JP2016503079A - 押出機における（コ）ポリマーの分解方法、および前記方法を行うための押出機 - Google Patents

Abstract

本発明は、押出機における（コ）ポリマーの分解方法、および前記方法を行うのに適した押出機に関する。

Description

本発明は、押出機における（コ）ポリマーの分解方法、および前記方法を行うのに適した押出機に関する。

押出機を用いた（コ）ポリマーの分解は十分知られている。高温で剪断力を作用させると、もたらされる熱機械的応力の故に、（コ）ポリマーの分子量を選択的に低減または低下させることができる。分解工程をラジカル形成剤（例えば過酸化物）の存在下で行うと、分解工程の効率を更に高めることができる。

これに関して、例えばＤＥ ４０００６９５ Ｃ２は、ラジカル形成剤の存在下、軟化点より高い温度で剪断応力により高分子量非晶質ポリ−α−オレフィンから製造される実質的に非晶質のポリ−α−オレフィンの製造方法であって、高分子量非晶質ポリ−α−オレフィンの溶融粘度は少なくとも半分低下する方法を記載している。この方法により製造された非晶質ポリ−α−オレフィンは、カーペット用濃厚塗料またはホットメルト接着剤において使用することができる。適当なラジカル形成剤の例として、過酸化物が記載されている。

様々なラジカル形成剤、例えば過酸化物は高い潜在的危険性を有するので、上記方法の１つの欠点は、高い安全要件を満たす必要性であることが分かっている。更に、過酸化物が崩壊すると、揮発性成分が放出され、これは押出機における分解ポリマーの望ましくない発泡をもたらし得る。また、より多量の過酸化物を使用すると、過酸化物が方法の総費用において高い割合の費用を占めるので、方法がしばしば非効率的になる。

押出機においてポリマーを分解するためには、過酸化物の他に、酸素または酸素含有ガスを使用することもできる。例えばＤＥ ４４１３０９３ Ａ１は、酸素または酸素含有ガスの存在下、３００℃〜４１０℃の温度で分子量を低減しながら高分子量プラスチックを分解する、廃プラスチックからの機能化低分子量ポリマーの製造方法を記載している。

ポリマー溶融物への効果的な酸素導入の制御が困難であるため、上記方法は再現性に問題がある。また、酸素または酸素含有ガスをもっぱら使用すると、非常に高い温度であっても、低粘性ポリマーが得られる程度に効果的に分解工程を常に行うことはできない。

ＤＥ ４０００６９５ Ｃ２ ＤＥ ４４１３０９３ Ａ１

従って、本発明が解決しようとする課題は、先行技術の上記欠点の少なくともいくつかを解決できる方法を提供することである。特に、本発明の方法は、可能な限り安全で、好ましくは得られた（コ）ポリマーの望ましくないまたは制御されない発泡が可能な限り回避された、費用効率およびエネルギー効率の高い方法で、低粘性を有する分解（コ）ポリマーを製造できることを意図している。

この課題は、本発明の方法および前記方法を行うのに適した押出機により解決される。

図１は、本発明の方法を実施するための本発明の押出機の断面側面図の詳細を示す。 図２は、本発明の押出機の別の態様を示す。 図３は、本発明の押出機の別の態様を示す。

本発明の方法は、押出機における（コ）ポリマーの逐次分解に基づく。使用される（コ）ポリマーは、第一押出部において少なくとも１つのラジカル形成剤の作用により分解され、一方、（コ）ポリマーの更なる分解は、第二押出部において酸素ガスにより達成される。

押出機において（コ）ポリマーを分解するための本発明の方法は、下記工程を含む：
ａ）押出機の第一押出部に導入口を介して（コ）ポリマーを供給する工程；
ｂ）第一分解（コ）ポリマーを生成するために、少なくとも１つのラジカル形成剤の存在下、第一押出部において剪断応力下で（コ）ポリマーを分解する工程；
ｃ）押出機の第二押出部に第一押出部からの第一分解（コ）ポリマーを移動させる工程（ここで、第一押出部はシール手段により第二押出部と分けられる）；
ｄ）原材料入口を介して第二押出部に酸素ガスを供給する工程（ここで、原材料入口は押出方向においてシール手段の下流に配置されている）；および
ｅ）第二分解（コ）ポリマーを生成するために、酸素ガスの存在下、第二押出部において剪断応力下で第一分解コポリマーを更に分解する工程。ここで、シール手段は、導入口からの酸素ガス漏れを防ぐのに適している。

本発明のこの方法は、以下、本発明の第一の方法と称する。

本発明の別の対象は、前記方法を行うのに適した押出機である。（コ）ポリマーを分解するための本発明の押出機は、以下を含む：
・少なくとも２つの押出部を含む押出室；
・第一押出部に少なくとも１つの（コ）ポリマーを導入するための導入口；
・場合により、ラジカル形成剤を第一押出部に添加するためのラジカル形成剤添加手段；
・第二押出部に酸素ガスを添加するための原材料入口；
・第二押出部と第一押出部を分けるためのシール手段（ここで、シール手段は導入口と原材料入口との間に備えられており、シール手段は導入口からの供給酸素ガス漏れを防ぐのに適している）；および
・場合により、酸素ガスを放出するための放出手段（ここで、放出手段は押出方向において原材料入口の下流に配置されている）。

本発明の目的のための「（コ）ポリマー」とは、ホモポリマーとコポリマーの両方を意味する。この用語は、異なったホモポリマーおよびコポリマーの混合物、並びにホモポリマーおよびコポリマーの混合物を包含する。適当な（コ）ポリマーの例は、ポリプロピレンホモポリマー、またはプロピレンと別のコモノマー（例えば、エチレンおよび／またはＣ_４〜Ｃ_２０−α−オレフィン）とのコポリマーを包含する。

本発明の目的のための用語「押出機」とは、好ましくは、一軸押出機および二軸押出機の両方を意味する。二軸押出機は技術的により複雑であり、様々な構成で提供されている。具体的には、共回転型または逆回転型、強噛み合い型または接線型、開放型または密閉型、縦型または横型、円筒型または円錐型に分類される。配合機、発泡押出機または遊星型多軸押出機を使用することもできる。好ましくは、本発明の方法のために少なくとも１つの二軸押出機を使用する。

