JP2016006502A - 組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】波長３９０〜５５０ｎｍに極大吸収を有する、二色性色素として機能する化合物を含み、二色比が高い偏光膜を形成することができる組成物を提供する。
【解決手段】式（１）で表される化合物と、重合性液晶化合物とを含む組成物。

【選択図】なし

Description

本発明は、組成物に関する。

特許文献１には、配向した重合性液晶化合物に分散した、二色性の光を吸収する化合物（二色性色素）を含む偏光膜が記載されている。
特許文献２には、波長３９０〜５５０ｎｍに極大吸収を有する二色性色素として、１，４−ナフチル構造を有するビスアゾ系色素が記載されている。しかしながら、当該二色性色素を含む偏光膜の二色比は低かった。

特表２００７−５１０９４６号公報 特許１４５４６３７号公報（特公昭６３−１３５７号公報）

波長３５０〜５５０ｎｍに極大吸収を有する、二色性色素として機能する化合物を含む、二色比が高い偏光膜を形成することができる組成物が求められていた。

本発明は以下の発明を含む。
[１] 式（１）で表される化合物と、重合性液晶化合物とを含む組成物。

［式中、Ｙは式（Ｙ１）又は式（Ｙ２）で表される基を表す。

（＊はＮとの結合部位を示す。
Ｐ^１及びＰ^２はそれぞれ独立して、硫黄原子、酸素原子又は−ＮＲ^１０−を表し、Ｒ^１０は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立して、窒素原子又は＝ＣＨ−を表す。）
Ｒ^１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）を表す。Ｒ及びＲ^０はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、ＲとＲ^０とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。上記炭素数１〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基、及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する少なくとも一つの水素原子が、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数１〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基、及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。
Ｒ^７およびＲ^８は、水素原子以外の置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、上記炭素数１〜４のアルキル基および上記炭素数１〜４アルコキシ基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子またはヒドロキシ基で置換されていてもよく、ｐ及びｑは、それぞれ独立して０〜２の整数である。
Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^２とＲ^３とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。上記炭素数１〜１０のアルキル基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。]
[２] 式（１）で表される化合物が、ｐ＝ｑ＝０である式（１ａ）で表される化合物である[１]に記載の組成物。

（式中、Ｙ及びＲ¹〜Ｒ³は、それぞれ請求項１に記載した定義と同じ意味を表す。）
[３] 重合性液晶化合物が、スメクチック液晶相を示す[１]又は[２]に記載の組成物。
[４] さらに重合開始剤を含む[１]〜[３]のいずれかに記載の組成物。
[５] [１]〜[４]のいずれかに記載の組成物から形成される偏光膜。
[６] [５]に記載の偏光膜の極大吸収波長（λｍａｘ１）が、
当該偏光膜に含まれる式（１）で表される化合物の極大吸収波長（λｍａｘ２）よりも長い[５]に記載の偏光膜。
[７] λｍａｘ１と、λｍａｘ２との差が１５ｎｍ以上である[６]に記載の偏光膜。
[８] Ｘ線回折測定においてブラッグピークを示す[５]５〜[７]のいずれかに記載の偏光膜。
[９] [５]〜[８]のいずれかに記載の偏光膜を備える液晶表示装置。
[１０] 基体、液晶層及び、[５]〜[８]のいずれかに記載の偏光膜を備える液晶セル。
[１１] 前記偏光膜が、基体と液晶層との間に配置される[１０]に記載の液晶セル。
[１２] 基体と液晶層との間に、さらに、カラーフィルターが配置される[１１]に記載の液晶セル。
[１３] [５]〜[８]のいずれか記載の偏光膜と、１/４波長板とを有する円偏光板。
[１４] [１３]に記載の円偏光板と、有機ＥＬ素子とを備える有機ＥＬ表示装置。
[１５] 式（２）で表される化合物と、式（３）で表される化合物とを反応させる式（１）で表される化合物の製造方法。

［式中、Ｙは式（Ｙ１）又は式（Ｙ２）で表される基を表す。

（＊はＮとの結合部位を示す。
Ｐ^１及びＰ^２はそれぞれ独立して、硫黄原子、酸素原子又は−ＮＲ^１０−を表し、Ｒ^１０は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立して、窒素原子又は＝ＣＨ−を表す。）
Ｒ^１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）を表す。Ｒ及びＲ^０はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、ＲとＲ^０とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。上記炭素数１〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基、及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する少なくとも一つの水素原子が、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数１〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基、及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。
Ｒ^７およびＲ^８は、水素原子以外の置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、上記炭素数１〜４のアルキル基および上記炭素数１〜４のアルコキシ基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子またはヒドロキシ基で置換されていてもよく、ｐ及びｑは、それぞれ独立して０〜２の整数である。
Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^２とＲ^３とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。上記炭素数１〜１０のアルキル基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。
Ｘは塩素原子、臭素原子又は、沃素原子を表す。
Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^４とＲ^５とが互いに結合して、それらが結合する酸素原子及び、ホウ素原子とともに環を形成する。）]
[１６] 式（５）で表される化合物。

［式中、Ｙは式（Ｙ１）又は式（Ｙ２）で表される基を表す。

（＊はＮとの結合部位を示す。
Ｐ^１及びＰ^２はそれぞれ独立して、硫黄原子、酸素原子又は−ＮＲ^１０−を表し、Ｒ^１０は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立して、窒素原子又は＝ＣＨ−を表す。）
Ｒ^６は炭素数２〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）を表す。Ｒ及びＲ^０はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、ＲとＲ^０とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。上記炭素数２〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する少なくとも一つの水素原子が、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数２〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。
Ｒ^７およびＲ^８は、水素原子以外の置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、上記炭素数１〜４のアルキル基および上記炭素数１〜４のアルコキシ基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子またはヒドロキシ基で置換されていてもよく、ｐ及びｑは、それぞれ独立して０〜２の整数である
Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^２とＲ^３とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。上記炭素数１〜１０のアルキル基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。]
[１７] 式（５）で表される化合物が、ｐ＝ｑ＝０である式（５ａ）で表される化合物である[１６]に記載の化合物。

（式中、Ｙ、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁶は、それぞれ請求項１５に記載した定義と同じ意味を表す。）
[１８] [１６]又は[１７]に記載の化合物を含む偏光膜。
[１９] [１８]に記載の偏光膜を備える液晶表示装置。
[２０] 基体、液晶層及び、[１８]に記載の偏光膜を備える液晶セル。
[２１] [１８]に記載の偏光膜を備える有機ＥＬ表示装置。

本発明の組成物は、波長３９０〜５５０ｎｍに極大吸収を有する、二色性色素として機能する化合物を含むものであり、該組成物によれば二色比が高い偏光膜を形成することができる。

本発明の偏光膜の連続的製造方法を示す模式図である。 本発明の偏光膜を有する円偏光板の連続的製造方法の模式図である。 本発明の偏光膜を備える液晶セルの模式図である。 本発明の偏光膜を備える液晶セルの模式図である。 本発明の偏光膜を備える液晶セルの模式図である。

本発明の組成物（以下、本組成物ということがある）は、式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）ということがある）と、重合性液晶化合物とを含む。

＜化合物（１）＞
化合物（１）のアゾ基は、トランス体であることが好ましい。

式（Ｙ１）及び式（Ｙ２）において、Ｐ^１及びＰ^２は、好ましくは硫黄原子である。
Ｒ^１０で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基及び、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｑ^１及びＱ^２は、好ましくはいずれかが窒素原子である。Ｑ^１は、より好ましくは＝ＣＨ−である。Ｑ^２は、より好ましくは窒素原子である。

式（１）において、Ｒ^１は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）を表す。好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基、または−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）で表される基である。

Ｒ^１で表される炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基及びｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基及び、及びｎ−デシル基等の、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
かかる炭素数１〜２０のアルキル基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、フッ素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は置換基を有していてもよいアミノ基で置換されていてもよい。置換基を有していてもよいアミノ基としては、アミノ基が有する一つまたは二つの水素原子が炭素数１〜２０のアルキル基で置換されているアミノ基が挙げられ、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノ基等が挙げられる。水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は置換基を有していてもよいアミノ基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、及びノナフルオロブチル基等の炭素数１〜２０のハロアルキル基；ヒドロキシメチル基、及び２−ヒドロキシエチル基等の炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基；アミノメチル基、及び２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基等の、置換基を有していてもよいアミノ基を有する炭素数１〜２０のアルキル基；が挙げられる。

上記Ｒ^１で表される炭素数１〜２０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。炭素原子間にエーテル結合を有するアルキル基としては、メトキシメチル基、２−エトキシエチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−［２−（エチルアミノ）エチルアミノ］エトキシ基等が挙げられる。Ｒ^１で表される炭素数１〜２０のアルキル基は、好ましくは、置換基を有さない直鎖状または分枝鎖状のアルキル基である。

Ｒ^１で表される炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、及びｎ−デシルオキシ基等の、置換基を有していない直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基が挙げられる。
かかる炭素数１〜２０のアルコキシ基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、フッ素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は置換基を有していてもよいアミノ基で置換されていてもよい。置換基を有していてもよいアミノ基としては、アミノ基が有する一つまたは二つの水素原子が炭素数１〜２０のアルキル基で置換されているアミノ基が挙げられ、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノ基等が挙げられる。水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は置換基を有していてもよいアミノ基で置換された炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、フルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ノナフルオロブトキシ基等の炭素数１〜２０のハロアルコキシ基；ヒドロキシメトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基等の炭素数１〜２０のヒドロキシアルコキシ基；アミノメトキシ基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ基等の、置換基を有していてもよいアミノ基を有する炭素数１〜２０のアルコキシ基；が挙げられる。

上記Ｒ^１で表される炭素数１〜２０のアルコキシ基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。炭素原子間にエーテル結合を有するアルコキシ基としては、メトキシメトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ基、２−［２−（エチルアミノ）エチルアミノ］エトキシ基等が挙げられる。Ｒ^１で表される炭素数１〜２０のアルコキシ基は、好ましくは、置換基を有さない直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基である。

上記Ｒ^１が−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）である場合、Ｒ及びＲ^０は、それぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、ＲとＲ^０とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。
Ｒで表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基及びｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基及び、及びｎ−デシル基等の、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
かかる炭素数１〜１０のアルキル基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、フッ素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は置換基を有していてもよいアミノ基で置換されていてもよい。置換基を有していてもよいアミノ基としては、アミノ基が有する一つまたは二つの水素原子が炭素数１〜１０のアルキル基で置換されているアミノ基が挙げられ、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノ基等が挙げられる。水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は置換基を有していてもよいアミノ基で置換された炭素数１〜１０のアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロブチル基等の炭素数１〜１０のハロアルキル基；ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基等の炭素数１〜１０のヒドロキシアルキル基；アミノメチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基等の、置換基を有していてもよいアミノ基を有する炭素数１〜１０のアルキル基；が挙げられる。

上記Ｒで表される炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。炭素原子間にエーテル結合を有するアルキル基としては、メトキシメチル基、２−エトキシエチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−［２−（エチルアミノ）エチルアミノ］エトキシ基等が挙げられる。Ｒで表される炭素数１〜１０のアルキル基は、好ましくは、置換基を有さない直鎖状または分枝鎖状のアルキル基である。

Ｒ^０で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、Ｒで表される炭素数１〜１０のアルキル基として例示したものと同じものが挙げられる。Ｒ^０で表される炭素数１〜１０のアルキル基は、好ましくは、置換基を有さない直鎖状または分枝鎖状のアルキル基である。

−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、モルホリノ基、チオモルホリノ基、３，５−ジメチルモルホリノ基、及び３−エチルチオモルホリノ基等が挙げられる。

ＲとＲ^０とが互いに結合し、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する場合、形成される環は、４〜１０員環であることができ、複素環であってもよい。複素環とは、炭素数４〜１０の脂環式炭化水素基において、そのうちの少なくとも一つのメチレン基が、イミノ基（−ＮＨ−）、又は酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子で置換されているものをいう。形成される環は、５〜７員環であることが好ましい。

式（１）において、二つのフェニレン基はそれぞれ、それを構成する少なくとも一つの水素原子が水素以外の置換基Ｒ^７又はＲ^８で置換されていてもよい。Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、またはシアノ基を表す。Ｒ^７及びＲ^８はそれぞれ、フェニレン基のどの位置の水素原子と置換されていてもよい。
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の、置換基を有していない直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
かかる炭素数１〜４のアルキル基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、フッ素原子等のハロゲン原子、またはヒドロキシ基で置換されていてもよい。これらの例としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロブチル基等の炭素数１〜４のハロアルキル基；ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基等の炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基；が挙げられる。

炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の、置換基を有していない直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基が挙げられる。
かかる炭素数１〜４のアルコキシ基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、フッ素原子等のハロゲン原子、またはヒドロキシ基で置換されていてもよい。これらの例としては、フルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ノナフルオロブトキシ基等の炭素数１〜４のハロアルコキシ基；ヒドロキシメトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基等の炭素数１〜４のヒドロキシアルコキシ基が挙げられる。

式（１）において、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立して、水素原子若しくは炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又はＲ^２とＲ^３とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。Ｒ^２で表される炭素数１〜１０のアルキル基、及び、Ｒ^３で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、Ｒで表される炭素数１〜１０のアルキル基として例示したものと同じものが挙げられる。Ｒ^２及びＲ^３で表される炭素数１〜１０のアルキル基は、好ましくは、置換基を有さない直鎖状または分枝鎖状のアルキル基である。
−Ｎ（Ｒ^２）（Ｒ^３）としてはアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、モルホリノ基、チオモルホリノ基、３，５−ジメチルモルホリノ基、及び３−エチルチオモルホリノ基等が挙げられる。

Ｒ^２とＲ^３とが互いに結合し、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する場合、形成される環は、４〜１０員環であることができ、複素環であってもよい。複素環とは、炭素数４〜１０の脂環式炭化水素基において、そのうちの少なくとも一つのメチレン基が、イミノ基（−ＮＨ−）、又は酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子で置換されているものをいう。形成される環は、５〜７員環であることが好ましい。

式（１）中のｐ及びｑは、それぞれ独立して０〜２の整数であり、より好ましくは共に０である。このとき、化合物（１）は式（１ａ）で表される化合物となる。

好ましい化合物（１）を具体的に示すと、式（１−１）〜式（１−３９）で表される化合物が挙げられる。

中でも、式（１−３）、式（１−４）、式（１−５）、式（１−１２）又は、式（１−１３）で表される化合物がより好ましく、式（１−４）又は、式（１−１３）で表される化合物がさらに好ましい。
本組成物が含む化合物（１）は、１種類でもよく、２種類以上でもよい。

化合物（１）は、好ましくは、式（２）で表される化合物（以下、化合物（２）ということがある）と、式（３）で表される化合物（以下、化合物（３）ということがある）とを反応させることで得られる。

化合物（２）におけるＸは、好ましくは臭素原子である。
化合物（３）におけるＲ^４で表される炭素数１〜１０のアルキル基、及び、Ｒ^５で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基及びｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基及び、及びｎ−デシル基等の、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
−Ｂ（ＯＲ^４）（ＯＲ^５）としては、ボロン酸、ボロン酸ジメチル、ボロン酸ジエチル、ボロン酸ピナコール等が挙げられる。好ましくはボロン酸である。
式（２）及び（３）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^７、Ｒ^８、ｐ及びｑは上記式（１）で記載したものと同じ意味を表す。

好ましい化合物（２）を具体的に示すと、式（２−１）〜式（２−２５）で表される化合物が挙げられる。化合物（２）には市販されているものを用いてもよいし、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９７，６，６８１、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９７０，３５，５０５に記載の方法に準じて合成してもよい。また、特開昭５８−３８７５６等に記載の方法に準じて得られた前駆体のアミノ体から、Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反応によって合成してもよい。Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反応は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｏｃｉｅｔｙ， Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１９９８，６８５に記載の方法により実施することができる。

好ましい化合物（３）を具体的に示すと、以下の、式（３−１）〜式（３−１５）で表される化合物が挙げられる。

化合物（３）は市販されているものを用いてもよいし、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９５，６０，７５０８に記載の方法に準じて合成してもよい。

化合物（２）と化合物（３）との反応は、例えばＣｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ，１９９５，９５（７），２４５７に記載の方法に準じて行うことができる。

化合物（１）は、反応の後、再結晶、再沈殿、抽出、各種クロマトグラフィー等の通常の精製操作、又はこれらの精製操作を組み合わせることによって取り出すことができる。

＜化合物（５）＞
本発明はまた、式（５）で表される化合物にも関する。

［式中、Ｙは式（Ｙ１）又は式（Ｙ２）で表される基を表す。

（＊はＮとの結合部位を示す。
Ｐ^１及びＰ^２はそれぞれ独立して、硫黄原子、酸素原子又は−ＮＲ^１０−を表し、Ｒ^１０は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立して、窒素原子又は＝ＣＨ−を表す。）
式（５）中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁷、Ｒ⁸、ｐ及びｑは、式（１）で定義したものと同じものを意味する。
Ｒ^６は炭素数２〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）を表す。Ｒ及びＲ^０はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、ＲとＲ^０とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。上記炭素数２〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基、及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する少なくとも一つの水素原子が、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は置換基を有していてもよいアミノ基で置換されていてもよい。また、上記炭素数２〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基、及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。］

式（５）で表される化合物（以下、化合物（５）ということがある）のアゾ基は、トランス体であることが好ましい。

Ｒ^６で表される炭素数２〜２０のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基及びｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、及びｎ−デシル基等の、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
上記炭素数２〜２０のアルキル基は、それを構成する少なくとも一つの水素原子が、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は置換基を有していてもよいアミノ基で置換されていてもよく、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。このような炭素数２〜２０のアルキル基の例としては、化合物（１）のＲ¹で例示に準ずるものが挙げられる。

Ｒ^６を表す炭素数１〜２０のアルコキシ基及び−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）は、化合物（１）で記載したものと同じものが挙げられる。

式（５）中のｐ及びｑは、それぞれ独立して０〜２の整数であり、より好ましくは共に０である。このとき、化合物（５）は式（５ａ）で表される化合物となる。

好ましい化合物（５）としては、好ましい化合物（１）として例示した化合物と同じものが挙げられる。

化合物（５）は化合物（１）と同様の方法によって製造し、得ることができる。

化合物（１）及び（５）は、波長３５０ｎｍ〜５５０ｎｍの範囲、好ましくは波長３９０ｎｍ〜５５０ｎｍの範囲、より好ましくは波長３９０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは波長４００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲、さらに好ましくは波長４１０ｎｍ〜４９０ｎｍの範囲、さらに好ましくは波長４２０ｎｍ〜４８０ｎｍの範囲に極大吸収を有する。これら化合物は、二色性色素として機能する化合物である。特に、重合性液晶化合物と共にこれら化合物が配向されることによって得られる偏光膜は、より高い二色性を示す。

＜重合性液晶化合物＞
重合性液晶化合物とは、分子内に重合性基を有し、配向することによって液晶相を示すことができる化合物であり、好ましくは単独で配向することによって液晶相を示すことができる化合物である。

重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、重合性基とは、後述する重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１−クロロビニル基、イソプロペニル基、４−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。
また、重合性液晶化合物は、サーモトロピック液晶型でもよく、リオトロピック液晶型でもよい。

重合性液晶化合物は、ネマチック液晶相を示すものであっても、スメクチック液晶相を示すものであっても、ネマチック液晶相及びスメクチック液晶相の両方を示すものであってもよいが、好ましくはスメクチック液晶相を示すものであり、より好ましくは高次スメクチック液晶相を示すものである。スメクチック液晶相を示す重合性液晶化合物を含む組成物を用いることによって、より偏光性能に優れる偏光膜を得ることができる。また、本組成物に含まれる重合性液晶化合物は、１種類でもよく、２種類以上を組み合わせてもよい。
化合物（１）は、スメクチック液晶相を示す重合性液晶化合物から形成された、密な分子鎖間に分散した状態であっても、高い二色性を示すことができ、二色比の高い偏光膜を与えることができる。

高次スメクチック液晶相としては、スメクチックＢ相、スメクチックＤ相、スメクチックＥ相、スメクチックＦ相、スメクチックＧ相、スメクチックＨ相、スメクチックＩ相、スメクチックＪ相、スメクチックＫ相及びスメクチックＬ相等が挙げられる。中でも、スメクチックＢ相、スメクチックＦ相及びスメクチックＩ相が好ましい。重合性液晶化合物が示すスメクチック液晶相がこれらの高次スメクチック相であると、配向秩序度のより高い偏光膜を製造することができる。また、このように配向秩序度の高い高次スメクチック液晶相から製造した偏光膜はＸ線回折測定においてヘキサチック相又は、クリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークを示す。ブラッグピークとは、分子配向の面周期構造に由来するピークである。本組成物から得られる偏光膜が有する周期間隔は、好ましくは３．０〜５．０Å（０．３０ｎｍ〜０．５０ｎｍ）である。

重合性液晶化合物が示す液晶相の種類は、例えば、以下のようにして確認することができる。適当な基材を準備し、該基材に重合性液晶化合物と溶剤とを含む溶液を塗布して塗布膜を形成した後、加熱処理又は減圧処理することで塗布膜に含有される溶剤を除去する。続いて、基材上に形成された塗布膜を等方相温度まで加熱し、徐々に冷却することで発現する液晶相を、偏光顕微鏡によるテクスチャー観察、Ｘ線回折測定又は示差走査熱量測定により検査する。この検査において、例えば、第１温度まで冷却することでネマチック液晶相を示し、さらに第２温度まで除々に冷却することで、スメクチック液晶相を示すことを確認することができる。

重合性液晶組成物は、好ましくは、式（４）で表される化合物（以下、化合物（４）ということがある）である。

Ｕ^１−Ｖ^１−Ｗ^１−Ｘ^１−Ｙ^１−Ｘ^２−Ｙ^２−Ｘ^３−Ｗ^２−Ｖ^２−Ｕ^２ （４）
［式（４）中、
Ｘ^１、Ｘ^２及びＸ^３は、互いに独立に、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基又は置換基を有していてもよいシクロヘキサン−１，４−ジイル基を表す。ただし、Ｘ^１、Ｘ^２及びＸ^３のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基である。シクロへキサン−１，４−ジイル基を構成するメチレン基（−ＣＨ_２−）は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ−に置き換わっていてもよい。Ｒは、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。
Ｙ^１及びＹ^２は、互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、単結合、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲ^ａ＝ＣＲ^ｂ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−ＣＲ^ａ＝Ｎ−を表す。Ｒ^ａ及びＲ^ｂは、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｕ^１は、水素原子又は重合性基を表す。
Ｕ^２は、重合性基を表す。
Ｗ^１及びＷ^２は、互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯＯ−を表す。
Ｖ^１及びＶ^２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−に置き換わっていてもよい。］

化合物（４）において、Ｘ^１、Ｘ^２及びＸ^３のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基であることが好ましい。
置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基は、好ましくは置換基を有していない１，４−フェニレン基である。置換基を有していてもよいシクロへキサン−１，４−ジイル基は、置換基を有していてもよいトランス−シクロへキサン−１，４−ジイル基であることが好ましく、置換基を有していてもよいトランス−シクロへキサン−１，４−ジイル基は、より好ましくは置換基を有していないトランス−シクロへキサン−１，４−ジイル基である。

置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基又は置換基を有していてもよいシクロへキサン−１，４−ジイル基が任意に有する置換基としては、メチル基、エチル基及びブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基、シアノ基およびハロゲン原子などが挙げられる。

Ｙ^１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−又は単結合であると好ましく、Ｙ^２は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−又は−ＣＨ_２Ｏ−であると好ましい。

Ｕ^２は、重合性基である。Ｕ^１は、水素原子又は重合性基であり、好ましくは重合性基である。Ｕ^１及びＵ^２は、ともに重合性基であると好ましく、ともに光重合性基であると好ましい。光重合性基を有する重合性液晶化合物は、より低温条件下で重合できる点で有利である。

Ｕ^１及びＵ^２で表される重合性基は互いに異なっていてもよいが、同一であると好ましい。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１−クロロビニル基、イソプロペニル基、４−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。

Ｖ^１及びＶ^２で表されるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、デカン−１，１０−ジイル基、テトラデカン−１，１４−ジイル基及びイコサン−１，２０−ジイル基などが挙げられる。Ｖ^１及びＶ^２は、好ましくは炭素数２〜１２のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数６〜１２のアルカンジイル基である。
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルカンジイル基が任意に有する置換基としては、シアノ基及びハロゲン原子などが挙げられるが、該アルカンジイル基は、好ましくは置換基を有していないアルカンジイル基であり、より好ましくは置換基を有しておらず、且つ直鎖状のアルカンジイル基である。

Ｗ^１及びＷ^２は、互いに独立に、好ましくは単結合又は−Ｏ−である。

化合物（４）の具体例としては、式（４−１）〜式（４−４３）で表される化合物が挙げられる。化合物（４）が、シクロヘキサン−１，４−ジイル基を有する場合、そのシクロヘキサン−１，４−ジイル基は、トランス体であることが好ましい。

中でも、式（４−５）、式（４−６）、式（４−７）、式（４−８）、式（４−９）、式（４−１０）、式（４−１１）、式（４−１２）、式（４−１３）、式（４−１４）、式（４−１５）、式（４−２２）、式（４−２４）、式（４−２５）、式（４−２６）、式（４−２７）、式（４−２８）及び式（４−２９）で表されるものからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。

