温度および混合圧力の押出機においてポリマー組成物および膨張剤組成物を含む発泡性ポリマー組成物を提供すること；該発泡性ポリマー組成物を混合温度未満の発泡温度に冷却すること；ならびに発泡性ポリマー組成物を発泡温度の押出ダイを通して発泡圧力の環境に吐出すること、を必要とする。発泡圧力は、混合圧力よりも低く、発泡性ポリマー組成物をポリマー発泡体に膨張させるのに十分低い。

押出加工は、本明細書に示された条件に適合することを条件に、押出発泡の技術分野で公知のいずれであってもよい。例えば押出発泡加工は、各押出機が一軸スクリューを有する、従来の二台タンデム型押出システムを使用することができる。あるいは押出発泡加工は、第一の押出機が二軸スクリューで、第二の押出機が一軸スクリューを有する、二台タンデム型押出システムであってもよい。適切な冷却作用を備えた一軸押出機も、本発明における使用に適し得る。

本発明のポリマー組成物は、発泡性ポリマー組成物中のポリマーの全てからなり、少なくとも１種をスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）共重合体とするアルケニル芳香族ポリマーを含むこととして特徴づけられる。発泡性ポリマー組成物は、アルケニル芳香族ポリマー以外のポリマーを含んでいてもよく、またはアルケニル芳香族ポリマーのみからなってもよい。望ましくはポリマー組成物は、全ポリマー組成物重量に対してアルケニル芳香族ポリマーが５０重量％（ｗｔ％）を超える、好ましくは７５ｗｔ％以上、より好ましくは８５ｗｔ％以上、更により好ましくは９０ｗｔ％以上である。ポリマー組成物は、全ポリマー組成物重量に対してアルケニル芳香族ポリマーが９５ｗｔ％以上、９８ｗｔ％以上、更に１００ｗｔ％であってもよい。アルケニル芳香族ポリマーは、望ましくはＳＡＮ共重合体およびポリスチレンホモポリマーから選択される。最も好ましくは、アルケニル芳香族ポリマーは、ＳＡＮ共重合体である。ポリマー組成物が、熱可塑性ポリマーの連続相を有すること、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％の熱可塑性ポリマーであることが望ましく、全体的に熱可塑性のポリマーであってもよい。

本発明の一実施形態において、ポリマー組成物は、アルケニル芳香族ポリマーと、全ポリマー組成物重量に対して５ｗｔ％以下、好ましくは１ｗｔ％以下、より好ましくは０．５ｗｔ％以下のポリエチレン（望ましくは直鎖状低密度ポリエチレン）と、からなる。ポリエチレンが、有利には、添加剤のための担体樹脂として存在することが多く、セルサイズ制御剤として存在する場合もある。

共重合アクリロニトリル（ＡＮ）は、望ましくは、ポリマー組成物の全重量に対して１０ｗｔ％以上、好ましくは１３ｗｔ％以上であり、同時に望ましくは２０ｗｔ％以下、好ましくは１７ｗｔ％以下の濃度で存在する。最も望ましくは、共重合ＡＮは、ポリマー組成物の全重量に対して１４〜１６ｗｔ％、最も好ましくは１５ｗｔ％の濃度で存在する。その点については、ポリマー組成物は、異なる量の共重合ＡＮを有するＳＡＮ共重合体、および／またはＳＡＮ共重合体と共重合ＡＮを含まないポリマーとのブレンドを含んでいてもよいが、それでも共重合ＡＮの総量は、望ましくは全ポリマー組成物重量に基づくこれらの範囲内に含まれる。例えばポリマー組成物は、等量の、１２ｗｔ％の共重合ＡＮを含むＳＡＮ共重合体と、１６ｗｔ％共重合ＡＮを含むＳＡＮ共重合体とからなり、１４ｗｔ％の共重合ＡＮ濃度を有するポリマー組成物を形成してもよい。任意の一共重合体とは異なり、ポリマー組成物中の共重合ＡＮの総量は、重要である。ＡＮの濃度がＳＡＮ共重合体重量の２０ｗｔ％を超える場合、ポリマー組成物は発泡が困難になる。ＡＮの濃度が１０ｗｔ％未満になると、本発明の膨張剤組成物の溶解度が非常に低くなり、所望の発泡体密度に達することが困難になり、均一なセル構造が得られ難くなる。ＳａｒｇｅｎｔらによりＳｔｙｒｅｎｅ−Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ， Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ， ４５， １０， ｐｐ． １７２６−１７３２ （１９９１）において教示される通り、相対的なフーリエ変換型赤外（ＦＴＩＲ）のピーク吸収強度を測定することにより、ＦＴＩＲ分光法を利用してポリマー組成物の総重量に対するＡＮの濃度を決定されたい。