使用される押出機はまた、少なくとも１つのスクリューが回転可能に支持されていてよく、（例えば）螺旋状に拡がるフライトがそのスクリューコアから突き出ている、供給側および吐出側を有するハウジングを更に含んでよい。供給側に、ハウジングは、押出機において処理される（コ）ポリマーのための少なくとも１つの原材料入口、および場合により添加剤、混合剤および／または助剤のための１つ以上の導入口を有してよく；好ましくは少なくとも吐出側付近に、ハウジングは、特に（コ）ポリマーの揮発性成分を吸引するために例えば真空が適用される、少なくとも１つの脱気口を有してもよい。

ハウジング、特に１つ以上の押出機スクリューのためのライナーは、好ましくは、（コ）ポリマーの温度に影響を与えるために、少なくともある領域で加熱および／または冷却することができる。それに加えてまたは代えて、流通する熱交換流体のための付加機能を備えたスクリュー自体を備えることも考えられる。従って、押出機は１つ以上の温度ゾーンを有してよい。好ましくは、押出機は複数の異なった温度のゾーンを有し、その温度は互いに独立して調節することができる。

使用される押出機はまた、複数の押出機ゾーンを有してよい。本発明の目的のための「押出機ゾーン」とは、押出機の機能ゾーン、例えば、処理される（コ）ポリマーが例えば押出機に原材料入口のホッパーを介して供給され、例えば１つ以上の押出機スクリューにより前方に進む、入口ゾーン；特に（コ）ポリマーを溶融または可塑化するための、可塑化ゾーンまたは圧縮ゾーン；或いは分解ゾーンまたは高温ゾーンを意味する。使用される押出機ゾーンの別の例は、混合ゾーン、脱気ゾーン、吐出または計量供給ゾーンであってよく、そこでは例えば（コ）ポリマーの溶融物を所望の処理温度に調節して均質化することができる。

押出機は更に、少なくとも２つの押出部を有する。本発明の目的のための「押出部」とは任意の構成および寸法を有する機能部を意味し、複数の押出機ゾーンを有することができる。ここで、第二分解（コ）ポリマーを生成するために、原材料入口を介して導入された（コ）ポリマーは、好ましくは第一押出部において熱機械的に分解され、第一分解（コ）ポリマーは、酸素ガスの存在下、好ましくは剪断応力下で、第二押出部において更に分解される。第一押出部は、シール手段により第二押出部と分けられる。

シール手段として、押出室において特に堰き止め部品を使用することができる。堰き止め部品は、第一押出部において分解される（コ）ポリマーの処理量または流通量を低下するのに役立つ。このため、特に堰き止め要素を供給することができ、これは、第二押出部に達する前に、第一押出部において分解される（コ）ポリマーの処理量または流通量を抑えることを可能にする。これは特に、流通空間を小さくするための押出室の断面縮小、流通空間を小さくするための押出機スクリューの断面拡大、またはこれら２つの組み合わせであってよく、これにより、第一押出部において分解される（コ）ポリマーを堰き止めることができ、その結果、シール作用をもたらすことができる。また、それに加えてまたは代えて、分解（コ）ポリマーの堰き止めおよびその結果としてのシール作用が可能となるように、第一押出部において分解される（コ）ポリマーの供給量が押出室において最少となる押出機スクリューの設計を考えることができる。特に押出機スクリューの特定の構成により、溶融物および／または押出物、即ち（コ）ポリマーの堰き止めによりシールが可能となる再循環要素または再循環領域を有することも考えられる。本発明におけるシール手段は、第二押出部に導入される酸素ガスが第一押出部に到達せず、好ましくは導入口からの酸素ガス漏れを防ぐことができるよう構成される。

更なる押出部を供給できることは容易に理解される。特に、更なる押出部は２つの前記押出部の間に供給することができる。場合により、少なくとも１つの更なる押出部は、前記第二押出部に接合させることができる。

本発明では、２つおよび場合により更なる押出部は１つの押出機内に供給されることが考えられる。しかしながら別の態様では、それぞれの押出部が使用されるよう、別々の押出機が供給されることも考えられる。しかしながら好ましくは、例えばより高い効率がもたらされ得るので、もっぱら１つの押出機が両方の押出部のために使用される。２つの押出機を有する態様と比べて高い効率は、具体的には、押出機スクリューを運転するためのより低い維持費およびより小さい必要空間の結果である。

本発明の目的のための用語「分解」とは、熱および剪断応力の影響下で押出機において起こり、ポリマー鎖の短縮および分子量の低下をもたらす（コ）ポリマーの分解過程を意味する。

本発明の目的のための「分解（コ）ポリマー」とは、使用される（コ）ポリマーから押出機における分解により生成されたポリマーを意味する。本発明では、同等の条件下で測定して、第一分解（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、使用される（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）より常に小さく、第二分解（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、第一分解（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）より常に小さい。

本発明の目的のための「ラジカル形成剤」とは、外的影響（例えば熱および／または放射線）の故に崩壊してラジカルになる物質を意味する。

本発明の方法において使用される（コ）ポリマーは、例えばポリプロピレンコポリマーから選択することができる。適当なポリプロピレンコポリマーは、重合状態で、プロピレンおよび少なくとも１つの更なるコモノマーを含み、更なるコモノマーは、好ましくは、エチレンおよび／またはＣ_４〜Ｃ_２０−α−オレフィンから選択される。好ましいＣ_４〜Ｃ_２０−α−オレフィンは、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセンおよび５−エチル−１−ノネンを包含する。本発明の１つの態様では、プロピレン、エチレンおよびＣ_４〜Ｃ_２０−α−オレフィンに基づくターポリマーをポリプロピレンコポリマーとして使用する。

例えば、本発明の方法では、ポリプロピレン（コ）ポリマーおよびエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）および／またはエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴムのポリマー混合物を、（コ）ポリマーとして使用することもできる。

本発明の目的のための用語「エチレンプロピレンゴム」とは、エチレンおよびプロピレンの弾性コポリマーを意味し、このポリマーは、場合により、官能性モノマーおよび／または官能基により変性されていてよい。