例示した化合物（４）は、単独又は組み合わせて、本組成物に用いることができる。また、２種以上の重合性液晶化合物を組み合わせる場合には、少なくとも１種が化合物（４）であると好ましく、２種以上が化合物（４）であるとより好ましい。組み合わせることにより、液晶−結晶相転移温度以下の温度でも一時的に液晶相を保持することができる場合がある。２種類の重合性液晶化合物を組み合わせる場合の混合比としては、通常、１：９９〜５０：５０であり、好ましくは５：９５〜５０：５０であり、より好ましくは１０：９０〜５０：５０である。

化合物（４）は、例えば、Ｌｕｂ eｔ aｌ. Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ，１１５, ３２１−３２８（１９９６）、又は特許第４７１９１５６号などに記載の公知方法で製造することができる。

本組成物における重合性液晶化合物の含有割合は、重合性液晶化合物の配向性を高くするという観点から、本組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは７０〜９９．５質量部であり、より好ましくは８０〜９９質量部であり、さらに好ましくは８０〜９４質量部であり、さらに好ましくは８０〜９０質量部である。ここで、固形分とは、本組成物から溶剤を除いた成分の合計量のことをいう。

本組成物は、好ましくは、さらに重合開始剤及び、溶剤を含む。また、光増感剤、重合禁止剤及び、レベリング剤を含んでもよい。

本組成物における化合物（１）の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、通常５０質量部以下であり、好ましくは０．１質量部以上１０質量部以下であり、より好ましくは０．１質量部以上５質量部以下である。重合性液晶化合物１００質量部に対する化合物（１）の含有量が５０質量部以下であると、重合性液晶化合物及び化合物（１）の配向の乱れが少ない偏光膜を得ることができる傾向があるため好ましい。

＜溶剤＞
溶剤は、重合性液晶化合物及び化合物（１）を完全に溶解し得るものが好ましい。また、重合性液晶化合物の重合反応に不活性な溶剤であることが好ましい。

溶剤としては、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン又はプロピレングリコールメチルエーテルアセテート及び乳酸エチルなどのエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン及びメチルイソブチルケトンなどのケトン溶剤；ペンタン、ヘキサン及びヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶剤；トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリルなどのニトリル溶剤；テトラヒドロフラン及びジメトキシエタンなどのエーテル溶剤；クロロホルム及びクロロベンゼンなどの塩素含有溶剤；などが挙げられる。これら溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。

本組成物が溶剤を含む場合の、溶剤の含有割合は、本組成物の総量に対して５０〜９８質量％が好ましい。換言すると、本組成物における固形分は、２〜５０質量％が好ましい。該固形分が５０質量％以下であると、本組成物の粘度が低くなることから、偏光膜の厚みが略均一になることで、当該偏光膜にムラが生じにくくなる傾向がある。また、かかる固形分は、製造しようとする偏光膜の厚みを考慮して定めることができる。

＜重合開始剤＞
重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物である。重合開始剤としては、光の作用により活性ラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。

重合開始剤としては、例えばベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、トリアジン化合物、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩などが挙げられる。

ベンゾイン化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及び、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。

ベンゾフェノン化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン及び、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等が挙げられる。

アルキルフェノン化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニル−２，２−ジメトキシエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー等が挙げられる。

アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド及び、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。

トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン及び、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。

ヨードニウム塩およびスルホニウム塩としては、例えば、下記式で表される塩が挙げられる。

重合開始剤は、一種類のみを用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
重合開始剤には市販のものを用いることができる。市販の重合開始剤としては、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）９０７、１８４、６５１、８１９、２５０及び、３６９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）；セイクオール（登録商標）ＢＺ、Ｚ及び、ＢＥＥ（精工化学株式会社製）；カヤキュアー（ｋａｙａｃｕｒｅ）（登録商標）ＢＰ１００及び、ＵＶＩ−６９９２（ダウ・ケミカル株式会社製）；アデカオプトマーＳＰ−１５２及び、ＳＰ−１７０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）；ＴＡＺ−Ａ及び、ＴＡＺ−ＰＰ（日本シイベルヘグナー株式会社製）；及び、ＴＡＺ−１０４（株式会社三和ケミカル製）等が挙げられる。

本組成物が重合開始剤を含む場合の、本組成物における重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の配向を乱しにくいという観点から、重合性液晶化合物の含有量１００質量部に対して、通常０．１〜３０質量部であり、好ましくは０．５〜１０質量部であり、より好ましくは０．５〜８質量部である。

＜光増感剤＞
本組成物が光重合開始剤を含有する場合、本組成物は、好ましくは光増感剤を含有する。本組成物が、光重合開始剤及び光増感剤を含有することで、本組成物に含まれる重合性液晶化合物の重合反応はより促進される傾向がある。該光増感剤としては、キサントン及びチオキサントンなどのキサントン化合物（例えば、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなど）；アントラセン及びアルコキシ基含有アントラセン(例えば、ジブトキシアントラセンなど)などのアントラセン化合物；フェノチアジン及びルブレンなどが挙げられる。

本組成物が光増感剤を含む場合の、本組成物における光増感剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは０．５〜１０質量部であり、さらに好ましくは０．５〜８質量部である。

＜重合禁止剤＞
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、アルコキシ基含有ハイドロキノン、アルコキシ基含有カテコール（例えば、ブチルカテコールなど）、ピロガロール、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカルなどのラジカル補足剤；チオフェノール類；β−ナフチルアミン類及びβ−ナフトール類などが挙げられる。

本組成物に重合禁止剤が含まれることにより、重合性液晶化合物の重合反応の進行度合いをコントロールすることができる。
本組成物が重合禁止剤を含む場合の、本組成物における重合禁止剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは０．５〜１０質量部であり、さらに好ましくは０．５〜８質量部である。

＜レベリング剤＞
レベリング剤とは、本組成物の流動性を調整し、本組成物を塗布して得られる塗布膜をより平坦にする機能を有するものであり、例えば、界面活性剤を挙げることができる。好ましいレベリング剤としては、ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤及びフッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤が挙げられる。

ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤としては、ＢＹＫ−３５０、ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５３、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５８Ｎ、ＢＹＫ−３６１Ｎ、ＢＹＫ−３８０、ＢＹＫ−３８１及び、ＢＹＫ−３９２（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ製）等が挙げられる。

フッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤としては、メガファック（登録商標）Ｒ−０８、Ｒ−３０、Ｒ−９０、Ｆ−４１０、Ｆ−４１１、Ｆ−４４３、Ｆ−４４５、Ｆ−４７０、Ｆ−４７１、Ｆ−４７７、Ｆ−４７９、Ｆ−４８２、Ｆ−４８３（ＤＩＣ株式会社製）；サーフロン（登録商標）Ｓ−３８１、Ｓ−３８２、Ｓ−３８３、Ｓ−３９３、ＳＣ−１０１、ＳＣ−１０５、ＫＨ−４０及び、ＳＡ−１００（ＡＧＣセイミケミカル株式会社製）；Ｅ１８３０及び、Ｅ５８４４（株式会社ダイキンファインケミカル研究所製）；エフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５１及び、ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成株式会社製）等が挙げられる。

本組成物がレベリング剤を含む場合の、その含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上５質量部以下であり、よりが好ましくは０．５質量部以上３質量部以下である。
レベリング剤の含有量が前記の範囲内であると、重合性液晶化合物を水平配向させることが容易であり、かつ得られる偏光膜がより平滑となる傾向がある。重合性液晶化合物に対するレベリング剤の含有量が前記の範囲を超えると、得られる偏光膜にムラが生じやすい傾向がある。レベリング剤は、１種類で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

＜偏光膜の製造方法＞
本組成物から形成される、化合物（１）を含む偏光膜は、本組成物を塗布することで得ることができる。好ましくは、下記（１）〜（３）の工程を含む製造方法によって製造することができる。化合物（５）を含む偏光膜も、化合物（５）を塗布することで得ることができる。また、本組成物から偏光膜を製造する方法と同様に、化合物（５）と重合性液晶化合物を含む組成物を塗布することで偏光膜を得ることができ、好ましくは、下記（１）〜（３）の工程を含む製造方法によって製造することができる。以下、本組成物から形成される偏光膜及び、化合物（５）を含む偏光膜をあわせて、本偏光膜ということがある。
（１）基材又は配向膜が形成された基材の表面に、本組成物を塗布する工程
（２）塗布された本組成物に含まれる重合性液晶化合物及び化合物（１）を配向させる工程
（３）配向した重合性液晶化合物に活性エネルギー線を照射することにより重合性液晶化合物を重合する工程

＜（１）の工程＞
＜基材＞
基材は、ガラス基材でも樹脂基材でもよいが、好ましくは、樹脂基材である。樹脂からなるフィルム基材を用いることで、薄い偏光板を得ることができる。
樹脂基材は、好ましくは、透明樹脂基材である。透明樹脂基材とは、光、特に可視光を透過し得る透光性を有する基材を意味し、透光性とは、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにわたる光線に対しての視感度補正透過率が８０％以上となる特性をいう。

基材は、好ましくは１／４波長板機能を有する位相差フィルム（以下、１／４波長板ということがある）である。基材に１／４波長板を用いることによって、円偏光板を得ることができる。
この際、偏光膜の透過軸と、１／４波長板の遅相軸（光軸）とが実質的に４５°となるようにして積層するのが好ましい。実質的に４５°とは、通常４５±５°の範囲である。
また、偏光膜と１／４波長板の光軸を一致又は、直交させることで光学補償フィルムとして機能する偏光フィルムを得ることができる。

１／４波長板は、通常、式（４０）で表される光学特性を有し、好ましくは式（４０−１）で表される光学特性を有する。
１００ｎｍ＜Ｒｅ（５５０）＜１６０ｎｍ （４０）
１３０ｎｍ＜Ｒｅ（５５０）＜１５０ｎｍ （４０−１）
Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍの光に対する面内位相差値を表す。

さらに、１／４波長板は、好ましくは、逆波長分散特性を有する。逆波長分散特性とは、短波長での面内位相差値の方が長波長での面内位相差値よりも大きい事であり、好ましくは、式（５０）及び式（５１）で表される光学特性を満たす。Ｒｅ（λ）は波長λｎｍの光に対する面内位相差値を表す。式（５０）及び式（５１）で表される光学特性を有する１／４波長板を備えた円偏光板は、可視光域における各波長の光に対して、一様な偏光変換の特性が得られるため、反射防止特性に優れる傾向がある。
Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１．００ （５０）
１．００≦Ｒｅ（６３０）／Ｒｅ（５５０） （５１）

また、基材は１／２波長板機能を有する位相差フィルムであってもよい。

基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなどのポリオレフィン；環状オレフィン系樹脂；ポリビニルアルコール；ポリエチレンテレフタレート；ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸エステル；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース及びセルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースエステル；ポリエチレンナフタレート；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリフェニレンスルフィド；及びポリフェニレンオキシド等が挙げられる。好ましくは、セルロースエステル、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンテレフタレート、又はポリメタクリル酸エステルである。

セルロースエステルは、セルロースに含まれる水酸基の少なくとも一部が、エステル化されたものであり、市場から入手することができる。また、セルロースエステルを含む基材も市場から入手することができる。市販のセルロースエステルを含む基材としては、フジタック（登録商標）フィルム（富士フイルム株式会社製）；ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、ＫＣ８ＵＹ及び、ＫＣ４ＵＹ（コニカミノルタオプト株式会社製）等が挙げられる。

環状オレフィン系樹脂とは、ノルボルネン又は多環ノルボルネン系モノマー等の環状オレフィンの重合体、若しくはそれらの共重合体を含むものである。当該環状オレフィン系樹脂は、開環構造を含んでもよく、また、開環構造を含む環状オレフィン系樹脂を水素添加したものでもよい。また、当該環状オレフィン系樹脂は、透明性を著しく損なわず、著しく吸湿性を増大させない範囲で、鎖状オレフィン及びビニル化芳香族化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。また、当該環状オレフィン系樹脂は、その分子内に極性基が導入されていてもよい。
鎖状オレフィンとしては、エチレン及びプロピレン等が挙げられ、ビニル化芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン及びアルキル置換スチレン等が挙げられる。

環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと、鎖状オレフィン又はビニル化芳香族化合物との共重合体である場合、環状オレフィンに由来する構造単位の含有量は、共重合体の全構造単位に対して、通常５０モル％以下であり、好ましくは１５〜５０モル％である。
環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと、鎖状オレフィンと、ビニル化芳香族化合物との三元共重合体である場合、鎖状オレフィンに由来する構造単位の含有量は、共重合体の全構造単位に対して、通常５〜８０モル％であり、ビニル化芳香族化合物に由来する構造単位の含有割合は、共重合体の全構造単位に対して、通常５〜８０モル％である。このような三元共重合体は、高価な環状オレフィンの使用量を比較的少なくすることができるという利点がある。