加えて、ポリマー組成物中のＳＡＮ共重合体が、全ＳＡＮ共重合体重量に対して５ｗｔ％以上、好ましくは１０ｗｔ％以上、より好ましくは１３ｗｔ％以上であり、同時に２５ｗｔ％以下、好ましくは２０ｗｔ％以下、より好ましくは１７ｗｔ％以下の共重合ＡＮ濃度を有することが、望ましい。更により望ましくは、ＳＡＮ共重合体は、全ＳＡＮ共重合体重量に対して１４〜１６ｗｔ％、最も好ましくは１５ｗｔ％の共重合ＡＮ濃度を有する。共重合ＡＮをこれらの濃度範囲内で有するＳＡＮ共重合体は、全ポリマー組成物にＡＮを提供しながら、尚も押出発泡加工ラインにおいて容易に加工可能であるという両方の利点を提供する。共重合ＡＮの量が、共重合体重量の２５ｗｔ％を超える場合、共重合体は、押出発泡加工において加工が困難になる。先に記述されたＦＴＩＲ分光法を用いて、ＳＡＮ共重合体中のＡＮの濃度を決定されたい。

共重合ＡＮのこれらの好ましいレベルに加えて、ＳＡＮ共重合体が、１１５，０００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）以上、好ましくは１２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは１２８，０００ｇ／ｍｏｌ以上であり、同時に１８０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは１５０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは１４０，０００以下、更により好ましくは１３２，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有することが、望ましい。最も望ましくは、ＳＡＮ共重合体は、１３０，０００ｇ／ｍｏｌ±１０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。Ｍｗが１１５，０００ｇ／ｍｏｌ未満であれば、発泡性ポリマー組成物は、所望の発泡体厚さ（ｆｏａｍ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）に膨張することが困難である。Ｍｗが１８０，０００ｇ／ｍｏｌを超えると、発泡性ポリマー組成物の粘度が非常に高くなり、高品質の発泡体を調製することが困難になる。ＡＳＴＭ Ｄ５２９６−１１に従って、ＳＡＮ共重合体のＭｗを決定されたい。

ＳＡＮ共重合体は、共重合体のＭｗ対数平均分子量（Ｍｎ）比である多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）により更に特徴づけることができる。望ましくはＳＡＮ共重合体は、２．０以上、好ましくは２．１以上、より好ましくは２．２以上であり、同時に２．９以下、好ましくは２．７以下、より好ましくは２．５以下のＭｗ／Ｍｎを有する。最も望ましくは、ＳＡＮ共重合体は、およそ２．３５のＭｗ／Ｍｎを有する。ＡＳＴＭ Ｄ５２９６−１１に従って、ＳＡＮ共重合体のＭｎを決定されたい。