用語「エチレンプロピレンジエンモノマーゴム」とは、プロピレン、エチレンおよび少なくとも１つのジエンを含む弾性ターポリマーを意味する。このジエンは、例えば、１，４−ヘキサジエン、ノルボルナジエン、エチリデン−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ブタジエンおよびイソプレンから選択される。前記ターポリマーは場合により、他の官能性モノマーおよび／または官能基により変性されていてよい。

ＥＰＲおよびＥＰＤＭゴムは、例えば、Exxon Chemical CompanyからVistalon（登録商標）の商品名で市販されており、DMS Polymers, Inc.からKelton（登録商標）の商品名で市販されている。無水物基を有する官能変性ＥＰＤＭゴムは、Exxon Chemical CompanyからExxelor（登録商標）の商品名で市販されている。

前記ポリマー混合物は、例えば、少なくとも１つのＥＰＲ／ＥＰＤＭゴムと少なくとも１つのポリプロピレン（コ）ポリマーとの機械的混合により調製することができる。別の態様では、前記ポリマー混合物は、単一の反応器または一連の並列反応器において段階的に重合させることによりインサイチュでポリマーアロイとして調製することもできる。そのようなインサイチュの調製方法の１つの例は、Montell North America Inc.によって開発されたCatalloy法である。Catalloy法を用いると、例えば、ＥＰＲとポリプロピレン（コ）ポリマーとのブレンドまたはアロイからなり、本発明の目的のために、本発明の方法における出発材料として有利に使用することができるAdflex（Montell North America, Inc.）の熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）を得ることができる。

ポリプロピレン（コ）ポリマーおよびＥＰＲおよび／またはＥＰＤＭゴムのポリマーブレンドを本発明の方法において使用するならば、好ましくは、ＥＰＲまたはＥＰＤＭゴムの割合は、ポリプロピレン（コ）ポリマーおよびＥＰＲおよび／またはＥＰＤＭゴムの総量に対して各々の場合に５〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。このように、本発明の方法を実施した後、高い結合力および柔軟性を有する接着剤、例えばホットメルト接着剤を得ることができる。

ポリプロピレンコポリマーにおけるプロピレン含量は、ポリプロピレンコポリマーの総重量に対してそれぞれの場合に、好ましくは５０〜９９重量％、特に６０〜９５重量％、特に好ましくは６５〜９０重量％である。前記重量割合でプロピレンを含むポリプロピレンコポリマーは、かなりの分子量低下および粘度低下を伴って本発明の方法において特に効果的に各分解生成物に転化され得るので、特に有利である。

存在する場合、ポリプロピレンコポリマーにおけるエチレン含量は、ポリプロピレンコポリマーの総重量に対してそれぞれの場合に、好ましくは１〜３５重量％、特に好ましくは２〜２５重量％である。前記重量割合でエチレンを含むポリプロピレンコポリマーもまた、各分解生成物に効果的に転化され得る。

本発明の方法において使用される（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００，０００〜３００，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５０，０００〜３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、非常に特に好ましくは２５０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌであり、本発明において、重量平均分子量は、ポリスチレン標準を用いてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。

少なくとも１００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に少なくとも２５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する高分子量（コ）ポリマーの使用は、前記（コ）ポリマーが安価に調製され、効果的に分解されて各分解生成物を生成できるので有利である。

本発明の方法において実施される分解および関連する分子量低下の故に、一般に、１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する低分子量（コ）ポリマーを出発材料として使用することは適当ではない。

好ましくは、同等の条件下で測定して、第二押出部への流入時の第一分解（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が使用した（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の７０％未満、好ましくは５０％未満、特に好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満となるように、本発明の方法の工程（ｂ）を実施する。

好ましくは、同等の条件下で測定して、第二分解（コ）ポリマーの最終的に得られる重量平均分子量（Ｍｗ）が第一分解（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の７０％未満、好ましくは５０％未満、特に好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満となるように、本発明の方法の工程（ｅ）における更なる分解を実施する。

第二分解（コ）ポリマーの最終的に得られる重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００〜９０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２０，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは３０，０００〜６０，０００ｇ／ｍｏｌである。

本発明の方法において使用される（コ）ポリマーは、２００℃で測定して、好ましくは少なくとも３００，０００ｍＰａ・ｓの溶融粘度を有する。特に、２００℃で測定した（コ）ポリマーの溶融粘度は、３５０，０００〜２０，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは４００，０００〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは４５０，０００〜５，０００，０００ｍＰａ・ｓである。

本発明において、各（コ）ポリマーの溶融粘度は、Brookfield Thermosell RVT粘度計（Brookfield Engineering Laboratories, Inc.（米国マサチューセッツ州ストートン）から市販）を用いて２００℃で測定される。１００，０００ｍＰａ・ｓまでの粘度にはスピンドル２７を使用し、１００，０００ｍＰａ・ｓより高い粘度を測定する場合はスピンドル２９を使用する。使用されるスピンドルの回転速度は、好ましくは、２００℃で得られるトルク値が１０％〜９５％、特に５０％となるように選択される。

加えて、第二押出部への流入時の第一分解（コ）ポリマーの２００℃で測定した溶融粘度が、同様に２００℃で測定した使用（コ）ポリマーの溶融粘度の７０％未満、好ましくは５０％未満、特に好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満となるように、本発明の方法の工程（ｂ）を実施する場合が有利である。

更に、同様に２００℃で測定して、第二分解（コ）ポリマーの最終的に得られる溶融粘度が第一分解（コ）ポリマーの溶融粘度の７０％未満、好ましくは５０％未満、特に好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満となるように、本発明の方法の工程（ｅ）を実施する場合が有利である。

２００℃で測定して、第二分解（コ）ポリマーの最終的に得られる溶融粘度は、好ましくは５００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１，０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは２，０００〜２５０，０００ｍＰａ・ｓ、非常に特に好ましくは２，５００〜１５０，０００ｍＰａ・ｓである。