環状オレフィン系樹脂は、市場から入手できる。市販の環状オレフィン系樹脂としては、Ｔｏｐａｓ（登録商標）（Ｔｉｃｏｎａ社製）、アートン（登録商標）（ＪＳＲ株式会社製）、ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）（登録商標）（日本ゼオン株式会社製）、ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）（登録商標）（日本ゼオン株式会社製）及び、アペル（登録商標）（三井化学株式会社製）等が挙げられる。このような環状オレフィン系樹脂を、例えば、溶剤キャスト法、溶融押出法などの公知の手段により製膜して、基材とすることができる。 市販の環状オレフィン系樹脂を含む基材としては、エスシーナ（登録商標）（積水化学工業株式会社製）、ＳＣＡ４０（登録商標）（積水化学工業株式会社製）、ゼオノアフィルム（登録商標）（オプテス株式会社製）及び、アートンフィルム（登録商標）（ＪＳＲ株式会社製）等が挙げられる。

基材には、表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、例えば、真空から大気圧の雰囲気下で、コロナまたはプラズマで基材の表面を処理する方法、基材表面をレーザー処理する方法、基材表面をオゾン処理する方法、基材表面をケン化処理する方法、基材表面を火炎処理する方法、基材表面にカップリング剤を塗布する方法、基材表面をプライマー処理する方法、及び、反応性モノマーや反応性を有するポリマーを基材表面に付着させた後に放射線、プラズマ又は紫外線を照射して反応させるグラフト重合法などが挙げられる。中でも、真空から大気圧の雰囲気下で、基材表面をコロナまたはプラズマ処理する方法が好ましい。

コロナまたはプラズマで基材の表面処理を行う方法としては、大気圧近傍の圧力下で、対向した電極間に基材を設置し、コロナまたはプラズマを発生させて、基材の表面処理を行う方法、対向した電極間にガスを流し、電極間でガスをプラズマ化し、プラズマ化したガスを基材に吹付ける方法、および、低圧条件下で、グロー放電プラズマを発生させて、基材の表面処理を行う方法が挙げられる。

中でも、大気圧近傍の圧力下で、対向した電極間に基材を設置し、コロナまたはプラズマを発生させて、基材の表面処理を行う方法、または、対向した電極間にガスを流し、電極間でガスをプラズマ化し、プラズマ化したガスを基材に吹付ける方法が好ましい。かかるコロナまたはプラズマによる表面処理は、通常、市販の表面処理装置により行われる。

基材は、本組成物を塗布する面とは反対の面に保護フィルムを有していてもよい。保護フィルムとしては、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート及びポリオレフィンなどのフィルム、並びに、当該フィルムにさらに粘着層を有するフィルム等が挙げられる。中でも、乾燥時における熱変形が小さいため、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。保護フィルムを、本組成物を塗布する面とは反対の面に有することで、基材搬送時のフィルムのゆれや塗布面のわずかな振動を抑えることができ、塗膜の均一性を向上させることができる。

基材の厚さは、実用的な取扱いができる程度の重量である点では、薄い方が好ましいが、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向がある。基材の厚さは、通常５〜３００μmであり、好ましくは２０〜２００μmである。

基材の長手方向の長さは、通常１０〜３０００ｍであり、好ましくは１００〜２０００ｍである。基材の短手方向の長さは、通常０．１〜５ｍであり、好ましくは０．２〜２ｍである。

＜配向膜＞
本発明における配向膜とは、重合性液晶化合物を所望の方向に配向させる、配向規制力を有するものである。
配向膜としては、本組成物の塗布などにより溶解しない溶剤耐性を有し、また、溶剤の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。かかる配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜及び表面に凹凸パターンや複数の溝を形成し配向させるグルブ配向膜等が挙げられる。

配向性ポリマーとしては、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミドおよびその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびポリアクリル酸エステル類が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。２種以上の配向性ポリマーを組み合わせて用いてもよい。

配向性ポリマーを含む配向膜は、通常、配向性ポリマーが溶剤に溶解した組成物（以下、配向性ポリマー組成物ということがある。）を基材に塗布し、溶剤を除去する、又は、配向性ポリマー組成物を基材に塗布し、溶剤を除去し、ラビングする（ラビング法）ことで基材の表面に形成される。

前記溶剤としては、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート及び乳酸エチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；ペンタン、ヘキサン及びヘプタン等の脂肪族炭化水素溶剤；トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素溶剤；アセトニトリル等のニトリル溶剤、テトラヒドロフラン及びジメトキシエタン等のエーテル溶剤；および、クロロホルム及びクロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

配向性ポリマー組成物中の配向性ポリマーの濃度は、配向性ポリマー材料が、溶剤に完溶できる範囲であればよいが、溶液に対して固形分換算で０．１〜２０％が好ましく、０．１から１０％程度がさらに好ましい。

配向性ポリマー組成物として、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜材料としては、サンエバー（登録商標）（日産化学工業株式会社製）、オプトマー（登録商標）（ＪＳＲ株式会社製）などが挙げられる。

配向性ポリマー組成物を基材に塗布する方法としては、スピンコ−ティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、スリットコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法などの塗布法、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法が挙げられる。本偏光膜を、後述するＲｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌ形式の連続的製造方法により製造する場合、当該塗布方法には通常、グラビアコーティング法、ダイコーティング法又はフレキソ法などの印刷法が採用される。

配向性ポリマー組成物に含まれる溶剤を除去する方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥及び減圧乾燥法等が挙げられる。

配向膜に配向規制力を付与するために、必要に応じてラビングを行う（ラビング法）。
ラビングする方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御することができる。

ラビング法により配向規制力を付与する方法としては、ラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールに、配向性ポリマー組成物を基材に塗布しアニールすることで基材表面に形成された配向性ポリマーの膜を、接触させる方法が挙げられる。

光配向膜は、通常、光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶剤とを含む組成物（以下、「光配向膜形成用組成物」ということがある。）を基材に塗布し、光（好ましくは、偏光ＵＶ）を照射することで基材の表面に形成される。光配向膜は、照射する光の偏光方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御できる点でより好ましい。

光反応性基とは、光照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光照射により生じる分子の配向誘起または異性化反応、二量化反応、光架橋反応もしくは光分解反応等の液晶配向能の起源となる光反応に関与する基が挙げられる。中でも、二量化反応または光架橋反応に関与する基が、配向性に優れる点で好ましい。光反応性基として、不飽和結合、特に二重結合を有する基が好ましく、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）、炭素−窒素二重結合（Ｃ＝Ｎ結合）、窒素−窒素二重結合（Ｎ＝Ｎ結合）および炭素−酸素二重結合（Ｃ＝Ｏ結合）からなる群より選ばれる少なくとも一つを有する基が特に好ましい。

Ｃ＝Ｃ結合を有する光反応性基としては、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ−ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基およびシンナモイル基が挙げられる。Ｃ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基、芳香族ヒドラゾンなどの構造を有する基が挙げられる。Ｎ＝Ｎ結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基、ホルマザン基、および、アゾキシベンゼン構造を有する基が挙げられる。Ｃ＝Ｏ結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基およびマレイミド基が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリ−ル基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、ハロゲン化アルキル基などの置換基を有していてもよい。

中でも、光二量化反応に関与する光反応性基が好ましく、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性や経時安定性に優れる光配向膜が得られやすいという点で、シンナモイル基およびカルコン基が好ましい。光反応性基を有するポリマーとしては、当該ポリマー側鎖の末端部が桂皮酸構造となるようなシンナモイル基を有するものが特に好ましい。

光配向膜形成用組成物に含まれる溶剤としては、上述の配向性ポリマー組成物に含まれる溶剤と同様のものが挙げられ、光反応性基を有するポリマーあるいはモノマーの溶解性に応じて適宜選択することができる。

光配向膜形成用組成物中の光反応性基を有するポリマーまたはモノマーの含有量は、ポリマーまたはモノマーの種類や目的とする光配向膜の厚みによって適宜調節できるが、少なくとも０．２質量％とすることが好ましく、０．３〜１０質量％の範囲がより好ましい。光配向膜の特性が著しく損なわれない範囲で、光配向膜形成用組成物は、ポリビニルアルコ−ルやポリイミドなどの高分子材料や光増感剤を含んでいてもよい。

光配向膜形成用組成物を基材に塗布する方法としては、配向性ポリマー組成物を基材に塗布する方法と同様の方法が挙げられる。塗布された光配向膜形成用組成物から、溶剤を除去する方法としては、例えば、配向性ポリマー組成物から溶剤を除去する方法と同じ方法が挙げられる。

偏光を照射するには、基板上に塗布された光配向膜形成用組成物から、溶剤を除去したものに直接、偏光ＵＶを照射する形式でも、基材側から偏光を照射し、偏光を透過させて照射する形式でもよい。また、当該偏光は、実質的に平行光であると特に好ましい。照射する偏光の波長は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーの光反応性基が、光エネルギーを吸収し得る波長領域のものがよい。具体的には、波長２５０〜４００ｎｍの範囲のＵＶ（紫外線）が特に好ましい。当該偏光照射に用いる光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＫｒＦ、ＡｒＦなどの紫外光レ−ザ−などが挙げられ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ及びメタルハライドランプがより好ましい。これらのランプは、波長３１３ｎｍの紫外線の発光強度が大きいため好ましい。前記光源からの光を、適当な偏光子を通過して照射することにより、偏光ＵＶを照射することができる。かかる偏光子としては、偏光フィルターやグラントムソン、グランテ−ラ−などの偏光プリズムやワイヤーグリッドタイプの偏光子を用いることができる。

なお、ラビング又は偏光照射を行う時に、マスキングを行えば、液晶配向の方向が異なる複数の領域（パターン）を形成することもできる。

グルブ配向膜は、膜表面の凹凸パターンまたは複数の溝によって液晶配向が得られる膜である。Ｈ．Ｖ．ケネルらによって、複数の等間隔に並んだ直線状のグルブ（溝）を有する基材に液晶分子を置いた場合、その溝に沿った方向に液晶分子が配向するという事実が報告されている（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ａ２４（５）、２７１３ページ、１９８１年）。

グルブ配向膜を基材の表面に形成する具体的な方法としては、感光性ポリイミド表面に周期的なパターン形状のスリットを有する露光用マスクを介して露光後、現像およびリンス処理を行って不要なポリイミド膜を除去し凹凸パターンを形成する方法、表面に溝を有する板状の原盤にＵＶ硬化樹脂層を形成し、樹脂層を基材フィルムへ移してから硬化する方法、ＵＶ硬化樹脂層を形成した基材フィルムを搬送し、複数の溝を有するロール状の原盤をＵＶ硬化樹脂層表面に押し当てて凹凸を形成後硬化する方法等が挙げられ、特開平６−３４９７６号公報、特開２０１１−２４２７４３号公報記載の方法等を用いることができる。

上記方法の中でも、複数の溝を有するロール状の原盤をＵＶ硬化樹脂層表面に押し当てて凹凸を形成後硬化する方法が好ましい。ロール状原盤としては、耐久性の観点からステンレス（ＳＵＳ）鋼を用いることができる。

ＵＶ硬化樹脂としては、単官能アクリレートの重合体、多官能アクリレートの重合体またはこれらの混合物の重合体を用いることができる。
単官能アクリレートとは、アクリロイルオキシ基（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ−）及びメタクリロイルオキシ基（ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−）からなる群より選ばれる基（以下、（メタ）アクリロイルオキシ基と記すこともある。）を分子内に１個有する化合物である。

（メタ）アクリロイルオキシ基を１個有する単官能アクリレートとしては、炭素数４から１６のアルキル（メタ）アクリレート、炭素数２から１４のβカルボキシアルキル（メタ）アクリレート、炭素数２から１４のアルキル化フェニル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びイソボニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

多官能アクリレートとは、通常、（メタ）アクリロイルオキシ基を分子内に２個乃至６個有する化合物である。

（メタ）アクリロイルオキシ基を２個有する２官能アクリレートとしては、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート；１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート；トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジアクリレート；ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル；エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート；プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート；エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート及び３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが例示される。

（メタ）アクリロイルオキシ基を３個乃至６個有する多官能アクリレートとしては、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート；エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート；トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート；
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物；
トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物；
カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート；カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物；カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、及びカプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物などが挙げられる。なお、ここに示した多官能アクリレートの具体例において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。また、カプロラクトン変性とは、（メタ）アクリレート化合物のアルコール由来部位と（メタ）アクリロイルオキシ基との間に、カプロラクトンの開環体、又は、開環重合体が導入されていることを意味する。