本発明の膨張剤組成物は、３種の膨張剤：１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）と二酸化炭素と水との組み合わせからなる。ＨＦＣ−１３４ａの量は、全膨張剤組成物重量の７４ｗｔ％以上、好ましくは７５ｗｔ％以上であり、７６ｗｔ％以上であってもよく、同時に７８ｗｔ％以下、好ましくは７７ｗｔ％以下である。二酸化炭素濃度は、全膨張剤組成物重量の１３ｗｔ％以上、好ましくは１４ｗｔ％以上であり、同時に１６ｗｔ％以下であり、１５ｗｔ％以下であってもよい。水の濃度は、全膨張剤組成物重量の７ｗｔ％以上および９ｗｔ％以下である。ＨＦＣ−１３４ａと二酸化炭素と水との合計は、全膨張剤組成物の１００ｗｔ％を占める。

発泡性ポリマー組成物は、ポリマー組成物および膨張剤組成物に加えて、追加の添加剤を含むことができる。例えば発泡性ポリマー組成物は、以下のものの任意の１つ、または１つを超えるものの任意の組み合わせを含み得る：難燃剤（例えば、臭素化ポリマーおよびリン含有化合物）、酸化防止添加剤（例えば、一次および二次酸化防止添加剤、ならびにそれらのブレンド）、核化剤（例えば、タルク、ケイ酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム）、押出助剤（例えば、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸バリウム）、赤外減衰剤（例えば、グラファイトおよびカーボンブラック）、および着色剤。追加の添加剤の総量は、望ましくは全ポリマー組成物重量に対して２ｗｔ％未満である。更に、ポリマー組成物のＳＡＮ共重合体に不溶性である追加の添加剤の総量は、全ポリマー組成物重量に基づき０．５ｗｔ％以下である。発泡性ポリマー組成物は、前述の追加の添加剤の任意の１つまたは１つを超えるものを含まなくてもよい。例えば発泡性ポリマー組成物は、赤外減衰剤を含まなくてもよい。

発泡性ポリマー組成物を押出機に提供する方法については、既知の限定はない。１つの例示的実施例として、ポリマー組成物は、押出機に供給されて、ポリマー組成物を軟化させるのに十分な温度に加熱することができる。典型的にはポリマー組成物は、ポリマー組成物の熱可塑性ポリマーを融解するのに十分加熱される。この例示的実施例の下で、膨張剤組成物が、軟化状態のままでポリマー組成物に添加されてポリマー組成物に混合され、発泡性ポリマー組成物を形成する。追加の添加剤が、ポリマー組成物と共に、またはポリマー組成物が融解された後に、添加されてもよいが、一般にはポリマー組成物と共に添加される。

発泡性ポリマー組成物の温度は、最初、混合温度および混合圧力である。混合温度は、ポリマー組成物を軟化するのに十分高く、典型的にはポリマー組成物中の熱可塑性ポリマーの融解温度を超える温度である。例えば混合温度は、典型的には摂氏１７５度（℃）以上、好ましくは１９０℃以上であり、同時に典型的には２２５℃以下、好ましくは２１０℃以下である。混合圧力は、膨張剤組成物の膨張が起こらないようにするのに十分高い。混合圧力は、典型的には３５メガパスカル（ＭＰａ）以下であり、同時に１０ＭＰａ以上である。

発泡性ポリマー組成物は、その後、混合温度から、混合温度未満である発泡温度に冷却される。発泡温度は、望ましくは１２０℃以上、好ましくは１２１℃以上であり、同時に望ましくは１２５℃以下、好ましくは１２４℃以下である。その間、発泡性ポリマー組成物への圧力は、依然として膨張剤の膨張が起こらないようにするのに十分高い。

その後、発泡性ポリマー組成物は、発泡温度の押出ダイを通して発泡圧力の環境に吐出される。発泡圧力は、混合圧力未満であり、膨張剤を膨張させるのに十分低い。典型的には膨張圧力は、１１０キロパスカル以下である。膨張剤組成物が膨張すると、それはポリマー組成物をポリマー発泡体に膨張させる。