本発明の方法において起こる、押出機において使用される（コ）ポリマーの逐次的分解により、比較的少量のラジカル形成剤（例えば過酸化物）および比較的低い温度であっても、分子量および粘度を極めて効率的に低下させることが可能となる。従って、第二押出部の後、使用した（コ）ポリマーと比べて極めて低い分子量および極めて低い溶融粘度を有する高分解（コ）ポリマーを得ることができる。

従って、本発明の方法の好ましい態様では、
・同様の条件下で測定して、第二分解（コ）ポリマーの最終的に得られる重量平均分子量（Ｍｗ）は、使用した（コ）ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の３０％未満、好ましくは２０％未満、特に好ましくは１０％未満、最も好ましくは５％未満であり、および／または
・第二分解（コ）ポリマーの最終的に得られる溶融粘度（２００℃）は、使用した（コ）ポリマーの溶融粘度の３０％未満、好ましくは２０％未満、特に好ましくは１０％未満、最も好ましくは５％未満である。

第一押出部における分解過程を効率的に制御するため、保護ガス雰囲気下で、例えば窒素雰囲気下および／または希ガス雰囲気下で、（コ）ポリマーを導入口に導入することができる。本発明の方法の工程（ａ）全体を保護ガス雰囲気下で行うことが特に有利である。

第一押出部における剪断応力下での（コ）ポリマーの分解は、典型的には５０℃より高い温度で少なくとも１つのラジカル形成剤の存在下行う。最適な温度は、とりわけ、使用されるラジカル形成剤の量および化学的性質に依存する。好ましくは、（コ）ポリマーは、第一押出部において１００℃〜３２０℃、特に好ましくは１２０℃〜２９０℃、非常に特に好ましくは１４０℃〜２８０℃の温度で分解される。

ラジカル形成剤自体は、導入口を介しておよび／またはラジカル形成剤添加手段を介して第一押出部に添加され得る。

本発明において使用されるラジカル形成剤は、好ましくはペルオキソ基またはジアゾ基を有する化合物であり、過酸化物、例えば有機過酸化物が良好な入手可能性および取扱い容易性の故に特に好ましい。適当なラジカル形成剤は、例えば以下の製品または化合物および／またはそれらの混合物から選択される：TRIGONOX 101（登録商標）（２，５−ジメチル−２，５−ジ−［ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシル］ヘキサン）、TRIGONOX 301（登録商標）（３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソナン）、いずれもAKZOから市販；ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、DTAP（登録商標）としてCK Witcoから市販およびtrigonox 201（登録商標）としてAKZOから市販；ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシン、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）フェニル、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシドおよびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート。

好ましい過酸化物は、１５０℃でモノクロロベンゼン中で測定して、０．０１〜１０時間、好ましくは０．１〜５時間、特に好ましくは０．３〜３時間の半減期を有する。

本発明の方法のため、（コ）ポリマーの総量に対して、０．０２〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％、特に０．１〜１重量％の量でラジカル形成剤を添加することが有利である。

好ましくは、ラジカル形成剤として、（コ）ポリマーの総量に対してそれぞれの場合に０．０５〜３重量％、特に好ましくは０．１〜２重量％、特に０．２〜１重量％の量で過酸化物を添加する。

ラジカル形成剤または過酸化物を前記量にすることにより、１００℃〜３２０℃、好ましくは１２０℃〜２９０℃、特に好ましくは１４０℃〜２８０℃の温度で分解工程を行うことが可能となり、第一押出部において０．１〜３分間の比較的短い滞留時間を実現することができる。

第二押出部への流入時の第一分解 （コ）ポリマーが、第一分解（コ）ポリマーの総量に対してそれぞれの場合に０．０１重量％未満、好ましくは０．００５重量％未満、特に好ましくは０．００１重量％未満であるラジカル形成剤の割合を有することが特に好ましい。

適当な半減期を有するラジカル形成剤の選択、第一押出部における（コ）ポリマーの適当な温度および対応する滞留時間の調整により、第二押出部への流入時の第一分解（コ）ポリマーにおけるラジカル形成剤の量を制御または調整することができる。

ラジカル形成剤が少量しか残らないと第二押出部における更なる分解に悪影響を及ぼさないので、第二押出部への流入時に第一分解（コ）ポリマー中のラジカル形成剤の残留濃度が０．０１重量％未満であることが有利である。特に、第二分解工程の安全性は、ラジカル形成剤のほぼ完全な除去により改善される。

本発明の方法の工程（ｃ）では、第一分解（コ）ポリマーを押出機の第一押出部から第二押出部に移動させる。第一押出部は、前記シール手段により第二押出部と分けられる。

次いで、原材料入口を介して第二押出部に酸素ガスを添加する。原材料入口は、押出方向においてシール手段の下流に配置されている。酸素ガスの供給後、第一分解（コ）ポリマーは、第二押出部において剪断応力下で特に５０℃より高い温度で更に分解される。ここで、第二分解（コ）ポリマーが第一分解（コ）ポリマーから生成される。

第二押出部における分解（コ）ポリマーの更なる分解は、好ましくは２００℃〜４５０℃、特に２２０℃〜４００℃、特に好ましくは２５０℃〜３５０℃の温度で実施される。注目すべきことは、本発明の方法の工程（ｂ）におけるラジカル形成剤存在下での第一分解により、もっぱら酸素ガスを使用する分解法と比べて、第二分解工程（ｅ）における温度を著しく低下させることが可能となる。このようにして、本発明の方法の総エネルギー必要量は低下し、これは前記方法のエネルギー効率を著しく改善する。

本発明の方法において供給される酸素ガスは、純酸素または酸素含有ガス混合物であってよい。酸素含有ガス混合物として特に好ましいものは、少なくとも５体積％、特に好ましくは少なくとも１０体積％、最も好ましくは少なくとも２０体積％の酸素含量を有するガス混合物である。コスト的理由から、酸素ガスとして、周囲空気または酸素富化周囲空気を使用することが特に有利である。

本発明の方法において分解（コ）ポリマーを更に官能化するために、グラフト反応できる少なくとも１つの反応性成分を添加することができる。この添加は、例えば、（コ）ポリマーまたはラジカル形成剤と一緒に導入口を介して第一押出部において行うことができる。