かかる多官能アクリレートには市販品を用いることもできる。
かかる市販品としては、Ａ−ＤＯＤ−Ｎ、Ａ−ＨＤ−Ｎ、Ａ−ＮＯＤ−Ｎ、ＡＰＧ−１００、ＡＰＧ−２００、ＡＰＧ−４００、Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ、Ａ−ＴＭＭ−３、Ａ−ＴＭＰＴ、ＡＤ−ＴＭＰ、ＡＴＭ−３５Ｅ、Ａ−ＴＭＭＴ、Ａ−９５５０、Ａ−ＤＰＨ、ＨＤ−Ｎ、ＮＯＤ−Ｎ、ＮＰＧ、ＴＭＰＴ（新中村化学株式会社製）、”ＡＲＯＮＩＸ Ｍ−２２０”、同”Ｍ−３２５”、同”Ｍ−２４０”、同”Ｍ−２７０”同”Ｍ−３０９”同”Ｍ−３１０”、同”Ｍ−３２１”、同”Ｍ−３５０” 、同”Ｍ−３６０” 、同”Ｍ−３０５” 、同”Ｍ−３０６” 、同”Ｍ−４５０” 、同”Ｍ−４５１” 、同”Ｍ−４０８” 、同”Ｍ−４００” 、同”Ｍ−４０２” 、同”Ｍ−４０３” 、同”Ｍ−４０４” 、同”Ｍ−４０５” 、同”Ｍ−４０６”（東亜合成株式会社製）、”ＥＢＥＣＲＹＬ１１”、同”１４５” 、同”１５０” 、同”４０” 、同”１４０” 、同”１８０” 、ＤＰＧＤＡ、ＨＤＤＡ、ＴＰＧＤＡ、ＨＰＮＤＡ、ＰＥＴＩＡ、ＰＥＴＲＡ、ＴＭＰＴＡ、ＴＭＰＥＯＴＡ、ＤＰＨＡ、ＥＢＥＣＲＹＬシリーズ（ダイセル・サイテック株式会社製）などを挙げることができる。

グルブ配向膜の凹凸としては、凸部の幅は０．０５〜５μｍであることが好ましく、凹部の幅は０．１〜５μｍであることが好ましく、凹凸の段差の深さは２μｍ以下、好ましくは０．０１〜１μｍ以下であることが好ましい。この範囲であれば、配向乱れの小さな液晶配向を得ることができる。

配向膜の厚さは、通常１０ｎｍ〜１００００ｎｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜１０００ｎｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。

本組成物を塗布する方法としては、配向性ポリマー組成物を基材に塗布する方法として例示したものと同じ方法が挙げられる。

＜（２）の工程＞
本組成物が溶剤を含む場合には、通常、塗布された本組成物から溶剤を除去する。溶剤の除去方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥及び減圧乾燥法等が挙げられる。

塗布された本組成物に含まれる重合性液晶化合物は、通常、溶液状態に転移する温度以上に加熱し、次いで液晶配向する温度まで冷却することによって配向し液晶相を形成する。

塗布された本組成物に含まれる重合性液晶化合物が配向する温度は、予め、当該重合性液晶化合物を含む組成物を用いたテクスチャー観察などにより求めればよい。また、溶剤の除去と液晶配向とを同時に行ってもよい。この際の温度としては、除去する溶媒や重合性液晶化合物の種類にもよるが、５０〜２００℃の範囲が好ましく、基材が樹脂基材の場合には、８０〜１３０℃の範囲がより好ましい。

１／４波長板である基材を用いて、本偏光膜と該１／４波長板とを有する円偏光板を得る場合には、重合性液晶化合物の配向方向は、得られる偏光膜の透過軸と、該基材の遅相軸（光軸）とが実質的に４５°となるようにすればよい。

＜（３）の工程＞
配向した重合性液晶化合物に活性エネルギー線を照射することにより、重合性液晶化合物を重合する。

配向した重合性液晶化合物が重合することによって、配向した状態で重合した重合性液晶化合物と、該重合性液晶化合物と共に配向した化合物（１）とを含む偏光膜が得られる。
スメクチック液晶相を保持したまま重合した重合性液晶化合物を含む偏光膜は、従来のホストゲスト型偏光膜、すなわち、ネマチック液晶相を保持したままで重合性液晶化合物等を重合して得られる偏光膜と比較して偏光性能が高く、また、二色性色素又はリオトロピック液晶型の液晶化合物のみを塗布したものと比較して、偏光性能及び、強度に優れる。

活性エネルギー線の光源としては、紫外線、電子線、Ｘ線等を発生するものであればよい。好ましくは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等の波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する光源である。

活性エネルギー線の照射エネルギーは、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２となるように設定することが好ましく、より好ましくは１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ^２である。照射エネルギーが１０ｍＪ／ｃｍ^２よりも低いと重合性液晶化合物の硬化が不十分となる傾向がある。

かくして形成された本偏光膜の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましく、１μｍ以上５μｍ以下がさらに好ましい。本偏光膜の厚さは、干渉膜厚計やレーザー顕微鏡あるいは触針式膜厚計の測定で求めることができる。

本偏光膜は、Ｘ線回折測定においてブラッグピークが得られるものであると特に好ましい。このようなブラッグピークが得られる本偏光膜としては、例えば、ヘキサチック相又はクリスタル相に由来する回折ピークを示すものが挙げられる。

本偏光膜の極大吸収（λｍａｘ１）は、好ましくは４００〜５５０ｎｍの範囲に存在し、より好ましくは４１０〜５４０ｎｍの範囲に存在し、さらに好ましくは４３０〜５３０ｎｍの範囲に存在する。また、本偏光膜に含まれる化合物（１）を適用な溶媒に溶解して測定した極大吸収（λｍａｘ２）に比して、λｍａｘ１は長波長シフトしていると好ましい。かかる長波長シフトは、重合した重合性液晶化合物によって形成された分子鎖間に、化合物（１）が分散したときに発現するものであり、該化合物（１）が該分子鎖に強く相互作用していることを示している。長波長シフトとは、吸収極大の差分（λｍａｘ１−λｍａｘ２）が正の値となることを意味し、その差は、１５ｎｍ以上であると好ましく、３０ｎｍ以上であるとさらに好ましい。

本偏光膜が示す二色比は、好ましくは１５以上であり、より好ましくは２５以上である。

使用した基材が１／４波長板でない場合は、得られた本偏光膜と、１／４波長板とを積層することで円偏光板を得ることができる。この際、本偏光膜の透過軸と、１／４波長板の遅相軸（光軸）とが実質的に４５°となるようにして積層するのが好ましい。また、本偏光膜の透過軸と、１／４波長板等の位相差フィルムの光軸とを一致又は、直交させることで光学補償フィルムとして機能する偏光板を得ることもできる。

本偏光膜と１／４波長板との積層は、本偏光膜が形成された、基材又は配向膜が形成された基材と共に行ってもよいし、基材又は、基材及び配向膜を取り除いて行ってもよい。
基材又は配向膜が形成された基材の表面に形成された本偏光膜と、１／４波長板との積層は、例えば、本偏光膜が形成された面と、１／４波長板とを接着剤を用いて貼合した後、該基材又は配向膜が形成された基材を取り除くことで行うことができる。この際、接着剤は、本偏光膜に塗布されてもよく、１／４波長板に塗布されてもよい。

＜本偏光膜の連続的製造方法＞
本偏光板は、好ましくは、Ｒｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌ形式により連続的に製造される。図１を参照して、Ｒｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌ形式により連続的に製造する方法の要部の一例を説明する。

基材が第１の巻芯２１０Ａに巻き取られている第１ロール２１０は例えば、市場から容易に入手できる。このようなロールの形態で市場から入手できる基材としては、すでに例示した基材の中でも、セルロースエステル、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート又はポリメタクリル酸エステルからなるフィルムなどが挙げられる。

続いて、前記第１ロール２１０から基材を巻き出す。基材を巻き出す方法は該第１ロール２１０の巻芯２１０Ａに適当な回転手段を設置し、当該回転手段により第１ロール２１０を回転させることにより行われる。また、第１ロール２１０から基材を搬送する方向に、適当な補助ロール３００を設置し、当該補助ロール３００の回転手段で基材を巻き出す形式でもよい。さらに、第１の巻芯２１０Ａ及び補助ロール３００ともに回転手段を設置することで、基材に適度な張力を付与しながら、基材を巻き出す形式でもよい。

前記第１ロール２１０から巻き出された基材は、塗布装置２１１Ａを通過する際に、その表面上に当該塗布装置２１１Ａにより光配向膜形成用組成物が塗布される。このように連続的に光配向膜形成用組成物を塗布するための塗布装置２１１Ａとしては、グラビアコーティング法、ダイコーティング法及び、フレキソ法が好ましい。

塗布装置２１１Ａを通過した基材は、乾燥炉２１２Ａへと搬送され、乾燥炉２１２Ａによって乾燥されて、基材表面に第一の塗布膜が連続的に形成される。乾燥炉２１２Ａには、例えば、通風乾燥法と加熱乾燥法とを組み合わせた熱風式乾燥炉が用いられる。乾燥炉２１２Ａの設定温度は、前記光配向膜形成用組成物に含まれる溶剤の種類などに応じて定められる。乾燥炉２１２Ａは、互いに異なる設定温度の、複数のゾーンからなるものであってもよいし、互いに異なる設定温度の複数の乾燥炉を直列に設置したものであってもよい。

得られた第一の塗布膜に、偏光ＵＶ照射装置２１３Ａによって偏光を照射することにより、光配向膜が得られる。

続いて、光配向膜が形成された基材は、塗布装置２１１Ｂを通過する。塗布装置２１１Ｂによって光配向膜上に溶剤を含む本組成物が塗布された後、乾燥炉２１２Ｂを通過することにより、該本組成物に含まれる重合性液晶化合物が配向した第二の塗布膜が得られる。乾燥炉２１２Ｂは、光配向膜上に塗布された溶剤を含む本組成物から溶剤を除去する役割とともに、該組成物に含まれる重合性液晶化合物が配向するように熱エネルギーを与える役割とを担う。乾燥炉２１２Ｂは、乾燥炉２１２Ａと同様に、互いに異なる設定温度の複数のゾーンからなるものであってもよいし、互いに異なる設定温度の複数の乾燥炉を直列に設置したものであってもよい。

第二の塗布膜に含まれる重合性液晶化合物が配向した状態で、活性エネルギー線照射装置２１３Ｂへと搬送される。活性エネルギー線照射装置２１３Ｂにおいて、さらに活性エネルギー線照射がされる。活性エネルギー線照射装置２１３Ｂによる活性エネルギー線照射によって、重合性液晶化合物が配向した状態で重合し偏光膜が得られる。

かくして連続的に製造された本偏光板は、第２の巻芯２２０Ａに巻き取られ、第２ロール２２０の形態が得られる。なお、巻き取る際には、適当なスペーサを用いた供巻きを行ってもよい。

このように、基材が、第１ロール２１０から、塗布装置２１１Ａ、乾燥炉２１２Ａ、偏光ＵＶ照射装置２１３Ａ、塗布装置２１１Ｂ、乾燥炉２１２Ｂ、活性エネルギー線照射装置２１３Ｂ、の順で通過することで、Ｒｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌ形式により連続的に本偏光板を製造することができる。

また、図１に示す製造方法では、本偏光膜を連続的に製造する方法を示したが、例えば、基材を、第１ロールから、塗布装置２１１Ａ、乾燥炉２１２Ａ、偏光ＵＶ照射装置２１３Ａの順で通過させ、これを巻芯に巻き取ることでロール状の基材と光配向膜の積層体を製造し、さらに、該ロール状の積層体を巻き出し、塗布装置２１１Ｂ、乾燥炉２１２Ｂ、活性エネルギー線照射装置２１３Ｂの順で通過させることで、本偏光膜を連続的に製造することもできる。

第２ロール２２０の形態で、本偏光膜を製造した場合には、第２ロール２２０から長尺の本偏光膜を巻き出し、所定の寸法に裁断してから、裁断された偏光膜に１／４波長板を貼合することにより円偏光板を製造することができる。また、長尺の１／４波長板が巻芯に巻き取られている第３ロールを準備することで、長尺の円偏光板を連続的に製造することもできる。

長尺の円偏光板を連続的に製造する方法について、図２を参照して説明する。かかる製造方法は、
第２ロール２２０から連続的に本偏光膜を巻き出すとともに、長尺の１／４波長板が巻き取られている第３ロール２３０から連続的に長尺の１／４波長板を巻き出す工程と、
本偏光膜と、前記長尺の１／４波長板とを連続的に貼合して長尺の円偏光板を得る工程と、
得られた長尺の円偏光板を第４の巻芯２４０Ａに巻き取り、第４ロール２４０を得る工程とからなる。この方法はいわゆるＲｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌ貼合である。なお、貼合には接着剤を用いてもよい。