意外にもポリマー組成物は、低い密度と高い垂直圧縮強さとの特に所望の組み合わせを有するポリマー発泡体に膨張する。先に示されたポリマー組成物および膨張剤組成物の制限に従いながら、以下に示す密度と垂直圧縮強さとの関係を有するポリマー発泡体を調製することが特に難題であることが、ポリマー発泡体特性の分析により明らかとなった：
垂直圧縮強さ（キロパスカル）＞［２５．９（密度（ｋｇ／ｍ^３））−５２０］
（ここで「＞」は、「よりも大きい」または「超えている」を意味する。即ち、キロパスカルでの垂直圧縮強さの大きさが、２５．９とキログラム／ｍ^３での発泡体密度の大きさとの積から５２０を引いた値を超える。本明細書において参照される［２５（密度（ｋｇ／ｍ^３））−５２０］の値は、ポリマー発泡体では「垂直圧縮強さ指数」または「ＶＣＳ指数」と呼ばれる。

しかし本発明の方法は、キロパスカルでの垂直圧縮強さの大きさが、キログラム／ｍ^３での密度の２５．９倍の大きさから５２０を引いた値を超える、押出スチレンポリマー発泡体を調製することが可能である。特に興味深いこととして、本発明の方法は、４８ｋｇ／ｍ^３以下、４０ｋｇ／ｍ^３以下、更に３７ｋｇ／ｍ^３以下の密度のそのような発泡体を調製することが可能である。その間、垂直圧縮強さは、ＡＳＴＭ Ｄ １６２１に従って２７５キロパスカル以上、更に３５０キロパスカル以上であってもよい。

本発明により調製されポリマー発泡体は、「押出」ポリマー発泡体である。押出ポリマー発泡体は、押出ビーズ発泡体において明白な通り、発泡体構造全体に広がり、発泡体内のセル群を取り囲む（封入する）ポリマーフィルムの網目状被膜（ｐｏｌｙｍｅｒ ｆｉｌｍ ｎｅｔｗｏｒｋｉｎｇ ｓｋｉｎ）を有さないことを特徴とする。

実施例
ロータリーミキサーに供給する一軸押出機を用いて、以下の比較例および実施例を調製する。５０ｗｔ％のＳＡＮ Ａ（ＳＡＮ重量に対して１５重量％のＡＮ、Ｍｗ＝１４４ｋおよびＭｗ／Ｍｎ＝２．４）および５０ｗｔ％のＳＡＮ Ｂ（ＳＡＮ重量に対して１５重量％のＡＮ、Ｍｗ＝１１６ｋおよびＭｗ／Ｍｎ＝２．３）、０．８重量部のヘキサブロモシクロドデカン、０．１１重量部のＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｂ２１５ブランドの酸化防止剤（ＩｒｇａｎｏｘはＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である）、０．１１重量部のエポキシクレゾールノボラック（Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＡｒａｌｄｉｔｅのＥＣＮ１２８０）、０．１５重量部のタルク、０．３重量部のステアリン酸バリウム、０．３重量部のＤＯＷＬＥＸ（商標）２２４７ブランドの直鎖状低密度ポリエチレン（ＤＯＷＬＥＸはＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である）、および０．０２５重量部の青色染料で構成された１００重量部のポリマー組成物を、押出機に供給する。ポリマー組成物を、１７５℃〜２３５℃の範囲内の混合温度に加熱する。

その混合温度のまま、および１５メガパスカルの混合圧力のロータリーミキサー内のポリマー組成物に膨張剤組成物を添加して、発泡性ポリマー組成物を調製する。膨張剤の組成および濃度を、表１および表２に示す。

発泡性ポリマー組成物を１２１〜１２４℃の発泡温度に冷却して、発泡性ポリマー組成物を、５３センチメートル幅および可変性のダイギャップスペース（ｄｉｅ ｇａｐ ｓｐａｃｉｎｇ）を有する調整可能なスロット押出ダイを通して大気圧（１０１キロパスカル）および大気温度（２５℃）に吐出して、発泡性ポリマー組成物をポリマー発泡体に膨張させる。発泡性ポリマー組成物を、１８００キログラム／時の速度で押出ダイを通して押し出す。