別の態様では、第二分解工程中および／または第二分解工程後、対応する（コ）ポリマーを、供給酸素ガスにグラフト反応できる少なくとも１つの反応性成分を含ませることにより更に官能化することができる。これに関して、本発明の方法では、第一分解工程の条件によりラジカル形成剤の残留量を制御または調整することができるので、グラフト反応中のラジカル形成剤の各含量を正確に制御することが可能となる。

グラフト反応できる好ましい反応性成分は、少なくとも１つの不飽和二重結合および／または三重結合を有する。その典型的な例は、エチレン性不飽和カルボン酸またはその誘導体、例えば、無水物、エステル、アミド、ニトリルまたはハロゲン化物、ビニル置換芳香族または複素環式芳香族化合物または脂肪族ビニル化合物、またはそれらの混合物である。グラフト反応できる好ましい反応性成分は、不飽和カルボン酸またはその無水物、ビニルまたはジビニル芳香族化合物、および脂肪族ジエンからなる群から選択される化合物である。特に好ましいものは、無水マレイン酸、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルである。

本発明の方法の１つの態様では、グラフト反応できる反応性成分は、分解（コ）ポリマーの総量に対してそれぞれの場合に、０．００１〜１重量％の量、好ましくは０．０１〜０．５重量％の量で添加される。

本発明の有利な態様では、酸素ガスは、添加前に少なくとも５０℃の温度を有する。また、少なくとも５ｂａｒの圧力で酸素ガスを添加することが有利である。

本発明の方法の分解効率を更に高めるために、第二分解（コ）ポリマーを第二押出部から別の押出部に移動させることができる。第二押出部は、シール手段により別の押出部と分けられ、別の押出部は、更なる導入口および／または原材料入口を有する。特に、シール手段は、先に記載したように構成されていてよく、特に前記堰き止め部品であってよい。別の押出部では、（コ）ポリマーを更に官能化するために、グラフト反応できる少なくとも１つの反応性成分を添加することもできる。

有利な態様では、第二押出部および／または別の押出部は、酸素ガスを放出するために、押出方向において原材料入口の下流に配置されている放出手段を有する。このようにして、分解（コ）ポリマーの望ましくない発泡を防ぐかまたは低減することができる。特に、放出手段として真空および／またはリターン脱気工程が適している。

本発明の１つの態様では、第二押出部からの吐出に続いて、特にストリングペレタイザー、水中ペレタイザー、または加熱ダイ面を有するペレタイザーにより、第二分解（コ）ポリマーは塊状材料に変形される。

本発明の方法の別の態様では、使用される（コ）ポリマーを第一押出部において酸素ガスにより分解し、（コ）ポリマーを第二押出部において少なくとも１つのラジカル形成剤の作用により更に分解するよう、分解工程を逆にすることにより（コ）ポリマーを逐次的に分解する。

押出機において（コ）ポリマーを分解するための本発明の第二の方法は、好ましくは下記工程を含む：
ｉ）押出機の第一押出部に導入口を介して（コ）ポリマーを供給する工程（ここで、第一シール手段は、押出方向において導入口の下流に配置されている）；
ｉｉ）第一原材料入口を介して第一押出部に酸素ガスを供給する工程（ここで、原材料入口は、押出方向において導入口の下流および第一シール手段の下流に配置されている）；
ｉｉｉ）第一分解 （コ）ポリマーを生成するために、酸素ガスの存在下、第一押出部において剪断応力下で（コ）ポリマーを分解する工程；
ｉｖ）押出機の第一押出部から第二押出部に第一分解（コ）ポリマーを移動させる工程（ここで、第一押出部は、第二シール手段により第二押出部と分けられる）；
ｖ）第二押出部にラジカル形成剤添加手段を介して少なくとも１つのラジカル形成剤を供給する工程（ここで、ラジカル形成剤添加手段は、押出方向において第二シール手段の下流に配置されている）；および
ｖｉ）第二分解（コ）ポリマーを生成するために、ラジカル形成剤の存在下、第二押出部において剪断応力下で第一分解（コ）ポリマーを更に分解する工程。ここで、第一シール手段は、導入口からの酸素ガス漏れを防ぐのに適しており、第二シール手段は、ラジカル形成剤添加手段からの酸素ガス漏れを防ぐのに適している。

本発明の別の対象は、第二の方法を行うのに適した押出機である。（コ）ポリマーを分解するための本発明の押出機は、
・少なくとも２つの押出部を含む押出室；
・第一押出部に少なくとも１つの（コ）ポリマーを導入するための導入口；
・押出方向において導入口の下流に配置されている第一シール手段；
・第一押出部に酸素ガスを添加するための、押出方向において導入口の下流およびシール手段の下流に配置されている第一原材料入口；
・第二押出部と第一押出部を分けるための第二シール手段（ここで、第二シール手段は押出方向において第一原材料入口の下流に配置されている）；および
・第二押出部に少なくとも１つのラジカル形成剤を添加するための、押出方向において第二シール手段の下流に配置されているラジカル形成剤添加手段
を含む。ここで、第一シール手段は、導入口からの酸素ガス漏れを防ぐのに適しており、第二シール手段は、ラジカル形成剤添加手段からの酸素ガス漏れを防ぐのに適している。

適用可能な場合は、本発明の第一の方法の前記した好ましい態様はまた、本発明の前記した第二の方法、および第二の方法を実施するのに適した押出機にも明らかに関連する。これは、具体的には、（コ）ポリマーの構成、第一分解（コ）ポリマー、第二分解（コ）ポリマー、押出部、ラジカル形成剤、酸素ガス、導入口、原材料入口、ラジカル形成剤添加手段およびシール手段に当てはまる。

本発明の第一または第二の方法により製造された分解（コ）ポリマーは、有利には、接着剤またはホットメルト接着剤の成分として使用することができる。接着剤またはホットメルト接着剤は、例えば、基材、例えば、未被覆または被覆紙材、予備含浸および後含浸紙材フィルム、または対応する厚紙、フィルム、プラスチックまたはガラスを接着するため、並びに別の用途に使用することができる。前記接着剤またはホットメルト接着剤を用いると、多層フィルム、パッケージ、木材接着基材、書籍、フィルター、不織布、人工芝、カーペット裏、容器、例えば、折りたたみ式箱、被覆用箱、またはトレーを製造することができる。