＜本偏光膜の用途＞
本偏光膜、化合物（１）を含む偏光膜、及び、本偏光膜と１／４波長板とを有する円偏光板は、さまざまな表示装置に用いることができる。
表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含むものである。本偏光板を備える表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、電子放出表示装置（例えば電場放出表示装置（ＦＥＤ）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤ））、電子ペーパー（電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置（例えばグレーティングライトバルブ（ＧＬＶ）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤ）を有する表示装置）及び圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置及び投写型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、２次元画像を表示する表示装置であってもよいし、３次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。
本偏光膜は、特に、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置及び、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置に有効に用いることができる。
本偏光膜と１／４波長板とを有する円偏光板は、特に、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置及び、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置に有効に用いることができる。

本偏光膜を液晶表示装置に用いる場合、本偏光膜は液晶セルの外部に備えられてもよいし、液晶セル内部に備えられてもよい。

特に透過型のアクティブマトリックスのカラー液晶表示装置の液晶セル内部に備えられている場合の第一の構成を、図３を用いて以下説明する。該表示装置３０は、第一の基体３１、第一の本偏光膜３２、カラーフィルター層３３、平坦化層３４、ＩＴＯ電極層３５、第一の配向膜３６、液晶層３７、第二の配向膜３８、第二の本偏光膜３９、薄膜トランジスタ回路およびピクセル電極を含むＴＦＴ層４０、並びに、第二の基体４１から構成される。

カラーフィルター層とは、基盤４１側からの入射光から所望の波長の光を取り出す層を示し、たとえば白色光から所望の波長以外の波長の光を吸収して所望の波長の光のみを透過させる層であってもよいし、入射光の波長を波長変換させて所望の波長の光を出射させる層であってもよい。

前期第一および第二の本偏光膜はそれぞれ配向膜を第一および第二の基体側に包含していてもよい。配向膜はラビング配向膜であってもよいし光配向膜を用いてもよい。また第一の本偏光膜は位相差層を包含していてもよい。

次に第二の構成を、図４を用いて以下説明する。該表示装置６０は、第一の基体６１、第一の本偏光膜６２、カラーフィルター層６３、平坦化層６４、ＩＴＯ電極層６５、第一の配向膜６６、液晶層６７、第二の配向膜６８、薄膜トランジスタ回路およびピクセル電極を含むＴＦＴ層７０、並びに第二の基体７１、第二の偏光膜７２、から構成される。

第二の基盤７１のＴＦＴ層７０の反対側に位置する第二の偏光膜７２は、本発明の偏光膜であってもよいし、ポリビニルアルコールをヨウ素で染色して延伸して作成される偏光膜であってもよい。

第三の構成を、図５を用いて以下説明する。該表示装置８０は、第一の基体８１、カラーフィルター層８２、第一の本偏光膜８３、平坦化層８４、ＩＴＯ電極層８５、第一の配向膜８６、液晶層８７、第二の配向膜８８、薄膜トランジスタ回路およびピクセル電極を含むＴＦＴ層９０、並びに第二の基体９１、第二の偏光膜９２、から構成される。

第三の構成のうち、第二の偏光膜９２は本発明の偏光膜であってもよいし、ポリビニルアルコールをヨウ素で染色して延伸して作成される偏光膜であってもよい。第二の偏光膜９２が本発明による偏光膜である場合、第二の偏光膜は第一の構成と同様に、第二の基体９１とＴＦＴ層９０の間に位置していてもよい。

また第三の構成のうちカラーフィルター層８２は第一の基体８１の液晶層と反対側に位置していてもよい。

カラーフィルター層に包含される粒子によって偏光が散乱して偏光解消がおこり得る。そのため、第一〜第三の構成のうち、本発明による第一の偏光膜がカラーフィルター層より液晶層側に位置している第三の構成がより好ましい。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。

実施例１［化合物（１）（下記式（１Ａ）で表される化合物[化合物（１Ａ）]）の製造］

化合物（１Ａ）は下記スキームに従って合成した。

式（２Ａ）で表される化合物［化合物（２Ａ）］０．１５ｇ、式（３Ａ）で表される化合物［化合物（３Ａ）］０．０９０ｇ、リン酸カリウム（Ｋ_３ＰＯ_４）０．５０ｇ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)０．００８７ｇ、トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート０．０１１ｇ及び１，４−ジオキサン３ｇを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で１８時間攪拌した。得られた混合液を濃縮して１，４−ジオキサンを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で精製し、濃縮してトルエンを留去した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥させることにより、橙色固体である化合物（１Ａ）を０．１０ｇ得た。収率は、化合物（２Ａ）基準で５９％であった。スペクトルデータ Ｍｗ：３５７（ＧＣ−ＭＳ）、極大吸収波長（λｍａｘ２）＝３９４nm（クロロホルム溶液）

なお、上記化合物（２Ａ）は下記スキームに従って合成した。

４−ｎ−ブチル−４’−アミノアゾベンゼン３．０ｇと水１５ｇから成る混合物を０℃に冷却し、４８％臭化水素酸４．０ｇと３３％亜硝酸ナトリウム水溶液４．９ｇを滴下した。得られた混合物を、臭化銅（Ｉ）３．４ｇと４８％臭化水素酸１７ｇから成る混合物に６０℃で滴下し、１時間６０℃で保温した。２５℃冷却後、析出物をろ取して式（２Ａ）で表される化合物（以下、化合物（２Ａ）という）１．６ｇを得た。

実施例２［化合物（１）（下記式（１Ｂ）で表される化合物[化合物（１Ｂ）]）の製造］

化合物（１Ｂ）は下記スキームに従って合成した。

式（２Ｂ）で表される化合物［化合物（２Ｂ）］０．１２ｇ、式（３Ａ）で表される化合物［化合物（３Ａ）］０．０６４ｇ、リン酸カリウム（Ｋ_３ＰＯ_４）０．３４ｇ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)０．００５９ｇ、トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート０．００７５ｇ及び１，４−ジオキサン２．４ｇを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で１８時間攪拌した。得られた混合液を濃縮して１，４−ジオキサンを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で精製し、濃縮してトルエンを留去した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥させることにより、橙色固体である化合物（１Ｂ）を０．０６７ｇ得た。収率は、化合物（２Ｂ）基準で５２％であった。スペクトルデータ Ｍｗ：４１３（ＧＣ−ＭＳ）、λｍａｘ２＝３９８nm（クロロホルム溶液）

実施例３［化合物（１）（下記式（１Ｃ）で表される化合物[化合物（１Ｃ）]）の製造］

化合物（１Ｃ）は下記スキームに従って合成した。

式（２Ａ）で表される化合物［化合物（２Ａ）］０．１２ｇ、式（３Ｂ）で表される化合物［化合物（３Ｂ）］０．０８８ｇ、リン酸カリウム（Ｋ_３ＰＯ_４）０．４０ｇ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)０．００６９ｇ、トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート０．００８８ｇ及び１，４−ジオキサン２．４ｇを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で１８時間攪拌した。得られた混合液を濃縮して１，４−ジオキサンを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム／ヘプタン＝１／３）で精製し、濃縮して溶媒を留去した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥させることにより、橙色固体である化合物（１Ｃ）を０．０５４ｇ得た。収率は、化合物（２Ａ）基準で３６％であった。スペクトルデータ Ｍｗ：３８５（ＧＣ−ＭＳ）、λｍａｘ２＝４１８nm（クロロホルム溶液）

実施例４［化合物（１）（下記式（１Ｄ）で表される化合物[化合物（１Ｄ）]）の製造］

化合物（１Ｄ）は下記スキームに従って合成した。

式（２Ｃ）で表される化合物［化合物（２Ｃ）］０．１５ｇ、式（３Ａ）で表される化合物［化合物（３Ａ）］０．０７８ｇ、リン酸カリウム（Ｋ_３ＰＯ_４）０．４５ｇ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)０．００７８ｇ、トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート０．００９９ｇ及び１，４−ジオキサン３ｇを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で１８時間攪拌した。得られた混合液を濃縮して１，４−ジオキサンを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム）で精製し、濃縮してクロロホルムを留去した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥させることにより、橙色固体である化合物（１Ｄ）を０．０９０ｇ得た。収率は、化合物（２Ｃ）基準で６０％であった。スペクトルデータ Ｍｗ：３４４（ＧＣ−ＭＳ）、λｍａｘ２＝４３６nm（クロロホルム溶液）

実施例５［化合物（１）（下記式（１Ｅ）で表される化合物[化合物（１Ｅ）]）の製造］

化合物（１Ｅ）は下記スキームに従って合成した。

式（２Ｃ）で表される化合物［化合物（２Ｃ）］０．２０ｇ、式（３Ｂ）で表される化合物［化合物（３Ｂ）］０．１３２ｇ、リン酸カリウム（Ｋ_３ＰＯ_４）０．６０ｇ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)０．０１０４ｇ、トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート０．０１３２ｇ及び１，４−ジオキサン４ｇを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で１８時間攪拌した。得られた混合液を濃縮して１，４−ジオキサンを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム）で精製し、濃縮してクロロホルムを留去した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥させることにより、橙色固体である化合物（１Ｅ）を０．１８７ｇ得た。収率は、化合物（２Ｃ）基準で８９％であった。スペクトルデータ Ｍｗ：３７２（ＧＣ−ＭＳ）、λｍａｘ２＝４４２nm（クロロホルム溶液）

実施例６［化合物（１）（下記式（１Ｆ）で表される化合物[化合物（１Ｆ）]）の製造］

化合物（１Ｆ）は下記スキームに従って合成した。

式（２Ｄ）で表される化合物［化合物（２Ｄ）］０．２０ｇ、式（３Ａ）で表される化合物［化合物（３Ａ）］０．１０４ｇ、リン酸カリウム（Ｋ_３ＰＯ_４）０．５６ｇ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)０．０１９３ｇ、トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート０．０２４４ｇ及び１，４−ジオキサン４ｇを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で１８時間攪拌した。得られた混合液を濃縮して１，４−ジオキサンを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム／ヘプタン＝１／３）で精製し、濃縮して溶媒を留去した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥させることにより、橙色固体である化合物（１Ｆ）を０．０３５ｇ得た。収率は、化合物（２Ｄ）基準で１６％であった。Ｍ／Ｚ：４２０（ＥＩ−ＭＳ）、λｍａｘ２：４８８nm（クロロホルム溶液）

実施例７［化合物（１）（下記式（１Ｇ）で表される化合物[化合物（１Ｇ）]）の製造］

化合物（１Ｇ）は下記スキームに従って合成した。

式（２Ｅ）で表される化合物［化合物（２Ｅ）］０．１５ｇ、式（３Ｂ）で表される化合物［化合物（３Ｂ）］０．１１ｇ、リン酸カリウム（Ｋ_３ＰＯ_４）０．４８ｇ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)０．００８３ｇ、トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート０．０１０５ｇ及び１，４−ジオキサン３ｇを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で１８時間攪拌した。得られた混合液を濃縮して１，４−ジオキサンを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム）で精製し、濃縮してクロロホルムを留去した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥させることにより、橙色固体である化合物（１Ｅ）を０．０６９ｇ得た。収率は、化合物（２Ｃ）基準で３４％であった。スペクトルデータ Ｍ／Ｚ：４００（ＥＩ−ＭＳ）、λｍａｘ２：４５６nm（クロロホルム溶液）

［重合性液晶化合物］
本組成物に含まれる重合性液晶化合物として、下記式（４−６）で表される化合物［化合物（４−６）］、下記式（４−８）で表される化合物［化合物（４−８）］、下記式（４−２２）で表される化合物［化合物（４−２２）］及び、下記式（４−２５）で表される化合物［化合物（４−２５）］を用いた。
なお、化合物（４−６）は、Ｌｕｂ eｔ aｌ. Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ，１１５, ３２１−３２８（１９９６）記載の方法で合成した。また、この方法に準拠して、化合物（４−８）を製造した。
化合物（４−２２）及び化合物（４−２５）は、特許第４７１９１５６号記載の方法に準拠して製造した

化合物（４−６）：

〔相転移温度の測定〕
化合物（４−６）の相転移温度は、化合物（４−６）からなる膜の相転移温度を求めることで確認した。その操作は以下のとおりである。
配向膜を形成したガラス基板上に、化合物（４−６）からなる膜を形成し、加熱しながら、偏光顕微鏡（ＢＸ−５１、オリンパス社製）によるテクスチャー観察によって相転移温度を確認した。化合物（４−６）は、１２０℃まで昇温後、降温時において、１１２℃でネマチック相に相転移し、１１０℃でスメクチックＡ相に相転移し、９４℃でスメクチックＢ相へ相転移した。