表１に報告された膨張剤組成物および発泡温度を利用して、実施例１〜４を調製する。得られた発泡体特性も、表１に報告する。

実施例１〜４から、本発明の方法により調製された発泡体が、意外にも該発泡体のＶＣＳ指数を超える垂直圧縮強さを有する発泡体を製造することが示される。特に実施例１〜３は、少なくとも３５０キロパスカルの垂直圧縮強さおよび３５キログラム／ｍ^３以下の密度を同時に有する。

表２に報告された膨張剤組成物および発泡温度を利用して、比較例Ａ〜Ｄを調製する。得られた発泡特性も、表２に報告する。

比較例Ａ〜Ｄに、本発明の膨張剤組成物から逸脱した時に密度および垂直圧縮強さに生じる事柄を示す。実施例１〜４とは異なり、得られた発泡体は、発泡体のＶＣＳ指数よりも大きな垂直圧縮強さに達することができない。

Claims (6)

1. 押出ポリマー発泡体を調製する方法であって、以下のステップ：
   ａ．混合温度および混合圧力の押出機においてポリマー組成物および膨張剤組成物を含む発泡性ポリマー組成物を提供するステップ；
   ｂ．前記発泡性ポリマー組成物を前記混合温度より低い発泡温度に冷却するステップ；ならびに
   ｃ．前記発泡性ポリマー組成物を前記発泡温度の押出ダイを通して発泡圧力の環境に吐出するステップ、を含み、前記発泡圧力が前記混合圧力よりも低く、前記発泡性ポリマー組成物をポリマー性発泡体に膨張させるのに十分低く、
   前記方法が少なくとも１種をスチレン−アクリロニトリル共重合体とするアルケニル芳香族ポリマーを含む前記ポリマー組成物により特徴づけられ、前記膨張剤組成物が全膨張剤組成物重量に基づく重量％で、７４〜７８重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンと、１３〜１６重量％の二酸化炭素と、７〜９重量％の水と、からなり、前記発泡性ポリマー組成物が発泡性ポリマー組成物重量に基づいて０．５重量％未満の充填剤を含み、前記発泡温度が摂氏１２０〜１２５度の範囲内であり、前記得られたポリマー発泡体が２９キログラム／ｍ^３以上および３７キログラム／ｍ^３以下の、ＡＳＴＭ Ｄ１６２２により決定される密度と、２５．９とキログラム／ｍ^３での前記発泡体密度の大きさの積から５２０を引いた値を超える大きさを有する、ＡＳＴＭ Ｄ １６２１により決定されるキロパスカルでの垂直圧縮強さと、を有する、方法。
2. 前記発泡性ポリマー組成物を、ＡＳＴＭ Ｄ １６２１により決定される少なくとも２７５キロパスカルの垂直圧縮強さを有するポリマー発泡体に膨張させる、請求項１に記載の方法。
3. 前記発泡性ポリマー組成物を、ＡＳＴＭ Ｄ １６２１により決定される少なくとも３５０キロパスカルの垂直圧縮強さと、ＡＳＴＭ Ｄ １６２２により決定される２９キログラム／ｍ^３以上および３５キログラム／ｍ^３以下の範囲内の密度と、を有するポリマー発泡体に膨張させる、請求項１または請求項２のいずれかに記載の方法。
4. 前記アルケニル芳香族ポリマーが、スチレン−アクリロニトリル共重合体からなる、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
5. 共重合アクリロニトリルが、全アルケニル芳香族ポリマー重量に基づき１５重量％の濃度で存在する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
6. 前記アルケニル芳香族ポリマーが、スチレン−アクリロニトリル共重合体からなり、共重合アクリロニトリルが、全スチレンポリマー重量に基づき１５重量％の濃度で存在する、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。