添付の図面で、本発明の第一の方法に使用できる押出機を説明する。

図１は、本発明の方法を実施するための本発明の押出機の断面側面図の詳細を示す。
図２は、本発明の押出機の別の態様を示す。
図３は、本発明の押出機の別の態様を示す。

図１は、本発明の方法を実施するための本発明の押出機（１）の断面側面図の詳細を示す。押出機（１）は（コ）ポリマーを分解するのに役立ち、第一押出部（２１）を含む。第一押出部（２１）は、第一分解（コ）ポリマーを生成するために少なくとも１つのラジカル形成剤の存在下、剪断応力下で（コ）ポリマーを分解する。押出機（２）は、（コ）ポリマーの供給方向（２７）において第一押出部（２１）の下流に配置され、それと接合されている第二押出部（２２）を更に含む。第二押出部では、第二分解（コ）ポリマーを生成するために、酸素ガスの存在下、剪断応力下で第一分解（コ）ポリマーが更に分解される。

図示した押出機（１）は、多軸押出機、より明確には二軸押出機である。ハウジング（２）内に互いに平行に配置された２つの回転押出機スクリュー（８）が存在し、ハウジング（２）は断面図において数字の８の形状を有する押出室（３）を囲む内壁（４）を有しており、押出機スクリュー（８）はハウジング（２）の縦方向に伸びている。その外表面に、スクリュー（８）は特に原料および／または押出物の前進のために螺旋状スクリューフライト（１０）を有しており、適用時、螺旋状スクリューフライト（１０）はスクリュー（８）の表面とハウジング（２）の内壁（４）との間の押出室（３）に配置されている。スクリュー（８）は押出機（１）の供給側でハウジング（２）の片側に取り付けられ、例えば駆動軸（９）により、特にスプライン軸結合またはキー溝結合によりギア段（図示せず）に連結され、電動モーター（図示せず）により駆動される。これは、当業者に既知の所望の構造、特に、接線型共回転二軸押出機、強噛み合い型共回転二軸押出機、接線型逆回転二軸押出機または強噛み合い型逆回転二軸押出機を包含し得る。

供給側と反対側で、ハウジング（１）は１つの出口（７）を有する。ここで、押出物、この場合は具体的には（コ）ポリマー、例えばポリプロピレン（コ）ポリマーから調製されたホットメルト接着剤が押出機（１）から吐出され、出口（７）は、ホットメルト接着剤を塊状材料に変形するためにペレタイザー（図示せず）、特にストリングペレタイザー、水中ペレタイザー、または加熱ダイ面を有するペレタイザーに連結されている。押出機（１）は複数の加熱要素（図示せず）を更に有してよく、加熱要素はハウジング（２）と押出機（１）に含まれる（コ）ポリマーとを加熱し、好ましくは互いに独立して制御され得る。しかしながら、加熱要素は冷却要素として構成されていてもよい。加熱要素は、具体的には電気カートリッジヒーターまたは加熱シェルであってよい。また、特にハウジング（２）を冷却するためには、例えば個々に制御できる水回路（図示せず）を使用することができる。このようにして、（コ）ポリマーおよび関連材料分解物の過熱を回避することができる。しかしながら、好ましくは、加熱および冷却のためのこれらの機器は（コ）ポリマーを溶融するためには役立たず、工程の温度を制御するために役立つ。溶融はスクリュー（８）の回転によるエネルギーの導入によりもたらされる。

供給側の領域で、押出機（１）は充填ホッパー（６）を備えた第一充填口（５）を有し、ここで、保護ガス雰囲気下で（コ）ポリマーおよび場合により他の添加剤を供給することができる。図示した押出機（１）は、第一押出部（２１）に複数の押出機ゾーンを含む。押出機ゾーンとは、入口ゾーンのような機能ゾーン（ここで、（コ）ポリマーが原材料入口（５）を介して押出機（１）に供給され、押出機スクリュー（８）により前に進められる）；特に（コ）ポリマーを溶融または可塑化するための可塑化ゾーンまたは圧縮ゾーン（ここで、開始剤、この場合は少なくとも１つの過酸化物が、ラジカル形成剤として、ハウジング（２）の壁における原材料入口である過酸化物添加口（１１）を介して添加される）を意味する。別の態様では、開始剤は、可塑化ゾーンで添加するのではなく、（コ）ポリマーと一緒に入口ゾーン、即ち充填口（５）で既に添加することもできる。更に、分解ゾーンまたは高温ゾーンを備えることもでき、ここで特に開始剤を分解することができる。場合により、残留開始剤の更なる分解のために、第一押出部（２１）の終端に温度上昇ゾーンを備えることもできる。

押出機（１）、特にスクリュー（８）は、第一分解（コ）ポリマーを生成するためにラジカル形成剤としての前記過酸化物の存在下で剪断応力により第一押出部（２１）において（コ）ポリマーが熱機械的に分解されるように設計される。第一押出部（２１）におけるこの分解は１００℃〜３２０℃の温度範囲で起こる。第一押出部（２１）の領域で、押出機（１）は、脱気口に適用される真空により揮発性成分（特に過酸化物の揮発性成分）を吸引するために脱気口（図示せず）を更に有してよい。

第一押出部（２１）においてこのように分解された（コ）ポリマーの更なる分解のために、（コ）ポリマーを直接接合されている第二押出部（２２）に移動させる。図示した態様では、分解（コ）ポリマーの移動において、分解（コ）ポリマーは過酸化物の残量をなお有し、これは第一分解（コ）ポリマーの総量に対して０．０１重量％未満である。

第二押出部は、ハウジング（２）の壁における原材料入口としてガス混合物添加口（１２）を備えており、ここで、酸素および／または酸素含有ガス混合物が第二押出部（２２）の第一押出部（２１）で分解された（コ）ポリマーに添加され、それにより、第二分解（コ）ポリマーを生成するために更なる剪断応力下、第一分解 （コ）ポリマーの更なる分解が可能となる。酸素含有ガス混合物を使用する場合は、その酸素含量は少なくとも５体積％である。第二押出部（２２）における分解は、図示した態様では２００℃〜４５０℃の温度範囲で起こる。図示した押出機（１）は、ガス混合物添加口（１２）で供給された酸素および／または酸素含有ガス混合物の温度を制御するための手段を更に含む。図示した態様では、添加時の最低温度が５０℃であることが有用であることが分かった。酸素および／または酸素含有ガス混合物は少なくとも５ｂａｒの圧力で添加される。