化合物（４−８）：

〔相転移温度の測定〕
化合物（４−６）の相転移温度測定と同様にして、化合物（４−８）の相転移温度を確認した。化合物（４−８）は、１４０℃まで昇温後、降温時において、１３１℃でネマチック相に相転移し８０℃でスメクチックＡ相に相転移し、６８℃でスメクチックＢ相へ相転移した。

化合物（４−２２）：

〔相転移温度の測定〕
化合物（４−６）の相転移温度測定と同様にして、化合物（４−２２）の相転移温度を確認した。化合物（４−２２）は、１４０℃まで昇温後、降温時において、１０６℃でネマチック相に相転移し１０３℃でスメクチックＡ相に相転移し、８６℃でスメクチックＢ相へ相転移した。

化合物（４−２５）：

〔相転移温度の測定〕
化合物（４−６）の相転移温度測定と同様にして、化合物（４−２５）の相転移温度を確認した。化合物（４−２５）は、１４０℃まで昇温後、降温時において、１１９℃でネマチック相に相転移し１００℃でスメクチックＡ相に相転移し、７７℃でスメクチックＢ相へ相転移した。

実施例８
〔組成物の調製〕
下記の成分を混合し、８０℃で１時間攪拌することで、組成物（１）を得た。
重合性液晶化合物；化合物（４−６） ７５部
化合物（４−８） ２５部
化合物（１）； 化合物（１Ａ） ２．５部
重合開始剤；
２−ジメチルアミノ−２−ベンジル−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（イルガキュア３６９；チバ スペシャルティケミカルズ社製） ６部
レベリング剤；
ポリアクリレート化合物（ＢＹＫ−３６１Ｎ；ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）
１．５部
溶剤；トルエン ２５０部

〔相転移温度の測定〕
化合物（４−６）と同様に、組成物（１）に含まれる成分の相転移温度を求めた。かかる成分は、１４０℃まで昇温後、降温時において、１１５℃でネマチック相に相転移し１０５℃でスメクチックＡ相に相転移し、７５℃でスメクチックＢ相へ相転移した。

〔本偏光膜の製造及び評価〕
１．配向膜の形成
ガラス基板上に、ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製）の２質量％水溶液をスピンコート法により塗布し、乾燥後、厚さ１００ｎｍの膜を形成した。続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施すことにより配向膜を形成した。ラビング処理は、半自動ラビング装置（商品名：ＬＱ−００８型、常陽工学株式会社製）を用いて、布（商品名：ＹＡ−２０−ＲＷ、吉川化工株式会社製）によって、押し込み量０．１５ｍｍ、回転数５００ｒｐｍ、１６．７ｍｍ／ｓの条件で行った。かかるラビング処理により、ガラス基板上に配向膜が形成された積層体１を得た。

２．偏光膜の形成
積層体１の配向膜上に、組成物（１）をスピンコート法により塗布し、１２０℃のホットプレート上で１分間加熱乾燥した後、速やかに室温まで冷却して、前記配向膜上に配向した重合性液晶化合物を含む乾燥被膜を形成した。次いで、ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ ＳＰ−７；ウシオ電機株式会社製）を用い、紫外線を、露光量２０００ｍＪ／ｃｍ^２（３６５ｎｍ基準）で乾燥被膜に照射することにより、該乾燥被膜に含まれる重合性液晶化合物を、配向状態を保持したまま重合させ、該乾燥被膜から偏光膜（１）を形成し積層体２を得た。この際の偏光膜の厚みをレーザー顕微鏡（オリンパス株式会社社製 ＯＬＳ３０００）により測定したところ、１．７μｍであった。

３．Ｘ線回折測定
偏光膜（１）に対して、Ｘ線回折装置Ｘ’Pert PRO MPD（スペクトリス株式会社製）を用いてＸ線回折測定を行った。ターゲットとしてＣｕを用いてＸ線管電流４０ｍＡ、Ｘ線管電圧４５ｋＶの条件で発生したＸ線を固定発散スリット１／２°を介してラビング方向（予め、偏光膜下にある配向膜のラビング方向を求めておく。）から入射させ、走査範囲２θ＝４．０〜４０．０°の範囲で２θ＝０．０１６７１°ステップで走査して測定を行った結果、２θ＝２０．１°付近にピーク半価幅（ＦＷＨＭ）＝約０．３１°のシャープな回折ピーク（ブラッグピーク）が得られた。また、ラビング垂直方向からの入射でも同等な結果を得た。ピーク位置から求めた秩序周期（ｄ）は約４．４Åであり、高次スメクチック相を反映した構造を形成していることがわかった。

４．二色比の測定
極大吸収波長における透過軸方向の吸光度（Ａ^１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ^２）を、分光光度計（島津製作所株式会社製 ＵＶ−３１５０）に、積層体２を備えたフォルダーを、セットした装置を用いてダブルビーム法で測定した。該フォルダーは、リファレンス側は光量を５０％カットするメッシュを設置した。測定された透過軸方向の吸光度（Ａ^１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ^２）の値から、比（Ａ^２／Ａ^１）を算出し、二色比とした。極大吸収波長（λｍａｘ１）は４４０ｎｍであり、この波長での二色比は３６と高い値を示した。二色比が高いほど、偏光膜として有用であるといえる。また、この組成物（１）に用いた化合物（１Ａ）を溶液の状態（クロロホルム溶液）で測定した極大吸収波長（λｍａｘ２）は３９４ｎｍであり、長波長シフトしていることが判明した。この長波長シフトの結果は、本偏光膜中において、重合性液晶化合物が重合してなる密な分子鎖間に、化合物（１Ａ）が分散しているとき、該化合物（１Ａ）がその分子鎖と強く相互作用していることを示すものである。

実施例９
化合物（１Ａ）の代わりに化合物（１Ｂ）を用いたこと以外は、実施例８と同様にして、本偏光膜を作製した。同様に極大吸収波長ならびに二色比を測定したところ、極大吸収波長（λｍａｘ１）は４４０ｎｍであり、二色比は２８と高い値を示した。また、実施例２に記載したとおり極大吸収波長（λｍａｘ２）は３９８ｎｍであるため、長波長シフトしていることが判明した。この結果は、本偏光膜中において、重合性液晶化合物が重合してなる密な分子鎖間に、化合物（１Ｂ）が分散しているとき、該化合物（１Ｂ）がその分子鎖と強く相互作用していることを示すものである。

実施例１０
化合物（４−６）の代わりに化合物（４−２２）を、化合物（４−８）の代わりに化合物（４−２５）をそれぞれ用いた以外は、実施例８と同様にして偏光膜を作製した。同様に極大吸収波長ならびに二色比を測定したところ、極大吸収波長（λｍａｘ１）は４４４ｎｍであり、二色比は３１と高い値を示した。また、実施例１に記載したとおり極大吸収波長（λｍａｘ２）は３９４ｎｍであるため、長波長シフトしていることが判明した。

実施例１１
化合物（４−６）の代わりに化合物（４−２２）を、化合物（４−８）の代わりに化合物（４−２５）をそれぞれ用いた以外は、実施例９と同様にして偏光膜を作製した。同様に極大吸収波長ならびに二色比を測定したところ、極大吸収波長（λｍａｘ１）は４４１ｎｍであり、二色比は２６と高い値を示した。また、実施例２に記載したとおり極大吸収波長（λｍａｘ２）は３９８ｎｍであるため、長波長シフトしていることが判明した。

実施例１２
化合物（１Ａ）の代わりに化合物（１Ｃ）を用いたこと以外は、実施例８と同様にして、本偏光膜を作製した。同様に極大吸収波長ならびに二色比を測定したところ、極大吸収波長（λｍａｘ１）は４５４ｎｍであり、二色比は２１と高い値を示した。極大吸収波長（λｍａｘ２）は４１８ｎｍであるため、長波長シフトしていることが判明した。この結果は、本偏光膜中において、重合性液晶化合物が重合してなる密な分子鎖間に、化合物（１Ｃ）が分散しているとき、該化合物（１Ｃ）がその分子鎖と強く相互作用していることを示すものである。

実施例１３
化合物（１Ａ）の代わりに化合物（１Ｄ）を用いたこと以外は、実施例８と同様にして、本偏光膜を作製した。同様に極大吸収波長ならびに二色比を測定したところ、極大吸収波長（λｍａｘ１）は４５４ｎｍであり、二色比は２３と高い値を示した。極大吸収波長（λｍａｘ２）は４３６ｎｍであるため、長波長シフトしていることが判明した。この結果は、本偏光膜中において、重合性液晶化合物が重合してなる密な分子鎖間に、化合物（１Ｄ）が分散しているとき、該化合物（１Ｄ）がその分子鎖と強く相互作用していることを示すものである。

実施例１４
化合物（１Ａ）の代わりに化合物（１Ｅ）を用いたこと以外は、実施例８と同様にして、本偏光膜を作製した。同様に極大吸収波長ならびに二色比を測定したところ、極大吸収波長（λｍａｘ１）は４７２ｎｍであり、二色比は３６と高い値を示した。極大吸収波長（λｍａｘ２）は４４２ｎｍであるため、長波長シフトしていることが判明した。この結果は、本偏光膜中において、重合性液晶化合物が重合してなる密な分子鎖間に、化合物（１Ｅ）が分散しているとき、該化合物（１Ｅ）がその分子鎖と強く相互作用していることを示すものである。

実施例１５
化合物（１Ａ）の代わりに化合物（１Ｆ）を用いたこと以外は、実施例８と同様にして、本偏光膜を作製した。同様に極大吸収波長ならびに二色比を測定したところ、極大吸収波長（λｍａｘ１）は５３２ｎｍであり、二色比は４３と高い値を示した。極大吸収波長（λｍａｘ２）は４８８ｎｍであるため、長波長シフトしていることが判明した。この結果は、本偏光膜中において、重合性液晶化合物が重合してなる密な分子鎖間に、化合物（１Ｆ）が分散しているとき、該化合物（１Ｆ）がその分子鎖と強く相互作用していることを示すものである。

実施例１６
化合物（１Ａ）の代わりに化合物（１Ｇ）を用いたこと以外は、実施例８と同様にして、本偏光膜を作製した。同様に極大吸収波長ならびに二色比を測定したところ、極大吸収波長（λｍａｘ１）は４８０ｎｍであり、二色比は２６と高い値を示した。極大吸収波長（λｍａｘ２）は４５６ｎｍであるため、長波長シフトしていることが判明した。この結果は、本偏光膜中において、重合性液晶化合物が重合してなる密な分子鎖間に、化合物（１Ｇ）が分散しているとき、該化合物（１Ｇ）がその分子鎖と強く相互作用していることを示すものである。

実施例１７［化合物（１）（下記式（１Ｈ）で表される化合物[化合物（１Ｈ）]）の製造］

化合物（１Ｈ）は下記スキームに従って合成した。

式（２Ｆ）で表される化合物［化合物（２Ｆ）］０．２５ｇ、式（３Ｃ）で表される化合物［化合物（３Ｃ）］０．２２ｇ、リン酸カリウム（Ｋ_３ＰＯ_４）０．８１ｇ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)０．０１３９ｇ、トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート０．０１７６ｇ及び１，４−ジオキサン５ｇを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で９時間攪拌した。得られた混合液を濃縮して１，４−ジオキサンを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム及びテトラヒドロフラン）で精製し、濃縮して溶媒を留去した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥させることにより、橙色固体である化合物（１Ｈ）を０．０７９ｇ得た。収率は、化合物（２Ｆ）基準で２５％であった。スペクトルデータ Ｍ／Ｚ：４１２（ＥＩ−ＭＳ）、λｍａｘ２：３９１nm（クロロホルム溶液）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３）：δ（ｐｐｍ） ３．２４（ｔ、４H）、３．８９（ｔ、４H）、７．０１（ｍ、２H）、７．６２（ｍ、２H）、７．７４（ｍ、４H）、８．０１（ｍ、４H）。

上記の化合物（２Ｆ）は下記スキームに従って合成した。

実施例１において、４−ｎ−ブチル−４’−アミノアゾベンゼンに代えて４−トリフルオロメチル−４’−アミノアゾベンゼンを用いた以外は、化合物（２Ａ）と同様に合成し、式（２Ｆ）で表される化合物（以下、化合物（２Ｆ）という）を得た。