第二押出部（２２）に導入された酸素および／または酸素含有ガス混合物が第一押出部（２１）に、特に充填口（５）から漏れないように、第一押出部（２１）はシール手段により第二押出部（２２）と分けられ、ガス混合物添加口（１２）は供給方向（２７）においてシール手段下流に配置されている。

この態様では、シール手段は堰き止め部品により供給されている。ここで必須の特徴は、供給方向（２７）において第二押出部（２２）の上流、即ちガス混合物添加口（１２）の上流に配置されたスクリュー（８）の環状肥厚（１５）であり、好ましくは、環状肥厚はスクリューフライト（１０）と同じ直径最大値を有する。これらの肥厚（１５）に関して、類似の環状窪み（１４）がハウジング（２）の内壁（４）に導入され、供給方向（２７）において、即ちスクリュー（８）の軸方向において肥厚（１５）の上流に配置されている。堰き止め部品が溶融物のために供給されるように、肥厚（１５）はスクリュー（８）とハウジング（２）の内壁（４）との間の溶融物流通量を抑える。また、窪み（１４）は堰き止め空間（１６）をもたらし、ここで肥厚（１５）により堰き止められた溶融物が蓄積される。第一押出部（２１）において分解された（コ）ポリマーの堰き止められた溶融物は、第二押出部（２２）から第一押出部（２１）をシールする。従って、シール手段は肥厚（１５）により、そして更に窪み（１４）およびもたらされた堰き止め空間（１６）により供給され、第二押出部（２２）に導入された酸素および／または酸素含有ガス混合物が第一押出部（２１）へ、特に充填口（５）から漏れないように、このシール手段は第二押出部（２２）と第一押出部（２１）を分ける。

第二拡張部（２２）では、ガス混合物添加口（１２）を介した酸素および／または酸素含有ガス混合物の供給に加えて、原材料入口（図示せず）を介した少なくとも１つの更なる添加剤の供給を考えることもできる。

押出機（１）および特にスクリュー（８）は、第二分解（コ）ポリマーを生成するために酸素および／または酸素含有ガス混合物の存在下、剪断応力により（コ）ポリマーが熱機械的に分解されるよう、第二押出部（２２）において設計される。供給方向（２７）における押出機（１）の終端には、脱気手段（１３）に真空を適用することにより揮発性成分、特にガス混合物添加口（１２）を介して導入された酸素および／または酸素含有ガス混合物の揮発性成分を吸引するため、脱気手段（１３）が第二押出部（２２）の領域に備えられる。

図２は、本発明の押出機（１）の別の態様を示す。これは、基本的には、図１に示した押出機（１）と同じ技術的特徴を有する。ここで、押出機（１）は２つの押出部（２１）および（２２）に分けられ、充填ホッパー（６）および充填口（５）を介して導入された（コ）ポリマーは、第一分解（コ）ポリマーを生成するために、スクリュー（８）により剪断応力下で過酸化物添加口（１１）を介して添加された過酸化物により、第一押出部（２１）において分解される。第一押出部（２１）に接合されている第二押出部（２２）では、剪断応力下で第一分解（コ）ポリマーを更に分解するために、酸素および／または酸素含有ガス混合物がガス混合物添加口（１２）を介して供給される。本質的な違いは、第一押出部（２１）と第二押出部（２２）との間のシール手段の設計にある。溶融物の分解および前進のために使用されるスクリューフライト（１０）とは異なり、スクリュー（８）は押出部（２１）と（２２）との間のシール手段の領域に堰き止め部（１７）を含み；ここでスクリューフライト（１０）は残りの領域より小さいピッチを有し、それにより、この領域で供給方向（２７）における供給量を低下させ、供給方向（２７）において堰き止め部（１７）の上流に配置されている窪み（１４）の領域における堰き止め空間（１６）に溶融物を堰き止めることが可能となる。この堰き止めにより、第二押出部（２２）に導入された酸素および／または酸素含有ガス混合物が第一押出部（２１）へ、特に充填口（５）から漏れないための、第一押出部（２１）からの第二押出部（２２）のシールが可能となる。

図３は、本発明の押出機（１）の別の態様を示す。本質的に、図３に図示した押出機（１）は、図１の押出機（１）と似ている。第一押出部についてのラジカル形成剤としての過酸化物の添加は、充填口（５）へ充填ホッパー（６）を介して既に行われている。押出機（１）は同様に、（コ）ポリマーを熱機械的に分解するために第一押出部（２１）を有し、ガス混合物添加口（１２）を介して添加された酸素または酸素含有ガス混合物を用いて（コ）ポリマーを更に分解するために、第一押出部（２１）と接合されている第二押出室（２２）を有する。第二押出室（２２）はまた、窪み（１４）、肥厚（１５）および堰き止め空間（１６）によりもたらされたシール手段により第二押出部（２２）と分けられるので、第二押出部（２２）に導入された酸素および／または酸素含有ガス混合物が第一押出部（２１）に、特に充填口（５）から漏れるのを確実に防ぐことができる。第二押出室（２２）は、供給方向（２７）においてガス混合物添加口（１２）の下流に配置された脱気手段（１３）を更に含む。

図示した押出機（１）は、供給方向（２７）において第二押出部（２２）の下流に第二押出部（２２）と接合されている第三押出部（２８）を更に有する。第二押出室（２２）は、第二窪み（１８）、第二肥厚（１９）および第二堰き止め空間（２０）によりもたらされたシール手段により第三押出部（２８）と分けられるので、第二押出部（２２）に導入された酸素および／または酸素含有ガス混合物が第三押出部（２８）から漏れるのを確実に防ぐことができる。