実施例１８［化合物（１）（下記式（１Ｉ）で表される化合物[化合物（１Ｉ）]）の製造］

化合物（１Ｉ）は下記スキームに従って合成した。

式（２Ｇ）で表される化合物［化合物（２Ｇ）］０．２５ｇ、式（３Ｃ）で表される化合物［化合物（３Ｃ）］０．２１ｇ、リン酸カリウム（Ｋ_３ＰＯ_４）０．７７ｇ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)０．０１３２ｇ、トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート０．０１６８ｇ及び１，４−ジオキサン５ｇを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で１２時間攪拌した。得られた混合液を濃縮して１，４−ジオキサンを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム及びテトラヒドロフラン）で精製し、濃縮して溶媒を留去した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥させることにより、橙色固体である化合物（１Ｉ）を０．０３７ｇ得た。収率は、化合物（２Ｇ）基準で１２％であった。スペクトルデータ Ｍ／Ｚ：４２９（ＥＩ−ＭＳ）、λｍａｘ２：４１６nm（クロロホルム溶液）

上記化合物（２Ｇ）は、下記スキームに従って合成した。

ｐ−ブロモアニリン４．０ｇ、水４０ｇ、３５％塩酸５．２ｇを混合した。得られた混合物を、０℃に冷却した後、３３％亜硝酸ナトリウム水溶液５．３ｇを滴下した。得られた混合物を、３０分間撹拌した後、アミド硫酸０．２３ｇを加えた。得られた混合物を、Ｎ−フェニルモルホリン５．７ｇと酢酸ナトリウム７．６ｇとメタノール１１４ｇと水５７ｇとからなる混合物に、０℃で滴下した。析出物を濾過し、水で３回洗浄した。得られた固体を乾燥させることにより、橙色固体である化合物（２Ｇ）５．３ｇを得た。

実施例１９［化合物（１）（下記式（１Ｊ）で表される化合物[化合物（１Ｊ）]）の製造］

化合物（１Ｊ）は下記スキームに従って合成した。

式（２Ｈ）で表される化合物［化合物（２Ｈ）］０．３０ｇ、式（３Ｃ）で表される化合物［化合物（３Ｃ）］０．３０ｇ、リン酸カリウム（Ｋ_３ＰＯ_４）０．９２ｇ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)０．０１５９ｇ、トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート０．０２０２ｇ及び１，４−ジオキサン６ｇを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で８時間攪拌した。得られた混合液を濃縮して１，４−ジオキサンを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム及びテトラヒドロフラン）で精製し、濃縮して溶媒を留去した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥させることにより、橙色固体である化合物（１Ｊ）を０．０８０ｇ得た。収率は、化合物（２Ｈ）基準で２２％であった。スペクトルデータ Ｍ／Ｚ：４２８（ＥＩ−ＭＳ）、λｍａｘ２：３８４nm（クロロホルム溶液）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３）：δ（ｐｐｍ） ３．２３（ｔ、４H）、３．８８（ｔ、４H）、７．０１（ｍ、２H）、７．３４（ｍ、２H）、７．６１（ｍ、２H）、７．７２（ｍ、２H）、７．９８（ｍ、４H）。

実施例２０［化合物（１）（下記式（１Ｋ）で表される化合物[化合物（１Ｋ）]）の製造］

化合物（１Ｋ）は下記スキームに従って合成した。

式（２Ｆ）で表される化合物［化合物（２Ｆ）］０．５０ｇ、式（３Ｄ）で表される化合物［化合物（３Ｄ）］０．４５ｇ、リン酸カリウム（Ｋ_３ＰＯ_４）１．６１ｇ、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)０．０２７８ｇ、トリ-ｔｅｒｔ-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート０．０３５３ｇ及び１，４−ジオキサン１０ｇを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で８時間攪拌した。得られた混合液を濃縮して１，４−ジオキサンを留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム及びテトラヒドロフラン）で精製し、濃縮して溶媒を留去した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄後、真空乾燥させることにより、橙色固体である化合物（１Ｋ）を０．２２０ｇ得た。収率は、化合物（２Ｆ）基準で３９％であった。スペクトルデータ Ｍ／Ｚ：３７０（ＥＩ−ＭＳ）、λｍａｘ２：４４１nm（クロロホルム溶液）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl_３）：δ（ｐｐｍ） １．３０（ｔ、３H）、３．２３（ｑ、２H）、６．７０（ｍ、２H）、７．５４（ｍ、２H）、７．７１（ｍ、４H）、７．９８（ｍ、４H）。

実施例２１
化合物（１Ａ）の代わりに化合物（１Ｈ）を用いたこと以外は、実施例８と同様にして、本偏光膜を作製した。同様に極大吸収波長ならびに二色比を測定したところ、極大吸収波長（λｍａｘ１）は４３２ｎｍであり、二色比は３２と高い値を示した。また、実施例２に記載したとおり極大吸収波長（λｍａｘ２）は３９１ｎｍであるため、長波長シフトしていることが判明した。この結果は、本偏光膜中において、重合性液晶化合物が重合してなる密な分子鎖間に、化合物（１Ｈ）が分散しているとき、該化合物（１Ｈ）がその分子鎖と強く相互作用していることを示すものである。

実施例２２
化合物（１Ａ）の代わりに化合物（１Ｊ）を用いたこと以外は、実施例８と同様にして、本偏光膜を作製した。同様に極大吸収波長ならびに二色比を測定したところ、極大吸収波長（λｍａｘ１）は４１６ｎｍであり、二色比は３３と高い値を示した。また、実施例２に記載したとおり極大吸収波長（λｍａｘ２）は３８４ｎｍであるため、長波長シフトしていることが判明した。この結果は、本偏光膜中において、重合性液晶化合物が重合してなる密な分子鎖間に、化合物（１Ｊ）が分散しているとき、該化合物（１Ｊ）がその分子鎖と強く相互作用していることを示すものである。

実施例２３
化合物（１Ａ）の代わりに化合物（１Ｋ）を用いたこと以外は、実施例８と同様にして、本偏光膜を作製した。同様に極大吸収波長ならびに二色比を測定したところ、極大吸収波長（λｍａｘ１）は４６６ｎｍであり、二色比は２５と高い値を示した。また、実施例２に記載したとおり極大吸収波長（λｍａｘ２）は４４１ｎｍであるため、長波長シフトしていることが判明した。この結果は、本偏光膜中において、重合性液晶化合物が重合してなる密な分子鎖間に、化合物（１Ｋ）が分散しているとき、該化合物（１Ｋ）がその分子鎖と強く相互作用していることを示すものである。

本発明の組成物によれば、二色比が高い偏光膜を得ることができる。

２１０ 第１ロール
２１０Ａ 巻芯
２２０ 第２ロール
２２０Ａ 巻芯
２１１Ａ，２１１Ｂ 塗布装置
２１２Ａ，２１２Ｂ 乾燥炉
２１３Ａ 偏光ＵＶ照射装置
２１３Ｂ 活性エネルギー線照射装置
３００ 補助ロール
２３０ 第３ロール
２３０Ａ 巻芯
２４０ 第４ロール
２４０Ａ 巻芯
３００ 補助ロール

Claims (21)

1. 式（１）で表される化合物と、重合性液晶化合物とを含む組成物。
   

   

   ［式中、Ｙは式（Ｙ１）又は式（Ｙ２）で表される基を表す。
   
   

   

   （＊はＮとの結合部位を示す。
   Ｐ^１及びＰ^２はそれぞれ独立して、硫黄原子、酸素原子又は−ＮＲ^１０−を表し、Ｒ^１０は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
   Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立して、窒素原子又は＝ＣＨ−を表す。）
   Ｒ^１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）を表す。Ｒ及びＲ^０はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、ＲとＲ^０とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。上記炭素数１〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基、及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する少なくとも一つの水素原子が、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数１〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基、及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。
   Ｒ^７およびＲ^８は、水素原子以外の置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、上記炭素数１〜４のアルキル基および上記炭素数１〜４アルコキシ基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子またはヒドロキシ基で置換されていてもよく、ｐ及びｑは、それぞれ独立して０〜２の整数である。
   Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^２とＲ^３とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。
   上記炭素数１〜１０のアルキル基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。]
2. 式（１）で表される化合物が、ｐ＝ｑ＝０である式（１ａ）で表される化合物である請求項１に記載の組成物。
   

   

   （式中、Ｙ及びＲ¹〜Ｒ³は、それぞれ請求項１に記載した定義と同じ意味を表す。）
3. 重合性液晶化合物が、スメクチック液晶相を示す請求項１又は２に記載の組成物。
4. さらに重合開始剤を含む請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載の組成物から形成される偏光膜。
6. 請求項５に記載の偏光膜の極大吸収波長（λｍａｘ１）が、
   当該偏光膜に含まれる式（１）で表される化合物の極大吸収波長（λｍａｘ２）よりも長い請求項５に記載の偏光膜。
7. λｍａｘ１と、λｍａｘ２との差が１５ｎｍ以上である請求項６に記載の偏光膜。
8. Ｘ線回折測定においてブラッグピークを示す請求項５〜７のいずれかに記載の偏光膜。
9. 請求項５〜８のいずれかに記載の偏光膜を備える液晶表示装置。
10. 基体、液晶層及び、請求項５〜８のいずれかに記載の偏光膜を備える液晶セル。
11. 前記偏光膜が、基体と液晶層との間に配置される請求項１０に記載の液晶セル。
12. 基体と液晶層との間に、さらに、カラーフィルターが配置される請求項１１に記載の液晶セル。
13. 請求項５〜８のいずれか記載の偏光膜と、１/４波長板とを有する円偏光板。
14. 請求項１３に記載の円偏光板と、有機ＥＬ素子とを備える有機ＥＬ表示装置。
15. 式（２）で表される化合物と、式（３）で表される化合物とを反応させる式（１）で表される化合物の製造方法。
    

    

    ［式中、Ｙは式（Ｙ１）又は式（Ｙ２）で表される基を表す。
    

    

    （＊はＮとの結合部位を示す。
    Ｐ^１及びＰ^２はそれぞれ独立して、硫黄原子、酸素原子又は−ＮＲ^１０−を表し、Ｒ^１０は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
    Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立して、窒素原子又は＝ＣＨ−を表す。）
    Ｒ^１は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）を表す。Ｒ及びＲ^０はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、ＲとＲ^０とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。上記炭素数１〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基、及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する少なくとも一つの水素原子が、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数１〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基、及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。
    Ｒ^７およびＲ^８は、水素原子以外の置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、上記炭素数１〜４のアルキル基および上記炭素数１〜４のアルコキシ基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子またはヒドロキシ基で置換されていてもよく、ｐ及びｑは、それぞれ独立して０〜２の整数である。
    Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^２とＲ^３とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。
    上記炭素数１〜１０のアルキル基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。
    Ｘは塩素原子、臭素原子又は、沃素原子を表す。
    Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^４とＲ^５とが互いに結合して、それらが結合する酸素原子及び、ホウ素原子とともに環を形成する。）]
16. 式（５）で表される化合物。
    

    

    
    ［式中、Ｙは式（Ｙ１）又は式（Ｙ２）で表される基を表す。
    

    

    （＊はＮとの結合部位を示す。
    Ｐ^１及びＰ^２はそれぞれ独立して、硫黄原子、酸素原子又は−ＮＲ^１０−を表し、Ｒ^１０は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
    Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立して、窒素原子又は＝ＣＨ−を表す。）
    Ｒ^６は炭素数２〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、又は−Ｎ（Ｒ）（Ｒ^０）を表す。Ｒ及びＲ^０はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、ＲとＲ^０とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。上記炭素数２〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する少なくとも一つの水素原子が、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数２〜２０のアルキル基、上記炭素数１〜２０のアルコキシ基及び上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。
    Ｒ^７およびＲ^８は、水素原子以外の置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、またはシアノ基を表し、上記炭素数１〜４のアルキル基および上記炭素数１〜４のアルコキシ基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子またはヒドロキシ基で置換されていてもよく、ｐ及びｑは、それぞれ独立して０〜２の整数である
    Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立して、水素原子若しくは、炭素数１〜１０のアルキル基を表すか、又は、Ｒ^２とＲ^３とが互いに結合して、それらが結合する窒素原子とともに環を形成する。上記炭素数１〜１０のアルキル基を構成する少なくとも一つの水素原子は、独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基及び置換基を有していてもよいアミノ基からなる群より選ばれる原子又は基で置換されていてもよい。上記炭素数１〜１０のアルキル基は、それを構成する炭素原子間にエーテル結合（−Ｏ−）を有していてもよい。]
17. 式（５）で表される化合物が、ｐ＝ｑ＝０である式（５ａ）で表される化合物である請求項１６に記載の化合物。
    

    

    （式中、Ｙ、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁶は、それぞれ請求項１５に記載した定義と同じ意味を表す。）
18. 請求項１６又は１７に記載の化合物を含む偏光膜。
19. 請求項１８に記載の偏光膜を備える液晶表示装置。
20. 基体、液晶層及び、請求項１８に記載の偏光膜を備える液晶セル。
21. 請求項１８に記載の偏光膜を備える有機ＥＬ表示装置。

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