第三押出部（２８）は第二充填ホッパー（２３）および第二充填口（２４）を含み、それを介して他の添加剤または助剤を添加することができる。この態様では、例えば、粘着付与樹脂、ワックス、架橋剤、充填剤、酸化防止剤、接着促進剤、油、可塑剤またはエラストマーおよび／またはそれらの複数および／またはそれらの混合物を、例えば第二充填ホッパー（２３）を介して添加することができる。供給した時点で、ホットメルト接着剤を生成するために、添加剤は、剪断応力下で分解（コ）ポリマーとスクリュー（８）により混合される。別の添加口（２５）も備え、例えば真空により揮発性成分、特に酸素および／または酸素含有ガス混合物の残留成分を吸引するために、第三押出部（２８）の終端に別の脱気口（２５）も備える。

１ 押出機
２ ハウジング
３ 押出室
４ 内壁
５ 充填口
６ 充填ホッパー
７ 導入口
８ スクリュー
９ 駆動軸
１０ スクリューフライト
１１ 過酸化物添加口
１２ ガス混合物添加口
１３ 脱気手段
１４ 窪み
１５ 肥厚
１６ 堰き止め空間
１７ 堰き止め部
１８ 第二窪み
１９ 第二肥厚
２０ 第二堰き止め空間
２１ 第一押出部
２２ 第二押出部
２３ 第二充填ホッパー
２４ 第二充填口
２５ 別の添加口
２６ 別の脱気口
２７ 供給方向
２８ 第三押出部

Claims (20)

1. ａ）押出機（１）の第一押出部（２１）に導入口（５）を介して（コ）ポリマーを供給する工程；
   ｂ）第一分解（コ）ポリマーを生成するために、少なくとも１つのラジカル形成剤の存在下、第一押出部（２１）において剪断応力下で（コ）ポリマーを分解する工程；
   ｃ）押出機（１）の第二押出部（２２）に第一押出部（２１）からの第一分解（コ）ポリマーを移動させる工程（ここで、第一押出部（２１）は、シール手段（１４、１５、１６、１７）により第二押出部（２２）と分けられる）；
   ｄ）原材料入口（１２）を介して第二押出部（２２）に酸素ガスを供給する工程（ここで、原材料入口（１２）は押出方向（２７）においてシール手段（１４、１５、１６、１７）の下流に配置されている）；
   ｅ）第二分解（コ）ポリマーを生成するために、酸素ガスの存在下、第二押出部（２２）において剪断応力下で第一分解コポリマーを更に分解する工程
   を含む、押出機（１）における（コ）ポリマーの分解方法であって、シール手段（１４、１５、１６、１７）は導入口（５）からの酸素ガス漏れを防ぐのに適している、方法。
2. 導入口（５）に保護ガス雰囲気下で（コ）ポリマーを添加することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 導入口（５）を介しておよび／またはラジカル形成剤添加手段（１１）を介して第一押出部（２１）にラジカル形成剤を添加することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
4. ラジカル形成剤は過酸化物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
5. 第二押出部（２２）への流入時、第一分解（コ）ポリマーは第一分解（コ）ポリマーの総量に対して０．０１重量％未満であるラジカル形成剤の残量を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
6. 第一押出部（２１）における（コ）ポリマーの分解を１００℃〜３２０℃の温度で行うことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
7. 第二押出部（２２）における第一分解（コ）ポリマーの更なる分解を２００℃〜４５０℃の温度で行うことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
8. 供給酸素ガスは純酸素または酸素含有ガス混合物であり、ガス混合物は少なくとも５体積％の酸素含量を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
9. 供給酸素ガスはグラフト反応できる少なくとも１つの反応性成分を含有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
10. 添加前の酸素ガスは少なくとも５０℃の温度を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
11. 少なくとも５ｂａｒの圧力で酸素ガスを添加することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
12. 第二分解（コ）ポリマーを別の押出部（２８）に移動させることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法であって、第二押出部（２２）はシール手段（１８、１９、２０）により別の押出部（２８）と分けられ、別の押出部（２８）は更なる導入口（２４）および／または原材料入口（２５）を有する、方法。
13. シール手段（１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０）は、押出機スクリュー（８）において再循環要素および／または堰き止め部品により形成されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
14. 第二押出部および／または別の押出部（２２、２８）は、酸素ガスを放出するために押出方向（２７）において原材料入口（５、２５）の下流に配置されている放出手段（１３、２６）を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
15. 第二押出部または別の押出部（２２、２８）から流出した後、第二分解（コ）ポリマーを塊状材料に変形させることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
16. ・少なくとも２つの押出部（２１、２２）を含む押出室（３）；
    ・第一押出部（２１）に少なくとも１つの（コ）ポリマーを導入するための導入口（５）；
    ・場合により、ラジカル形成剤を第一押出部（２１）に添加するためのラジカル形成剤添加手段（１１、５）；
    ・第二押出部（２２）に酸素ガスを添加するための原材料入口（１２）；
    ・第二押出部（２２）と第一押出部（２１）を分けるためのシール手段（１４、１５、１６、１７）（ここで、シール手段は導入口（５）と原材料入口（１２）との間に備えられており、シール手段（１４、１５、１６、１７）は導入口（５）からの供給酸素ガス漏れを防ぐのに適している）；および
    ・場合により、酸素ガスを放出するための放出手段（１３）（ここで、放出手段は押出方向（２７）において原材料入口（１２）の下流に配置されている）
    を含む、（コ）ポリマーを分解するための押出機（１）。
17. シール手段（１４、１５、１６、１７）として再循環要素および／または堰き止め部品を使用することを特徴とする、請求項１６に記載の押出機（１）。
18. 放出手段（１３）として真空またはリターン脱気工程を使用することを特徴とする、請求項１６または１７に記載の押出機（１）。
19. 押出室（３）にラジカル形成剤を添加するためのラジカル形成剤添加手段（１１）は、押出方向（２７）において導入口（５）の下流に配置されていることを特徴とする、請求項１６〜１８のいずれかに記載の押出機（１）。
20. 更なるシール付加機能を供給するための第二シール手段（１８、１９、２０）は、押出方向（２７）において放出手段（１３）の下流に配置されていることを特徴とする、請求項１６〜１９のいずれかに記載の押出機（１）。

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